Гомолигандные и гетеролигандные комплексонаты и дикарбоксилаты железа(III), кобальта(II) и никеля(II) в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Коробейникова Елена Юрьевна

• Коробейникова Елена Юрьевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Коробейникова Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Общая характеристика исследуемых переходных металлов

1.2. Равновесные процессы в водных растворах ионов металлов

1.2.1. Протолитические равновесия в растворах солей железа(Ш)

1.2.2. Химическое поведение соединений кобальта(П) в водных растворах

1.2.3. Гидратно-гидролитические равновесия в водных растворах солей никеля(11)

1.3. Протолитические и комплексообразующие свойства лигандов

1.3.1. Анализ свойств используемых дикарбоновых кислот

1.3.2. Глутаминдиуксусная кислота как представитель амино-поликарбоновых комплексонов

1.3.3. Нитрилотриметилфосфоновая кислота как эффективный фосфоновый комплексон

1.4. Координационные соединения исследуемых металлов

1.4.1. Нитрилотриметилфосфонаты и глутаминдиацетаты железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11)

1.4.2. Комплексные соединения переходных металлов с дикарбоновыми кислотами

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Постановка задачи, объекты и методы исследования

2.2. Компьютерные программы для поиска, моделирования и

обработки экспериментальных данных

2.3. Используемые реагенты и применяемая аппаратура

2.4. Исследование равновесий образования гомолигандных комплексов

переходных металлов

2.4.1. Дикарбоксилаты железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11)

2.4.2. Комплексные соединения переходных металлов с глутамин-диуксусной кислотой

2.4.3. Нитрилотриметилфосфонатные комплексы железа(Ш), кобальта(11) и никеля(11)

2.5. Исследование гетеролигандного комплексообразования в квазитройных системах

2.5.1. Гетеролигандные комплексы железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11) с глутаминдиуксусной кислотой в присутствии щавелевой кислоты

2.5.2. Глутаминдиацетатмалонатные комплексы переходных металлов

2.5.3. Разнолигандные комплексы в системах металл - глутамин-диуксусная кислота - янтарная кислота

2.6. Конкурирующие равновесия в квазитройных системах

2.6.1. Влияние концентрации реагентов и кислотности раствора на распределение глутаминдиацетатных и нитрилотриме-тилфосфонатных комплексов переходных металлов

2.6.2. Влияние дикарбоновых кислот на равновесия в растворах нитрилотриметилфосфонатов железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11)

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гомолигандные и гетеролигандные комплексонаты и дикарбоксилаты железа(III), кобальта(II) и никеля(II) в водных растворах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Аминокарбоновые и фосфоновые комплексоны, а также дикарбоновые кислоты являются хорошо известными комплексообразующими агентами и находят широкое применение в различных областях науки и техники. Сведения о комплексных соединениях этих лигандов со многими ионами металлов в большинстве случаев известны и содержатся в различных справочниках и базах данных. Однако на практике часто используются сочетания различных комплексообразователей, обладающих помимо комплексообразующей способности другими важными характеристиками, такими как растворимость, способность к образованию растворимых комплексов, стабильность к гидролизу и окислителям и др. Использование сочетания двух и более лигандов позволяет добиться улучшения функциональных свойств смеси в сравнении с каждым из комплексообразователей в отдельности. Данный факт открывает большие перспективы для создания комплексообразующих композиций с требуемым набором свойств.

Железо, кобальт и никель являются одними из самых распространенных металлов, широко используемых на практике. Системы с одновременным присутствием ионов данных металлов, комплексонов и дикарбоновых кислот встречаются в теплоэнергетике при удалении продуктов коррозии и солей жесткости с поверхности оборудования, в нефте-и газовой промышленности при обработке скважин, в машиностроении при нанесении гальванических покрытий и в других процессах.

Равновесия, протекающие в растворах, содержащих ион металла и несколько лигандов, нельзя рассматривать как сумму процессов, протекающих в соответствующих двойных системах металл - лиганд. Содержание в растворе нескольких комплексообразователей приводит к изменению состава и мольного распределения частиц в поликомпонентных системах. Наличие гетеролигандных комплексов безусловно оказывает

влияние на свойства системы и должно учитываться при объяснении свойств композиций на основе нескольких комплексообразователей.

Имеющиеся литературные данные о комплексных соединениях железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П) по ряду лигандов не полные и противоречивые как в отношении состава, так и в отношении значений констант устойчивости комплексов. Отсутствие единообразия данных может быть объяснено использованием авторами различных методов обработки экспериментальных результатов и отличающимися условиями эксперимента, а также выбором различных наборов констант гидролиза металлов и констант диссоциации лигандов при расчете. Результаты исследований процессов комплексообразования для некоторых двойных систем представлены только в единичных работах. Данные по комплексообразованию в тройных системах в литературе отсутствуют.

В свете вышеизложенных фактов актуальность систематических исследований процессов комплексообразования железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П) с комплексонами и дикарбоновыми кислотами, а также моделирования равновесий, протекающих в соответствующих двойных и тройных системах, является очевидной.

Цель работы. Идентификация равновесий и выявление закономерностей комплексообразования в двойных системах металл -дикарбоновая кислота, металл - комплексон и тройных системах металл -комплексон - дикарбоновая кислота, металл - комплексон - комплексон, где металл: железо(Ш), кобальт(П) и никель(П); дикарбоновая кислота (H2Dik): щавелевая (H2Ox), малоновая (H2Mal) и янтарная (Л^ш) кислоты; комплексон: глутаминдиуксусная (ГЛДА, Н^Ша) и

нитрилотриметилфосфоновая (НТФ, Н6М1") кислоты.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• установление оптимальных условий комплексообразования в исследуемых двойных и тройных системах;

• определение мольного и протонного состава гомо- и гетеролигандных

комплексов железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П), расчет их констант устойчивости;

• определение возможности гетеролигандного комплексообразования в поликомпонентных системах на основании экспериментальных данных и математической обработки результатов исследования, полученных для соответствующих двойных и тройных систем. Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование процессов комплексообразования в двойных системах Mz+ - H4Glda, а также в тройных системах Mz+ - H4Glda - Н^к, Mz+ - ИДО" - H2Dik и Mz+ - H4Glda - Н6М£, где Mz+: железо(Ш), кобальт(11) и никель(11); H2Dik: щавелевая, малоновая и янтарная кислоты.

Образование комплексных соединений исследуемых ионов металлов рассмотрено с позиций поликомпонентности изученных систем, что предполагает протекание в растворе многообразных конкурирующих реакций.

Впервые определены состав и константы устойчивости 13 гомолигандных и 36 гетеролигандных комплексов железа(Ш), кобальта(11) и никеля(11).

Предложен новый способ идентификации равновесий комплексообразования в тройных системах, основанный на анализе зависимостей логарифма равновесной молярной концентрации ионов металла, не связанного в комплекс (См), от кислотности среды. Показано, что данный подход имеет ряд преимуществ. Сравнение изменений в зависимостях ^(СМ) = /(рН), построенных для двойных систем, позволяет оценить комплексообразующую силу лигандов, а также подобрать концентрации реагентов и установить интервал кислотности среды, обеспечивающие максимальное связывание ионов металла в комплексы в тройной системе. Поскольку кривые ^(СМ) = /(рН) строятся на основании теоретических данных о комплексообразовании в двойных системах, то появляется возможность не прибегая к эксперименту сделать предположение

о преимущественном протекании в тройной системе гетеролигандного комплексообразования либо конкурирующих реакций между гомолигандными комплексами.

Теоретическая значимость работы. Анализ теоретических зависимостей ^(ОМ = /(рН) позволяет упростить идентификацию процессов комплексообразования в поликомпонентных системах. Предложенный подход можно применять для изучения равновесий комплексообразования в системах, содержащих другие ионы металлов и лиганды, кроме исследованных в данной работе.

Найденные значения констант устойчивости комплексных соединений железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П) могут быть использованы как справочные величины. Полученные результаты исследования полезны для использования в учебном процессе и научных исследованиях.

Практическая ценность. Результаты изучения равновесий комплексообразования в тройных системах могут быть использованы при разработке комплексообразующих композиций на основе аминокарбоновых и фосфоновых комплексонов, а также дикарбоновых кислот с заданным набором свойств. Данные композиции могут быть применены для таких целей как предотвращение осадкообразования, увеличение степени закомплексованности металла, расширение рабочего интервала рН, улучшение функциональных характеристик системы.

Методы исследования. В работе использованы классические методы исследования процессов комплексообразования (спектрофотометрический метод, рН-метрия) с применением современных компьютерных программ обработки данных: CPESSP, HypSpec, SolEq.

Достоверность полученных результатов. Работа выполнена на современном оборудовании с использованием аттестованных средств измерений. Воспроизводимость результатов и соответствие их имеющимся литературным данным обеспечивались систематическим характером исследования и статистическими методами обработки данных.

На защиту выносится:

• закономерности образования гомолигандных и гетеролигандных комплексов железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11) с комплексонами и дикарбоновыми кислотами в условиях многообразия конкурирующих взаимодействий;

• влияние различных факторов на процесс комплексообразования в поликомпонентных системах;

• применение математической обработки результатов исследования координационных равновесий в сложных поликомпонентных системах с использованием современных расчетных программ;

• установление состава и констант устойчивости комплексных соединений железа(Ш), кобальта(П) и никеля(11), констант равновесия реакций, областей pH формирования и существования комплексов. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы

доложены и обсуждены на Международных научно-практических конференциях «Наука, образование, общество: тенденции и перспективы» (Москва, 2013), «Наука и образование в XXI веке» (Москва, 2013), «Современные тенденции в науке и образовании» (Москва, 2014), III Всероссийской научной конференции (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2014), Международной научной конференции «Теоретическая и экспериментальная химия глазами молодежи - 2015» (Иркутск, 2015), а также на ежегодных итоговых научных конференциях Удмуртского государственного университета.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 работ, среди которых 6 информативных тезисов докладов на различных конференциях, в том числе 5 Международных, и 9 научных статей, среди которых 6 опубликованы в журналах, входящих в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения

результатов, заключения и списка литературы.

Во введении рассмотрена актуальность выбранной темы, сформулированы цель и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость работы.

В обзоре литературы проведен анализ имеющихся данных о гидратно-гидролитических равновесиях в растворах ионов железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П), рассмотрены кислотно-основные и комплексообразующие свойства лигандов, обсуждены сведения о комплексных соединениях металлов с выбранными комплексонами и дикарбоновыми кислотами.

Экспериментальная часть состоит из шести разделов. В первых трех разделах описаны объекты и методы исследования, рассмотрены электронно -вычислительные программы, позволяющие обрабатывать экспериментальные данные и моделировать процессы комплексообразования в исследуемых системах, а также представлять модели найденных комплексных соединений, приведены используемые реактивы и оборудование. В четвертом разделе представлены результаты исследования равновесий образования гомолигандных комплексов в двойных системах Mz+ - H2Dik, Mz+ - H4Glda и Mz+ - ^^^ Пятый раздел посвящен исследованию гетеролигандного комплексообразования в тройных системах М^ - H2Dik - H4Glda. Приведены стехиометрия, константы устойчивости гетеролигандных комплексов, диаграммы долевого распределения найденных частиц в зависимости от кислотности среды. В шестом разделе рассмотрены конкурирующие равновесия образования гомолигандных комплексов в системах Mz+ - H2Dik - H6Ntf и Mz+ - H4Glda - Показано влияние концентраций

лигандов и кислотности среды на распределение частиц.

В заключительной части диссертационной работы обсуждены результаты исследований и сформулированы общие выводы.

Материал работы изложен на 151 странице и содержит 54 рисунка и 19 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 199 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Список условных обозначений и сокращений

A - оптическая плотность

е- молярный коэффициент поглощения

l - толщина поглощающего слоя

а - доля накопления частицы

X - длина волны

I - ионная сила раствора

T - температура, °С

ß - общая концентрационная константа устойчивости комплекса Ka,i - ступенчатая константа диссоциации лиганда по i - ступени Kr,i - ступенчатая константа гидролиза металла по i - ступени

-5

С - общая концентрация реагента, моль/дм LJ- - общее обозначение анионов лигандов Mz+ - общее обозначение катионов металлов

См - равновесная молярная концентрация ионов металла, не связанного в

комплекс НТА - нитрилотриуксусная кислота ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота F - среднеквадратичное отклонение H2Dik - общее обозначение дикарбоновой кислоты H4Glda - глутаминдиуксусная кислота, ГЛДА H6Ntf - нитрилотриметилфосфоновая кислота, НТФ H2Ox - щавелевая кислота H2Mal - малоновая кислота H2Suc - янтарная кислота

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Общая характеристика исследуемых переходных металлов

Железо, кобальт и никель являются элементами восьмой группы

побочной подгруппы периодической системы и образуют первую триаду

d-элементов. По физическим и химическим свойствам эти элементы сходны

между собой, и потому их обычно выделяют в семейство железа.

Железо является первым элементом семейства, у которого начинается

заполнение 3d-орбиталей предвнешнего слоя вторым электроном.

Электронные конфигурации железа, кобальта и никеля сходны между собой:

+26ре.. .3823р^6482 +27Со...3в23р^74в2 +28№...3в23р^84в2

Для железа наиболее характерны степени окисления +2 и +3, известны

также производные железа, в которых его степень окисления равна -2, 0, +4,

+6 и +8. Для кобальта наиболее типичны степени окисления +2 и +3, а для

никеля +2. Координационные числа Ее(Ш), Со(11) и N1(11} в соединениях

равны 6 и 4, что соответствует октаэдрической ([Ре(Н20)6] , [Те(С^6] ,

[Со(Н20)6]2+, [Со^3)6]2+, [М(Н20)6]2+, [М(8С№>6]4-) и тетраэдрической

__л__л_

([БеС14] , [СоС14] , [NiCl4] ) структуре комплексов. Для никеля с координационным числом 4 также известны комплексные соединения с

л_

квадратной структурой ([М(С^4] ). В водных растворах железо(Ш), кобальт(11) и никель(11) обычно находятся в виде комплексных соединений, имеющих характерную октаэдрическую структуру [1].

3~ь 5

Ион Бе с электронной конфигурацией d в октаэдрическом поле

3 2

лигандов в качестве основного состояния может иметь либо 12ё её (слабое

5 9+ 7

поле), либо 12ё (сильное поле); для иона Со с конфигурацией d возможно

состояние 1:2ё5её2 (слабое поле) или 12ё6её1 (сильное поле); ион М2+ имеет 8

электронов на внешнем энергетическом уровне и потому в поле любой силы обладает конфигурацией 12ё6её2. Вода является лигандом слабого поля, поэтому расщепление электронных оболочек ионов металлов подгруппы

_1 -5_|_ _1 Л_|_

железа имеет небольшие величины - 13700 см для Fe,9300 см для Co и

1 2+

8500 см для Ni . Благодаря такому расщеплению становится возможным переход электронов на более высокий энергетический уровень [2]. Энергия d-d переходов обычно невелика, и молярные коэффициенты поглощения комплексов, образующихся по этому типу взаимодействия, имеют величины одного-двух порядков [3].

1.2. Равновесные процессы в водных растворах ионов металлов 1.2.1. Протолитические равновесия в растворах солей железа(Ш)

Литературные данные свидетельствуют, что равновесия комплексообразования железа(Ш) в водных растворах описываются очень сложно, так как наряду с основным процессом протекают побочные реакции гидролиза, полимеризации и коллоидообразования. Исследования равновесий гидролиза проводились многими авторами при разных условиях (концентрация ионов железа, ионная сила раствора, фоновый электролит, температура) и различными методами [4-31].

В разбавленных растворах железа(Ш) (10-6 - 10-4 моль/дм3) образуются в основном мономерные гидроксокомплексы состава [FeOH]2+, [Fe(OH)2]+. В

_-5 -5

более концентрированных растворах (10 моль/дм и выше) появляются гидроксокомплексы более сложного строения: [Fe2OH]5+, [Fe2(OH)2]4+, [Fe2(OH)3]3+, [Fe2(OH)4]2+, [Fe3(OH)2]7+, [Fe3(OH>]5+, [Fe3(OHb]4+, [Fe4(OH)io]2+, [Fei2(OH)34]2+ [4-16].

Ступенчатый процесс образования мономерных гидроксокомплексов можно записать в виде общего уравнения:

[М(ОН)г_1(ОН2)б-г+1 Г+1 + Н20 ^ [М(ОН)г(ОН2)6_гГ + Н30+, (1.1)

где z - степень окисления металла. Константы гидролиза металла по /-ступени определяются следующей зависимостью:

KT,i = [[M(OH),(OH2)6-/]z-/] [H3O+] / [[M(OH),-1(OH2)6-/+1]z-/+1]. (1.2) Общее уравнение реакций гидролиза можно представить в виде:

/7[М(ОН2)6]2+ + </Н20 ^ [М/,(ОН),(ОН2)6/^]^ + дЯ30+. (1.3)

Полная константа гидролиза металла выражается следующей формулой:

К™ = [[Мр(ОН)9(ОИ2)6р.9]2р-?] [ИзО+]9 / [[М(ОН2)6]г+Г. (1.4) Значения отрицательных логарифмов полных констант мономерных гидроксокомплексов железа(Ш) приведены в табл. 1.1.

Таблица 1.1

Значения отрицательных логарифмов констант гидролиза железа(Ш) в

водных растворах

Метод исследования Фоновый электролит I Т, °С рКг,11 рКг,12 рКг,13 Литература

ИО №004 0,1 18 2,34 5,93 11,30 [4]

СФ КШз 0,1 20 2,32 5,85 — [5]

СФ №004 0,1 20 2,16 5,21 12,40 [6]

Потенц. КШз 0,1 0,05 20 — 6,14 6,40 — [8]

СФ №004 1,0 25 2,72 — — [9]

Потенц. №С104 1,0 10 3,03 — — [10]

Потенц. КШз 0 0,1 25 2,18 2,57 5,60 5,90 — [11]

СФ NN03 0,5 25 2,08 — — [12]

Потенц. КаС104 0 0,513 1,05 2,21 3,5 25 1,98 2,70 2,80 2,91 2,98 4,40-4,65 5,70 5,80 6,00 6,20 — [13]

ЯМР — 0,1 1,0 1,0 20 2,72 2,54 2,70 — — [14]

Потенц. — 0 0,1 1,0 25 2,49 2,47 2,34 — — [15]

СФ ШС104 3,0 25 3,05 6,31 — [16]

Потенц. NaC104 0,1 0 0,7 6,0 25 2,54 2,179 2,73 2,77 — — [17]

Потенц. NaC1 0,1 25 2,78 — — [17]

Потенц. NaC104 0,15 37 2,65 5,22 8,05 [18]

СФ NaC104 1,0 0,5 25 2,66 2,90 7,00 6,80 12,50 13,30 [19]

— — 0,7 20 — 6,40 15,10 [20]

Потенц. — 0,74 25 2,50 6,50 13,60 [21]

Потенц. NN03 0,1 25 1,62 4,28 7,91 [22]

Потенц. шао4 0,7 25 2,74 6,10 — [23]

Метод исследования Фоновый электролит I Т, °С рКтЛ1 рКг,12 рК,и Литература

Потенц. №004 0,1 0 25 2,54 2,18 - — [23]

Потенц. ШС1 2,84 25 — 6,86 — [23]

Раствор. ШС1 0,7 0,0 25 2,52 2,10 6,50 6,30 15,00 14,30 [24]

СФ ШС104 0,1 20 2,57 6,52 — [25]

Потенц. ШС104 0,7 25 2,75 — — [26]

Потенц. ШС1 0,68 25 2,754 < 7 — [27]

Раствор. — 0 0,72 25 2,20 2,62 5,54 6,00 11,80 12,50 [28]

Потенц. — 0,16 25 2,70 6,50 13,10 [29]

— — 0 — 2,13 6,83 11,33 [30]

СФ ШС104 0 0,1 1,0 25 2,54 2,52 2,36 — — [31]

В некоторых работах также приводятся данные о константах гидролиза железа(Ш) по четвертой ступени. Так, найденные значения рКг,14 составляют 20,6 - 22,8 [19, 20, 24, 28].

Анализируя данные, представленные в табл. 1.1, можно сделать вывод, что результаты исследований гидролиза железа(Ш) в водных растворах хорошо согласуются между собой. При этом можно выделить ряд работ, в которых условия проведения эксперимента близки или совпадают с экспериментальными условиями данной работы.

Для формирования целостной картины о процессах, протекающих в растворах металлов, необходимо принимать во внимание также процессы осаждения и растворения их гидроксидов. Известно, что под действием щелочей или аммиака в растворах железа(Ш) образуются бурые осадки, состав их выражается общей формулой Бе203 • «Н20. Однако устойчивым является только моногидрат Бе203 • Н20, поэтому при старении все остальные гидраты превращаются в данное соединение [32].

В ряде работ приводятся константы равновесия (или ПР), характеризующие растворимость гидроксидов в воде по уравнению:

М(ОН)и ^ М2+ + ЮН". (1.5)

Так, потенциометрическим методом определены константы растворимости гидроксида железа(Ш): рПР(Ее(ОИ)3) = 37,38 [17] и 37,87 [21]; методом растворимости найдена константа, равная 37,5 [28].

Наглядное представление о состоянии ионов металлов в водном растворе можно получить, построив диаграммы долевого распределения их гидроксоформ в зависимости от кислотности среды (рис. 1.1). Для расчета диаграмм долевого распределения гидроксокомплексов железа(Ш) в зависимости от рН нами были использованы следующие значения констант мономерного гидролиза: рКг,^ = 2,13, рКг12 = 6,83 и рКг13 = 11,33 [30].

а

б

а

0,4

0

4

8

12 рН

12 рН

-5

■15

-25

-ВС

Рис. 1.1. Зависимость мольных долей (а) и логарифма концентраций (б)

различных форм железа(Ш) от рИ: Бе3+ (1), [Бе(ОИ)]2+ (2), [Бе(ОИ)2]+ (3)

п2+

[Бе(ОИ)3] (4); С(Бе3+) = 1,5 • 10-4 моль/дм3.

Из рис. 1.1а видно, что в растворе железа(Ш) с уменьшением кислотности образуется гидроксокомплекс [Бе(ОИ)] . При рН = 3,3 доля его достигает максимума 0,9. После рН = 2,5 формируется частица [Бе(ОИ)2]+ с максимальной долей 0,28 при рН = 4,5. При рН > 3,5 с ней сосуществует нерастворимый гидроксид [Бе(ОИ)3], который достигает а = 1 при рН > 7.

Распределение различных гидроксоформ металла можно представить, используя зависимость равновесной концентрации от кислотности среды (рис. 1.1 б). Данные зависимости позволяют зафиксировать рИ начала гидролиза металла, а также оценить сравнительную устойчивость образующихся гидроксокомплексов. Координата точки перегиба по оси рИ соответствует константе ступенчатого гидролиза металла.

-4

0

0

4

8

1

1.2.2. Химическое поведение соединений кобальта(П) в водных

растворах

Литературные данные по гидролизу солей кобальта(П) также довольно обширны. Установлено, что в разбавленных растворах для иона Со2+ характерно образование мономерных гидроксокомплексов. В растворах

-5

солей кобальта(П) с высокой концентрацией (больше 0,1 моль/дм ) возможно формирование полиядерных комплексов состава [Со2ОН]3+, [Со4(ОН)4]4+ и [Соб(ОН)б]6+ [33-34].

Значения отрицательных логарифмов полных констант гидролиза для мономерных гидроксокомплексов кобальта(П) приведены в табл. 1.2.

Таблица 1.2

Значения отрицательных логарифмов констант гидролиза кобальта(П)

в водных растворах

Метод исследования Фоновый электролит I T, °С pKrJ1 pKr,i2 pKrjs Литература

— — 0 — 9,60 18,80 31,50 [30]

Потенц. BaClÜ4 3,0 25 9,75 10,20 — — [33]

Потенц. NaNÜ3 0,1 25 8,23 17,83 — [35, 36]

Раствор. — 0 25 10,21 20,99 32,89 [37]

Потенц. NaClÜ4 0,1 30 7,65 — — [38]

Потенц. — 1,0 25 100 150 200 9,82 7,62 6,59 6,02 — — [39]

Потенц. NaClÜ4 1,0 25 — 19,30 32,10 [40]

Потенц. NaClÜ4 1,0 28 9,82 — — [41]

Потенц. NaClÜ4 0,25 25 15 35 40 9,85 9,96 9,62 9,50 — — [42]

Потенц. KCl 0,1 30 8,90 — — [43]

Потенц. — 0 25 12,20 — — [44]

Анализ результатов исследований, приведенных в табл. 1.2, показывает, что большая часть данных получена потенциометрическим методом. При этом значения констант гидролиза кобальта(П), рассчитанные разными авторами, сильно различаются между собой. Заниженные значения

констант гидролиза получены при повышенных температурах. Так, в работе [39] приводятся результаты исследования гидролиза кобальта(П) для температур 100 °С, 150 °С, 200 °С. В работе [45] приводится значение pKTjj = 8,7, определенное при 100 °С.

В щелочной среде в растворах солей кобальта(П) протекают процессы гидролиза. При этом сначала образуется осадок синего цвета, с дальнейшим повышением рН синий осадок постепенно становится фиолетовым и, наконец, розовым. Это превращение осадка в устойчивую розовую форму ускоряется при нагревании. Рентгенографически установлены структуры обеих модификаций [46]. Синей модификации приписывают формулу основной соли Co(OH)Cl или гидратированного оксида кобальта CoO ■ H2O. Розовый осадок представляет собой гидроксид кобальта Co(OH)2. Последний медленно окисляется кислородом воздуха, превращаясь в Co(OH)3 с изменением цвета из розового в бурый (E0 со3+ / со2+ = + 1,38 В [47]). Окисление ускоряется добавлением хлора, брома, перекиси водорода и других окислителей.

Величины рПР для гидроксида кобальта(П), определенные при температуре 25 °С, находятся в диапазоне 14,0 ^ 14,89 [40, 44, 48].

Рис. 1.2. Зависимость мольных долей (а) и логарифма концентраций (б) различных форм кобальта(П) от рН: Со2+ (1), [Со(ОН)]+ (2), [Со(ОН)2] (3), [Со(ОН)з]- (4); С(Со2+) = 5 • 10-3 моль/дм3.

Диаграммы долевого распределения и изменение логарифма концентраций гидроксокомплексов кобальта(П) в зависимости от

кислотности среды приведены на рис. 1.2. Для расчета были использованы следующие значения констант мономерного гидролиза: рКг11 = 9,6, рКг,12 = 18,8 и рКтЛз = 31,5 [30].

По полученным диаграммам видно, что до рН = 7,0 кобальт(11) находится в растворе в виде гидратированных ионов Со2+. Понижение кислотности среды ведет к постепенному гидролизу акваионов металла, при рН > 7,0 образуется гидроксоформа [Со(ОН)]+. В щелочной среде при рН > 8,0 происходит образование малорастворимого гидроксида [Со(ОН)2], который затем растворяется в результате образования формы [Со(ОН)3]-.

1.2.3. Гидратно-гидролитические равновесия в водных растворах

солей никеля(11)

Процессы, протекающие в водных растворах солей никеля(11), изучались неоднократно и различными методами. Литературные данные свидетельствуют, что в разбавленных растворах формируются мономерные

_-5 -5

гидроксокомплексы никеля(11), в области концентраций выше 10 моль/дм могут образовываться полиядерные комплексные частицы. В концентрированных растворах основным компонентом является тетрамер [М4(ОН)4]4+ [49-52]. Замечено также образование димеров вида [№2ОН] [49-50] и [№2(ОН)6]2- [53], а также тримера [№3(ОН)3]3+ [50], которые содержатся в растворах в небольших количествах.

Величины констант гидролиза для мономерных гидроксокомплексов никеля(П) представлены в табл. 1.3. Анализ приведенных данных показывает, что значения рКг, полученные разными авторами, сильно различаются между собой. В некоторых источниках приводятся результаты исследования гидролиза никеля(П) для высоких температур. Рассчитанные в этих условиях значения констант являются несколько заниженными. Например, при 100 °С найдено значение рКг11 = 8,6 [45].

Таблица 1.3

Значения отрицательных логарифмов констант гидролиза никеля(11)

в водных растворах

Метод исследования Фоновый электролит I T, °С pKr,11 pKr,12 pKTjs Литература

— — 0 — 9,03 19,45 30,70 [30]

Потенц. NaClÜ4 1,0 28 10,01 — — [41]

Потенц. NaCl 3,0 25 <10,50 — — [49]

Раствор. — — 25 9,45 22,68 [54]

NaNÜ3 0,1 25 [35, 36]

Потенц. NaClÜ4 0,2 0,1 30 25 8,10 16,87 — [55, 56, 57]

NaNÜ3 0,2 30

Потенц. KCl 0,1 35 — 18,09 — [58]

Раствор. NaClÜ4 0,01 25 8,35 — — [59]

Кинетич. — — — 11,00 — — [60]

Кинетич. NaClÜ4 0,1 25 9,70 — — [61]

25 9,76

— NaClÜ4 1,0 30 40 50 9,65 9,52 9,30 — — [62]

Процессы образования малорастворимого гидроксида никеля(11) в растворах различных солей (главным образом, нитрата, сульфата и хлорида никеля) изучали неоднократно. Показано, что при осаждении из концентрированных растворов образуются основные соли, а из разбавленных

-5

растворов (менее 0,1 моль/дм ) осаждается чистый М(ОН)2 [32]. Значения рПР для гидроксида никеля(П), определенные различными исследователями при температуре 25 °С, находятся в диапазоне 13,82 ^ 16,1 [40, 41, 44, 48, 51, 59].

Долевое распределение частиц, а также изменение логарифма концентраций гидроксокомплексов никеля(11) в зависимости от кислотности среды приведены на рис. 1.3. Для расчета были использованы следующие значения констант мономерного гидролиза: рКг11 = 9,03, рКг,12 = 19,45 и рКг,!з = 30,7 [30].

Из рис. 1.3 видно, что до рН = 7,0 никель(11) находится в растворе в

•2+

виде гидратированных ионов N1 . При значениях кислотности раствора, близких к нейтральным, происходит постепенный гидролиз акваионов с

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Коробейникова Елена Юрьевна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С. Ахметов - М.: Высшая школа, Изд. центр «Академия», 2001. - 743 с.

2. Гринберг, А.А. Введение в химию комплексных соединений / А.А. Гринберг. - Л.: Химия, 1971. - 631 с.

3. Берсукер, И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений / И.Б. Бурсукер. - Л.: Химия, 1976. - 352 с.

4. Колосов, И.В. Изучение гидролиза железа(Ш) методом ионного обмена / И.В. Колосов, Л.Н. Инцкирвели, Г.М. Варшал // Журн. неорг. химии.

- 1975. - Т. 20, № 8. - С. 2121 - 2128.

5. Перевощикова, Н.Б. Определение ионов триады железа с 8-оксихинолином при совместном присутствии в водных растворах / Н.Б. Перевощикова, С.В.Котельникова // Вестник Удм. ун-та. - 2008.

- № 2. - С. 81 - 96.

6. Перевощикова, Н.Б. К вопросу о гидролизе ионов железа(Ш) в водных растворах / Н.Б. Перевощикова, В.И. Корнев // Вестник Удм. ун-та.

- 2006. - № 8. - С. 189 - 198.

7. Ciavatta, L. On the formation of iron(III) hydroxo acetate complexes /L. Ciavatta, G. de Tommaso, M. Luliano // Ann. Chim. (Rome). - 2001.

- Vol. 91, No. 5-6. - P. 245 - 254.

8. Djurdjevic, P. Study of solution equilibria between iron(III) ion and ciprofloxacin in pure nitrate ionic medium and micellar medium / P. Djurdjevic, M.J. Stankov, J. Odovik // Polyhedron. - 2000. - Vol. 19, No. 9.

- P. 1085 - 1096.

9. Lente, G. New reaction path in the dissotiation of the Fe2(^-OH)2(H2O)84+ complex / G. Lente, I. Fabian // Inorg. Chem. - 1999. - Vol. 38.

- P. 603 - 605.

10. Lente, G. The early phase of the iron(III) - sulfite ion reaction: the formation of a novel iron(III) - sulfite complex / G. Lente, I. Fabian // Inorg. Chem.

- 1998. - Vol. 37. - P. 4204 - 4209.

11. Daniele, P.G. Ionic strenght dependence of formation constants - XVIII. The hydrolysis of iron(III) in aqueous KNO3 solutions / P.G. Daniele, C. Rigano, S. Sammartano, V. Zelano // Talanta. - 1994. - Vol. 41, No. 9.

- P. 1577 - 1582.

12. Durdevic, P. Spectrophotometric study of hydrolytic equilibria in aqueous iron(III) solutions / P. Durdevic // J. Serb. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 56, No. 10. - P. 601 - 607.

13. Salvatore, F. Formation constants of FeOH2+, Fe(OH)2+ and Fe2(OH)24+ at zero ionic strength / F. Salvatore, E. Vasca // Annali di Chimica. - 1990.

- No. 80. - P. 515 - 520.

14. Якубов, Х.М. Исследование гидролиза перхлората железа(Ш) методом ядерной магнитной релаксации / Х.М. Якубов, В.Е. Щербакова, М.А. Костромина // Журн. неорг. химии. - 1982. - Т. 27, № 5.

- С. 1203 - 1208.

15. Оффенгенден, Е.Я. Устойчивость и содержание гидроксоформ / Е.Я. Оффенгенден, О.К. Ибрагимов // В сб. «Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах». - Душанбе: Таджикский университет, 1976. - С. 14 - 28.

16. Mulay, L.N. Hydrolysis of Fe : magnetic and spectrophotometric studies on ferric perchlorate solutions / L.N. Mulay, P.W. Selwood // J. Am. Chem. Soc.

- 1955. - Vol. 77, No. 10. - P. 2693 - 2701.

17. Byrne, R.H. The dependence of Fe(III) hydrolysis on ionic strength in NaCl solutions / R.H. Byrne, W. Yao, Y.-R. Luo, B. Wang // Marine Chemistry.

- 2005. - Vol. 97, No. 1-2. - P. 34 - 48.

18. Torres, J. Solution behaviour of myo-inositol hexakisphosphate in the presence of a neutral pentainagnesium species under cytosolic/nuclear conditions / J. Torres, S. Dominguez, M.F. Cerda, G. Obal, A. Mederos, R.F. Irvine, A. Diaz, C. Kremer // Journal of Inorganic Biochemistry. - 2005.

- Vol. 99, No. 3. - P. 828 - 840.

19. Perera, W.N. Mononuclear cyano- and hydroxo-complexes of iron(III) / W.N. Perera, G. Hefter // Inorganic Chemistry. - 2003. - V. 42, No. 19.

- P. 5917 - 5923.

20. Sunda, W. Effect of pH, light, and temperature on Fe - EDTA chelation and Fe hydrolysis in seawater / W. Sunda, S. Huntsman // Marine Chemistry.

- 2003. - Vol. 84, No. 1-2. - P. 35 - 47.

21. Liu X. The solubility of iron in seawater / X. Liu, F. Millero // Marine Chemistry. - 2002. - Vol. 77, No. 1. - P. 43 - 54.

22. Mukherjee, G.N. Mixed ligand complex formation of Fe(III) with boric acid and typical N-donor multidentate ligands / G.N. Mukherjee, A. Das // Proc. Indian Acad. Sci. - 2002. - Vol. 114, No. 3. - P. 163 - 174.

23. Byrne, R.H. Iron hydrolysis and solubility revisited: observations and comments on iron hydrolysis characterizations / R.H. Byrne, Y.-R. Luo, R.W. Young // Marine Chemistry. - 2000. - V. 70, No. 1-3. - P. 23 - 35.

24. Liu, X. The solubility of iron hydroxide in sodium chloride solutions

- chemical equilibria and rates in natural waters, 3rd edition / X. Liu, F.J. Millero // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1999. - Vol. 63, No. 19-20.

- P. 3487 - 3497.

25. Перевощикова, Н.Б. Комплексные соединения железа(Ш) с нитрилотриуксусной и дикарбоновыми кислотами в водных растворах / Н.Б. Перевощикова, В.И. Корнев // Координационная химия. - 1999.

- Т. 25, № 11. - С. 829 - 834.

26. Byrne, R. Ferric borate formation in aqueous solution / R.H. Byrne, S.W. Thompson // Journal of Solution Chemistry. - 1997. - Vol. 26, No. 7.

- P. 729 - 734.

27. Soli, A.L. The hydrolysis and fluoride complexation behavior of Fe(III) at 25 °C and 0.68 molar ionic strenght / A.L. Soli, R.H. Byrne // Journal of Solution Chemistry. - 1996. - Vol. 25, No. 8. - P. 773 - 785.

28. Millero, F.J. The speciation of Fe(II) and Fe(III) in natural waters / F.J. Millero, W. Yao, J. Aicher // Marine Chemistry. - 1995. - Vol. 50, No. 1-4.

- P. 21 - 39.

29. Bruce, R.M. Fe3+ and Al3+ hydrolysis equilibria. Cooperativity in Al3+ hydrolysis reactions / R.M. Bruce // Journal of Inorganic Biochemistry.

- 1991. - Vol. 2, No. 44. - P. 141 - 147.

30. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1979. - 480 с.

31. Шакирова, Р.Г. Электронные спектры поглощения перхлората железа(Ш) при различных ионных силах и температурах / Р.Г. Шакирова // В сб. «Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах». - Душанбе: Таджикский университет, 1976. - С. 37 - 46.

32. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура и свойства / В.П. Чалый. - Киев: Наукова Думка, 1972.

- 158 с.

33. Collados, M.P. Hydrolysis of cobalt(II) in 1.5 M (Ba, Co)(ClO4)2 at 25° / M.P. Collados, F. Brito, R.D. Cadavieco // Anales Fisica y Quimica, Series B. - 1967. - Vol. 63. - P. 843 - 845.

34. Бурков, К. A. Гидролиз Со(П) в растворе перхлоратов / К. A. Бурков, Н.И. Зиневич, Л.С. Лилич // Извест. высш. учеб. заведений. Химия и химическая технология. - 1970. - Т. 13, №9. - C. 1250 - 1263.

35. Bandyopadhyay, S. Equilibrium and structural studies on Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) complexes with N-(2-benzimidazolyl)methyliminodiacetic acid: crystal structures of Ni(II) and Cu(II) complexes / S. Bandyopadhyay, A. Das, G. N. Mukherjee // Inorg. Chim. Acta. - 2004. - Vol. 357, No. 12.

- P. 3563 - 3573.

36. Mukherjee, G.N. Multimetal multiligand complexes. Part-II. Equilibrium study on the formation and stability of mixed-metal, mixed-ligand complexes of cobalt-, nickel-, copper- and zinc(II) with aspartate and benzimidazole in

aqueous solution / G.N. Mukherjee, H.K. Sahu // Journal of the Indian Chemical Society Y. - 2000. - Vol. 7, No. 4. - P. 209 - 212.

37. Ziemniak, S.E. Cobalt(II) Oxide Solubility and Phase Stability in Alkaline Media at Elevated Temperatures / S.E. Ziemniak, M.A. Goyette, K.E.S. Combs // Journal of solution chemistry. - 1999. - Vol. 28, No. 7.

- P. 809 - 836.

38. Srivastava, H.P. Equilibrium Studies of Polynucleating Dye with Bivalent Metal Ions / H.P. Srivastava, D. Tiwari // Indian J. Chem. - 1995.

- Vol. 34A. - P. 550 - 555.

39. Giasson, G. Hydrolysis of Co(II) at elevated temperatures / G. Giasson, P.H. Tewari // Can. J. Chem. - 1978. - Vol. 56. - P. 435 - 440.

40. Gubeli, A.O. L'action de l'ammoniac sur l'hydroxyde de cobalt(II) et la stabilité des complexes en milieu aqueux / A.O. Gubeli, J. Hebert, R. Taillon et al // Helvetica Chimica Acta. - 1970. - Vol. 53, No. 5. - P. 1229 - 1235.

41. Shankar, J. Hydrolysis of Co aq and Ni aq ions / J. Shankar, B. de Souza // Australian Journal of Chemistry. - 1963. - Vol. 16, No. 6.

- P. 1119 - 1122.

42. Bolzan, J.A. Hydrolytic equilibria of metallic ions I. The hydrolysis of Co(II) ion in NaClO4 / J.A. Bolzan, A.J. Arvia // Electrochim. Acta - 1962. - Vol. 7.

- P. 589 - 599.

43. Chaberek, S. Stability of Metal Chelates. II. P-Hydroxyethyliminodiacetic Acid / S. Chaberek Jr., R. C. Courtney , A. E. Martell // J. Am. Chem. Soc.

- 1952 - Vol. 74, No. 20. - P. 5057 - 5060.

44. Gayer, K.H. Hydrolysis of Cobalt Chloride and Nickel Chloride at 25° / K.H. Gayer, L. Woontner // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, No. 6.

- P.1436 - 1436.

45. Назаренко, В.А Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская - М.: Атомиздат, 1979.

- 192с.

46. Weiser, H.B. The Transformation from Blue to Rose Cobaltous Hydroxide / H.B. Weiser, W.O. Milligan // J. Phys. Chem. - 1932. - Vol. 36, No. 2.

- P. 722 - 734.

47. Лидин, Р.А. Справочник по неорганической химии / Р.А. Лидин, Л.Л. Андреева, В.А. Молочко. - М.: Химия, 1987. - 320 с.

48. Маковская, Г.В. рН осаждения основных солей и гидроокисей меди, никеля, кобальта, железа(Ш) из хлоридных и нитратных растворов / Г.В. Маковская, В.Б. Спиваковский // Журн. неорг. химии - 1974. - Т. 19, № 3. - С. 585 - 589.

49. Otaki, H. Hydrolysis of nickel(II) ion in aqueous 3 M sodium chloride medium / H. Ohtaki, G. Biedermann // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1971.

- Vol. 44, No. 7. - P. 1822 - 1826.

50. Бурков, К. А. Изучение гидролиза ионов никеля(П) в растворах с ионной средой 3 моль/л (NaCl) при 60° / К. А. Бурков, Н.И. Зиневич, Л. С. Лилич // Журн. неорг. химии. - 1971. - Т.16, №. 6. - С. 1746 - 1748.

51. Kawai, T. Ionic Equilibria in Mixed Solvents. X. Hydrolysis of Nickel(II) Ion in Dioxane-Water Mixtures / T. Kawai, H. Otsuka and H. Ohtaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1973. - Vol. 46, No. 12. - P. 3753-3756.

52. Clare, B.W. The reaction of hexaaquanickel(II) with hydroxide ion / B.W. Clare, D.L. Kepert // Aust. J. Chem. - 1975. - Vol. 28. - P. 1489 - 1498.

53. Bhat, G.A. Studies on the hydrolysis of metal ions - Part II-Nickel / G.A. Bhat, R.S. Subrahmanya // Proceedings of the Indian Academy of Sciences, Section A. - 1971. - Vol. 73, No. 4. - P. 157 - 163.

54. Ziemniak, S.E. Nickel(II) oxide solubility and phase stability in high temperature aqueous solutions / S.E. Ziemniak, M.A. Goyette // J. Solution Chem. - 2004. - Vol. 33. - P. 1135 - 1159.

55. Patel, R.N. Equilibrium studies on mixed-ligand mixed-metal complexes of copper(II), nickel(II) and zinc(II) with glycylvaline and imidazole / R.N. Patel, R. P. Shrivastava, N. Singh et al. // Indian Journal of Chemistry.

- 2001. - Vol. 40A. - P.361 - 367.

56. Patel, R.N. Mixed ligand complex formation of nickel(II), copper(II) and zinc(II) with some aminoacids and imidazoles / R.N. Patel, H.C. Pandey, K.B. Pandeya and G.N. Mukherjee // Indian J. Chem. -1999. - Vol. 38A.

- P. 850-853.

57. Patel, R.N. Ternary complexes of copper(II), nickel(II) and zinc(II) with some peptides and imidazole: A potentiometric study / R.N. Patel, P.R. Gokhale and K.B. Pandeya // J. Ind. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 76.

- p. 475 - 479.

58. Arranz-Mascaros, P. Reactivity of N-(6-amino-3-methyl-5-nitroso-4-oxo-3,4-dihydro-pyrimidin-2-yl)glycine with FeII, CoII, NiII, CdII and HgII metal ions / P. Arranz-Mascaros, R. Lopez-Garzon et al. // Transition Metal Chemistry. - 1998. - Vol. 23, No. 4. - P. 501 - 505.

59. Mattigod, S.V. Solubility and Solubility Product of Crystalline Ni(OH)2 / S.V. Mattigod, D. Rai, A.R. Felmy // J. Solution Chemistry - 1997.

- Vol. 26, No. 4. - P. 391 - 403.

60. Hohl, H. Die deprotonierung des Ni(II)-aquoions / H. Hohl, G. Geier // Chimia. - 1971. - Vol. 25. - P. 401 - 403.

61. Funahashi, S. Kinetics of the reaction of some monoacidopentaaquonickel(II) complexes with 4-(2-pyridylazo)resorcinol / S. Funahashi, M. Tanaka // Inorg. Chem. - 1969. - Vol. 8, No. 10. - P. 2159 - 2165.

62. Bolzan, J.A. Hydrolytic equilibria of metallic ions—III. The hydrolysis of Ni(II) ion in NaCIO4 solutions / J.A. Bolzan, E.A. Jauregui and A.J. Arvia // Electrochimica Acta. - 1963. - Vol. 8, No. 11. - P. 841 - 845.

63. Фрейдлин, Г.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты / Г.Н. Фрейдлин.

- М.: Химия, 1978. - 264 с.

64. Каррер, П. Курс органической химии / П. Каррер, под ред. М.Н. Колосова. - Л.: ГОСХИМИЗДАТ, 1960. - 1216 с.

65. Несмеянов, А.Н. Начала органической химии. В 2 кн. Кн. 1. / А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов. - М.: Химия, 1969. - 664 с.

66. Травень, В.Ф. Органическая химия: В 2 т. Т. 2. / В.Ф. Травень. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 582 с.

67. El-Sherif, A.A. Mixed-ligand complexes of 2-(aminomethyl)benzimidazole palladium(II) with various biologically relevant ligands / A.A. El-Sherif // J. Solution Chem. - 2006. - Vol. 35, No. 9. - P. 1287 - 1301.

68. Sari, H. Comparative Measurements of Calcium Stability Constants of Some Dicarboxylic Acids by Titrimetry with pH Glass and Calcium Ion-Selective Electrodes / H. Sari, A. Covington // J. Chem. Eng. Data. - 2005. - Vol. 50, No. 5. - P. 1620 - 1623.

69. El-Sherif, A.A. Complex-formation reactions and stability constants for mixed-ligand complexes of diaqua(2-picolylamine)palladium(II) with some bio-relevant ligands / A.A. El-Sherif, M. Shoukry, R. Edlik // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2003. - No. 7. - P. 1425 - 1432.

70. Mohamed, M. Complex Formation Reactions of Divinyltin(IV) Complexes with Amino Acids, Peptides, Dicarboxylic acids and Related Compounds / M. Mohamed // J. Coord. Chem. - 2003. - Vol. 56, No. 9. - P. 745 - 759.

71. Vasca, E. Complex formation equilibria in the binary Zn2+-oxalate and

-5 I

In -oxalate systems / E. Vasca, D. Ferri, C. Manfredi, L. Torello, C. Fontanella, T. Caruso and S. Orrù // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2003.

- No. 13. - P. 2698 - 2703.

72. Bester-Rogac, M. Conductivity Studies of Dilute Aqueous Solutions of Oxalic Acid and Neutral Oxalates of Sodium, Potassium, Cesium, and Ammonium from 5 to 35°C / M. Bester-Rogac, M. Tomsic, J. Barthel, R. Neueder, A. Apelblat // J. Solution Chem. - 2002. - Vol. 31, No. 1. - P. 1 -18.

73. Goldberg, R.N. Thermodynamic Quantities for the Ionization Reactions of Buffers / R.N. Goldberg, N. Kishore, R.M. Lennen // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 2002. - Vol. 31, No. 2. - P. 231 - 370.

74. Havel, J. Spectrophotometric study of uranyl-oxalate complexation in solution / J. Havel, J. Soto-Guerrero, P. Lubal // Polyhedron. - 2002.

- Vol. 21, No. 14. - P. 1411 - 1420.

75. Ciavatta, L. A Potentiometrie study on oxalate and citrate complexes of tin(II) / L. Ciavatta,G. de Tommaso, M. Iuliano // Ann. Chim. (Rome). - 2001.

- Vol. 91, No. 5-6. - P. 285 - 293.

76. Maffia, M.C. Water Activity and pH in Aqueous Polycarboxylic Acid Systems / M.C. Maffia, A.J.A. Meirelles // J. Chem. Eng. Data. - 2001.

- Vol. 46. - P. 582 - 587.

77. Buglyo, P. Speciation and NMR relaxation studies of VO(IV) complexes with several O-donor containing ligands: oxalate, malonate, maltolate and kojate / P. Buglyo, E. Kiss, I. Fabian, T. Kiss, D. Sanna, E. Garribba, G. Micera // Inorg. Chim. Acta. - 2000. - Vol. 306. - P. 174 - 183.

78. Ciavatta, L. Stability constants of Chromium(III) Oxalate complexes in 1 m NaClO4 at 60°C / L. Ciavatta, M. Iuliano, A. Vitiello // Ann. Chim. (Rome).

- 2000. - Vol. 90. - P. 169 - 179.

79. Ferri, D. Dioxouranium(VI) Oxalate Complexes / D. Ferri, M. Iuliano, C. Manfredi, E. Vasca, T. Caruso, M. Clemente, C. Fontanella // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2000. - No. 19. - P. 3460 - 3466.

80. Vasca, E. Studies on metal oxalate complexes. I. Validation of the reversibility of the Hg,Hg2C2O4(s) electrochemical couple / E. Vasca, T. Caruso, M. Iuliano, C. Manfredi, C. Fontanella, M. Trifuoggi // Ann. Chim. (Rome). - 2000. - Vol. 90. - P. 181 - 192.

81. Ciavatta, L. A potentiometric study of aluminium(III) hydroxo oxalates / L. Ciavatta, M. Iuliano, R. Porto // Ann. Chim. (Rome). - 1999. - Vol. 86.

- P. 51 - 61.

82. Khalil, M.M. Binary and ternary complexes of inosine / M.M. Khalil, A.M. Radalla // Talanta. - 1998. - Vol. 46, No. 1. - P. 53 - 61.

83. Barbaro, P. Preparative, potentiometric and NMR study of the interaction of beryllium(II) with oxalate and malonate. X-ray structure of K3[Be(OH)3(O2C-CH2-CO2)3]-6H2O / P. Barbaro, F. Cecconi, C.A. Ghilardi, S. Midollini, A. Orlandini, L. Alderighi, D. Peters, A. Vacca, E. Chinea, A. Mederos // Inorg. Chim. Acta. - 1997. - Vol. 262, No. 2. - P. 187 - 194.

84. Padmavathi, M. Potentiometrie and NMR studies of ternary metal complexes of thiamine ortothophosphate / M. Padmavathi, S. Satyanarayana // Indian J. Chem. - 1997. - Vol. 36A. - P. 1001 - 1009.

85. Lu Q. Molecular Recognition by the Protonated Hexaaza Macrocyclic Ligand 3,6,9,16,19,22 - Hexaaza - 27,28 - Dioxatricyclo[22.2.1.1(11,14)]Octacosa

- 1(26),11,13,24 - Tetraene / Q. Lu, R.J. Motekaitis, J.J. Reibenspies, A.E. Martell // Inorg. Chem. - 1995. - Vol. 34, No. 20. - P. 4958 - 4964.

86. Glab, S. Ion-selective electrode control based on coulometrically determined stability constants of biologically important calcium and magnesium complexes / S. Glab, M. Maj-Zurawska, P. Lukomski, A. Hulanicki, A. Lewenstam // Anal. Chim. Acta. - 1993. - Vol. 273. - P. 493 - 497.

87. Robertis, A. Salt effects on the protonation of oxalate in aqueous NaCl, KCl and tetraethylammonium iodide solution at 5 < T < 50 °C and 0 < I < 1 mol-dm-3 / A. de Robertis, C. de Stefano, C. Rigano, S. Sammartano // Thermochim. Acta. - 1992. - Vol. 202. - P. 133 - 149.

88. Kettler, R.M. Dissociation Quotients of Oxalic Acid in Aqueous Sodium Chloride Media to 175°C / R.M. Kettler, D.A. Palmer, D.J. Wesolowski // J. Solution Chem. - 1991. - Vol. 20, No. 9. - P. 905 - 927.

89. Jain, A.K. Studies on mixed ligand chelates of oxovanadium(IV) - IMDA

- dicarboxylic or hydroxy acids / A.K. Jain, R.C. Sharma, G.K. Chaturvedi // Pol. J. Chem. - 1978. - Vol. 52, No. 2. - P. 259 - 264.

90. Tercero, J.M. Synthesis, characterization, solution equilibria and DNA binding of some mixed-ligand palladium(II) complexes. Thermodynamic models for carboplatin drug and analogous compounds / J.M. Tercero, A. Matilla, M.A. Sanjuan, C.F. Moreno, J.D. Martin, J.A. Walmsley // Inorg. Chim. Acta. - 2003. - Vol. 342. - P. 77 - 87.

91. Stefano, C. Dependence on ionic strength of protonation enthalpies of polycarboxylic anions in NaCl aqueous solution / C. de Stefano, C. Foti, O. Giuffrè, S. Sammartano // J. Chem. Eng. Data. - 2001. - Vol. 46, No. 6.

- P. 1417 - 1424.

92. Alderighi, L. Interaction of beryllium(II) in aqueous solution with bidentate ligands containing phosphonate groups / L. Alderighi, A. Vacca, F. Cecconi, S. Midollini, E. Chinea, S. Dominguez, A. Valle, D. Dakternieks, A. Duthie // Inorg. Chim. Acta. - 1999. - Vol. 285, No. 1. - P. 39 - 48.

93. Robertis, A. Medium effects on the protonation of carboxylic acids at different temperatures / A. de Robertis, C. de Stefano, C. Foti // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - Vol. 44, No. 2. - P. 262 - 270.

94. Janecki, D. Determination of stability constants of complexes of MiKjHkL type in concentrated solutions of mixed salts / D. Janecki, K. Doktor, T. Michalowski // Talanta. - 1999. - Vol. 48, No. 5. - P. 1191 - 1197.

95. Ridley, M. Cadmium malonate complexation in aqueous sodium trifluoromethanesulfonate media to 75°C; including dissociation quotients of malonic acid / M. Ridley, D. Palmer, D. Wesolowski, R. Kettler // J. Solution Chem. - 1998. - Vol. 27, No. 3. - P. 195 - 216.

96. Foti, C. On the ability of copper(II) to form mixed complexes with carboxylic ligands in aqueous-solution / C. Foti, A. Gianuzza, F. Licastro // Ann. Chim. (Rome). - 1994. - Vol. 84, No. 7-8. - P. 295 - 303.

97. Powell, H. Aluminum(III) - Malonate Equilibria: a Potentiometric Study / H. Powell, R. Town // Australian J. Chem. - 1993 - Vol. 46, No. 5. - P. 721 - 726.

98. Motekaitis, R. Molecular recognition by protonated O-BISDIEN and its metal complexes / R. Motekaitis, A. Martell // Inorg. Chem. - 1992. - Vol. 31, No. 26. - P. 5534 - 5542.

99. Boraei, A. Equilibrium Studies of Ternary Systems Involving Divalent Transition Metal Ions, Aliphatic Acids, and Triazoles / A. Boraei, N. Mohamed // J. Chem. Eng. Data. - 2002. - Vol. 47, No. 4. - P. 987 - 991.

100. Gajda-Schrantz, K. Equilibrium and spectroscopic studies of diethyltin(IV) complexes formed with hydroxymono- and di-carboxylic acids and their thioanalogues / K. Gajda-Schrantz, L. Nagy, T. Fiore, L. Pellerito, T. Gajda // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2002. - No. 2. - P. 152 - 158.

101. Filella, M. Cadmium-succinate and cadmium-malate stability constants revisited / M. Filella, R. Town, M. Burgarin // J. Chem. Eng. Data. - 1999.

- Vol. 44, No. 5. - P. 1009 - 1019.

102. Alderighi, L. Thermodynamic and Multinuclear NMR Study of Beryllium(II) Hydrolysis and Beryllium(II) Complex Formation with Oxalate, Malonate, and Succinate Anions in Aqueous Solution / L. Alderighi, A. Bianchi, A. Mederos, S. Midollini, A. Rodriguez, A. Vacca // Eur. J. Inorg. Chem.

- 1998. - No. 9. - P. 1209 - 1215.

103. Pessoa, J.C. Oxovanadium(IV) complexes of the dipeptides glycyl-L-aspartic acid, L-aspartylglycine and related ligands; a spectroscopic and potentiometric study / J.C. Pessoa, T. Gajda, R.D. Gillard, T. Kiss, S.M. Luz, J.J.G. Moura, I. Tomaz, J.P. Telo, I. Török // J. Chem. Soc., Dalton Trans.

- 1998. - No. 21. - P. 3587 - 3600.

104. Kiss, T. Complexation of aluminium(III) with several bi- and tri-dentate amino acids / T. Kiss, I. Sovago, I. Toth, A. Lakatos, R. Bertani, A. Tapparo, G. Bombi, R.B. Martin // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1997. - No. 11.

- P. 1967 - 1972.

105. Васильев, В.П. Взаимодействие ионов кадмия и свинца с янтарной кислотой в водном растворе / В.П. Васильев, Г.А. Зайцева, Н.В. Тукумова // Журн. неорг. химии. - 1997. - Т. 42, № 2. - С. 229 - 232.

106. Kettler, R.M. Dissociation quotients of succinic acid in aqueous sodium chloride media to 225°C / R.M. Kettler, D.A. Palmer, D.J. Wesolowski // J. Solution Chem. - 1995. - Vol. 24, No. 1. - P. 65 - 87.

107. Glab, S. Coulometric titration in the study of metal ion-ligand equilibria / S. Glab, A. Hulanicki, U. Nowicka // Talanta. - 1992. - Vol. 39, No. 11.

- P. 1555 - 1559.

108. Findlow, J.A. The chemical speciation of aluminum in milk / J.A. Findlow, J.R. Duffield, D.R. Williams // Chem. Specification and Bioavail. - 1990.

- Vol. 2, No. 1. - P. 3 - 32.

109. Morphy, J.R. Towards tumour targeting with copper - radiolabelled macrocycle - antibody conjugates: synthesis, antibody linkage, and complexation behaviour / J.R. Morphy, D. Parker, R. Kataky, M.A.W. Eaton, A.T. Millican, R. Alexander, A. Harrison, C. Walker // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1990. - No. 4. - P. 573 - 585.

110. Sunzhun, W. Improvement for Calculating Stepwise Ionization Constants of Polybasic Acids by pH Method / W. Sunzhun, Y. Junying // Anal. Chem. (China). - 1990. - Vol. 18, No. 3. - P. 275 - 279.

111. Fuentes, J. Binary and ternary complexes of 1,3-phenylenediamine-N,N'-disuccinic acid with divalent cations / J. Fuentes, R. Reboso, A. Rodriguez // Polyhedron. - 1989. - Vol. 8, No. 22. - P. 2693 - 2699.

112. Glab, S. Determination of protonation constants by coulometric titration / S. Glab, E. Skrzydlewska, A. Hulanicki // Talanta. - 1987. - Vol. 34, No. 4.

- P. 411 - 414.

113. Золотов, Ю.Л., Концентрирование микроэлементов / Ю.Л. Золотов, Н.М. Кузьмин. - М.: Химия, 1982. - 288 с.

114. Phail, D.B. An electron spin resonance study of complexes of oxovanadium(IV) with simple dicarboxylic acids / D.B. Phail, B.A. Goodman // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1987. - V. 83, No. 12. - P. 3513 - 3525.

115. Чарыков, А.К. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химичесом анализе / А.К. Чарыков, Н.Н. Осипов. - Л.: Химия, 1991.

- 240 с.

116. AkzoNobel: Technical Brochure of Disslovine GL. - 2007. - 12 p.

117. Никольский, В.М. Комплексообразование между щелочноземельными металлами и некоторыми новыми комплексонами - производными дикарбоновых кислот / В.М. Никольский, И.П. Горелов // Журн. неорг. химии. - 1976. - Т. 21, № 3. - С. 846 - 848.

118. Горелов, И.П. Синтез и комплексообразующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот / И.П. Горелов, В.М. Никольский // Журн. общ. химии. - 1977. - Т. 47, № 7. - С. 1606 - 1611.

119. Martell, A.E. NIST Critically selected stability constants of metal complexes / A.E. Martell, R.M. Smith // NIST standard reference database 46, Version 7.0. - 2003.

120. Kolodynska, D. Application of novel complexing agent in sorption of heavy metal ions from wastewaters on ion exchangers of various types / D. Kolodynska, Z. Hubicki // An. Univ. Mariae Curie-Sklodowska. - 2009.

- Vol. 64, No. 16. - P. 227 - 245.

121. Дятлова, М.Н. Комплексоны и комплексонаты металлов / М.Н. Дятлова, В .Я. Темкина, К.И. Попов. - М.: Химия, 1988. - 544 с.

122. Никитина, Л.В. Исследование кислотной диссоциации нитрилотриметиленфосфоновой кислоты / Л.В. Никитина, А.И. Григорьев, Н.М. Дятлова // Журн. общ. химии. - 1974. - Т.44, №7.

- С. 1598 - 1603.

123. El-Sherif, A.A. Equilibrium investigation of complex formation reactions involving copper(II), nitrilo-tris(methyl phosphonic acid) and amino acids, peptides or DNA constituents. The kinetics, mechanism and correlation of rates with complex stability for metal ion promoted hydrolysis of glycine methyl ester / A.A. El-Sherif, M.M. Shoukry // J. Coord. Chem. - 2006.

- Vol. 59, No. 14. - P. 1541 - 1556.

-5 1

124. Popov, A. P NMR Protonation equilibrium study of iminobis(methylenphosphonic acid) and it's derivatives at high pH / A. Popov, A.Vendilo, H. H. Ronkkomaki, K. Popov, L.H.J. Lajunen // Inorg. Chim. Acta. - 2003. - Vol. 353. - P. 1 - 7.

125. Popov, K. Critical Evaluation of Stability Constants of Phosphonic Acids / K. Popov, H. H. Ronkkomaki, L. H. J. Lajunen // Pure & Appl. Chem. - 2001.

- Vol. 73, No. 10. - P. 1641 - 1677.

126. Sanna, D. Oxovanadium(IV) complexes of phosphonic derivatives of iminodiacetic and nitrilotriacetic acids / D. Sanna, I. Bodi, S. Boushina, G. Micera, T. Kiss // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1999. - Vol. 999, No. 18.

- P. 3275 - 3282.

127. Lacour, S. Complexation of trivalent cations (Al(III), Cr(III), Fe(III)) with two phosphonic acids in the pH range of fresh waters / S. Lacour, V. Deluchat, J.-C. Bollinger // Talanta. - 1998. - Vol. 46, No. 5.

- P. 999 - 1009.

128. Deluchat, V. Divalent cations speciation with three phosphonate ligands in the pH-range of natural waters / V. Deluchat, J.-C. Bollinger, B. Sepraud, C. Caullet // Talanta. - 1997. - Vol. 44, No. 5. - P. 897 - 907.

129. Buglyo, P. Complexes of aminophosphonates - 10. Copper(II) complexes of phosphonic derivatives of iminodiacetate and nitrilotriacetate / P. Buglyo, T. Kiss, M. Dyba, H. Kozlowski, S.Boushina // Polyhedron. - 1997. - Vol. 16, No. 9. - P. 3447 - 3454.

130. Sawada, K. 8-Membered Chelate-ring complexes of cobalt(III)-polyamine complexes of aminopolyphosphonates in aqueous-solution / K. Sawada, T. Ichikawa, K. Uehara // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - Vol. 14.

- P. 3077 - 3085.

131. Sawada, K. Structure and thermodynamic properties of aminopolyphosphonate complexes of the alkaline-earth metal-ions / K. Sawada, T. Miyagawa, T. Sakaguchi, K. Doi // J. Chem. Soc., Dalton Trans.

- 1993. - Vol. 24. - P. 3777 - 3784.

132. Sawada, K. Complex formation of amino polyphosphonates. 1. Potentiometric and nuclear magnetic resonance studies of nitrilotris(methylenphosphonato)complexes of the alkaline-earth-metal ions / K. Sawada, T. Araki, T. Suzuki // Inorg. Chem. - 1987. - Vol. 26, No. 8.

- P. 1199 - 1204.

133. Сапрыкова, З.А. Простые и разнолигандные комплексы никеля(П) и меди(П) с нитрило-трис-(метиленфосфоновой) кислотой и некоторыми азотсодержащими лигандами / З.А. Сапрыкова, Р.Р. Амиров, Р.Г. Ахметова // Коорд. химия. - 1986. - Т. 12, № 6. - С. 784 - 789.

134. Морозова, С.С. Изучение комплексообразования нитрилотриметилфосфоновой кислоты с некоторыми переходными

металлами / С.С. Морозова, Л.В. Никитина, Н.М. Дятлова, Г.В. Серебрякова // Журн. неорг. хим. - 1975. - Т. 20, № 2. - С. 413 - 418.

135. Carter, R.P. Nitrilotri(methylenephosphonic Acid), Ethyliminodi (methylenephosphonic Acid), and Diethylaminomethylphosphonic Acid: Acidity and Calcium(II) and Magnesium (II) Complexing / R.P.Carter, R.L. Carroll, R.R. Irani // Inorg. Chem. - 1967. - Vol. 6, No. 5. - P. 939 - 942.

136. Кабачник, М.И. Фосфорорганические комплексоны / М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Н.М. Дятлова, О.Г. Архипова, М.В. Рудомино // Успехи химии. - 1968. - Т. 37, № 7. - С. 1161 - 1191.

137. Киселев, Ю.М. Химия координационных соединений / Ю.М. Киселев, Н.А. Добрынина. - М.: Академия, 2007. - 352 с.

138. Кукушкин, Ю.Н. Химия координационных соединений / М.: Высшая школа, 1985. - 455с.

139. Petrola, R. Stability order of the lanthanide chelates of two disubstituted 3-hydroxy-4H-pyran-4-ones in aqueous solution / R. Petrola, P. Lampen, S. Lindroos // Talanta. - 1987. - Vol. 34, No. 4. - P. 445 - 448.

140. Sawada, K. Complex formation of aminopolyphosphonates. 2. Stability and structure ofnitrilotris(methylenephosphonato) complexes of the divalent transition-metal ions in aqueous solution / K. Sawada, T. Araki, T. Suzuki, and K. Doi // Inorganic Chemistry. - 1989. - Vol. 28, No. 13.

- P. 2687 - 2688.

141. Васильев, В.П. Комплексные соединения никеля(П) с нитрилотриметиленфосфоновой кислотой / В.П. Васильев, В.И. Шорохова, А.В. Катровцева, Т.Ю. Абдуллаева // Журн. неорг. химии.

- 1990. - Т. 35, № 2. - С. 369 - 372.

142. Козловский, Е.В. Термодинамика смешанолигандного комплексообразования в системе Fe(III) - ЭДТА - оксалат-ион в водном растворе / Е.В. Козловский, Д.Ф. Пырэу // Журн. неорг. химии. - 2000.

- Т. 45, № 12. - С. 2108 - 2111.

143. Ghandour, M.A. Polarographic determination of the formation constants of copper(II) and iron(III) ternary complexes with pyruvate and oxalate or citrate / M.A. Ghandour, H. Mansour, М.Н.М. Abu El-Wafa, M. Khodary // J. Indian Chem. Soc. - 1988. - Vol. 65. - P. 827 - 830.

144. Dellien, I. Thermodynamic properties of iron oxalates and malonates in perchlorate medium / I. Dellien // Acta Chem. Scand. - 1977. - Vol. A31.

- p. 473 - 479.

145. Deneux, M. Chelates du fer(III) avec des anions dicarboxylates / M. Deneux, R. Meilleur, R.L. Benoit // Can. J. Chem. - 1968. - Vol. 46.

- P. 1383 - 1388.

146. Moorhead, E. Rate and equilibrium constants for the formation of the monooxalate complex of iron(III) / E. Moorhead, N. Sutin // Inorg. Chem.

- 1966. - Vol. 5. - P. 1866 - 1871.

147. Bauer, R.F. The mono-oxalato complexes of iron(III): Part I. Equilibria / R.F. Bauer, W. Smith // Can. J. Chem. - 1965. - Vol. 43, No. 10. - P. 2755 - 2762.

148. Парамонова, В.И. Комплексообразование трехвалентного железа в оксалатных растворах / В. И. Парамонова, С. А. Бартенеев // Журн. неорг. химии. - 1963. - Т. 8, № 2. - С. 311.

149. Stary, J. Systematic study of the solvent extraction of metal oxinates / J. Stary // Anal. Chim. Acta. - 1963. - Vol. 28. - P. 132 - 149.

150. Taha, M. Metal Ion-Buffer Interactions. Complex Formation of N,N-bis (2-Hydroxyethyl)glycine (Bicine) with Various Biologically Relevant Ligands / M. Taha, M.M. Khalil, S.A. Mohamed // J. Chem. Eng. Data.

- 2005. - Vol. 50, No. 3. - P. 882 - 887.

151. Reddy, P. Role of secondary ligands in the structure and stability of metal

- citidine complexes in solution / P. Reddy, V. Rao // Polyhedron. - 1985.

- Vol. 4. - P. 1603 - 1609.

152. Reddy, P. Influence of secondary ligands on the stability of metal-xanthosine complexes in solution / P. Reddy, M. Reddy // J. Chem. Soc., Dalton Trans.

- 1985. - Vol. 2. - P. 239 - 242.

153. Sircar, J. Electrophoretic studies of cobalt(II)-, zinc(II)-, beryllium(II)-, uranyl(II)-, chromium(III)-, and thorium(IV)-oxalate-nitrilotriacetate complexes in solution / J. Sircar // J. Chem. Eng. Data. - 1984. - Vol. 29, No. 2. - P. 141 - 143.

154. Urbanska, J. Evaluation of stability constants of complexes based on irreversible polarographic waves with variable electrode mechanism. Part I.

94- 9

The Co - C2O4 system / J. Urbanska, J. Biernat // J. Electroanal. Chem.

- 1981. - Vol. 130. - P. 123 - 140.

155. Murai, R. Association of Co(II) with chloride, thiosulfate, sulfate and oxalate ions in sodium perchlorate solution / R. Murai, T. Sekine, M. Iguchi // Nippon Kagaku Kaishi. - 1971. - Vol. 92. - P. 1019 - 1020.

156. Monk, C. Dissociation constants of some cobalt(II) ion-pairs from pH (glass electrode) measurements at 25° / C. Monk // J. Chem. Soc. - 1965.

- P. 2456 - 2458.

157. Seys, R. Thermodynamic dissociation constants of some cobalt(II) ion-pairs determined at 25° by cation-exchange resin studies / R. Seys, C. Monk // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 2452 - 2456.

158. Manning, P.G. Solvent extraction studies of ion association. First association constants of some cobalt(II) dicarboxylates in water at 25°C / P.G. Manning, C.B. Monk // Trans. Faraday Soc. - 1961. - Vol. 57. - P. 1996 - 1999.

159. McAuley, A. Thermodynamics of ion association. Part VII. Some transition-metal oxalates / A. McAuley, G. Nancollas // J. Chem. Soc. - 1961.

- P. 2215 - 2201.

160. Schubert, J. Ion-exchange and Solvent-extraction Studies on Co(II) and Zn(II) Complexes of Some Organic Acids / J. Schubert, E. Lind, W. Westfall et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - Vol. 80, No. 18. - P. 4799 - 4802.

161. Lin, H.-K. Calorimetric measurement of the heat of formation of competitive mixed-ligand complexes: the Ni(II)-oxalate-ethylenediamine system / H.-K. Lin, Z.-X. Gu, Y.-T. Chen // Gazz. Chim. Ital. - 1990. - Vol. 120.

- P. 657 - 660.

162. Murai, R. The stability constants of nickel(II) complexes with chloride, thiocyanate, sulfate, thiosulfate and oxalate ions, as determined by a solvent extraction method / R. Murai, K. Kurakane, T. Sekine // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1976. - Vol. 49. - P. 335 - 336.

163. Manku, G. Solvent extraction studies of complexes of oximidobenzotetronic acid with iron(II), nickel(II) and copper(II) / G. Manku, A. Bhat, B. Jain // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1969. - Vol. 31, № 8. - P. 2533 - 2543.

164. Azab, H. Ternary complexes of nickel(II) with AMP, ADP and ATP as primary ligands and some biologically important polybasic oxygen acids as secondary ligands / H. Azab et al. // Monatsh. Chem. - 1993. - Vol. 124.

- P. 267 - 276.

165. Фридман, Я.Д. Устойчивость смешанных соединений никеля с глицином, этилендиамином и оксалатом в растворах / Я.Д. Фридман, Р.А. Вересова // Журн. неорг. химии. - 1968. - Т. 13, № 3. - С. 762 - 769.

166. Gelles, E. The interaction of transition-metal ions with oxaloacetic acid. Part I. The rôle of chelate compounds in the decarboxylation. Part II. Thermodynamics of chelation. Part III. Kinetics of the catalysed decarboxylation / E. Gelles, R. Hay // J. Chem. Soc. - 1958.

- P. 3673 - 3692.

167. Barney, J. A Study of Some Complex Chlorides and Oxalates by Solubility Measurements / J. Barney, W. Argersinger, C. Reynolds // J. Am. Chem. Soc.

- 1951. - Vol. 73, № 8. - P. 3785 - 3788.

168. Корнев, В.И. Однородно- и смешанолигандные комплексы кобальта(П) и никеля(П) с нитрилотриуксусной кислотой и дикарбоновыми кислотами / В.И. Корнев, М.Г. Семенова, Д.А. Меркулов // Коорд. химия. - 2009. - Т. 35, № 7. - С. 527 - 534.

169. Salvado, V. The chemistry of iron in biosystems - III. Complex formation between FeIII and malonic acid in aqueous solutions / V. Salvado, X. Ribas, V. Zelano et al // Polyhedron. - 1989. - Vol. 8, No. 6. - P. 813 - 818.

170. Calvaruso, G. Kinetics of complex formation between some dicarboxylic acids and iron(III) in aqueous solution / G. Calvaruso, F.P. Cavasino, E. di Dio, R. Triolo // Inorg. Chim. Acta. - 1977. - Vol. 22. - P. 61 - 67.

171. Ramamoorthy, S. Equilibrium studies of metal-ion complexes of interest to natural waters - VI: simple and mixed complexes of Fe(III) involving NTA as primary ligand and a series of oxygen-bonding organic anions as secondary ligands / S. Ramamoorthy, P.G. Manning // J. Inorg. Nucl. Chem.

- 1973. - Vol. 35. - P. 1571 - 1575.

172. Cavasino, F.P. Kinetics of the formation of iron(III) monochelates with substituted malonic acids / F.P. Cavasino, E. di Dio // J. Chem. Soc. A

- 1971. - P. 3176 - 3180.

173. Powell, J. Stability trends of some 1 : 1 and 2 : 1 malonato and 1,1-cyclobutanedicarboxylato cobalt, nickel, copper and zinc chelates / J. Powell, D. Johnson // J. Chromatography. - 1969. - Vol. 44. - P. 212 - 213.

174. Urbanska, J. Mechanism of electroreduction of nickel(II) complexes with malonic and succinic acid at a dropping mercury electrode / J. Urbanska // Anal. Chim. Acta. - 1992. - Vol. 259, No. 2. - P. 311 - 317.

175. Underdown, D. The thermodynamics of nickel malonate formation in water-dioxane mixtures / D. Underdown, S. Yun, J. Bear // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1974. - Vol.36, No. 9. - P. 2043 - 2046.

176. Harada, S. Kinetic Studies of the Nickel Malate Complex Formation in Solution by the Pressure-jump Method / S. Harada, K. Amidaiji, T. Yasunaga // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1972. - Vol. 45. - P. 1752 - 1755.

177. Brannan, J. Ion association in solutions of nickel malonate and n-butyl malonate / J. Brannan, G. Nancollas // Trans. Faraday Society. - 1962.

- Vol. 58. - P. 354 - 358.

178. Пятницкий, И.В. Сравнительное изучение комплексов металлов с винной, янтарной и диметоксиянтарной кислотами / И.В. Пятницкий, СМ. Гендлер // Журн. общ. химии. - 1956. - Т. 26. - С. 2137 - 2148.

179. Васильев, В.П. Взаимодействие ионов Со II, Ni II с янтарной кислотой / В.П. Васильев, Г.Л. Зайцева // Журн. неорг. химии. - 1998. - Т. 43, № 4. - С. 1859 - 1863.

180. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин. - Л.: Химия, 1976. - 376 с.

181. Сальников, Ю.М. Полиядерные комплексы в растворах / Ю.М. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 с.

182. URL: http://www.hyperquad.co.uk/HypSpec.htm

183. Alderighi, L. Hyperquad simulation and speciation (HySS): a utility program for the investigation of equilibria involving soluble and partially soluble species / L. Alderighi, P. Gans, A. Ienco, D. Peters, A. Sabatini, A. Vacca // Coord. Chem. Rev. - 1999. - Vol. 184. - P. 311 - 318.

184. Pettit, L.D. The IUPAC Stability Constants Database // L.D. Pettit, K.J. Powell / Academic Software, 2008. - Version 5.83.

185. Коробейникова, Е.Ю. Спектрофотометрическое исследование процессов комплексообразования железа(Ш) c 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусной кислотой в водных растворах / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Химическая физика и мезоскопия. - 2014. - Т. 16, № 1. - С. 140 - 144.

186. Коробейникова, Е.Ю. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования железа(Ш) с глутаминдиуксусной кислотой и фосфоновыми комплексонами в перхлоратных растворах / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // XL Итоговая студенческая научная конференция: материалы конф. - Ижевск, 2012. - C. 87 - 89.

187. Корнев, В.И. Комплексонаты кобальта(П) и никеля(11) с 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусной кислотой в водных растворах / В.И. Корнев, Е.Ю. Коробейникова // Вестник удм. ун-та. Физика. Химия. - 2011. - № 2. - С. 47 - 50.

188. Коробейникова, Е.Ю. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования железа(Ш) с нитрилотриметилфосфоновой кислотой в перхлоратных растворах / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Международная научно-практическая конференция «Наука, образование, общество: тенденции и перспективы». Ч. IV. - Москва, 2013. - С. 42 - 43.

189. Коробейникова, Е.Ю. Исследование процессов комплексообразования кобальта(П) и никеля(11) с нитрилотриметилфосфоновой кислотой / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Вестник удм. ун-та. Физика и химия. - 2013. - № 4. - С. 11 - 14.

190. Коробейникова, Е.Ю. Исследование смешанолигандного комплексообразования кобальта(П) с 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусной кислотой в дикарбоксилатных растворах / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Вестник Казанского технологического ун-та. - 2014. - Т. 17, № 24. - С. 21 - 25.

191. Корнев, В.И. Гетеролигандные координационные соединения кобальта(П) с 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусной кислотой и дикарбоновыми кислотами в водных растворах / В.И. Корнев, Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Вестник удм. ун-та. Физика. Химия. - 2011. - № 1. - С. 85 - 92.

192. Корнев, В.И. Гетеролигандные координационные соединения никеля(11) с 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусной кислотой и дикарбоновыми кислотами в водных растворах / В.И. Корнев, Е.Ю. Коробейникова // Журн. неорг. химии. - 2013. - Т.58, № 5. - С. 685 - 690.

193. Коробейникова, Е.Ю. Исследование процессов комплексообразования железа(Ш) с нитрилотриметилфосфоновой кислотой в присутствии глутаминдиуксусной кислоты / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Международная научно-практическая конференция «Наука и образование в XXI веке». Ч. I. - Москва, 2014. - С. 84 - 86.

194. Коробейникова, Е.Ю. Исследование процессов комплексообразования в тройной системе железо(Ш) - нитрилотриметилфосфоновая кислота

- 1,3-дикарбоксипропан-1-иминодиуксусная кислота / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Журн. неорг. химии. - 2014. - Т.59, № 9. - С. 1288 - 1292.

195. Коробейникова, Е.Ю. Исследование комплексообразования в тройных системах металл(11) - нитрилотриметилфосфоновая кислота

- глутаминдиуксусная кислота / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Химическая физика и мезоскопия. - 2014. - Т. 16, № 4. - С. 616 - 621.

196. Коробейникова, Е.Ю. Исследование равновесий комплексообразования в системе никель(11) - нитрилотриметилфосфоновая кислота

- глутаминдиуксусная кислота / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Международная научно-практическая конференция «Современные тенденции в науке и образовании». Ч. I. - Москва, 2014. - С. 47 - 48.

197. Коробейникова, Е.Ю. Исследование равновесий комплексообразования в растворах кобальта(П) в присутствии нитрилотриметилфосфоновой и глутаминдиуксусной кислот / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Третья Всероссийская научная конференция (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования». Ч. 2. - М.: РУДН, 2014. - С. 108.

198. Коробейникова, Е.Ю. Комплексообразование железа(Ш) в водных растворах нитрилотриметилфосфоновой и дикарбоновых кислот / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Международная научная конференция «Теоретическая и экспериментальная химия глазами молодежи - 2015».

- Иркутск, 2015. - С. 70 - 71.

199. Коробейникова, Е.Ю. Равновесия комплексообразования кобальта(П) и никеля(11) в водных растворах нитрилотриметилфосфоновой и дикарбоновых кислот / Е.Ю. Коробейникова, Д.А. Меркулов // Химическая физика и мезоскопия. - 2015. - Т. 17, № 1. - С. 121 - 125.