Электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия в быстро нагреваемых графитовых печах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.16, доктор технических наук Садагов, Юрий Михайлович
- Специальность ВАК РФ05.11.16
- Количество страниц 270
Оглавление диссертации доктор технических наук Садагов, Юрий Михайлович
Список принятых в работе сокращений.
Введение.
Актуальность проблемы и цель работы.
Научная новизна работы.
Практическая значимость работы.
Апробация работы.
Публикации.
Объем и структура работы.
Основные положения, выносимые на защиту.
Глава 1.Состояние, проблемы и перспективы электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (аналитический обзор).
1.1. ЭТАА спектрометр, как измерительная установка.
1.2. Кювета Б.В. Львова, как средство абсолютизации измерений в ЭТААС.
1.3. Печь Массманна.
1.4. Концепция STPF.
1.5. Подход к абсолютному анализу в рамках концепции STPF.
1.6. Сопоставление метрологических свойств графитовых печей.
1.7. Быстро нагреваемые графитовые печи.
1.8. Постановка задачи.
Глава 2. Теоретическое исследование влияния скорости нагрева графитовых печей на формирование аналитических сигналов в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.
2.1. Формирование аналитических сигналов в графитовых печах.
2.2. Зависимость параметров аналитического сигнала от скорости нагрева графитовой печи.
2.3. Быстро нагреваемые графитовые печи.
2.4. Аналитические сигналы в стационарных условиях.
2.5. Альтернативные методологии ЭТААС: pro и contra.
2.6. Выводы к главе 2.
Глава 3. Оптимизация алгоритма обработки аналитических сигналов в атомно-абсорбционной спектрометрии с быстро нагреваемыми графитовыми печами.
3.1. Алгоритмы обработки сигналов в ЭТААС.
3.2. Модуляция коэффициента атомного поглощения в магнитном поле.
3.3. Оптимизация алгоритма обработки сигналов.
3.4. Выводы к главе 3.
Глава 4. Использование эффекта Зеемана в атомно-абсорбционной спектрометрии
4.1. Спектральные линии в магнитном поле.
4.2. Взаимодействие линии излучения с линией поглощения, расщепленной в магнитном поле.
4.3. Передаточные функции зеемановской АА системы.
4.4 Выводы к главе 4.
Глава 5. Принципиальные элементы конструкции и основные области применения ЭТАА спектрометра "Квант ZETA".
5.1. Принципиальные элементы конструкции прибора.
5.2. Аналитические характеристики.
5.3. Использование АА спектрометра "Квант-ZETА" в элементном анализе.
5.3.1 Анализ вод.
5.3.2. Анализ пищевых продуктов.
5.4. Абсолютный АА анализ.
5.5. Выводы к главе 5.
Глава 6. Исследование процессов в быстро нагреваемых графитовых печах.
6.1. Влияние химических модификаторов на процессы переноса атомного пара.
6.2 Измерение коэффициентов диффузии атомных паров.
6.3. Выводы г главе 6.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Информационно-измерительные и управляющие системы (по отраслям)», 05.11.16 шифр ВАК
Электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия в почвоведении: методология и ее практическая реализация2004 год, доктор сельскохозяйственных наук Кахнович, Зинаида Николаевна
Атомно-абсорбционная спектрометрия с пространственным разрешением1999 год, доктор физико-математических наук Гильмутдинов, Альберт Харисович
Пространственно-разрешенная динамика формирования и диссипации поглощающих слоев в поперечно-нагреваемых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии2004 год, кандидат физико-математических наук Волошин, Александр Викторович
Атомно-абсорбционное определение гидридобразующих и легколетучих элементов в объектах окружающей среды - проблемы и аналитические решения2008 год, доктор химических наук Бурылин, Михаил Юрьевич
Систематический подход к устранению матричных влияний в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии2001 год, доктор химических наук Волынский, Анатолий Борисович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия в быстро нагреваемых графитовых печах»
Актуальность проблемы и цель работы
Метод атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) является эффективным и популярным методом элементного анализа проб различного происхождения и состава [1,2]. Сегодня трудно представить себе аналитическую лабораторию без АА спектрометра. Несмотря на то, что в СССР разработки АА приборов начались в 1960-х годах (Тбилисское НПО "Аналитприбор", Северодонецкий филиал НПО "Химавтоматика", Московское НПО "Союзцветметавтоматика"), серийный выпуск приборов был крайне ограничен, а их уровень и надежность оставляли желать лучшего. Дорогие импортные приборы могли себе позволить в основном аналитические лаборатории академических и отраслевых институтов, а также центральные заводские аналитические лаборатории (ЦЗЛ) крупных предприятий. Ситуация стала кардинально меняться с начала 1990-х годов. Бурное внедрение метода ААС в аналитическую практику в последнее десятилетие связано с организацией серийного производства отечественной АА аппаратуры.
Помимо аппаратурного и программного обеспечения одновременно разрабатывалось и соответствующее методическое обеспечение. До 90-х годов прошлого века АА приборы (в основном импортные, а, следовательно, дорогие) могли себе позволить только элитные аналитические лаборатории академических и отраслевых институтов, а также центральные заводские аналитические лаборатории (ЦЗЛ) крупных предприятий. Уровень химиков-аналитиков, работающих на таком АА оборудовании, в основном был достаточно высоким, потому что предполагал эксплуатацию чрезвычайно дорогого и сложного оборудования, снабженного лишь рекомендациями по использованию (так называемые "cook-book") на английском языке. Ситуация стала меняться в последние десять лет. На сегодняшний день более 1000 7 аналитических лабораторий службы Государственного санитарно-эпидемиологического надзора (ГСЭН), ветеринарной службы, службы контроля качества питьевой воды, Госкомприроды и др. отраслей народного хозяйства обеспечены отечественными АА приборами. Причем потребность в новых приборах растет. Отметим, что речь идет не об исследовательских, а о производственных лабораториях, в основном, районного и городского звена. Персонал этих лабораторий не склонен к глубоким исследованиям, да и такие исследования не входят в их обязанности. Им необходимы недорогие, простые и надежные во всех отношениях приборы, аналогичные классическим фотоколориметрам или рН-метрам. Такие приборы должны решать производственные задачи сразу же после их ввода в эксплуатацию.
Задача внедрения в аналитическую практику пламенных АА спектрометров на сегодняшний день практически решена [3]. Популярность этих приборов среди аналитиков вполне объяснима и заслужена очень хорошими аналитическими характеристиками, надежностью и высоким уровнем методического обеспечения. Однако не следует забывать, что в среднем методу пламённой ААС доступно определение металлов в водных растворах в концентрационном диапазоне от от 0,1 до 100 мг/л, т.е. от 10~5 до 10"2 %. И, тем не менее, пламённым методом пытались решать не доступные ему аналитические задачи за счет усложнения этапов подготовки проб к непосредственному проведению АА измерений. Получил распространение заведомо тупиковый, чисто "механистический" подход, который базировался на предположении, что независимо от инструментальной чувствительности метода можно определить любую, даже самую низкую, массовую концентрацию элемента в анализируемом продукте. Для этого, якобы, достаточно лишь увеличить массу навески продукта, отбираемой для минерализации, т.е. переведения пробы в жидкую фазу, пригодную для проведения АА измерений. Отсюда возникли в методиках и ГОСТ'ах рекомендуемые навески продуктов в 10 или даже в 20 г [4]! В противном 8 случае определение, например, кадмия или свинца в пищевых продуктах на уровне предельно допустимых концентраций (ПДК) пламенным методом невозможно. Минерализация таких навесок-это уже не лабораторная задача, а скорее небольшое производство, если учесть необходимое оборудование, затраты энергии и реактивов. Подобный подход препятствует применению такого мощного способа пробоподготовки, как автоклавное разложение, в котором можно использовать навески не более 2 г.
В элементном анализе вод (питьевой, природных и сточных) получила широкое распространение такая, считающаяся простой, процедура концентрирования, как выпаривание [5]. Формально, при выпаривании можно достигнуть любой концентрации элемента в конечном анализируемом растворе. В действительности при выпаривании вместе с определяемым элементом концентрируется и матрица. Отношение концентрации определяемого элемента к концентрации матричных компонентов при выпаривании не изменяется. Это ставит под сомнение ценность этой популярной процедуры.
Анализ показывает, что неразрешимыми задачами для пламенного метода являются прямое определение в водах кадмия, меди, ванадия, селена, мышьяка предельно-допустимые концентрации (ПДК) которых составляют (1-10) мкг/л [5,6], т.е. (10"7-10"6) %, а также измерение концентраций тяжелых металлов в пищевых продуктах при использовании современных методов минерализации. И, самое главное, имеет ли смысл использовать пламенный метод "вблизи" значений пределов обнаружения определяемых элементов, где инструментальная погрешность измерения достигает 50%? Ведь это приводит к ухудшению метрологических характеристик методик анализа в целом, т.е. к резкому увеличению погрешности измерения концентрации определяемого элемента в пробе.
Многолетней аналитической практикой установлено, что значительно большей метрологической эффективностью и надежностью при измерении наноконцентраций элементов (менее 10"6%) обладает метод 9 электротермической ААС (ЭТААС). Этим можно объяснить заметно возросший интерес широкого круга российских аналитиков к ЭТААС. Многолетняя практика доказала, что по аналитическим возможностям пламённый и электротермический методы ни в коей мере не конкурируют друг с другом. Эти методы по своим аналитическим характеристикам прекрасно дополняют друг друга. В наилучшем варианте аналитическая лаборатория должна быть оборудована обоими приборами. В этом случае большинство аналитических задач могут быть решены быстро и с минимальными затратами. Однако до недавнего времени в аналитику "вмешивалась" экономика. ЭТАА спектрометры, выпускаемые зарубежными фирмами, в среднем в пять раз дороже пламенных. Средняя стоимость зарубежных ЭТАА спектрометров фирмы равна (50-70) тыс. американских долларов. Кроме того, эффективная эксплуатация ЭТАА спектрометров связана с существенными начальными затратами. Высокая по сравнению с пламенными приборами чувствительность ЭТААС требует "чистого" лабораторного помещения, высокочистых реактивов и предъявляет более высокие требования к квалификации персонала. Поэтому импортные ЭТАА спектрометры попали в разряд "элитных" приборов с дорогим и малодоступным сервисным обслуживанием и почти недоступным методическим и консультационным обслуживанием компетентными специалистами. В результате этого развитие приборостроения в области ЭТААС в СССР заметно отставало от зарубежного, хотя именно наша страна является родиной первого электротермического атомизатора-кюветы Львова [7,8], а работы отечественных ученых Б.В. Львова, Д.А. Кацкова, В.Н. Музгина, А.А. Пупышева, А.Х. Гильмутдинова, И.Л. Гринштейна, и др. в области ЭТААС признаны мировой научной общественностью.
Отметим, что при решении ряда важных аналитических задач необходимо надежное измерение наноконцентраций элементов (менее 10 нг/л, т.е. менее 10"9 %). Примером такой задачи является определение в водах бериллия, ртути и таллия на уровне ПДК, которые составляют (10-100) нг/л
10
9 8
5,6], т.е. (10 —10 °) %. Изучение аналитических характеристик приборов с электротермической атомизацией показывает, что прямое измерение таких концентраций элементов на современных ЭТАА спектрометрах невозможно.
Отсюда становится очевидной актуальность решения проблемы оснащения отечественных аналитических лабораторий высокочувствительной, автоматизированной, сравнительно недорогой аппаратурой для ЭТААС, программно, методически и метрологически обеспеченной, с доступным сервисным обеспечением.
Актуальность проблемы породила цель данной работы, которой явилась разработка, исследования и реализация комплекса научных, методических и аппаратурных решений, позволивших обеспечить аналитические лаборатории средствами измерений наноконцентраций (на уровне 10 нг/л, т.е. 10"9 %) элементов методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии для определения следовых концентраций веществ в водах, пищевых продуктах, биологических объектах, медицинских препаратах и пр.
Научная новизна работы
1. На основе теоретических исследований и математического моделирования аналитических сигналов впервые установлено, что в графитовых печах длиной около 2 см, нагреваемых со скоростями 10 К-мс"1 и более (iбыстро нагреваемые печи), происходит разделение во времени процессов атомизации пробы и диссипации атомного пара из аналитической ячейки, при этом фронт аналитического импульсного сигнала описывается кинетикой испарения пробы, а спад сигнала определяется диссипацией атомного пара.
2. Разработана математическая модель формирования аналитических сигналов в быстро нагреваемых графитовых печах, анализ которой показал, что при полной атомизации определяемого элемента амплитуда аналитического
11 импульсного сигнала определяется только общим числом атомов элемента, введенных в печь, и не зависит от кинетики испарения пробы и от параметров переноса атомного пара через аналитическую ячейку, т.е. выполняется основное условие, необходимое для реализации абсолютных АА измерений.
3. Исследованы источники погрешностей регистрации аналитических сигналов в ЭТААС с быстро нагреваемыми графитовыми печами при избирательной модуляции коэффициента атомного поглощения и разработаны интерполяционные алгоритмы обработки опорных сигналов, позволяющие минимизировать основную погрешность регистрации аналитического сигнала, обусловленную временным сдвигом опорных сигналов абсорбционности.
4. Исследовано взаимодействие резонансных спектральных линий излучения и поглощения в случае применения обратного эффекта Зеемана с учетом ширины и сверхтонкой структуры (СТС) линий и разработаны математические модели передаточных функций зеемановских АА систем, анализ которых доказал принципиальные преимущества обратного эффекта Зеемана в продольном переменном магнитном поле для ЭТААС.
5. Исследованы и разработаны принципиальные элементы конструкции АА спектрометра с графитовой печью длиной около 2 см, нагреваемой со скоростью 10 К-мс"1, располагаемой в продольном переменном магнитном поле с амплитудным значением магнитной индукции 0,7 Тл, позволяющие производить двухлучевые двухканальные АА измерения в однолучевой оптической схеме спектрометра, коррекцию спектральных помех различных типов, устранить дрейфы выходного базисного сигнала, а также минимизировать искажения регистрируемых аналитических сигналов и снизить потери чувствительности АА измерений, свойственные зеемановским АА системам.
6. Разработана методология ЭТАА анализа (методология БНП), включающая испарение пробы с внутренней стенки быстро нагреваемой графитовой печи, регистрацию амплитуды аналитического сигнала,
12 химическую модификацию определяемого элемента и модуляцию коэффициента атомного поглощения в продольном переменном магнитном поле, которая позволяет снизить характеристические концентрации определяемых элементов до десятков нг/л или 10"9 %, т.е. обеспечить надежное определение наноконцентраций элементов в сложных по составу пробах путем абсолютных измерений или по методу неадекватных эталонов. Совокупность основных приемов разработанной методологии БНП защищена патентом РФ №2105288.
7. Теоретически исследованы зависимости параметров резонансных спектральных линий от температуры поглощающего слоя, рассчитаны характеристические массы определяемых элементов и доказана корректность подхода к абсолютному АА анализу в рамках методологии БНП.
8. Разработаны новые методы измерения in situ, т.е. по реальным аналитическим сигналам, температуры газовой фазы, кинетических параметров процесса испарения пробы (энергии активации и предэкспоненциального коэффициента) и параметров процесса переноса атомного пара (времени пребывания, постоянной времени диссипации и коэффициентов диффузии атомных паров) в быстро нагреваемой графитовой печи, которые позволили:
-исследовать влияние химических модификаторов (палладия и магния) на процессы атомизации и переноса атомных паров элементов в аналитических условиях и установить, что микрограммовые количества химических модификаторов оказывают заметное влияние на скорость диссипации атомных паров, например, в присутствии палладия время пребывания атомов индия и галлия в аналитической ячейке уменьшается почти в два раза;
-исследовать известные модели диффузионного переноса атомного пара и на основе предложенного способа оценки постоянных времени диссипации атомных паров в двух быстро нагреваемых графитовых печах с различной геометрией аналитической зоны выбрать реальную, т.е. правильную, диффузионную модель, которая позволила надежно измерить коэффициенты
13 диффузии атомных паров в графитовой печи в реальных аналитических условиях, совпавшие с рассчитанными в диссертации теоретическими значениями.
Практическая значимость работы
1. Разработан и серийно выпускается ЭТАА спектрометр "Квант ZETA" (патенты РФ №№2105288, 2102726 и 2112959). В настоящее время выпущено в обращение около 200 приборов. АА спектрометр "Квант ZETA" зарегистрирован в Государственном реестре средств измерений под №14981-01 (Сертификат об утверждении типа средств измерений №10747) и допущен к применению в Российской Федерации. Приборы эксплуатируются в аналитических лабораториях ГСЭН, Госкомприроды, Водоканала, ветеринарной службы и др. отраслей экономики страны.
2. По основным метрологическим характеристикам АА спектрометр "Квант ZETA" превосходит аналоги, в том числе ЭТАА спектрометры, выпускаемые ведущими зарубежными фирмами Perkin-Elmer и Varian, так как в среднем характеристические концентрации определяемых элементов АА спектрометра "Квант ZETA" на порядок ниже. Высокая чувствительность прибора обеспечивает надежное измерение элементов в наноконцентрационном диапазоне, а использование прибора в рамках методологии БЫЛ дает возможность применить метод абсолютных АА измерений или метод неадекватных эталонов при анализе сложных по составу проб. В частности, впервые решены сложные аналитические задачи по прямому измерению концентраций бериллия и таллия в питьевой воде на уровне предельно допустимых концентраций, неразрешимые на существующих ЭТАА спектрометрах.
14
3. Разработаны, метрологически аттестованы Госстандартом РФ и утверждены ГСЭН Минздрава РФ методики выполнения измерений массовой доли кадмия, свинца (МУК 4.1.986-00), меди, цинка (МУК 4.1.991-00), ртути (Свидетельство Госстандарта РФ №301/174-98) в пищевых продуктах, методика выполнения прямых измерений массовой доли токсичных металлов (кадмия, свинца, меди, железа, мышьяка) в винно-водочной продукции (Свидетельство Госстандарта РФ №176-98).
Апробация работы
Результаты работы докладывались на отечественных и международных конференциях и симпозиумах, в том числе на:
• East European Furnace Symposium, Warsaw, Poland, September 4-7, 1994;
• CSI (Colloquium Spectroscopicum Internationale) XXIX Post Symposium "Electrothermal Atomization in Analytical Atomic Spectroscopy",
Ulm, Germany, September 3-5, 1995;
• 2nd European Furnace Symposium, St. Petersburg, Russia, May 26-30, 1996;
• International Congress on Analytical Chemistry, Moscow, Russia, June 15-21, 1997;
• 3rd European Furnace Symposium, Praque, Czech Republic, June 14-18, 1998;
• CSI XXXI Pre Symposium "Electrothermal Atomization and Vaporization Techniques in AAS, OES and ISP-MS", Nevsehir, Turkey, September 1-4, 1999;
• CSI XXXI, Ankara, Turkey, September 5-10, 1999;
• 12-ой научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Датчики и преобразователи информации систем
15 измерения, контроля и управления», г. Судак, май 2000 г;
• 4th European Furnace Symposium and 15th Slovak Spectriscopic Conference, High Tatras Podbanske, Slovakia, June 18-22, 2000;
• XV-ой Уральской конференции по спектроскопии, г. Заречный, 18-21 сентября 2001 г., с. 56-58;
• CSIXXXII, Pretoria, South Africa, July 8-13, 2001.
Публикации
Всего по теме диссертации опубликована 51 работа, в т.ч. получено три авторских свидетельства СССР и три патента Российской Федерации.
Объем и структура работы
Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы и приложения. Общий объем диссертации составляет 268 страниц печатного текста, в т.ч. 43 рисунка и 32 таблицы.
Похожие диссертационные работы по специальности «Информационно-измерительные и управляющие системы (по отраслям)», 05.11.16 шифр ВАК
Методы и средства совершенствования технических и метрологических характеристик оптических атомно-спектральных приборов2003 год, кандидат технических наук Прибытков, Владимир Анатольевич
Оптимизация и применение электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с двухстадийной зондовой атомизацией для анализа сложных веществ2014 год, кандидат наук Салихова (Кокорина), Олеся Борисовна
Обеспечение безопасности пищевых продуктов на основе использования электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии2002 год, кандидат технических наук Ерохина, Светлана Ивановна
Электротермическое атомно-абсорбционное определение благородных металлов с применением водных растворов аммиака для снижения влияния основы пробы2004 год, кандидат химических наук Филатова, Дарья Геннадьевна
Управляемые теплофизические процессы и их реализация в аналитической атомной спектрометрии2016 год, кандидат наук Нагулин, Константин Юрьевич
Заключение диссертации по теме «Информационно-измерительные и управляющие системы (по отраслям)», Садагов, Юрий Михайлович
Основные результаты работы состоят в следующем:
1. В результате исследования современного состояния метода ЭТААС установлено, что деградация аналитической чувствительности и увеличение стоимости ЭТАА спектрометров, наблюдаемые последние 50 лет, могут быть преодолены путем создания методологии БНП и разработки высокочувствительного и недорогого ЭТААС спектрометра с быстро нагреваемой графитовой печью.
2. В результате математического моделирования аналитических сигналов в графитовых печах и исследований зависимостей времени атомизации и длительности начального плато функции переноса от скорости нагрева печи установлено, что в графитовых печах длиной около 2 см начиная со скоростей нагрева 10 К-мс*1 (быстро нагреваемые печи) происходит разделение во времени процессов атомизации и диссипации атомного пара из графитовой печи, которые определяют форму аналитического импульсного сигнала.
3. В быстро нагреваемой графитовой печи фронт аналитического сигнала описывается интегралом функции источника, т.е. определяется кинетикой образования свободных атомов, а спад аналитического сигнала представляет собой функцию переноса, вследствие чего амплитуда аналитического сигнала зависит только от общего числа атомов определяемого элемента и не зависит от кинетики испарения пробы и от переноса атомного пара через аналитическую ячейку.
4. Исследование источников погрешности регистрации аналитических сигналов в ЭТААС с быстро нагреваемой графитовой печью с модуляцией коэффициента атомного поглощения в переменном магнитном поле позволило установить, что основным источником погрешности регистрации импульсных аналитических сигналов является временной сдвиг опорных сигналов, а
248 минимизация погрешности регистрации возможна путем линейной или экспоненциальной интерполяции промежуточных измерений.
5. Проанализировано взаимодействие атомных резонансных линий излучения и поглощения в магнитном поле с учетом ширины и СТС линий и проведено моделирование передаточных функций АА систем, использующих обратный эффект Зеемана в переменном магнитном поле, которые позволили провести классификацию резонансных линий по степени влияния на кривизну передаточных функций.
6. Разработана методология быстро нагреваемой графитовой печи (методология БНП), включающая испарение пробы с внутренней стенки быстро нагреваемой графитовой печи, регистрацию амплитуды аналитического сигнала, химическую модификацию определяемых элементов и модуляцию коэффициента атомного поглощения в продольном переменном магнитном поле (продольный обратный эффект Зеемана).
7. Разработан и серийно выпускается ЭТАА спектрометр "Квант ZETA" (патенты РФ №№2105288, 2102726 и 2112959), зарегистрированный в Государственном реестре средств измерений под №14981-01 (Сертификат об утверждении типа средств измерений №10747), реализующий методологию БНП, который по метрологическим характеристикам и технико-экономическим показателям превосходит зарубежные и отечественные аналоги, в частности, характеристические концентрации ЭТАА спектрометра "Квант ZETA" в (1020) раз меньше, чем у аналогичных приборов, а относительное стандартное отклонение не превышает 2 % при ручном дозировании анализируемой пробы.
8. С целью методического обеспечения АА спектрометра "Квант ZETA" разработаны методические указания по измерениям массовой доли свинца и кадмия, меди и цинка в пищевых продуктах и пищевом сырье (МУК 4.1.986-00 и МУК 4.1.991-00), методика выполнения измерений массовой доли кадмия, свинца, мышьяка, железа и меди в пробах винно-водочной продукции (свидетельство о метрологической аттестации Госстандартом РФ №176-98),
249 методика выполнения измерений массовой доли ртути в пищевых продуктах и пищевом сырье (свидетельство о метрологической аттестации Госстандартом РФ №301/174-98).
9. Совпадение расчетных значений характеристических масс элементов с экспериментальными значениями, полученными при анализе большого количества СОС проб различного происхождения и состава, доказало принципиальную возможность выполнения абсолютных АА измерений в наноконцентрационном диапазоне на АА спектрометре "Квант ZETA" в рамках методологии БНП.
10. Разделение во времени процессов атомизации и диссипации атомного пара в быстро нагреваемой печи позволило исследовать реальные in situ аналитические процессы, в том числе:
-прямыми измерениями постоянной времени диссипации в присутствии химических модификаторов впервые экспериментально подтверждено влияние матрицы пробы на процесс переноса атомного пара;
-теоретические и экспериментальные исследования процесса диффузии атомного пара с помощью разработанного метода "двух печей" позволили объективно оценить различные диффузионные модели, выбрать наиболее реальную (правильную) модель и надежно измерить коэффициенты диффузии атомного пара.
Таким образом, в итоге выполнения диссертационной работы решена крупная научная проблема разработки и внедрения в отечественную аналитическую практику средства измерения наноконцентраций элементов (на уровне 10"9 %) в объектах различного происхождения и состава (в водах, пищевых продуктах, биологических объектах, медицинских препаратах и др.), имеющая важное значение для экономики страны и обеспечения безопасности её населения.
250
Заключение
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Садагов, Юрий Михайлович, 2002 год
1. Cave M.R., Butler О., Chenery S.R.N., Cook J.M., Creser S. and Miles D.L. Atomic spectrometry update. Environmental analysis. J. Anal. At. Spectrom., 2001, v. 16, p. 194-235.
2. Taylor A., Branch S., Fisher A., Halls D and White M. Atomic spectrometry update. Clinical and biological materials, foods and beverages. J. Anal. At. Spectrom., 2001, v. 16, p. 421 -446.
3. Рукин E.M. Методы и средства обеспечения единства измерений в оптической атомной спектроскопии. Дисс. на соиск. уч. степени д.т.н., Москва, 2000.
4. ГОСТ 26929-94. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация при определении токсичных элементов. М.: Изд-во стандартов, 16 с.
5. Методика выполнения измерений концентраций бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы, хрома в питьевых, природных и сточных водах.-НДП 20.1:2:3.19-95, "РОСА", Москва
6. ГОСТ Р 51309-99. Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектроскопии. М.: Госсстандарт России, 17 с.
7. Львов Б.В. Исследование атомных спектров поглощения путем полного испарения вещества в графитовой кювете. Инж.-физ. журнал, 1959, т. 2, №2, с. 44-52.
8. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ-Москва: Наука, 1966, 392 с.
9. Садагов Ю.М. Способ атомно-абсорбционного анализа жидких проб и атомно-абсорбционный спектрометр для осуществления способа (варианты). Патент РФ, №2105288, 29.08. 1996 г., БИ №5, 1998 г.251
10. Ю.Садагов Ю.М. и др. Атомно-абсорбционный спектрометр. Патент РФ, №2102726, 30.09.1996 г., БИ №2, 1998 г.
11. П.Садагов Ю.М. и др. Атомно-абсорбционный спектрометр и монтажное приспособление для него. Патент РФ, №2112959, 28.05.1997 г.
12. Sadagoff Yu.M. A longitudinally heated graphite furnace for a longitudinal magnetic field. Formation of absorbance signals. Spectrochimica Acta Part. B, 1997, v. 52, p. 1395-1411.
13. Walsh A. The application of atomic absorption spectra to chemical analysis. Spectrocim. ActaPartB, 1955, v. 7.No2, p. 108-117.
14. Львов Б.В. Определение абсолютных значений сил осцилляторов путем комбинированного измерения полного и линейного поглощения слоя паров в графитовой кювете. Опт. и спектр., 1965, т. 19, №4, с. 507-5.
15. Massmann Н. Verleich von Atomabsorption und Atomfluoreszenz in der Graphitekiivette. Spectrochimica Acta Part B, 1968, v. 23, No 4, p. 215-226.
16. Fuller C.W. Electrothermal atomization for atomic absorption spectrometry. London, Chem. Society, 1977, 127 p.
17. L'vov B.V. Electrothermal atomization-the way toward absolute methods of atomic absorption analysis. Spectrocim. Acta Part B, 1978, v. 33, p. 153-193.
18. Aggett J. 5th Int. Conf. Atomic Spectroscopy, Melbourne, 1975, Book of Abstracts, A2.
19. Львов Б.В., Кацков Д.А., Лебедев Г.Г. Метод интегральной абсорбции при атомизации проб в графитовой кювете. Журн. прикл. спектроскопии, 1969, т. 9, №4, .с .558-563.
20. Fuller C.W. A kinetic theory of atomization for non-flame atomic-absorption spectrometry with a graphite furnace. The kinetics and mechanism of atomization for copper. Analyst, 1974, v. 99, No 11, p. 739-744.
21. Montaser A., Crouch S.R. New methods for programmed heating electrically heated non flame atomic vapor cells. Anal. Chem., 1975, v. 47, No 1, p. 38-45.252
22. Lundgren G., Lundmark L., Johansson G. Temperature controlled heating of the graphite tube atomizer in flameless atomic absorption spectrometry. Anal. Chem., 1974, v. 46, p. 1028-1031.
23. Кацков Д.А., Гринштейн И.JI. Снижение спектральных помех при атомно-абсорбционном анализе в графитовой печи с балластом. В сб.: Прикладная спектроскопия. М., 1977. с. 147-149.
24. Кацков Д.А., Гринштейн И.Л. Атомизация в графитовой печи с балластом-метод повышения надежности атомно-абсорбционного анализа. Журн. прикл. спектроскопии, 1978, т. 28, №6, .с. 968-974.
25. Львов Б.В., Пелиева Л.А., Шарнопольский. Уменьшение влияния основы при атомно-абсорбционном анализе растворов в трубчатых печах путем испарения проб с графитовой подложки. Журн. прикл. спектроскопии, 1977, т. 27, №3, с. 395-399.
26. Львов Б.В., Николаев В.Г. Расчет коэффициентов диффузии паров металлов в аргоне применительно к задачам электротермической атомно- абсорбционной спектрометрии. Журн. прикл. спектроскопии, 1987, т. 46,1, с. 7-12.
27. Slavin W., Manning D.C., Carnrick G.R. The stabilized temperature platform furnace. Atom. Spectrosc., 1981, v. 2, No 5, p. 137-145.
28. Slavin W., Carnrick G.R., Manning D.C., Pruszkowska E. Recent experiences with the stabilized temperature platform furnace and Zeeman background correction. Atom. Spectrosc., 1983, v. 4, No 3, p. 69-86.
29. Slavin W., Carnrick G.R. The possibility of standardless furnace atomic absorption spectrometry. Spectrochim. Acta Part B, 1984, v. 39, Nos 2/3, p. 271282.253
30. Welz В. Symbols and units for integrated absorbance in electrothermal atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1992 v. 47, No 8, p. 10431044.
31. Tsalev D.L., Slaveykova V.I., Mandjukov P.B. Chemical modification in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Rev., 1990, v. 14, p. 225-274.
32. Ермаченко Jl.А. и Ермаченко B.M. Атомно-абсорбционный анализ с графитовой печью. Москва: ПАИМС, 1999.
33. Welz В., Sclemmer G., Mudakavi R. Palladium nitrate-Magnesium Nitrate modifier for electrothermal atomic absorption spectrometry. Part 5. Performance for the determination of 21 elements. J. Anal. At. Spectrom., 1992, v. 7, p. 12571271.
34. Newstead R.A., Price W.J., Whiteside P.J. Background correction in atomic absorption analysis. Prog. Anal. Atom. Spectrosc., 1978, v. 1, No 3, p. 267-288.
35. Slavin W. Background correction in atomic absorption spectroscopy (AAS). Critical Reviews in Analytical Chemistry, 1988, v. 19, No 2, 95-134.
36. Koirtyohann S.R., Pickett E.E. Background corrections in long path atomic absorption spectrometry, Anal. Chem., 1967, v. 37, No 4, p. 601-603.
37. Massmann H. The origin of systematic errors in background measurements in Zeeman atomic absorption spectrometry. Talanta, 1982, v. 29, No 11, p. 10511055.
38. Wibetoe G., Langmyhr F.J. Spectral interferences and background overcompensation in Zeeman-corrected atomic absorption spectrometry. Part 1. The effect of iron on 30 elements and 49 elements lines. Anal. Chim. Acta, 1984, v. 165, p. 87-96.
39. Садагов Ю.М. Коррекция атомных спектральных интерференций в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Журн. анлит. химии, 1995, т. 50, №3, с. 242-247.254
40. Brown A.A. Use of a furnace alignment jig to decrease errors assciated with background correction in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Anal. Chim. Acta, 1985, v. 175, p. 319-323.
41. Yasuda K., Koizumi H., Ohishi K, Noda T. Zeeman Effect Atomic Absorption. Prog. Anal. Atom. Spectrosc., 1980, v. 3, No 4, p. 299-368.
42. Broekaert J.A.C. Zeeman atomic absorption instrumentation. Spectrocim. Acta Part B, 1982, v. 37, No 1, p . 65-69.44. de Loos-Vollebregt M.T.C., de Galan L. Zeeman atomic absorption spectrometry. Prog. Anal. Atom. Spectrosc., 1985, v. 8, No 4, p. 47-81.
43. Садагов Ю.М. Устройство для коррекции фонового поглощения на основе обратного эффекта Зеемана в однолучевом атомно-абсорбционном спектрометре с электротермическим атомизатором. Дисс. на соиск. уч. степени к.т.н., Тбилиси, 1986, 147 с.
44. Львов Б.В., Норман E.A., Масальцева JI.B. Атомно-абсорбционное определение алюминия в объектах металлургического производства по единому градуировочному графику. Журн. аналит. химии, 1985, т. 40, №2, с. 275-279.255
45. L'vov В.V., Nikolaev V.G., Norman E.A., Polzik L.K., Mojica M. Theoretical calculation of characteristic mass in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1986, v. 41, p. 1043-1053.
46. L'vov B.V. Graphite furnace atomic absorption spectrometry-on the way to absolute analysis. J. Anal. At. Spectrom., 1988, v. 3, p. 9-12.
47. L'vov B.V. Recent advances in absolute analysis by graphite furnace atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1990, v. 45, No 7, p. 633-655.
48. L'vov B.V. Prospects and problems of absolute analysis by electrothermal atomic absorption spectrometry. Fresenius J. Anal. Chem, 1996, v. 355, p. 222-226.
49. Van den Broek W.M.G.T., de Galan L., Matousek J.P. The gas temperature inside graphite furnaces used for atomic absorption spectrometry. Anal. Chim. Acta, 1978, v. 100, p. 121-138.
50. Sadagov Yu.M. and Katskov D.A. Vapor transport in ET AAS: Effect of Pd and MgO modifiers. Volume of Abstracts. CSI XXXII, PI0-10. Pretoria, South Africa, July 8-13,2001.
51. Sadagov Yu.M., Katskov D.A. Effect of palladium modifier on the analyte vapor transport in a graphite furnace atomizer, Spectrochim. Acta Part B, 2001, v. 56, p.1397-1405.
52. У. Славин. Атомно-абсорбционная спектроскопия. M.: Химия, 1971, 200 с.
53. L'vov B.V. Atomic Absorption Spectrochemical Analysis. Adam Hilger, London, 1970, 228 p.
54. Analytical Methods for Furnace Atomic Absorption Spectrometry, Bodenseewerk Perkin-Elmer GmbH, Uberlingen, 1984.
55. Techniques in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry, The Perkin-Elmer Corporation, Norwalk, 1985.
56. Львов Б.В., Ползик Л.К. Классификация атомизаторов для атомно-абсорбционной спектрометрии на основе механизма переноса проб через поглощающую ячейку. Журн. анлит. химии, 1978, т. 33, №8, с. 1461-1472.
57. Slavin W., Myers S.A., D.C. Manning. Reduction of temperature variation in the atomic absorption graphite furnace. Analyt. Chim. Acta, 1980, v. 117, p. 267273.
58. Freeh W, Baxter D.C., Hutsch B. Spatially isothermal graphite furnace for atomic absorption spectrometry using side-heated cuvettes with integrated contacts. Anal. Chem., 1986, v. 58, p. 1973-1981.
59. Freeh W., Gedergren A., Lundberg E., Siemer D.D. Electrothermal atomic absorption spectroscopy-present understanding and future needs. Spectrocim. Acta, Part B, 1983, v.38, Nos 11/12, p. 1435-1446.
60. Львов Б.В., Сидорук В.И. Импульсный нагрев графитовой печи для атомно-абсорбционного анализа с помощью емкостного накопителя заряда. В сб.:Последние достижения в области атомно-абсорбционного анализа. Л., ЛДНТП, 1976, с. 42-44.
61. Chakrabarti C.L., Wan C.C., Teskey R.J., Chang S.B., Hamed H.A., Bertels P.C. Mechanism of atomization at constant temperature in capacitive discharge graphite furnace atomic absorption spectrometry. Spectrochim. Acta Part B, 1981, v. 36, p. 427-438.
62. Chang S.B., Chakrabarti C.L. Factors affecting atomization in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Prog. Anal. Atom. Spectrosc., 1985, v. 8, No 2, p. 83-191.
63. Torsi G., Valcher S., Reschiglian P., Gludi L., Patauner L. High current supply for electrothermal atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1995, v. 50, p. 1679-1685.
64. Rossi F.N., Mellucci D., Locatelli C., Reschiglian P., Torsi G., Millemaggi A. Influence of pressure and atomizer length on absorption curves in ETA-AAS measurements for standartless analysis. Fresenius' Z. Anal. Chem., 1998, V.361, p. 504-506.
65. Torsi G., Rossi F.N., Mellucci D., Reschiglian P., Locatelli C., Di Cintio D. Absorbance vs. time curves at high heating rates in electrothermal atomic absorption spectroscopy. Spectrocim. Acta Part B, 2000, v. 55, p. 65-73.
66. Sadagoff Yu.M. Longitudinal Zeeman AAS with a longitudinally heated graphite furnace, Programme and Book of Abstracts. East European Furnace Symposium, 1/1. Warsaw, Poland, September 4-7, 1994.
67. Sadagoff Yu.M., Laptev S.A. Atomic absorption spectrometer Z.ETA. Book of Abstracts. 3 rd European Furnace Symposium, P/I 13. Praque, Czech Republic, June 14-18, 1998.258
68. Sadagoff Yu.M. Separation of atomization and transfer in Massmann furnace. Book of Abstracts. International Congress on Analytical Chemistry, Moscow, Russia, June 15-21, 1997.
69. Садагов Ю.М. Электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия-проблемы и перспективы. Метрология. Ежемесячное приложение к научно-техническому журналу "Измерительная техника", 2002, №3, с. 3-27.
70. Paveri-Fontana S.L., Tessari G., Torsi G. Time-resolved distribution of atoms in flameless spectrometry. A theoretical calculation. Anal. Chem, 1974, v. 46, No 8, p. 1032-1038.
71. Sturgeon R.E., Chakrabarti C.L., Langford C.H. Studies on the mechanism of atom formation in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Anal. Chem., 1976, v. 48, p. 1792-1807.
72. Smets B. Atom formation and dissipation in electrothermal atomization. Spectrocim. Acta Part B, 1980, v. 35, p. 33-42.
73. Кацков Д.А. Современные представления о механизме термической атомизации веществ в атомно-абсорбционном анализе (обзор). Журн. прикл. спектроскопии, 1983, т. 38, №2, .с. 181-208.
74. Daminelli G., Katskov D.A., Mofolo R.M., Tittarelli P. Atomic and molecular spectra of vapours evolved in a graphite furnace. Part 1: Alkali halides. Spectrocim. Acta Part B, 1999, v. 54, p. 669-682.
75. Daminelli G., Katskov D.A., Mofolo R.M., Kantor T. Atomic and molecular spectra of vapours evolved in a graphite furnace. Part 2: Magnesium chloride. Spectrocim. Acta Part В, 1999, v. 54, p. 683-697.
76. Styris D.L., Redfield D.A. Perspectives on mechanisms of electrothermal atomization. Spectrocim. Acta Rev., 1993, v. 15, p. 71-123.259
77. Majidi V., Xu N., Smith R.G. Review. Electrothermal atomization, part 1: gas phase chemistry. Spectrocim. Acta Part B, 2000, v. 55, p. 3-35.
78. Majidi V., Smith R.G., Xu N., McMahon M.W., Bossio R. Review. Electrothermal atomization, part 2: surface chemistry. Spectrocim. Acta Part B, 2000, v. 55, p. 1787-1822.
79. Львов Б.В., Рябчук Г.Н. Исследование механизма атомизации веществ в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии на основе анализа абсолютных скоростей процесса. Журн. аналит. химии, 1981, т. 36, №11, с. 2085-2096.
80. L'vov B.V., Bayunov Р.А., Ryabchuk G.N. A macrokinetic theory of sample vaporization in electrothermal atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1981, v. 36, No 5, p. 397-425.
81. L'vov B.V. Interpretation of atomization mechanism in electrothermal atomic absorption spectrometry by analysis of the absolute rates of the processes. Spectrocim. Acta Part B, 1997, v. 52, p. 1-23.
82. Садагов Ю.М. Влияние скорости нагрева печей на аналитические характеристики метода электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Метрология. Ежемесячное приложение к научно-техническому журналу "Измерительная техника", 2001, №4, с. 22-38.
83. Кацков Д.А. Исследования процессов формирования поглощающего слоя атомов и аналитического сигнала в электротермическом атомно-абсорбционном анализе (обзор). Журн. прикл. спектроскопии, 1980, т. 33, №8, .с. 206-226.
84. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Формирование поглощающего слоя атомов в полузакрытых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии. Большие атомизаторы. Журн. прикл. спектроскопии, 1983, т. 38, №2, .с. 208-312.260
85. Gilmutdinov A.Kh., Fishman I.S. The theory of sample transfer in semi-closed atomizer for atomic absorption spectroscopy. Spectrocim. Acta Part B, 1984, v. 39, Nos 2/3, p. 171-192.
86. Справочник по специальным функциям с формулами, графиками и таблицами. Под редакцией М. Абрамовитца и И. Стиган.-Москва: Наука, 1979,832 с.
87. Маделунг Э. Математический аппарат физики.-М:, Наука, 1968, 620 с.
88. Sadagoff Yu.M. Meaurement of the diffusion coefficients of metal vapors in graphite furnaces. Spectrocim. Acta Part B, 2000, v. 55, p. 907-915.
89. Брагин Г.Я., Садагов Ю.М. Пространственное распределение температуры в графитовых трубчатых печах электротермических атомизаторов. Журн. прикл. спектроскопии, 1982, т. 36, №2, .с. 185-188.
90. Torsi G., Tessari G. Influence of heating rate on analytical response in flameless atomic absorption spectrometry. Anal. Chem, 1973, v. 45, No 11, p. 1812-1816.
91. Gregoire D.C., Chakrabarti C.L., Bertels P.C. Effect of heating rates in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Anal. Chem, 1978, v. 50, No 13, p. 1730-1737.
92. Zsako J. Shape and position of analytical response in flameless atomic absorption spectrometry. Anal. Chem, 1978, v. 50, No 8, p. 1105-11107.
93. Zhou N.G., Freeh W., de Galan L. On the relationship between heating rate and peak height in electrothermal atomic absorption spectrometry. Spectrocim. Acta Part B, 1984, v. 39, Nos 2/3, p. 225-235.
94. Matousek J.P. Removal of sample vapour in electrothermal atomization studied at constant-temperature conditions. Spectrocim. Acta Part B, 1984, v. 39, Nos 2/3, p. 205-212.
95. Гильмутдинов A.X. Влияние процессов переноса атомов на форму и положение импульса абсорбции в электротермической атомно261абсорбционной спектрометрии. Журн. прикл. спектроскопии, 1987, т. 46, №2, с. 183-189.
96. Садагов Ю.М., Лаптев С.А., Формирование аналитических сигналов в графитовых печах. Журн. аналит. химии, 1998, т.53, №10, с.1051-1059.
97. Smith S.B., Mieftje G.M. A new background-correction method for atomic absorption spectroscopy. Appl. Spectrosc., 1983, v. 37, No 5, p. 419-424.
98. Фриш С.Э. и Тиморева A.B.Kypc общей физики. Том III. Оптика. Атомная физика -М:, Государственное издательство технико-теоретической литературы, 1952, 800 с.
99. Садагов Ю.М., Лаптев С.А. Оптимизация алгоритма обработки сигналов в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии, Измерительная техника, 2001, №3, с. 18-21.
100. Грашин А.Ф. Квантовая механика.-М:, Просвещение, 1974, 207 с.
101. Gilmutdinov A. Kh., Abdulina Т.М., Gorbachev S.F., Makarov V.L. Concentration curves in atomic absorption spectrometry, Spectrochim. Acta Part B, 1992, v. 47, No 9, p. 1075-1095.
102. Brodie K.G., Liddell P.R. Zeeman effect in flame atomic absorption spectrometry. Anal. Chem., 1980, v. 52, No 8, p. 1059-1064.
103. Ползик Л.К., Бегак О.Ю., Бородин A.B., Новичихин А.В. Измерения на уровне пределов обнаружения в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с зеемановской коррекцией фона. Зав. лаб., т. 64, №12, с. 14-18:262
104. Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения. СанПиН №4630-88, М, МЗ СССР, 1988, 69 с.
105. Дёрфель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем.-М:, Мир, 1994, 268 с.
106. Ермаченко JI.A. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях (методическое пособие). Под редакцией Подуновой Л.Г.-Чебоксары: "Чувашия", 1997. 207 с.
107. Методические рекомендации по проведению пробоподготовки пищевых продуктов для определения содержания токсичных элементов.-М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2002, 49 с.
108. Методика выполнения измерений массовой доли свинца и кадмия в пищевых продуктах и пищевом сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.-М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000, 32 с.
109. Методика выполнения измерений массовой доли меди и цинка в пищевых продуктах и пищевом сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.-М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000, 32 с.
110. Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготовки: Методические указания.-М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000, 19 с.
111. Садагов Ю.М. Прямое определение тяжелых металлов в винах и виноматериалах методом ЭТААС. Тезисы докладов 1-ой научно263практической конференции и выставки «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции», М., Пущино, март 1998 г.
112. Садагов Ю.М., Егорова И.А., Никитин В.О. Прямое определение токсичных металлов в напитках чая и кофе методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии, Кофе и чай, 2000, №6(17), с.43,44.
113. Хурпгудян С.А., Садагов Ю.М. Атомно-абсорбционный анализ в системе обеспечения безопасности пищевых продуктов, Пищевая промышленность, 2001, №6, с. 72-73.
114. Sadagoff Yu.M. Absolute analysis in fast-heated furnaces. Programme andth th Book of Abstracts. 4 European Furnace Symposium and XV Slovak
115. Spectriscopic Conference, p. 72. High Tatras Podbanske, Slovakia, June 18-22,2000.
116. Садагов Ю.М. Новый подход к абсолютному анализу в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Тезисы264докладов XV-ой Уральской конференции по спектроскопии, г. Заречный, 18-21 сентября 2001 г., с. 56-58.
117. Садагов Ю.М. Абсолютный анализ в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с быстро нагреваемой графитовой печью. Метрология. Ежемесячное приложение к научно-техническому журналу "Измерительная техника", 2002, №8, с. 25-35.
118. Гринштейн И.Л., Васильева Л.А., Кацков Д.А. Влияние взаимодействия паров металлов со стенкой атомизатора на процесс транспорта атомов в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Журн. прикл. спектроскопии, 1987, т. 46, №1, .с. 13-20.
119. Sadagoff Yu.M., Dedina J. Atom diffusion in furnaces-models and measurements, Spectrochim. Acta Part B, 2002, v. 57, p. 535-549.
120. Львов Б.В., Кацков Д.А., Кругликова Л.П. Атомно-абсорбционный метод определения средней температуры неоднородных поглощающих слоев. Журн. прикл. спектроскопии, 1971, т. 34, №5, .с. 784-792.
121. Freeh W., Li К., Berglund М., Baxter D.C. Effect of modifier mass and temperature gradients of analyte sensitivity in electrothermal atomic absorption spectrometry. J. Anal. Atom. Spectrom., 1992, v.7, p. 141-145.
122. Terui Y., Yasuda K., Hirokawa K. Effect of matrix modifier on the temperature change during atomization process in graphite furnace atomic absorption spectroscopy. Anal. Sci., 1991, v.7, p. 593-597.
123. Hirano Y., Yasuda K., Hirokawa K. Lessening of unexpected increases of atomic vapor temperature of arsenic in graphite furnace atomic absorption spectrometry. Anal. Sci., 1994, v.10, p. 481-484.265
124. Katskov D.A., Daminelli G., Tittarelli P. Effect of magnesium nitrate vaporization on gas temperature in the graphite furnace. Spectrocim. Acta Part B, 1999, v. 54, p. 1045-1062.
125. Katskov D.A., Mofolo R.M., Tittarelli P. Effect of berylium nitrate on surface temperature in the pyrocoated graphite furnace. Spectrocim. Acta Part B, 1999, v. 54, p. 1801-1811.
126. Katskov D.A., Mofolo R.M., Tittarelli P. Energy transfer caused by chemical reactions in a graphite tube atomizer. Spectrocim. Acta Part B, 2001, v. 56, p. 1625-1644.
127. L'vov B.V. Regarding 'an energy generation' in the process of evaporation of large amounts of samples in graphite furnaces. Spectrocim. Acta Part B, 1999, v. 54, p. 1889-1891.
128. Katskov D.A., Tittarelli P. Vaporization of magnesium nitrate, alternatives to the proposed mechanism. Spectrocim. Acta Part B, 2000, v. 55, p. 375-377.
129. Sadagoff Yu.M., Dedina J. Atom diffusion in furnaces-models and measurements. Volume of Abstracts. CSIXXXII, PI 0-10. Pretoria, South Africa, July 8-13, 2001.
130. Hadgu N., Ohlsson K.E.A., Freeh W. Diffusion vapour transfer modeling for end-capped atomizers. Part 1. Atomizer with closed injection port. Spectrochim. Acta PartB, 1995, v. 50, p. 1077-1093.
131. Dedina J., Matousek T, Freeh W. On-line atomization of selenium hydride in graphite furnace: estimate of atomic absorption coefficient and spectroscopic temperature. Spectrochim. Acta Part B, 1996, v. 51, p. 1107-1119.
132. Falk H., Schnuerer-Patschan C. On loss mechanisms in graphite furnace-model calculation and atomic absorption experiments. Spectrochim. Acta Part B, 1989, v. 44, p. 759-770.
133. Siemer D.D., Freeh W. Improving thr performance of the CRA atomizer by reducing the rate of diffusional atom loss and delaying analyte volatilization. Spectrochim. Acta Part B, 1984, v. 39, p. 261-269.266
134. Hadgu N., Ohlsson K.E.A., Freeh W. Diffusion vapour transfer modeling for end-capped atomizers. Part 2. Atomizer with open injection port. Spectrochim. ActaPartB, 1996, v. 51, p. 1081-1093.
135. Adams M.J., Kirkbright G. The application of the optical pyrometric and two-line atomic-absorption techniques to the determination of the temperatures in a graphite furnace aomizer. Analyt. Chim. Acta, 1976, v. 84, p. 79-88.
136. Бретшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. Перевод с польского. M-JL: "Химия", 1966. 535 с.
137. Weast R.C. Handbook of chemistry and physics. CRC Press, Cleavland, 1982, 526 p.
138. Маркушев A.A. Периодическая система экспериментальных величин химических элементов.-М.: "Наука", 1987. 387 с.
139. PhysPros, G&P Engineering Software, 2000.
140. Perry J.H. Chemica Engineering handbook. McGraw-Hill, New York, 1950. 634 p.
141. Николаев Г.И., Немец A.M. Атомно-абсорбционная спектроскопия в исследовании испарения металлов.-М.: "Металлургия", 1982. 269 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.