Повышение избирательности вещественного анализа природных питьевых вод методами ионной хроматографии и экстракционной фотометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Шляпунова, Елена Валерьевна

• Шляпунова, Елена Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шляпунова, Елена Валерьевна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Классификация и особенности химического состава (важнейшие неорганические компоненты) подземных питьевых вод.

1.2 Геохимическая экология. Требования к качеству, безопасности и физиологической полноценности питьевых вод.

1.3. Ионная хроматография в анализе природных вод различной минерализации. Возможности избирательного определения токсичных анионов и катионов.

1.4. Методы определения селена и иода - биогенных микрокомпонентов природных вод. Ионный ассоциат сурьмы(У) в экстракционной редокс-фотометрии как селективный окислитель малых количеств веществ с различной электронодонорной способностью.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты анализа и определяемые компоненты.

2.2. Используемая аппаратура и вспомогательное оборудование.

2.3. Реагенты и методики эксперимента.

2.3.1. Подготовка проб и градуировочных растворов в ионной хроматографии.

2.3.2. Применение ионного ассоциата сурьмы (V) в экстракционной редокс- фотометрии селена и иода.

2.4. Оценка погрешностей определений с использованием рекомендуемых методик анализа.

3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1. Изучение процессов сорбции и элюирования матричных и примесных анионов и катионов в различных хроматографических системах.

3.2 Ионохроматографический анализ анионного и катионного состава природных питьевых вод.

3.2.1. Концентрация основных и примесных анионов в природных питьевых водах различных месторождений Европейской части России и

Кавказского региона.

3.2.2.Роль природных факторов в формировании химического состава подземных вод.

3.2.3. Контроль бромат-ионов в питьевых водах.

3.2.4. Концентрация катионов щелочных и щелочноземельных элементов в питьевых водах.

3.3. Двухфазные редокс-реакции ионного ассоциата сурьмы (V) с кислотообразующими формами селена и иода.

3.4. Результаты экстракционно-редокс-фотометрического анализа различных питьевых вод на содержание селена и иода.

3.4.1. Анализ вод на содержание селена(ГУ) и селена(У1).

3.4.2. Определение иодид-ионов в питьевых столовых, минеральных и очищенных водах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение избирательности вещественного анализа природных питьевых вод методами ионной хроматографии и экстракционной фотометрии»

Важнейший экологический фактор - химический состав природных питьевых вод, поскольку последние оказывают прямое биохимическое воздействие на организм человека. Природные, в том числе подземные воды, содержат весьма большое число элементов, многие из которых являются токсичными или проявляют биогенные свойства.

Проблемы оценки качества питьевых подземных вод наряду с совершенствованием методов контроля заключаются в следующем.

Выявление региональной специфики химического состава вод. Установление особенностей естественного функционирования минеральных источников по характерным показателям.

Изучение влияния повышенных эксплуатационных характеристик и антропогенных загрязнений.

Создание банка данных макро- и микрокомпонентного состава природных вод, отражающего современные условия их формирования. Минеральные воды являются многокомпонентными системами, содержащими нормируемые катионы и анионы. Среди них: Li+, NH4+, Na+, К+, Са2+, Mg2+, Sr2+, Ва2+, F, СГ, НСОз", I", Br, BrCV, Se032" и Se042", N02\ N03\ S042", PO4 представляющие собой основные и примесные ионы, находящиеся на разных полюсах токсичности или биологической активности.

В России используют более 300 наименований различных по составу и лечебным свойствам бутилированных минеральных вод. Однако их качество не всегда удовлетворяет требованиям соответствующих нормативных документов.

Для современного развития химико-аналитических исследований природных питьевых вод характерны следующие тенденции:

1. увеличение числа определяемых токсичных и биогенных микрокомпонентов;

2. уменьшение пределов обнаружения нормируемых веществ;

3. усовершенствование и создание новых селективных, высокоточных, экспрессных инструментальных методов и доступных методик для контроля качества питьевых вод.

Сложность анализа минеральных вод заключается в том, что достоверность результатов зависит от химического состава (влияние матрицы на селективность и чувствительность определения), концентрации и состояния (свободные или связанные формы) растворенных веществ.

Важным является установление общих закономерностей распределения микрокомпонентов в зависимости от содержания матричных ионов, а также динамики изменения концентраций токсичных соединений в подземных питьевых водах различных месторождений. Актуальность решения таких задач обусловлена, с одной стороны — экологическими проблемами водных ресурсов, с другой - вопросами соответствия торговых марок питьевых вод заявленному производителем образцу.

Таким образом, методы контроля содержания микроэлементов в водных средах, прогнозирование динамики миграции в ней отдельных физико-химических форм токсичных и биогенных компонентов имеют важное значение для исследований в области охраны окружающей среды.

Наиболее перспективны методы, сочетающие колоночную хроматографию с избирательным детектированием отдельных элементов. Снижение стоимости анализа возможно за счет применения комбинированных методов селективного окисления-восстановления, соосаждения, мембранной экстракции, диализа и некоторых других.

Для анализа ионного состава природных питьевых вод важным является избирательность определения низких концентраций токсичных ионов на фоне высоких содержаний матричных компонентов. Отсюда — основное требование к доступному варианту ионной хроматографии с универсальным кон-дуктометрическим детектированием — высокая прогнозируемая разрешающая способность.

В этой связи актуальность теоретических вопросов ионохроматографи-ческого анализа и решения прикладных задач экологии состоят в следующем.

1. Необходимо прогнозирование параметров удерживания сорбатов и повышение селективности разделения токсичных анионов и катионов в условиях сложного матричного состава минеральных вод.

Очевидно, имеется взаимосвязь количественных характеристик удерживания с энтальпией или энтропией гидратации ионов. Кроме того, в рамках ион - парной модели взаимодействий на сорбцию оказывают влияние поляризуемость ионов и обменная емкость сорбентов. Получение такой информации расширяет представления о механизмах удерживания сорбатов в ионной хроматографии, что позволяет оптимизировать условия разделения.

2. Своевременным является нахождение общих закономерностей распределения токсичных микрокомпонентов в водных экосистемах и решение задач идентификации бутилированных питьевых вод. Экологический мониторинг необходим, поскольку усиливаются антропогенные нагрузки и повышаются эксплуатационные характеристики известных месторождений, что приводит к ухудшению качества природных питьевых вод.

Уместно отметить, что практически невозможно решить задачу одновременного хроматографического определения 12 неорганических анионов, среди которых 9 микрокомпонентов (F", Вг", ВгОз", I", NO3", N02", НР04~",

О 1 О

Se04~", SeOf") и 3 матричных аниона (СГ, НСО3", S04 "), концентрация которых в разных типах вод могут отличаться на 3 — 5 порядков. Вышесказанное в полной мере относится и к катионам (4 основных: Na+, К+, Mg2+, Са2+ и 4 примесных Li+, NH4+, Sr2+, Ва2+).

Относительно возможности классического варианта ионной хроматографии с сильноосновным анионообменником, карбонатным элюентом и кондуктометрическим детектированием разновалентных форм селена и ио-дид-ионов. В связи с близостью сорбционной активности селената и сульфата определение первого из них представляется весьма проблематичным. Кроме этого, время удерживания иодида в такой хроматографической системе слишком большое для надежного обнаружения микросодержаний этого компонента в природных питьевых водах.

Поэтому наряду с ионохроматографическим разделением и кондукто-метрическим детектированием анионов в "стандартной" смеси (гидрокарбонат проще определять методом проточно-инжекционного анализа), для количественной оценки содержания селена(1У, VI) и иодида целесообразно использовать другой инструментальный метод анализа, информативно дополняющий первый. В качестве такого метода возможно применение экстракци-онно-фотометрического редокс — способа ионных ассоциатов, успешно зарекомендовавшего себя при анализе разновалентных форм серы.

Особенности редокс реакций кислотообразующих элементов и сравнительная оценка эффективности действия ионного ассоциата сурьмы(У) по отношению к селену(ГУ) и иоду ранее не обсуждались. Вместе с тем, экстракционная редокс фотометрия как метод вещественного анализа позволяет получить информацию не только об интегральном содержании аналита, но и дифференцировать его различные состояния в растворах. Последнее представляет особый интерес по отношению к различным формам селена и иода.

С целью определения в питьевых водах бромат- ионов на уровне допустимых содержаний (0,01 мг/л) оптимальным вариантом является использование ионного хроматографа со спектрофотометрическим детектором и селективной колонкой.

Катионный состав природных питьевых вод рационально устанавливать с применением двух колонок, одна из которых предназначена для определения ионов щелочных металлов и аммония, а другая — щелочноземельных элементов.

Таким образом, перспективным направлением научных и прикладных исследований является повышение избирательности и снижение пределов обнаружения важнейших неорганических экотоксикантов и биогенных форм веществ в природных питьевых водах взаимодополняющими базу данных методами ионной хроматографии и экстракционной редокс-фотометрии.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Шляпунова, Елена Валерьевна

ВЫВОДЫ

1. В рамках модели ион-парных взаимодействий впервые установлена роль специфических эффектов гидратации анионов (катионов), влияющих на избирательность их сорбции, и осуществлено прогнозирование фактора удерживания с целью выбора оптимального ионообменника для решения конкретных прикладных задач.

2. Разработанные методики ионохроматографического анализа отличаются улучшенными характеристиками избирательности и точности. Достигнутые пределы обнаружения высокотоксичных ионов F", Br03", Li+, NH4+ лучше известных для высокоминерализованных вод без предварительной пробоподготовки.

3. Впервые изучены условия формирования аналитического сигнала в экстракционной редокс- фотометрии селена и иода. Обоснована избирательность предлагаемых фотометрических методик, которые позволяют определять нанограммовые содержания селена(1У) и иодид- ионов в присутствии матричных компонентов.

4. Рекомендуемые способы вещественного анализа с улучшенными характеристиками избирательности и точности позволили осуществить экологический мониторинг (2006-2008 гг.) 25 источников бутилированных природных питьевых вод. Искомыми микро- и макрокомпонентами являлись 20 неорганических анионов и катионов, большинство которых относятся к нормируемым токсикантам или биогенам. Установлено, что содержание некоторых ионов является специфическим для источников природной питьевой воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шляпунова, Елена Валерьевна, 2009 год

1. Исследование двухфазных редокс реакций ряда кислотообразующих элементов, а также условий формирования аналитического сигнала в экстракционной фотометрии для селективного определения низких концентраций селена и иода.

2. Куцева, Н.К. Нормативно-методическое обеспечение контроля качества воды / Н.К. Куцева, А.В. Карташова, А.В. Чамаев // Журн. аналит. химии. — 2005. Т. 60, № 8. - С. 886 - 893.

3. ГОСТ Р 30813-2002. Вода и водоподготовка. Термины и определения. -М.: Изд-во стандартов, 2002. 15с.

4. Крайнов, С.Р. Геохимия подземных вод. Теоретические, прикладные и экологические аспекты / С.Р. Крайнов, Б.Н. Рыженко, В.М. Швец. — М.: Наука, 2004.-677 с.

5. ГОСТ 13273-88. Воды минеральные питьевые лечебные и лечебно-столовые. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 28с.

6. Государственный контроль качества минеральной воды и напитков. Справочник ТК по стандартизации М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003. — 840 с.

7. СанПиН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. М.: Минздрав России, 2002. - 103 с.

8. ГОСТ Р 51232-98. Вода питьевая. Общие требования к организации и методам контроля качества. М.: Изд-во стандартов, 1998. - 15с.

9. ГОСТ Р 51593-2000. Вода питьевая. Отбор проб. М.: Изд-во стандартов, 2000. - 6 с.

10. ГОСТ Р 51592-2000. Вода. Общие требования к отбору проб. М.: Изд-во стандартов, 2000. - 31с.

11. ГОСТ 8.556-91. Методика определения состава и свойств проб воды. Общие требования к разработке. М.: Изд-во стандартов, 1992. - 12с.

12. ГОСТ 27384-2002. Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств. М.: Изд-во стандартов, 2002. - 5с.

13. Государственный контроль качества воды. Справочник ТК по стандартизации. М.: Изд-во стандартов, 2001. — 687 с.

14. МУ 2.1.4.1184-03. Методические указания по внедрению и применениюсанитарно-эпидемиологических правил и нормативов СанПиН 2.1.4.1116-02. М.: Минздрав России, 2003. 64 с.

15. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность, и прецизионность) методов и результатов измерений (части 1—6).

16. ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методика выполнения измерений. М.: Изд-во стандартов, 1996. — 19 с., включая Изменение № 1 от 23.05.200Г иИзменение № 2 от 12.08Й002!"

17. ПНД Ф 14.2:4.176-2000. Методика выполнения измерений массовых концентраций анионов (хлоридов, сульфатов, нитратов, бромидов-и иодидов) в природных и питьевых водах методом ионной хроматографии, М: 2000 г.

18. СанПиН 2.1.4.1116-02. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества. М.: Минздрав России, 2000. - 27 с.

19. МИ 2335-2003. Внутренний контроль качества: результатов количественного химического анализа. Екатеринбург: 2003; 80 с.

20. Прогноз качества подземных вод в связи с их охраной1 от загрязнений; -М.: Наука, 1978. -208 с.

21. Зекцер, И:С. Подземные воды как компонент окружающей среды / И.С. Зекцер. — М.: Научный мир, 2001. — 328 с.

22. Моисеенко, Т.Н. Закисление вод: Факторы, механизмы и экологические последствия / Т.И: Моисеенко. М.: Наука, 2003 — 276 с.

23. Eith, С., Kolb М., Seubert А. Практическая ионная хроматография / Editor К.Н. Viehweger, ред. русск. перевода J1.А. Духова. Herisau Москва, Switzerland - Россия. 2005. - 178 с.

24. Буткова, O.JI. Особенности состава и идентификация минеральных вод региона КМВ / O.JI. Буткова, Е.В. Хорошева // Тез. докл. 4-й Всерос. конф. «Экоаналитика-2000» с междунар. участием. Краснодар, 17-23 сент. Краснодар, 2000;- С. 163-164.

25. Буткова, O.JI. Особенности идентификации природных минеральных вод / O.JI. Буткова, Хорошева Е.В'.// Каталог рефератов и статей международногофорума "Аналитика и аналитики". Воронеж, 2-6 июня. Воронеж. - 2003. -Т. 2. - С. 520.

26. Долгоносов, А.Н. Ионный обмен и ионная хроматография /

27. A.Н. Долгоносов, М.М. Сенявин, И.Н. Волощик. М.: Наука, 1993. - 222 с.

28. Гмурман, В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика: Учеб. пособие для вузов / В.Е. Гмурман 9-е изд., стер. - М.: Высш. шк., 2003. — 479 с.

29. Поляков, Е.В. Современные методы определения физико-химического состояния микрокомпонентов в природных водах /Е.В. Поляков, Ю.В. Егоров // Успехи химии. 2003. - Т. 72, № 11. - С. 1103-1114.

30. Richardson, S.D. Water analysis: emerging contaminants and current issues / S.D. Richardson//Anal. Chem. 2001. - V. 73, № 12. - P. 2719-2734.

31. Richardson, S.D. Water analysis: emerging contaminants and current issues / S.D. Richardson // Anal. Chem. 2007. - V. 79, № 12. - P. 4295^324.

32. Jackson, P.E. Determination of inorganic ions in drinking water by ion chromatography / P.E. Jackson // TRAC: Trends Anal. Chem. 2001. - V. 20, №6-7. P. 320-329.

33. Риман, В. Ионообменная хроматография в аналитической химии /

34. B. Риман, Г. Уолтон. М.: Мир, 1973. - 375 с.

35. Фритц, Дж. Ионная хроматография / Дж. Фритц, Д. Гьерде, К.М. Поланд. М.: Мир, 1984.-224 с.

36. Шпигун, О.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод / О.А. Шпигун, Ю.А. Золотов. М.: Изд-во МГУ, 1990. - 199 с.

37. Яшин, Я.И. Закономерности удерживания в ионной хроматографии / Я.И. Яшин // Журн. физич. химии. 1993. - Т. 67, № 4. - С. 769 - 772.

38. Okada, Т. Nonaqueous anion -exchange chromatography. 1 Role of solvation in anion-exchange resin / T. Okada // J. Chromatogr. A. 1997. - V. 758, № 1. -P. 19-28.

39. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах / Г.А. Крестов. Л.: Химия. 1984. - 272 с.

40. Обрезков, О.Н., Ионная хроматография анионов. Ионный обмен слабых кислот на сильноосновных анионообменниках / О.Н. Обрезков, Р.Н. Рубинштейн, О.А. Шпигун // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 5. - С. 498 -503.

41. Долгоносов, A.M. Выбор оптимальных условий разделения смесей в ионной хроматографии / A.M. Долгоносов // Журн. аналит. химии. 1990. -Т. 45, №~ 2. - С.324 — 3327

42. Сенявин, Н.М. Расчет процесса разделения смесей методом ионной хроматографии / Н.М; Сенявин, Е.В. Веницианов, A.M. Долгоносов // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, № 1. - С. 82 - 88.

43. Долгоносов, A.M. Расчет условий хроматографического разделения смеси заданного состава / A.M. Долгоносов, Е.В. Веницианов // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, № 6. - С. 1073 - 1081.

44. Обрезков, О.Н. Ионная хроматография анионов. Априорный расчет времени удерживания / О.Н. Обрезков, Р.Н. Рубинштейн, О.А. Шпигун // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 5. - С. 504 - 507.

45. Richardson, S.D. Water analysis: emerging contaminants and current issues / S.D. Richardson // Anal. Chem. 2003. - V. 75, № 12. - P. 2831 - 2857.

46. Fukushi, Keiichi. Application of capillary electrophoresis to the analysis of inorganic ions in environmental samples / Fukushi Keiichi, Takeda Sahori, Chayama Kenji, Wakida Shin-Ichi // J. Chromatogr. A.- 1999.- V. 834, № 1- 2.- P. 349 -362.

47. Сафонова, Е.Ф. Определение органических и неорганических анионов в водных средах методом ионной хроматографии / Е. Ф. Сафонова, В.Ф. Селеменев, Г.А. Чикин, О.А. Лобанова // Теория и практ. сорбц. процессов. 1999.-№ 24. - С. 51 -53.

48. Slingsby, R. Sample treatment techniques and methodologies for ion chromatography / R. Slingsby, Kiser R. // TRAG: Trends Anal. Chem. 2001. -V. 20, "№ 6"-7:-P; 288-295.'" " """"""

49. ГОСТ P 52181-2003. Вода питьевая: Определение содержания анионов методами ионной хроматографии и капиллярного электрофореза. М.: Изд-во стандартов, 2004. 10 с.

50. Епимахова, Л.В. Ионохроматографическое определение F", СГ, NO3",3

51. SO4"", Р04" с предварительным концентрированием / Л.В. Епимахова, Н.В. Воронина//Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52, № 7. - С. 737-740.

52. Salar, Amoli Н. Rapid analysis of ultra trace amounts of anions in water by solid phase extraction and ion chromatography / Amoli H. Salar, M. Rabbani, P. Simpson // Indian J. Chem. A. 2000. - V. 39, № 10. - P. 1101-1104.

53. Капинус, E.H. Ионохроматографическое определение анионов F", СГ,1. О Q О

54. NO2", Br", NO3", НРО4"", SO4"" в водных растворах на уровне 10" 10 % / Е.Н. Капинус, И.А. Ревельский, В.О. Улогов, Ю.А. Леликов // Вестн. МГУ. Сер. 2. - 2004. - Т. 45, № 4. - С. 246-249.

55. Juan, Huang. Determination of bromate in drinking water at the low jig/L level by column switching ion chromatography / Huang Juan, Fen Мои Shi, Jan Jan // J. Lig. Chromatogr. and Relat. Technol. - 1999. - V. 22, № 14. - P. 2235 - 2245.

56. Гурский, B.C. Ионохроматографическое определение следовых количеств анионов с прямым вводом проб / B.C. Гурский, Е.Ю. Харитонова // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55, № 10. - С. 1086 - 1090.

57. Jackson, Peter Е. Advances in the determination of inorganic ions in potable waters by ion chromatography / Peter E. Jackson, Kirk Chassaniol // J. Environ. Monit. 2002. - V. 4, № 1. - P. 10-15.

58. Пирогов, А.В. Анализ сверхчистых вод методом ионной хроматографии

59. А.В. Пирогов, А.Д. Смоленков, О.А. Шпигун // Рос. хим. журн. 2005. -Т. 49, №6. -С. 31-40.

60. Michalski, R. Ion chromatography as reference method for determination of inorganic ions in water and wastewater / Rajmund Michalski // Critical Reviews in Analytical Chemistry. 2006. - V. 36, № 2. - P. 107-127.

61. Нестеренко, П.Н. Современные системы разделения для ионной хроматографии / П.Н. Нестеренко, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун // Завод, лаб.: Диагност. матер. 2003. - Т. 69, № 3. - С. 10-18.

62. Miskaki, P. Data quality in water analysis: validation of ion chromatographic method for the determination of routine ions in potable water / P. Miskaki, E. Ly-tros, L. Kousouris, P. Tzoumerkas // Desalination. 2007. - V. 213, № 1-3. -P. 182-188. ;

63. Zeng, W. Single-column method of ion chromatography for the determination of common cations and some transition metals / W. Zeng, Y. Chen, H. Cui, F. Wu, Y. Zhu, J.S. Fritz // J. Chromatography A. 2006. - V. 1118, № 1. - P 68-72.

64. Thomas, D.H. Determination of inorganic cations and ammonium in environmental waters by ion chromatography with a high capacity cation-exchange column / D.H. Thomas, M. Rey, P.E. Jackson // J. Chromatography A. 2002. -V. 956, № 1-2. -P.181-186.

65. Xu, Q. Ion chromatographic separation of hydrogen ion and otiier common mono- and divalent cations / Q. Xu, M. Mori, K. Tanaka, W. Hu, P.R. Haddad // J. Chromatography A. 2004. - V. 1023, № 2. - P. 239-245.

66. Ohta, K. Ion chromatographic separation of common mono- and divalent cations on an unmodifical silica gel column by elution with oxalic acid containing crown ethers / K. Ohta, K. Tanaka // Analyst. 1999. - V. 124, № 4. - P. 505-510.

67. Вячеславова, И.П. Анализ подземных вод на ионном хроматографе "Цвет-3006" / И.П. Вячеславова, JI.A. Клейн, Ш.М. Рахманкулов, Ю.В. Рыдванский, О.Н. Обрезков, О.А. Шпигун // Завод, лаб.: Диагност, матер. 1998. - Т. 64, № З.-С. 5-10.

68. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / Под ред. Исаева JI.K. Санкт-Петербург: "Крисмас+", 1998. - 160 с.

69. Ермаков, В.В. Биологическое значение селена / В.В. Ермаков,

70. B.В. Ковальский М.: Наука, 1974. - 300 с.

71. Буткова, О.А. Контроль качества и идентификация природных вод / О.А. Буткова, Е.В. Хорошева // Химический анализ веществ и материалов: докл. Всерос. конф., Москва, 16-21 апр. 2000. -М., 2000. С. 24-25.

72. Золотов, Ю. А. Химический анализ пищевых продуктов / Ю.А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, № 12. - С. 1237-1238.

73. Conde, J.E. Selenium concentrations in natural and environmental waters / J.E Conde, A. M. Sanz // Chem. Rev. 1997. - V. 97, № 6. - P. 1979 - 2003.

74. Гарифзянов, A.P. Аналитический контроль содержания селена в природных водах: обзор / А.Р. Гарифзянов, Г.К. Будников, В.Ф. Торопова, Д.Ф. Гай-нутдинова // Завод, лаб.: Диагност, матер. 2001. - Т. 67, № 1.1. C. 3 15.

75. Stripeikis, J. Determination of selenite and selenate'in drinking water: a fully automativ on-line separation / pre-concentration system coupled to electrothermalatomic spectrometry with permanent chemical modifiers / J. Stripeikis, J. Pedro,

76. A. Bonivardi, Mi Tudino // Anal: chim. acta. 2004. - V. 502, № l.-P. 99 - 105.

77. Bueno, M. Solids-phase extraction for the simultaneous preconcentration of organic (selenocystine) and inorganic (SeIV; SeVI) selenium: in natural waters / M. Bueno, M. Potin-Gautier // J: Ghromatogr. A. 2002. - V. 963, № 1 - 2. -P. 185 -191.

78. Lindemann, T. Simultaneous determination of arsenic,, selenium and antimony species using IILPC / ICP-MS / T. Lindemann, A. Prange, W. Dannecker,

79. B. Neidhart // Fresenius' J. Anal. Chem. 1999; - V. 364, № 5. - P. 462 - 466.

80. De Carvalho Leandro, M. Redoxspeciation of selenium in water samples by cathodic stripping voltammetry using an automated flow system / M. De Garvalho Leandro, G. Schwedt, G. Heuze, S.Sander//Analyst. 1999. - V. 124, № 12. -P. 1803 - 1809.

81. Захарова, Э.А. Новая методика определения селена в водах методом анодной инверсионной вольтамперометрии / Э.А. Захарова, О.Г. Филичкина,

82. H.П. Пикула // Завод, лаб:: Диагност, матер. 1999. Т. 65, № 2. - G. .3 - 6.

83. Рубинская^ Т.Б. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии / Т.Б: Рубинская, G.B. Ковалева, Е.М. Кулагин, В.П. Гладышев // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, № 2.1. C. 187- 192.

84. Стожко, Н:Ю. Толстопленочные, графитсодержащие электроды.для определения селена (IV) методом инверсионной вольтамперометрии / Н.Ю. Стож-ко, Ж.В. Шалыгина, Н.А. Малахова // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59, № 4.-С. 421 -428.

85. Стожко, Н.Ю. Керамический композиционный электрод для определения селена (IV) методом инверсионной вольтамперометрии / Н.Ю. Стожко, Е.И. Моросанова, Л.И. Колядина, С.В. Фомина // Журн. аналит. химии. — 2006. Т. 61, № 2. - С. 170-178.

86. Макаровская, Я.Н. Экстракционно — рентгенофлуоресцентное определение селена и мышьяка в питьевой воде / Я.Н. Макаровская, Л.П. Экспериан-дова, А.Б. Бланк // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54, № 11. -С. 1167- 1169.

87. Safavi, A. Spectrofluorimetric kinetic determination of selenium (IV) by flow injection analysis in cationic micellar medium / A. Safavi, M. Mirzaee // Talanta. -2000. V. 51, № 2. - P. 225 - 230.

88. Mousavi, M.F. Flow injection spectrophotometric determination of trace amounts of selenium / M.F. Mousavi, A.R. Ghiasvand, A.R. Iahanshahi // Talanta.- 1998.-V. 46, №5.-P. 1011 1017.

89. Ensafi, A.A. Highly sensitive spectrophotometric determination of ultra trace amounts of selenium / A.A. Ensafi, H.R. Mansour, M.K. Soltanie // Anal. Lett. — 1997. V. 30, № 5. - P. 973 - 984.

90. Valencia, M.C. Speciation of selenium (IV) in natural waters by solid phase spectrophotometry / M.C. Valencia, E.A. Nicolas, L.F. Capitan-Vallvey // Talanta.- 1999.-V. 49, №4. -P. 915-921.

91. Москвин, Л.Н. Фотометрическое определение микроконцентраций селена в водных средах / Л Н. Москвин, А.В. Булатов, Е.А. Руденко, Д.В. Новолоцкий, Г.И. Колдобский // Журн. аналит. химии. 2006. — Т. 61, № 1.-С. 29-32.

92. ГОСТ Р 52315-2005 "Напитки безалкогольные. Вода минеральная и питьевая. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой концентрации селена". М.: Стандартинформ, 2005. - 16 с.

93. Яшин, А.Я. Одновременное ионохроматографическое определение сульфида, йодида, роданида с помощью амперометрического детектора / А.Я. Яшин, Т.Г. Белямова // Журн. аналит. химии. 1998,- Т. 53, № 4 — С. 394-396.

94. Ястребова, Н.И. Фотометрическое определение иодидов в минеральных водах / Н.И. Ястребова, Р.К. Чернова, М.А. Иванова // Химический анализ веществ и материалов: докл. Всерос. конф., Москва, 16-21 апр. 2000. М., 2000. - С. 28.

95. Уильяме, У. Дж. Определение анионов / У. Дж. Уильяме. М.: Химия, 1982.-624 с.

96. Турьян, Я.И. Окислительно-восстановительные процессы в системе I2+KI+NaCl и потенциометрическое определение иодида калия в поваренной соли / Я.И. Турьян, JT.M. Малука, Т.Р. Маркова // Журн. аналит. химии. -1992.- Т. 47, № 4. С. 723-730.

97. Пилипенко, А.Т. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии / А.Т. Пилипенко, М.М. Тананайко.-М.: Химия, 1983.-224 с.

98. Кустова, О.В. Инверсионно-вольтамперометрическое определение гало-генид-ионов с использованием датчиков на основе сплавов AgBr Ag2S — As2S3 / О.В. Кустова, В.В. Никоноров, JI.H. Москвин // Журн. аналит. химии.- 1994. Т. 49, № 6.- С. 648-650.

99. Захарова, Э.А. Определение селена и иода в напитках методом инверсионной вольтамперометрии / Э.А. Захарова, О.Г. Филичкина, Г.Б. Слепченко // Химический анализ веществ и материалов: докл. Всерос. конф., Москва, 16-21 апр. 2000. М., 2000. - С. 28-29.

100. Материалы XXVIII годичной сессии научного совета РАН по аналитической химии. -М. 2003. С. 105.

101. Зайцев, Н.К. Электрохимическое концентрирование иодида и его определение методом катодной инверсионной вольтамперометрии / Н.К. Зайцев, Е.А. Осипова, Д.М. Федулов, А.Г. Дедов // Журн. аналит. химии. 2004. -Т. 59, №5.-С. 534- 540

102. Другов, Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ / Ю.С. Другов // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 7. - С. 691-705.

103. Перес-Бендито, Д. Кинетические методы в аналитической химии. / Д. Перес-Бендито, М. Сильва. М.: Мир, 1991. - 395 с.

104. Шкадаускене, О.П. Определение иодида по реакции окисления о-дианизидина хлорамином Б в кислой среде / О.П. Шкадаускене, Ю.С. Шкадаускас // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54, № 2. - С. 175-177.

105. Шкадаускене, О.П. Кинетическое определение иодида по реакции окисления бензидина хлорамином Б / О.П. Шкадаускене, Ю.С. Шкадаускас // Журн. аналит. химии. 2001. - Т. 56, № 2. - С. 192-194.

106. Трохименко, О.М. Кинетическое определение иодида по реакции Кольтгофа-Сендела с использованием дифениламин-п-сульфокислоты / О.М. Трохименко, В.Н. Зайцев // Журн. аналит. химии. 2004. — Т. 59, № 5. — С. 551-554.

107. Шкадаускене, О.П. Кинетическое определение иодида по реакции окисления о-фенилендиамина хлорамином Б / О.П. Шкадаускене, Ю.С. Шкадаускас // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59, № 9. с. 976-978.

108. Шевчук И.А. Экстракция органическими основаниями (ионные ассо-циаты). Киев: Вища школа, 1978. - 172 с.

109. Шевчук, И.А. О химической природе соединения кристаллического фиолетового с гексахлорсурьмяной кислотой / И.А. Шевчук // Укр. хим. журн. 1964. - Т. 30, № 4. - С. 415-416.

110. Дегтяренко, Л.И. Чувствительная реакция на цистеин / Л.И. Дегтяренко, И.А. Шевчук, Э.В. Янковская, Е.Н. Дмитренко // Журн. аналит. химии. -1975. Т. 30, № 5. - С. 1019-1021.

111. Сергеев, Г.М. Экстракционно-фотометрическое редокс определение аминов и фенолов в среде неводных растворителей / Г.М. Сергеев, М.С. Блинова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2001. - Т. 44, № 3. -С. 87-89.

112. Сергеев, Г.М. Экстракционно-фотометрическое определение некоторых бензол- и нафталинсульфокислот, сульфонов и тиолов / Г.М. Сергеев, В.А. Сорокин // Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41, № 5. -С. 904-907.

113. Сергеев, Г.М. Экстракционно-фотометрическое определение сульф-гидрильных соединений / Г.М. Сергеев, И.М. Коренман, Т.К. Субботина, Н.М. Сиротина.// Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, № 2. -С. 330-333.

114. Сергеев, Г.М. Экстракционно-фотометрическое определение лекарственных веществ с использованием редокс реакций / Г.М. Сергеев, И.В. Дорофеева, Л.Г. Степанова // Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41, № 9. -С. 1702-1705.

115. Сергеев, Г.М. Экстракционно-фотометрическое определение низких содержаний сульфидной и элементной серы в особочистых соединениях свинца (II) и органических растворителях / Г.М. Сергеев // Журн. аналит. хи-мии.-1992. Т. 47, № 7. - С. 1246-1250.

116. Справочник химика. Т. 1., Л.-М.: Госуд. научно-техн. изд-во химич. литературы, 1963. 1071 с.

117. Смирнова, Н.Л. Радиусы ионов и их встречаемость / Н.Л. Смирнова // Кристаллография. 2004. - Т. 49, № 5. - С. 791-798.

118. Власов, Л.Т. Электротранспортные свойства ионов в водных растворах селенита натрия/ Л.Т. Власов, С.Д. Гениева // Журн. структурной химии.-2004. Т. 45, № 5. - С. 870 - 876.

119. Хроматограф жидкостный ионный «Цвет-3006». Техническое описание и инструкция по эксплуатации. НПО «Химавтоматика». Дзержинск, 1988. 135 с.

120. Гребенюк, В.Д. Обессоливание воды ионитами / В.Д. Гребенюк, А.А. Мазою М.: Химия, 1980. - 254 с.

121. Лурье, А.А. Сорбенты и хроматографические носители / А.А. Лурье. -М.: Химия, 1972. 320 с.

122. Тулупов, П.Е. Стойкость ионообменных материалов / П.Е. Тулупов. М.: Химия, 1984.-232 с.

123. Our range of 1С columns. Metrohm Ltd. CH-9101. Herisau. Switzerland. -2007.- 161 с

124. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Уч. Пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг и др.. С.-Пб.: Изд-во С.Петербург. ун-та, 1998.- 612 с.

125. Wille, A. Bromate determination in water samples-comparison of 1С and IC/MS methods / A. Wille, S. Unger, G. Bogenschiitz, M. Wahl. Metrohm Ltd. Oberdorfstrasse 68, CH-9100. Herisau, Switzerland, (http://www.metrohm.com)

126. Lee, J.H. Determination of anions in certified reference materials by ion chromatography / J.H Lee, J.S. Kim, B.H. Min, S.T. Kim, J.H. Kim // J. Chromatogr. A. 1998. - V. 813, № 1. - P. 85 -90.

127. Горячева, Л.И. Разработка стандартных образцов минерального состава природных вод / Л.И. Горячева // Измерит, техн. 2003. - № 12. - С. 57-60.

128. Фомин, Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник / Г.С. Фомин. М.: Изд-во «Протектор», 1995. - 624 с.

129. Доерфель, К. Статистика в аналитической химии / К. Доерфель. М.: Мир, 1994.-268 с.130. 844 UV/VIS Compact 1С. Руководство по эксплуатации. Metrohm Ion analysis. Herisau. Switzerland. — 2005. — 103 с.

130. Лазарев, А.И. Справочник химика-аналитика / А.И. Лазарев, И.П. Харламов, П.Я. Яковлев, Е.Ф. Яковлев. М.: Металлургия, 1976. - 184 с.

131. Назаренко, И.И. Определение разных форм селена в водах / И.И. Наза-ренко, И.В. Кислова//Журн. аналит. химии.-1978.-Т. 33, № 9.- С. 1857-1859.

132. Чарыков, А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Методы обнаружения и оценки ошибок / А.К. Чарыков. Л.: Химия, 1984.- 1-68 с.

133. Каплан, Б.Я. Метрология аналитического контроля производства в цветной металлургии / Б.Я. Каплан, Л.Н. Филимонов, И.А. Майоров. М.: Металлургия, 1989. - 200 с.

134. Катеман, Г. Контроль качества химического анализа / Г. Катеман, Ф.В. Пийперс. Под ред. Ю.А. Карпова.-Челябинск: Металлургия, 1989.-448 с.

135. Буйташ, П. Обеспечение качества результатов химического анализа / П. Буйташ, Н.М Кузьмин, Я. Лейстнер. М.: Наука, 1993. - 165 с.

136. ГОСТ 1623-70. Метрология. Термины и определения. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 53 с.

137. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдения. М.: Изд-во стандартов, 1983. -15 с.

138. ГОСТ 8.010-90. Методики выполнения измерений. М.: Изд-во стандартов, 1991. - 16 е.

139. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. / М.И. Булатов, И.П. Калинкин. Л.: Химия, 1986. - 432 с.

140. Проспекты фирмы «Vagos» (Эстония) и ГЕОХИ РАН (Россия).

141. Схунмакерс, П. Оптимизация селективности в хроматографии / П. Схунмакерс. М.: Мир, 1989. - 399 с.

142. Yamamoto, A. Capacity gradient anion chromatography with a borate complex as eluent / A. Yamamoto, Y. Inoue, S. Kodama, A. Matsunaga // J. Chroma-togr. A. 1999. - V. 850, № 1-2. - P. 73-77.

143. Woodruff, A. Adjustable capacity anion-exchange separator / A. Woodruff, A. Pohl Christopher, A. Bordunov, N. Avdalovic // J. Chromatogr. A. - 2002. - V. 956, № 1-2. - P. 35-41.

144. Крестов,' Г.А. Ионная сольватация / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин и др. М.: Наука. 1985. - 176 с.

145. Рабинович, В.А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов / В.А. Рабинович. Л.: Химия. 1985. - 176 с.

146. Haarhoff, Johannes. The accuracy of fluoride measurement in water and its implications for water fluoridation / Johannes Haarhoff // Water SA. — 2003. -V. 29. №2. P. 219-224.

147. Шляпунова, E.B., Проточно-инжекционное кондуктометрическое определение карбонатной щелочности питьевых вод / Е.В. Шляпунова, А.В.Тихоненков, Г.М. Сергеев // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. - Т. 50, № 10. - С.66 - 68.

148. Инцеди, Я. Применение комплексов в аналитической химии / Я. Инце-ди. М.: Мир, 1979. - 376 с.

149. EPA-821-B-04-005. Revised assessment of detection and quantitation approaches. October 2004. 254 p. Электронный ресурс. http://www.epa.gov./water science/methods/det/rad.pdf.

150. Selective determination of bromate in top water post column reaction and UV/VIS detection / 1С Application Work AW CH6-0777-03. 2003. Metrohm Ltd. Switzerland.-2003.

151. Бьеррум, Я. Образование амминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций / Я. Бьеррум. М.: Изд-во ИЛ. 1961. - 308 с.

152. Шевчук, И.А. Исследование равновесий в системе окрашенное органическое основание — комплексная кислота — бесцветное органическое основание / И.А. Шевчук // Укр. хим. журн. 1963. - Т. 29, № 1. с. 104 - 105.

153. Турьян, Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии / Я. И. Турьян. М.: Химия, 1989. - 248 с.

154. Назаренко, В.А Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А. Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская. М.: Атомиздат, 1979.-192 с.

155. Блюм, И.А. Экстракционно-фотометрические методы анализа с применением основных красителей / И.А. Блюм. М.: Наука, 1970. — 220 с.

156. Немодрук, А.А. Аналитическая химия сурьмы / А.А. Немодрук. М.: Наука, 1978. -222 с

157. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1967.-390 с.

158. Справочник химика / Гл. ред. Б.П. Никольский. Т. 3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. M.-JL: Химия, 1964. - 1008 с.

159. Кемпбел, Дж. Современная общая химия / Под ред. Е.М. Соколовской. Т.З. - М.: Мир, 1975. - 447 с.

160. Шульц, М.М. Окислительный потенциал. / М.М. Шульц, A.M. Писар-жевский, И.П. Полозова.- Л.: Химия, 1984. 160 с.

161. Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах: Сб. статей / Под ред. Б.П. Никольского. Душанбе: Изд-во Тадж. гос. ун-та. -Вып. 1-3. - 1972-1976. - 535 с.

162. Взаимодействия в растворах окислительно- восстановительных систем: Сб. статей / Под ред. Б.П. Никольского, В.В. Пальчевского. Л.: Изд-во ЛГУ, 1977. - 195 с.

163. Оксиредметрия / Под ред. Б.П. Никольского, В.В. Пальчевского. Л.: Химия, 1975. -304 с.

164. Захарьевский, М.С. Оксредметрия / М.С. Захарьевский. Л.: Химия, 1967. - 120 с.

165. Дворкин, В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа / В.И. Дворкин. М.: Химия, 2001. - 263 с.

166. Юфит, С.С. Механизм межфазного катализа / С.С. Юфит М.: Наука, 1984.-264 с

167. Петере, Д. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии. Кн. 1 / Д. Петере, Дж. Хайес, Г. Хифтье. М.: Химия, 1978.-477 с.

168. Раманаускас, Э.И. Новые цветные реакции галогенид- и серосодержащих ионов с основными красителями и их аналитическое применение: -дисс. докт. хим. наук. Вильнюс, 1982. 525 с.