Пространственно-разрешенная динамика формирования и диссипации поглощающих слоев в поперечно-нагреваемых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Волошин, Александр Викторович

• Волошин, Александр Викторович
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Волошин, Александр Викторович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКИ АТОМИЗАТОРЫ С ПОПЕРЕЧНЫМ 8 НАГРЕВОМ В АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1.1 Особенности электротермических атомизаторов с поперечным 10 нагревом

1.2 Исследования процессов атомизации

1.3 Влияние матрицы на атомную абсорбцию в атомизаторе с 15 поперечным нагревом

1.4 Задачи настоящего исследования

Глава 2. ПРОСТРАНСТВЕННО-РАЗРЕШЕННАЯ ДИНАМИКА 27 ПОГЛОЩАЮЩИХ СЛОЕВ

2.1 Экспериментальная установка

2.2 Динамика формирования и диссипации поглощающих слоев в 32 атомизаторе без платформы

2.3 Динамика формирования и диссипации поглощающих слоев в 54 атомизаторах с интегрированной платформой

2.4 Выводы

Глава 3. ВЛИЯНИЕ ВНЕШНИХ ФАКТОРОВ НА 66 ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННУЮ ДИНАМИКУ ПОГЛОЩАЮЩИХ СЛОЕВ

3.1 Экспериментальная часть

3.2 Влияние на структуру поглощающего слоя внутреннего потока 67 аргона и модификатора

3.3 Влияние диффузии кислорода

3.4 Влияние магнитного поля на динамику формирования и эволюцию 83 поглощающих слоев

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пространственно-разрешенная динамика формирования и диссипации поглощающих слоев в поперечно-нагреваемых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии»

Атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС) с электротермической атомизацией вещества является эффективным методом исследования оптических характеристик атомов и высокотемпературных процессов, протекающих с их участием. С ее помощью проводятся измерения фундаментальных физических величин, таких как: силы осцилляторов, параметры ударного уширения, коэффициенты диффузии атомов, теплоты испарения веществ, упругость паров и др. Кроме этого, ААС - один из наиболее распространенных и чувствительных методов элементного анализа веществ и материалов. Известно, что величина детектируемой атомной абсорбции зависит не только от числа поглощающих атомов, но также от их распределения в объеме атомизатора. Пространственные неоднородности могут быть вызваны как физическими факторами — диффузией, конвекцией, адсорбцией, так и химическими реакциями компонентов пара между собой, со стенками атомизатора и примесью кислорода в защитном газе. Поскольку методами ААС, как и любыми другими методами оптической спектроскопии, можно исследовать только свободные атомы в газовой фазе, то ключевая роль в ее реализации принадлежит способу атомизации исследуемого вещества. В последние годы в практику ААС все шире внедряются атомизаторы с поперечным нагревом (THGA), отличающиеся большей изотермичностью поглощающего слоя. Это позволяет проводить измерения атомной абсорбции, менее подверженные влияниям со стороны макрокомпонентов исследуемого вещества и пространственных неоднородностей поглощающего слоя. Однако в литературе представлено лишь несколько разрозненных примеров снижения матричных влияний при использовании поперечно нагреваемых атомизаторов. На их основе невозможно установить характер и механизм матричных помех, а, следовательно, целенаправленно разрабатывать методы их устранения. Имеющиеся примеры не позволяют также объективно сопоставить возможности поперечно нагреваемых атомизаторов с другими моделями.

Систематическое исследование пространственно-временной структуры поглощающих слоев различных элементов и матриц, образующихся в поперечно нагреваемых атомизаторах, также отсутствует. Исключение составляют лишь две публикации, в которых исследован лабораторный прототип серийного атомизатора THGA. Полученные результаты свидетельствуют о наличии выраженных неоднородностей поглощающего слоя в случае испарения Ag и Аи. Естественно предположить, что при атомизации других, химически более активных, элементов неоднородности будут выражены сильнее. Кроме этого, при использовании корректора неселективного поглощения на основе продольного эффекта Зеемана в атомизаторах с поперечным нагревом возникают выраженные осцилляции абсорбционного сигнала с частотой 4-8 Гц, а при атомизации некоторых элементов - взрывные всплески атомной и молекулярной абсорбции. Причины возникновения и природа этих эффектов в поперечно-нагреваемых атомизаторах также не имеют убедительной интерпретации. Комплекс этих нерешенных вопросов затрудняет использование атомизаторов с поперечным нагревом в аналитической атомной спектроскопии в целом.

Целью настоящей работы явилось систематическое исследование и интерпретация динамики формирования и диссипации поглощающих слоев широкого круга элементов в атомизаторе с поперечным нагревом с использованием многоканального атомно-абсорбционного спектрометра SIMAA 6000 (PerkinElmer, США) и усовершенствованного метода теневой спектральной визуализации. Для ее достижения требовалось решить следующие задачи:

1. Определить критические количества типичных для ААС хлоридных и сульфатных матриц, вызывающие депрессию атомной абсорбции широкого круга элементов и провести сравнение с атомизаторами продольного нагрева по устойчивости к матричным влияниям.

2. У совершенствовать метод теневой спектральной визуализации (ТСВ) путем использования двумерного прибора с зарядовой связью в качестве детектора оптического излучения и компьютерной обработки цифровых изображений поглощающих слоев.

3.Исследовать пространственно-временную структуру поглощающих слоев атомов Ag, Bi, Ga, In, Mn, Tl, а также молекул и конденсированных частиц, образующихся при испарении веществ, значительно различающихся по своим физико-химическим свойствам.

4. Исследовать влияние на динамику поглощающих слоев температурной программы, места дозирования исследуемого вещества, внутреннего потока защитного газа, добавки Pd-Mg модификатора и диффузии кислорода в атомизатор.

5.Изучить природу низкочастотных осцилляций абсорбционного сигнала под действием магнитного поля, а также условия возникновения взрывных всплесков атомной и молекулярной абсорбции.

Научная новизна работы заключается в том, что в ее рамках впервые:

- На основе модифицированного метода ТСВ исследована пространственно-временная динамика атомных и неселективно поглощающих слоев в атомизаторе с поперечным нагревом и установлено, что она характеризуется значительными пространственными неоднородностями, которые в основном обусловлены неизотермичностью атомизатора в радиальном сечении.

- Обнаружены, не наблюдавшиеся ранее, поглощающие слои в виде ленточных пространственных структур конденсированных частиц, локализованных вдоль горизонтального диаметра атомизатора.

- Показано, что в атомизаторе с поперечным нагревом процесс атомизации протекает через стадию промежуточного осаждения паров на менее нагретых боковых стенках кюветы и интегрированной платформы Львова. Подобный перенос паров является необходимым условием возникновения эффекта взрывной атомизации.

- Установлено, что наложение собственного переменного магнитного поля атомизатора на внешнее магнитное поле Зеемановского корректора ведет к прецессии результирующего поля, что является причиной периодических изменений пространственной структуры поглощающих слоев и низкочастотной осцилляции сигнала абсорбции.

- На основании исследования уровня и характера матричных влияний на атомную абсорбцию дана количественная оценка преимуществ и недостатков атомизатора с поперечным нагревом по сравнению с атомизаторами продольного нагрева.

Практическая ценность работы заключается в том, что:

- получены результаты, составляющие основу для понимания закономерностей процессов испарения и атомизации вещества в двух основных на сегодняшний день типах электротермических атомизаторов с продольным и с поперечным нагревом,

- интерпретированы ранее необъясненные эффекты снижения матричных помех, появления низкочастотных осцилляций абсорбционных сигналов и взрывной атомизации, наблюдаемые при атомно-абсорбционных измерениях с использованием поперечно нагреваемого атомизатора,

- показано, что атомизатор с поперечным нагревом не освобождает атомно-абсорбционную спектрометрию от пространственной неоднородности поглощающего слоя, что оставляет актуальным внедрение в серийные спектрометры систем детектирования с пространственным разрешением.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Процесс формирования поглощающего слоя в атомизаторах с поперечным нагревом является многостадийным и протекает через промежуточную конденсацию атомных и молекулярных паров по схеме: испарение —» конденсация —> атомизация.

2. Электротермический атомизатор поперечного нагрева характеризуется значительными температурными градиентами в радиальном сечении, величина которых меняется в процессе его нагрева.

3. Радиальная неизотермичность атомизатора ведет к сильной пространственной неоднородности поглощающих слоев атомов, молекул и конденсированных частиц. Последние образуют в объеме атомизатора ленточные и тороидальные поглощающие структуры. 4. Низкочастотные осцилляции сигнала абсорбции при использовании корректора неселективного поглощения на основе продольного эффекта Зеемана возникают вследствие циклического перемещения поглощающих паров под действием прецессирующего магнитного поля.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на следующих конференциях и семинарах:

1. XI С ANAS, Moskow, 1990; Analytiktreffen, Neubrandenburg, 1990; XXYII -Coll. Spectr. Internation., Pre-Symposium., Lofthus, 1991; 5thEropean Furnace A

Symposium and 10 Solid Sampling Colloquium., Bulgaria, 2002; XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, 2003, Казань; Всероссийская молодежная научная школа «Когерентная оптика и оптическая спектроскопия», Казань, 2001, 2002, 2003, 2004 г.г.; 6-th European Furnace Symposium and 11-th International Solid Sampling Colloquium with Atomic Spectroscopy, Hungary, 2004 г.; Всероссийская конференция «Аналитика России», Клязьма, 2004 г.; Юбилейная научная конференция физического факультета КГУ, Казань, 2004 г.

По материалам диссертации опубликовано 13 статей в отечественных и международных научных журналах и тезисы 12 докладов на научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 119 страницах, включая 39 рисунков и 5 таблиц. Список литературы содержит 89 наименований.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Волошин, Александр Викторович

Основные результаты работы:

1. С использованием многоэлементного спектрометра SIMAA 6000 и корректора неселективного поглощения на основе продольного эффекта Зеемана исследовано матричное влияние хлорида натрия и сульфата калия на сигналы атомной абсорбции Ag, Al, Au, As, Bi, Cd, Cu, Ga, Ge, In, Mn, Pb, Sb, Se, Sn и T1 в графитовом атомизаторе с поперечным нагревом THGA. Определены критические количества матрицы, вызывающие 10%-ю депрессию интегральной атомной абсорбции и ошибку корректора при использовании Pd-Mg модификатора и варьировании внутреннего потока аргона. Проведено сравнение по этому показателю с продольно нагреваемым атомизатором HGA. Для большинства элементов, THGA существенно, в 10100 раз, превосходит HGA. В некоторых случаях он уступает в несколько раз. Это относится к комбинации следующих элементов и матриц: Al-(NaCl и K2S04), Bi-(K2S04), Cu-(K2S04), Ga-(NaCl), In-(NaCl) и Tl-(NaCl). Матричные помехи могут быть значительно уменьшены за счет использования внутреннего потока аргона.

2. Разработан модифицированный метод ТСВ, отличительной особенностью которого является применение в качестве детектора оптического излучения двумерной ПЗС матрицы, что позволило получать цифровые изображения поглощающих слоев и проводить их количественную компьютерную обработку. Составленная в среде MathLab программа обработки теневых спектральных изображений позволяет обнаруживать малые неоднородности абсорбции паров, начиная с 0,001 единиц, а также рассчитывать пространственные распределения абсорбции.

3. Методом ТСВ установлены следующие закономерности динамики формирования и диссипации поглощающих слоев в атомизаторе с поперечным нагревом: а) Вследствие поперечной неизотермичности атомизатора пары исследуемого вещества распределяются в его объеме неравномерно даже в случае химически инертных элементов. Процесс атомизации протекает посредством стадии промежуточного осаждения паров на менее нагретых боковых стенках кюветы и интегрированной платформы. Перенос и осаждение паров исследуемого вещества в поперечном сечении атомизатора во многих случаях обеспечивает существенное снижение матричных помех и является причиной эффекта взрывной атомизации. б) Атомы оксидообразующих элементов, таких как In и Ga в большей степени локализуются вдоль вертикальной оси атомизатора и исчезают вблизи менее нагретых боковых стенок, где концентрируются их газообразные оксиды.

4. (а) При испарении веществ с высоким содержанием солей в объеме атомизатора формируется облако в виде узкой ленточной структуры между боковыми стенками графитовой трубки или интегрированной платформы. Она в основном состоит из конденсированных частиц и окружена облаком молекул. В поле зрения просвечивающего луча спектрометра SIMAA 6000 в основном попадают конденсированные частицы. Поэтому в спектрах неселективного поглощения, зарегистрированных в THGA, полосы молекулярного поглощения хлоридов и субоксидов менее выражены, чем в атомизаторах с продольным нагревом. б) При испарении веществ с высоким содержанием оксидообразующих элементов (Al, In) в верхней части атомизатора образуется дополнительное облако конденсированных частиц в виде узкой полосы из-за окисления паров кислородом, диффундирующим через дозировочное отверстие.

5. Обнаружено, что облако паров в объеме атомизатора подвержено влиянию переменного магнитного поля. Под действием прецессирующего магнитного поля положение облака периодически меняется. Показано, что колебания пространственно неоднородного поглощающего слоя относительно зондирующего пучка являются причиной низкочастотных осцилляций сигнала абсорбции. Прецессия результирующего магнитного поля возникает в результате суперпозиции переменных магнитных полей нагревающего атомизатор тока с частотой 50 Гц и корректора неселективного поглощения (54 Гц).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Волошин, Александр Викторович, 2004 год

1. Хавезов И. Атомно-абсорбционный анализ / Хавезов И., Цалев. -Ленинград: Химия. - 1983. - С. 64.

2. Welz В. Atomic Absorption Spectrometry / Welz В. VCH Publishers, Deerfield Beach. - 1985. - 506 p.

3. Schlemmer G. Analytical Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry / Schlemmer G., Radziuk B. A Laboratory Guide. Bazel, Switzerland: Birkhauser. Verlag. - 1999. - 266 c.

4. Jackson K. Electrothermal Atomization for Analytical Atomic Spectrometry / Jackson К New York, USA - 1999. - 470 p.

5. McMullen Atomic Spectroscopy in Elemental Analysis / McMullen Ed.: Blackwell Publishing, Oxford, UK. - 2004. - 350 p.

6. Xiao-quan S. Application of Palladium as a Chemical Modifier in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry with a Tangsten Tube Atomizer / Xiao-quan S., Radziuk В., Welz B. // J. Anal. At. Spectrom. 1992. -V. 7.-P. 389-396.

7. Захаров Ю.А. Двухстадийное испарение проб серебра в графитовом атомизаторе / Захаров Ю.А., Гильмутдинов А.Х. // Ж. прикл. спектроскопии. 2004. -N 1. - С. 109-114.

8. Ngobeni P. Transverse heated filter atomizer: optimization of design and heating mode / Ngobeni P., Katskov D.A. // J. Anal. At. Spectrom. 2002. - V. 17.-P. 1316- 1322.

9. Ngobeni P. Transverse heated filter atomizer: the first approximation to the model of vapor transport / Ngobeni P., Katskov D.A. // J. Anal. At. Spectrom. -2002.-V. 17.-P. 1602- 1609.

10. Marais P.J.J.G. Performance of the transverse heated filter atomizer for the atomic absorption determination of mercury / Marais P.J.J.G., Panichev N.A., Katskov D.A. // J. Anal. At. Spectrom. 2000. - V. 15. - P. 1595-1598.

11. Ngobeni P. Transverse heated filter atomizer: atomic absorption determination of Pb and Cd in urine / Ngobeni P., Canario C., Katskov D.A. and Thomassen Y. // J. Anal. At. Spectrom. 2003. - V. 18. - P. 762-768.

12. Gilmutdinov A.Kh. Electrothermal atomization means for analytical spectrometry / Gilmutdinov A.Kh., Sperling M., Welz В.: US Patent 1999. №5,981,912.

13. Захаров Ю.А. «Способ спектрального анализа» / Захаров Ю.А., Гильмутдинов А.Х. Решение о выдаче патента на изобретение РФ от 27.11.2003 по заявке №2002116311/28(016986), Приоритет 17.06.2002.

14. Smith С. Characterization of a modified two-step furnace for atomic absorption spectrometry for selective volatilization of iron species in hemin / Smith C., Harnly J. //J. Anal. At. Spectrom. 1996. - N 11. - P. 1055-1061.

15. Redfield D.R. Identification and effect of pre-atomisation losses on the determination of aluminium by graphite furnace atomic absorption spectrometry / Redfield D.R., Freeh W. // J. Anal. At. Spectrom. 1989. - N 4. -P. 685-690.

16. Freeh W. Characterization of a pressurizable two-step atomizer for atomic absorption spectrometry / Freeh W., Hadgu N., Hendrikson D., .Radziuk B, Rodel G., Tamm R. // Spectrochim. Acta. 2000. - Y. 55B. - P. 461-472.

17. Захаров Ю.А. Отделение серебра от хлоридной и сульфатной матриц фракционной конденсацией / Захаров Ю.А., Гильмутдинов А.Х. // Ж. прикл. спектроскопии. 2004. - Т. 71. - N 2. С. 253-258.

18. Hadgu N. Improved performance of transverse heated graphite atomizers by elimination of convective gas flows / Hadgu N., Freeh W. // Spectrochim. Acta.- 1997.-V. 52B. P. 1431-1442.

19. Freeh W. Matrix vapours and physical interference effects in graphite furnace atomic absorption spectrometry—II. Side-heated tubes / Freeh W., L'vov B. // Spectrochim. Acta. 1993. - V. 48B. - P. 1371-1379.

20. Volynsky A.B. Efficiency of Pt and Ir modifiers for the simultaneous determination of As, Se and In in a sodium sulphate matrix by electrothermal atomic absorption spectrometry / Volynsky A.B., Wennrich R. // Talanta. -2003.-V. 59.-P. 277-286.

21. Volynsky A.B. Mechanisms of the action of platinum metal modifiers in electrothermal atomic absorption spectrometry: aims and existing approaches / Volynsky A.B., Wennrich R. // Spectrochimica Acta. 2002. - V. 57B. - P. 1301-1316.

22. Волынский А.Б. Химические модификаторы в современной электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии / Волынский А.Б.//Журнал аналитической химии.-2003.-Т. 58. -N 10. С. 1015-1032.

23. Гильмутдинов А.Х. Визуализация процесса формирования поглощающего слоя в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии / Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В. // Ж. прикл. спектроскопии. 1990. - Т. 53. - N 3. - С. 359-364.

24. Goltz D.M. Investigation of the vaporization and atomization of boron in the graphite furnace using digital imaging techniques / Goltz D.M., Chakrabarti C.L., Sturgeon R.E., Hughes D.M. and Gregoire D.C. // Appl. Spectrom. -1995.-V. 49. -P. 1006-1012.

25. Freeh W. Spatial distribution of non-atomic species in graphite furnace / Freeh W., Baxner D.C. // Spectrochim. Acta. 1996. - V. 51B. - P. 961-972.

26. Panichev N.A. Condensation of analyte vapor species in graphite furnace atomic absorption spectrometry / Panichev N.A., Ma Q., Sturgeon R.E., Chakrabarti C.L., Pavski V. // Spectrochim. Acta. 1999. - V. 54B. - P. 719731.

27. Masera E. Imaging of distribution in graphite tube atomizer by laser induced fluorescence / Masera E., Mauchien P., Lerat Y. // Spectrochim. Acta. 1996. -V. 54B. - P. 1007-1022.

28. Mofolo R.M. Vaporization of indium nitrate in graphite tube atomizer in the presence of chemical modifiers / Mofolo R.M., Katskov D.A., Tittarelli P. and Grotti M. // Spectrochim. Acta. 2001. - V. 56B. - P. 375-391.

29. Daminelli G. Atomic and molecular spectra of vapours evolved in a graphite furnace. Part 1: Alkali halides / Daminelli G., Katskov D.A., Mofolo R.M., Titarelli P. // Spectrochim. Acta. 1999. - V. 54B. - P. 669-682.

30. Daminelli G. Atomic and molecular spectra of vapours evolved in a graphite furnace. Part 2: Magnesium chloride / Daminelli G., Katskov D.A., Mofolo R.M., Kantor T. // Spectrochim. Acta. 1999. - V. 54B. - P. 683-697.

31. Rohr U. Corrosion of transversely heated graphite tubes by mineral acids / Rohr U., Ortner H.M., Schlemmer G., Weinbruch S., Welz B. // Spectrochimica Acta. 1999. - V. 54B. - P. 699-718.

32. Ortner H.M. Corrosion of transversely heated graphite tubes by iron and lanthanum matrices / Ortner H.M., Rohr U., Schlemmer G., Weinbruch S., Welz B. // Spectrochimica Acta. 2002. - V. 57B. - P. 243-260.

33. Прайс У. Атомно-абсорбционная спектроскопия / Прайс У. М.: МИР. -1976,- 177 с.

34. Matousek J.P. Interferences in electrothermal atomic absorption spectrometry, their elimination and control / Matousek J.P. // Prog. Analyt. Atom. Spectrosc. -1981.-V. 4.-P. 247-310.

35. Freeh W. Investigations of some methods used to reduce interference effects in graphite furnace atomic absorption spectrometry / Freeh W., Lundberg E., Cedergren A. // Prog. Analyt. Atom. Spectrosc. 1985. - V. 8. - P. 257-370.

36. Slavin W. Chloride interferences in graphite furnace atomic absorption spectrometry / Slavin W., Garnrick G.R., Manning D.C. // Anal. Chem. 1984. -V. 56. - P. 163-168.

37. Eklund R.N. Signal depression in electrothermal atomic absorption spectrometry by nitrate and sulfate ions / Eklund R.N., Holcombe J.A. // Anal. Chim. Acta. 1979. - V. 109. - P. 97-106.

38. Sheciro J.M. Mechanistic characterization of chloride interferences in electrothermal atomization systems / Sheciro J.M., Skogerboe R.K., Taylor H.E. // Anal.Chem. 1988. - V. 60. - P. 2578-2582.

39. Tang S. Signal oscillation and overcorrection in the determination of aluminium using the transversely heated graphite furnace with zeeman bakground correction / Tang S., Parsons P.J., Slavin W. // Spectrochim. Acta. 1997. - V. 52B. - P. 1351-1365.

40. Львов Б.В. Атомизация элементов в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии твердофазным восстановлением оксидов углеродом / Львов Б.В., Савин А.С. // Ж. аналит. химии. 1982. - Т. 37. - С. 2116-2124.

41. L'vov B.V. Reduction of metal oxides by carbon in graphite furnaces / L'vov

42. B.V., Vasilevich A.A., Dyakov A.O., Lam J.W.H., Sturgeon R.E. // J. Anal. At. Spectrom. 1999. - V. 14. - P. 1019 - 1024.

43. Lamoureux M.M. Mechanism of aluminium spike formation and dissipation in electrothermal atomic absorbtion spectrometry / Lamoureux M.M., Chakrabarti

44. C.L., Hutton J.C., Gilmutdinov A.Kh., Zakharov Yu.A., Gregoire D.C // Spectrochimica Acta. 1995. - V. 50B. - P. 1847-1867.

45. Гильмутдинов А.Х. Взрывная атомизация вещества в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа / Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П. // Завод, лаборатория. 1989. - N 11. - С.31-36.

46. L'vov B.V. Gaseous carbide theory. Has it been buried prematurely? / L'vov B.V. // Spectrochim. Acta. 1996. - V. 51B. - P. 533-541.

47. H.L. Green Lane Particulate Clouds: Dusts, Smokes and Mists / H.L. Green and W.R. Lane. Spon, London. - 1964. - 230 p.

48. М.В. Кабанов Рассеяние оптических волн дисперсными средами. Часть I.

49. McAlister T. Mass spectrometry and equilibrium of oxides of arsenic, gallium and indium in the graphite furnace / McAlister T. // J. Anal. At. Spectrom.1990. -V. 5. P. 171-174.

50. Славин У. Атомно-абсорбционная спектроскопия / Славин У. М.: Химия. - 1971.-277. с.

51. Gilmutdinov A.Kh. Three-dimensional distributions of oxygen in graphite and metal tube atomizers for analytical atomic spectrometry / Gilmutdinov A.Kh., Chakrabarti C.L., Hutton J.C., Mrasov R.M. // J. Anal. At. Spectrom. 1992. -V. 7. - P. 1047-1062.

52. Sturgeon R. Microwave attenuation determination of electron concentrations in graphite and tantalum tube electrothermal atomizers / Sturgeon R., Berman S., Kashyap S. // Anal. Chem. 1980. - V. 52. - PP. 1049-1053.

53. Ген М.Я. Дисперсные конденсаты металлического пара / Ген М.Я., Петров Ю.И. // Успехи химии. 1969. - Т. 38. - С. 2249-2278.

54. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы / Петров Ю.И. М.: Наука, 1986. - 366 с.

55. Лахно В.Д. Кластеры в физике, химии, биологии / Лахно В.Д. Ижевск: РХД, 2001. -256 с.

56. Сох A.J. Magnetism in 4d-transition metal clusters / Cox A.J., Louderback J.G., Apsel S.E., Bloomfield L.A. // Phys. Rev. 1994. - V. 49B. - PP. 1229512298.

57. Knickelbein M.B. Experimental observation of superparamagnetism in manganese clusters / Knickelbein M.B. // Phys. Rev. Lett. 2001. - V. 86. - PP. 5255-5257.