Превращение углеводородов при окислении нефтяных битумов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Саламатова, Елена Валентиновна

• Саламатова, Елена Валентиновна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Саламатова, Елена Валентиновна

Введение.

1 АНАЛИТИТЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Общая характеристика нефтяных битумов.

1.2 Химически состав битумов.

1.3 Окисленные битумы.

1.3.1 Методы получения окисленных битумов.

1.3.2 Сырьевые источники для получения окисленных битумов. 12 1.4. Химизм окисления нефтяных остатков.

1.4.1 Основные положения.

1.4.2 Окислительные процессы при получении битумов.

1.4.3 Превращение отдельных групп соединений высококипящих нефтяных остатков в процессе окисления.

1.5 Старение битумов.

1.5.1 Химические процессы, протекающие при старении битумов.

1.5.2 Структурное старение битумов.

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Исходные соединения и их характеристики.

2.2 Методы проведения эксперимента.

2.2.1 Элементный анализ.

2.2.2 ИК-спектроскопия.

2.2.3 Определение микропримесей элементов методом ICP-MC.

2.2.4 Технический анализ тяжелых нефтяных остатков.

2.2.5 Хромато-масс-спектрометрия.

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Превращения насыщенных и алкилароматических соединений в условиях получения окисленных битумов.

3.2 Превращения насыщенных, алкилароматических соединений и нефтяных остатков в условиях старения битумов.

3.2.1 Превращения насыщенных, ароматических соединений и нефтяных остатков в условиях ускоренного старения битумов.

3.2.2 Превращения насыщенных, алкилароматических соединений и нефтяных остатков в условиях низкотемпературного старения битумов.

3.3 Влияние качества сырья, технологического режима на эффективность использования кислорода воздуха и технические характеристики получаемого товарного окисленного битума.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращение углеводородов при окислении нефтяных битумов»

Нефтяные битумы являются крупнотоннажными продуктами и находят широкое применение в различных сферах хозяйства. Ведущей областью их использования является строительство и ремонт дорог, жилых домов, промышленных предприятий, аэродромов. Основная доля вырабатываемых нефтяных битумов приходится на дорожные битумы. В России их доля составляет около 80% в структуре общего производства.

Автомобильные дороги представляют собой единый государственный социально-экономический комплекс, который объединяет отрасли промышленности, сельского хозяйства, обороны, здравоохранения и т.д. Все развитые страны считают создание единой автотранспортной системы страны такой же приоритетной государственной задачей, как обеспечение обороноспособности, правопорядка и других социально значимых услуг. Поэтому создание единой автотранспортной системы страны выдвинуто Правительством РФ в качестве первоочередного и приоритетного направления экономического и социального развития страны.

Однако перед Россией остро стоит проблема улучшения качества дорог, ухудшающихся год от года. Срок службы асфальтобетонных покрытий в России в 3-5 раз меньше, чем, например, в Канаде (близкой по климатическим условиям).

Исторически сложилось так, что отечественная нефтеперерабатывающая промышленность производит дорожные битумы окислением нефтяных остатков. Однако, несмотря на многочисленные исследования реакций жид-кофазного окисления органических веществ кислородом, до сих пор нет ясности в механизме их протекания при получении битумов. Имеющиеся данные недостаточны для объяснения многочисленных особенностей, наблюдаемых в экспериментах при получении битумов, что сдерживает решение практических задач, связанных с улучшением их качества. Кроме того, в настоящее время на нефтеперерабатывающие заводы Северо-Западного региона поступает смесь западносибирских нефтей. Они являются нефтями парафинового основания и неблагоприятны в качестве сырья для получения окисленных битумов. Следовательно, основной проблемой современных производств является низкое качество сырья (прежде всего парафинистость) и нестабильность его фракционного состава. Именно это и приводит, в основном, к снижению пластичности, термостойкости, долговечности и ухудшению ряда других эксплуатационных показателей дорожных битумов. Поэтому необходимы исследования процесса окисления такого сырья в условиях получения битумов, а также научный подход к производственной технологии окисления парафинистых нефтяных остатков.

Кроме того, перед Россией остро стоит проблема увеличения срока службы дорожных покрытий. В настоящее время необходимо решить вопросы по определению реальных сроков службы различных материалов, входящих в конструкцию дорожных одежд. Важнейшим фактором, обусловливающим долговечность дорожных покрытий, является старение битумов. Одной из доминирующей причины старения битумов считается их окисление. Однако до сих пор не изучен вопрос о влиянии природы сырья и битумов на старение, а также процессов окисления, идущих при низких температурах.

Установление закономерностей окисления нефтяных остатков и старения битумов позволит получать дорожные битумы с заданными техническими характеристиками улучшенного качества, соответствующим международным стандартам, а также прогнозировать их срок службы.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Саламатова, Елена Валентиновна

выводы

1. Впервые показано, что парафино-нафтеновая фракция гудрона в процессе его окисления претерпевает количественные и качественные изменения. При этом 90-95% кислорода, идущего на ее окисления, выделяется в виде воды и оксидов углерода. Остальная часть, вступившего в реакцию кислорода, распределяется между летучими жидкими продуктами и образующимся битумом в виде различных кислородсодержащих соединений, преимущественно карбонильного типа.

2. Установлено, что при 245°С асфальтены специфически влияют на окисление парафино-нафтеновых углеводородов, способствуя образованию жидких летучих продуктов, которые содержат низкомолекулярные алканы, кетоны и альдегиды. Окисление алкилароматических соединений приводит главным образом к образованию низкомолекулярных алкилбензолов, алканов, альдегидов и полициклических продуктов. Большая часть (83-95%) связанного кислорода находится в карбонильных соединениях.

3. Показано, что при 245°С добавка асфальтенов к октадекану и ЛАБ значительно меняет выход и состав продуктов окисления в сторону увеличения жидких и уменьшения газообразных продуктов окисления.

4. Учитывая, что в процессе окисления как модельных соединений, так и гудронов образуются алканы с меньшей молекулярной массой, а содержание парафино-нафтеновой фракции в гудроне колеблется от 8 до 15%, то понижение концентрации этой фракции на массу образующегося битума составляет величину около 1%, что лежит в пределах точности анализа группового состава. Поэтому парафино-нафтеновая фракция остается в процессе окисления практически в неизменном количестве.

5. Установлено, что в условиях старения битумов (при 163 и 80°С) па-рафино-нафтеновые и алкилароматические соединения в присутствии асфальтенов подвергаются в основном окислительной деструкции с образованием газообразных продуктов, низкомолекулярных алканов и алкилбензолов.

6. Показано, что скорость окисления вакуумных погонов, гудронов и битумов зависит от содержания микропримесей металлов. Влияние этих микропримесей определяет индивидуальное поведение нефтяных остатков в процессе окисления и старения битумов.

7. Разработан экспресс метод оценки окисляемости гудронов по удельному расходу воздуха (кислорода) необходимого для понижения пенетрации на единицу. Предложенный метод апробирован на ООО «КИНЕФ» и рекомендован для расчета расхода воздуха при получении окисленных битумов с заданной пенетрацией.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Саламатова, Елена Валентиновна, 2006 год

1. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964, - 544с.ф 2. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.:Химия,1973, - 432с

2. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. -М.: ЦНИИТЭефтехим, 2001,-Т.2,-514с.

3. Розенталь Д.А. Нефтяные окисленные битумы. / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.,1973.-46с.

4. Химия нефти и газа. /Под ред. В.А.Проскурякова, А.Е. Драбкина. -3-е изд., доп. и испр. СПб.: Химия, 1995. - 448с.

5. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А, Талаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены. -М.: Наука.• -1979. -298с.

6. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов. Новосибирск.: Наука, 1995. - 192с.

7. Friedbacher Е., Schindibauer Н. Quantitative Auswertung von TLC/FID -Bitumenanalysen //Bitumen -1994. -№3.- p. 105-108.

8. Friedbacher E., Schindibauer H. Bitumenanalyse mittels TLC/FID im Vergleich zur Saulenchromatographi //Bitumen. -1993.-№4. p.149-151.

9. Snuder L.R. Nitrjgen and oxyden compaund tupes in petroleum total analytis of a 400-700F distillate from California grade oil. // Analyt. Chem., -1969. Vol.41, №3. - p.314-323.

10. Химический состав нефтей западной Сибири. /Под. ред. Г.Ф. Большакова // Новосибирск: Наука, 1988. 290с.

11. Химия нефти. / Под. ред. З.И.Сюняева-Л.: Химия. 1984.—360с.

12. КарауловаЕ.Н. Химия сульфидов нефти.-М.: Наука, 1970—204с.

13. Попов О.Г., Посадов И. А., Розенталь Д. А. Применение гельпроникающей хроматографии для анализа высокомолекулярных соединений нефти. // Нефтехимия. 1981. - т.21, №1. - С.3-11.

14. Бегак О.Ю., Сыроежко A.M., Федоров В.В. /Распределение элементов по структурно-групповым компонентам гудронов и битумов из промышленной западносибирской нефти. //Журнал прикладной химии. -2002. -Т.75, вып.7, С.1201-1208.

15. Камьянов В.Ф., Аксенов В.Г., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефти. Новосибирск.: Наука, 1983. -238с.

16. Попов О.Г. Химический состав компонентов гудронов различных нефтей и их превращение при получении окисленных битумов./ ЛТИ им. Ленсовета.- Л., 1982. -25с.

17. Грачев И.А. Хелатообразующие смолисто-асфальтеновые компоненты нефти и экстракционные системы на их основе: Дис. . канд. хим. наук / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.,1987. -150с.

18. Snuder L.R. Petroleum nitrogen compaunds and oxygen compaund. // Accounts. Chem., Rbs. -1970. Vol.3, №9.-p.290-299.

19. Коваленко Е.Ю., Герасимова H.H., Сагаченко T.A. Азотсодержащие основания тяжелой нефти месторождения Ван-Еганское. //Химия и технология топлив и масел.-2001. №4. - С.33-34.

20. Герасимова Н.Н., Коваленко Е.Ю., Сагаченко Т.А. Распределение азотсодержащих соединений в нефтях различающихся содержанием смолисто-асфальтеновых веществ. //Нефтепереработка и нефтехимия. -2004. №1. - С.31-38.

21. Freemantle M. Asphalt. //Chem. and Eng. News. 1999.- v. 77, № 47. - p.81.

22. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб. пособие для вузов. / Под ред. И.Н. Диярова, И.Ю. Батуева, А.Н. Садыков идр. Л.: Химия, 1990—240с.

23. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков /Д.А.Розенталь, И.А.Посадов, О.Г.Попов; ЛТИ им. Ленсовета Л., 1981. - 46с.

24. Бегак О.Ю., Сыроежко A.M., Федоров В.В. Микропримеси в гудронах и битумах из западносибирской и ягерской нефтей // Журнал прикладной химии. -2002. т.75, вып.5. - С.858-862.

25. Федоров В.В. Модифицированные битумы на основе нефтяного и сланцехимического сырья: Дис.канд. техн. наук /СПбТИ (ТУ) СПб., 2003. - 178с.

26. Антипенко В.Р. Металлы в нефтях. Основные аспекты исследования и способы удаления // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, №6 — С.403-413.

27. Надиров Н.К., Котова А.В., Камьянов В.Ф. Новые нефти Казахстана и их использование: металлы в нефтях. Алма-Ата: Наука,1984. — 448с.

28. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. - 264с.

29. Филимонов Т.А., Кряжев Ю.Г., Камьянов В.Ф. Состав и строение высокомолекулярных компонентов нефтей // Нефтехимия. 1979.- т. 19, №5.• -С.696-713.

30. Головко А.К., Конторович А.Э., Певнева Г.С. Геохимическая характеристика нефтей Западной Сибири по составу алкилбензолов// Геохимия. 2000. №3. - С.282-293.

31. Головко А.К., Головко Ю.А., Горбунова Л.В. и др. Углеводородный состав типичных нефтей Сахалина //Нефтехимия. 2004. - Т.44, №2. - С.89-102.

32. Головко А.К., Певнева Г.С., Камьянов В.Ф. и др. Насыщенные углеводороды в мезозойских нефтях Монголии //Нефтехимия. 2004. - Т.44, №6. - С. 428-435.

33. Камьянов В.Ф., Головко А.К., Кураколова Е.А. Высококипящие ароматические углеводороды нефти. Томск. - 1982. -49с.

34. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия. 1983.- 192с.

35. Телешев Э.Г., Кутьин Ю.А., Викторова Г.Н. и др. О некоторых аспектах качества битумов, производимых в ОАО «Лукойл-Ухтанефтепереработка» и путях дальнейшего его повышения // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. - №7. - С. 12-15.

36. Ипполитов Е.В., Грудников И.Б. Технология производства битумов. Недавняя история и давние проблемы // Химия и технология топлив и масел. -2000.- №4. С.18-24.

37. Розенталь Д.А. Нефтяные битумы в асфальтобетоне // Журнал прикладной химии. -1995, вып.7. С.1057-1066.

38. Васильев В.В., Никитин Е.Е., Садчиков И.А. Оптимизация производства дорожных битумов //Нефтепереработка и нефтехимия.-2004.-№Ю.-С.16-17.

39. Грудников И.Б, Ипполитов Е.В., Грудникова Ю.И. Технология производства битума //Химия и технология топлив и масел.-2004.-№6.-С.16-22.

40. Грудников И.Б., Фрязинов В.В. Об оценке пригодности нефтей для производства окисленных дорожных битумов //Нефтепереработка и нефтехимия. 1971.- № 8. - С.8-9.

41. Грудников И.Б. Прогнозирование оптимальной технологии производства окисленных битумов по химическому составу нефти // Химия и технология топлив и масел. -1987. №1. - С.3-6.

42. Цыро Л.В., Березовская М.В., Дрыге О.Р. Некоторые практические аспекты природы органических и неорганических вяжущих. 1. Повышениекачества товарного битума и интенсивности производства. // Изв. вузов, Строительство. 1995. - №5,6. - С. 61.

43. Коновалов А.А. Разработка технологии производства долговечных дорожных битумов. Автореф. дис. канд. техн. наук /РГУ нефти и газа им. Губкина. М., 2005 - 27с.

44. Белоконь Н.Ю., Иноземцев К.А., Кирсанов В.В. О старении окисленных битумов из сырья содержащего остатки висбрекинга. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. - №6. - С.29-31.

45. Исследование влияния группового состава гудронов на качество промышленных окисленных битумов /Н. Ю. Белоконь, В. Г.Компанеец, И. В. Колпакова, Т. К. Ступина // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. - №1. -С.19-23.

46. Золоторев В.А., Руденская И.М. Реологические свойства битумоминеральных материалов. — М.: Высшая школа, 1971. — 298с.

47. Pichter Ferdinand. Paraffin im Bitumen // Bitumen. 2001. - v.63, №3. - p.104-107.

48. Павлюковская О.Ю. Получение дорожных битумов из высокопарафинистых газоконденсатных мазутов. Автореф. дис. канд. техн. наук / М., РГУ нефти и газа им. Губкина. М., 2001.- 17с.

49. Колбановская А.С., Михайлов В.В. Дорожные битумы. -М.: Транспорт, 1973. 261с.

50. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. — М.: Наука, 1965. — 375с.

51. Эмануэль Н.М., Зайков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических веществ. М.: Наука, 1973. - 279с.

52. Кудрявцева И.Н., Розенталь Д.А., Проскуряков В.А. Исследование процесса окисления нефтяных битумов // Журнал прикладной химии. -1977. т.44, №10. - С.2229-2231

53. Исследование процесса окисления нефтяных битумов / А.В. Березников, М.В.Виноградов, М.А.Колосов и др. // Окисление углеводородов, их производных и битумов: Сб.- JL: ЛТИ им Ленсовета, -1970. вып.9,- С.55-61.

54. Эмануэль Н.М. Исследование окисления углеводородов в СССР за 50 лет // Нефтехимия. -1967. т.7, №6. - С.827-838.

55. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969.- 431с.

56. Апостолов С.А. Научные основы производства битумов. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1988. - 168с.

57. Виноградов М.В. Термохимическое и кинетическое исследование процесса окисления битума: Дисс. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. -Л., 1971. 150с.

58. Березников А.В. Влияние условий окисления на состав и свойства окисленных битумов: Дис. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.,1975.- 160с.

59. Розенталь Д.А. Изучение процесса образования битумов при окислении гудронов: Дис. . доктора техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.,1972. 350с.

60. Марапаева Л.Ф. Исследование окисления битумов и оптимизация процесса на основе материального описания: Дис. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. Л.,1979. - 128с.

61. Апостолов С.А. О взаимосвязи группового состава сырья и некоторых свойств окисленных битумов //Изв. вузов. Нефть и газ.-1982. -№9. С.50-53.

62. Евдокимова Н.Г., Лобанов В.В., Хивинце А.В. Влияние параметров окисления гудронов на долговечность нефтяных битумов // Химия и технология топлив и масел. 2002. - №2. - С.42-43.

63. Пажитнова Н.П. Исследование влияния природы сырья на состав и свойства окислительных дорожных битумов: Дис. . канд. техн. наук/ МИНХ и ГП им. Губкина. -М.,1970. -130с.

64. Петрова Л.М., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. и др. Изучение состава продуктов окисления гудрона с помощью инфракрасной спектроскопии // Нефтепереработка и нефтехимия. 1989. - №3. - С. 10-12.

65. Черножуков Н.И., Крейн С.Э. Окисляемость минеральных масел. -М.: Гостопттехиздат, 1955. 352с.

66. Теория и практика жидкофазного окисления /Под ред. Н.М.Эмануэль//Москва. «Наука», 1974.-330с

67. Кучер Р.В., Опейда И.А. Соокисление органических веществ в жидкой фазе. Киев: «Наукова Думка» 1989 - 208с.

68. Сергиенко С.Р., Семячко Р.Я., Галич А.Н. Жидкофазное окисление высокомолекулярных углеводородов нефти // Журнал прикладной химии. -1959. т.32, №3. - С.641-648.

69. Посадов И.А., Розенталь Д.А. Влияние химического состава на процесс структурообразования нефтяных битумов // Журнал прикладной химии. 1985.- №2. - С.2713-2719.

70. Посадов И. А., Розенталь Д. А., Абрамович Г.В. Влияние химического состава на структуры нефтяных битумов // Коллоидный журнал.- 1985.- т.47, №2. С.315-322.

71. Карцев А.А. Основы геохимии нефти и газа. М.: Недра, 1969.269с.

72. Битумные материалы / Под ред. Хойберга А.Дж. М.: Химия, 1974.- С.104-151.

73. Глозман Е.П. Влияние способа окисления на состав и свойства битумов: Дис. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. Л.,1970. - 158с.

74. Гохман Л. Битый битум. // Автомобильные дороги.- 2005. — №7. — С.28-30.

75. Гохман Л., Гурарий Е. Все начинается с битума. // Автомобильные дороги. 2005. - №5. - С.34-37.

76. Худякова Т. Загадки Российского битума или в поисках истины. // Автомобильные дороги. 2005. - №2. - С.72-77.

77. Поконова Ю.В. Нефтяные остатки. СПб.: Синтез, 2002.163с.

78. Гохман Л.М. Улучшение рабочих характеристик дорожных битумов. — М.: Изд-во стандартов, 1990. 36с.

79. Yang Peng. A study on aging kinetics of Anshan paving asphalt. // Petroleum science and technology. 2002. - v.20, - № 9-10, - p.951-960.

80. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции. М.: Химия, 1990. -256с.

81. Горшков B.C., Кац Б.И., Глотова Н.А. Химические превращения групповых компонентов битума при старении // Химия и технология топлив• и масел. 1980. - №1. - С.48-51.

82. Глотова Н.А., Горшков B.C., Кац Б.И. Изменение реологических свойств и химического состава битумов при старении // Химия и технология топлив и масел. 1980. - №4. - С.47-49.

83. Печеный Б.Г., Железко Е.П. Об изменении состава и свойств битумов в процессе их старения при различных температурах // Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. - №8. - С.10-13.

84. Huo Kai-Fu. A study on change of family composition and properties of Liaoshu paving asphalt on aging // Petroleum science and technology. 2001. -v.19, № 5-6, - p.651-660.

85. Yutiu Q. Study of serial reaction kinetics and changes of group compositions of petroleum asphalts in continuos heat and air aging // Petroleum science and technology. 2000. - v. 18, № 7-8, - p.929-944.

86. Herrington P.R. Oxidation of bitumen in the presence of a constant concentration of oxygen // Petroleum science and technology.-1998.- v. 16, № 910, p.1061-1084.

87. Laurent M. Carbon 13 molecular structure parameters of PTFOT aged asphalts: three proposed mechanisms for aromatization // Petroleum science and technology. - 1999. - v.17, № 3-4, - p.369-381.

88. Siddiqu M.N., Ali M.F. Investigation of chemical transformations by NMR and GPC during the laboratory aging of Arabian asphalt //Fuel. 1999. -v.78, №12. - p.1407-1416.

89. Бегак О.Ю., Сыроежко A.M. Прогнозирование качества нефтяных битумов // Журнал прикладной химии. 2001. - Т.74, вып.4, - С.675-678.

90. Бегак О.Ю., Сыроежко A.M. Прогнозирование качества нефтяных битумов методами ЯМР и рентгеновской дифракции. // Журнал прикладной химии. 2001. - Т.74, вып.5, - С.854-857.

91. Siddiqui Mohammad Mahid. Use of X ray diffraction in assesing the aging pattern of asphalt fractions // Fuel. - 2002. - v.81, №1, - p.51-58.

92. Бегак О.Ю., Сыроежко A.M., Федоров В.В. Прогнозная оценка качества нефтяных гудронов и битумов методами ИК- спектроскопии и рентгеноструктурного анализа // Журнал прикладной химии. 2002. -Т.75, вып.7, - С.1196-1200.

93. Бегак О.Ю., Варшавский О.М., Сыроежко A.M. О прогнозировании качества нефтяных битумов // Сб. науч. тр. ООО «КИНЕФ» за 1998-2000г. -Москва: ЦНИИТЭнефтехим, 2001. С.77-78.

94. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З Нефтяные дисперсные системы. М.: Химия, 1990 - 226с.

95. Zhao Zhaohui. A study on aging kinetics of asphalt based on softening point // Petroleum science and technology. 2003 .- v.21, № 9-10, - p.1575-1582.

96. Qi Yutai. Study and evaluation of aging performance of petroleum asphalts and their constituents during oxygen absorption and kinetics // Petroleum science and technology. 2003. - v.21, № 1-2, - p.283-299.

97. Zhao Zhaohui. A study on kinetics of aging of paving asphalt // Petroleum science and technology. -2001. v.19, № 5-6, - p.641-650.

98. Lamontagne J. Comparison by Fourier transform infared (FTIR) spectroscopy of different ageing techiques: application to road bitumens // Fuel. -2001. v.80, № 4, - p.483-488.

99. Руденская И.М., Руденский A.B. Реологические свойства битумов. М.: Высшая школа, 1967. - 118с.

100. Pfieffer J. P. The Properties of Asphaltic Bitumen. London: Elsevier Rublishing Co., 1950.- 285p.

101. Катаев P.C., Кемалов А.Ф., Дияров И.Н. Связь между ЯМР-параметрами и эксплуатационными характеристиками битумов // Химия и технология топлив и масел. 1999. - №2. - С.37-39.

102. Романов С.И. Физико-химические основы технологии нефтяного битума и асфальтобетона. Волгоград: ВолгГАСА, 1998. - 86с.

103. Calemma V., Rausa R. Characterization of asphaltenes molecular Structure //Energy and Fuels. 1998. - v.12, № 2. - p.422-428.

104. Эфа A.K., Цыро JI.B., Андреева Л.Н. О причинах структурного старения битума //Химия и технология топлив и масел.-2002.- №2.- С.38-43.

105. Эфа А.К., Цыро Л.В., Андреева Л.Н. Некоторые причины старения асфальтобетона и способы их устранения // Химия и технология топлив и масел.-2002.- №4.- С.5-9.

106. Печеный Б.Г. Долговечность битумных и битумоминеральных покрытий. -М.: Стройиздат, 1981 123с.

107. Yang Peng. Application of grey system theory in studying asphalt aging // Petroleum science and technology. 2002. - v.20, № 9-10, - p.939-949.

108. Печеный Б.Г. О кинетики формирования надмолекулярных структур в битумах // Изв. вузов. Нефть и газ. -1981. №1. - С.З 1-38.

109. Гохман Л.М., Амосова Н.В. Исследование влияния качества битума на процессы его старения в тонких пленках // Нефтехимия и нефтепереработка. 1988. - №2. - С.6-8.

110. Органические растворители /А.Вайсберг, Э.Проскауэр, Дж Риддинг., Э.Тупс. Пер. с англ. - М.: Изд-во иностр.лит., 1985. - 154с.

111. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: Физ.-хим. Свойства, методики, библиография: Пер. с англ. М.: Мир, 1976. - 541с.

112. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. -Л.; Химия, 1990.-288с.

113. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. — М.; Высшая школа, 1978. 367с.

114. Лейдлер К. Кинетика органических реакций М.: Мир, 1966350с.

115. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука, 1971. - 712с.

116. Кинетика и механизм инициированного и ингибированного окисления углеводородов: Метод. указания/Сост.: В.М. Потехин, В.А.Иванов;/ ЛТИ. им. Ленсовета- Л., 1987. 90с.

117. Методы определения кинетических констант инициированного и ингибированного окисления углеводородов: Метод, указания / Сост.: В.М. Потехин, В.А.Иванов; ЛТИ. им. Ленсовета-Л., 1988. -70с.

118. ГОСТ 11506-73. Битумы нефтяные. Метод определения по кольцу и шару. М.: Изд-во стандартов, 1993.-6с.

119. ГОСТ 11501-78. Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникновения иглы. М.: Изд-во стандартов, 1984.-6с.

120. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: Химия, 1972. - 368с.

121. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей. -М.: Недра, 1973.-184с.

122. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Бином, 2003.-493с.

123. Богословский Ю.Н., Анваер Б.И., Вигдергауз М.С. Хроматографические постоянные в газовой хроматографии. Углеводороды и кислородсодержащие соединения. Справочник / Госстандарт; ГСССД. М.: Изд-востандартов, 1978.-192с.

124. Король А.Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии: Справочник. М.: Химия, 1985. - 240с.

125. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений. Л.: Химия, 1986. - 176с.

126. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие /Б.В.Столяров, И.М.Савинов, А.Г.Витенберг и др. СПб.: Изд-во С.Петербург. ун-та, 2002. - 616с.

127. Суворов Б.В., Букейханов Н.Р. Окислительные реакции в органическом синтезе. М.: Химия, 1978. -200с.

128. Физер JI., Физер М. Органическая химия углубленный курс. М.: Химия, 1966.-Т.2,-680с.

129. Углев В.В., Камьянов В.Ф. Моделирование нефтяных ингибиторов радикально-цепных реакций с помощью синтетических асфальтенов и смол. // Нефтехимия. 2000. - Т.40, №2. - С. 140 -144.

130. Баннов П.Г. Основы анализа и стандартные методы контроля качества нефтепродуктов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. - 792с.

131. Алхазов Т.Г., Лисовский А.Е. Окислительное дегидрирование углеводородов. М.: Химия, 1980 - 240с.

132. Суворов Б.В., Букейханов Н.Р. Окислительные реакции в органическом синтезе. М.: Химия, 1978. - 200с.

133. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки. — СПб.: Химиздат, 2005- 912с.

134. Оганесова Э.Ю., Бордубанова Е.Г., Попова З.В. и др. Влияние условий жидкофазного высокотемпературного окисления гексадекана на механизм процесса //Нефтехимия. 2004. - Т.44, №2. - С.119-126.

135. Исследование процесса окисления гудрона западносибирских нефтей газометрическим методом/ В.В.Васильев, К.А.Карпов, Е.Е.Никитин и др.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. - №8. - С.13-16.

136. Саламатова Е.В., Васильев В.В., Потехин В.М. Определение скоростей автоокисления некоторых углеводородов и нефтяных остатков // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. - №8. - С. 16-22.

137. Харитонов В.В. Влияние самоструктурирования реакционной среды на механизм глубокого окисления н-гептадекана // Нефтехимия. -2003. Т.43, №2. - С.97-104.

138. Относительные скорости окисления гудронов/ Е.В.Саламатова, В.М.Потехин, В.В.Васильев//Материалы науч.-практ. конф. «Нефтепереработка и нефтехимия -2003», 21 мая 2003 Уфа: Изд-во ИНХП, 2003. - С.77.