N-Замещенные альдоксимы бензимидазола и их применение в спектрофотометрии никеля, кобальта и железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Куплеватская, Наталья Витальевна

• Куплеватская, Наталья Витальевна
• кандидат химических наук
• 1997

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куплеватская, Наталья Витальевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

С.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Азотсодержащие гетероциклические соединения как хелатообразующие лиганды в спектрофотометрии

Ре(П), Со(П) и т(П)

1.2. Монооксимы азотсодержащих гетероциклических соединений в спектрофотометрии Ре(П), Со(П), N1(11)

1.3. Методы определения констант устойчивости комплексных соединений и оценка достоверности полученных значений

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Рабочие растворы, реактивы, аппаратура

2.2. Объекты исследования

2.3. Синтез 1-К-2-бензимидазолилальдоксимов

2.4. Протолитические свойства бензимидазолил-2-альд-оксимов

2.5. Квантово-химическое исследование структур бен-зимидазолил-2-альдоксимов

2.6. Исследование реакций комплексообразования бен-зимидазолил-2-альдоксимов с ионами ЫКП), Со(П)

и Ре(П)

ла

2.6.2. Исследование зависимости светопоглощения комплексов N1(11), Со(П), Ге (П) от кислотности

среды

2.6.3. Физико-химическое исследование координационных соединений никеля, кобальта и железа с альдоксимами бензимидазола

2.6.3.1. Определение соотношения компонентов, числа вытесненных протонов и констант равновесия реакций комплексообразования

2.6.3.2. Синтез комплексных соединений никеля, кобальта и железа с альдоксимами бензимидазола

2.6.3.3. Определение констант устойчивости альдокси-матов никеля(П), кобалыпа(П) и железа(П)

2.6.3.4. Влияние абсолютных погрешностей прямых измерений светопропускания и рН при спектрофото-метрическом определении константы устойчивости простейшего комплекса металла с лигандом амфип-

ротного типа

2.6.4. Исследование экстракции координационных соединений никеля, кобальта и железа с альдоксимами бензимидазола

2.6.5. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности спектрофотометрического определения Ni(Il), Со(П)

и Fe(W с альдоксимами бензимидазола

2.6.6. Исследование избирательности реакций комплексообразования Fe(Il), Со(П) и N1 (Ц) с альдоксимами П-V

2.6.7. Обсуждение результатов исследования комплек-

сообразования альдоксимов бензимидазола с ионами

никеля (П), кобальта(П) и железа(П)

2.7. Спектрофотометрическое исследование тройных соединений ион металла-- альдоксим бензимидазола -эозин

2.7.1. Электронные спектры поглощения тройных соединений ион металла - альдоксим бензимидазола -эозин

2.7.2. Исследование зависимости светопоглощения ионных ассоциатов от кислотности среды и концентрации красителя

2.7.3. Физико-химический анализ ионных ассоциатов

2.7.3.1. Определение состава и констант устойчивости ионных ассоциатов

2.7.3.2. Определение солъватных чисел и степени извлечения ионных ассоциатов хлороформом

2.7.4. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности спектрофотометрического определения Fe (II)} Со(П) и Ni(IJ) в виде ионных ассоциатов алъдоксиматов металлов с эозином

2.7.5. Исследование избирательности реакций образования ионных ассоциатов

2.8. Определение метрологических характеристик методик определения N1(11), Со(П) и Fe (П) альдоксима-

ми бенизимидазола

2.9. Практическое применение результатов исследований

2.9.1. Определение никеля в образцах цветного сплава

1- пропил- 2- бензимидазолилальдоксимом и 1- бутил- 2-бензимидазолилальдоксимом в виде хелата и ионного ассоциата с эозином

2.9.2. Определение кобальта в образцах цветных сплавов 1-бутил-2-бензимидазолилальдоксимом в виде хелата и ионного ассоциата с эозином

2.9.3. Определение содержания кобальта в речной воде 1-бутил-2-бензимидазолилальдоксимом в виде ионного ассоциата с эозином

2.9.4. Определение железа(П) в образцах цветных сплавов 1-этил-2-бензимидазолилальдоксимом в виде хелата и 1-бутил-2-бензимидазолилальдоксимом

в виде ионного ассоциата

2.9.5. Определение железа в питьевой воде

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «N-Замещенные альдоксимы бензимидазола и их применение в спектрофотометрии никеля, кобальта и железа»

ВВЕДЕНИЕ

На современном этапе развития производства одной из глобальных проблем, стоящих перед обществом, является охрана окружающей среды. В связи с этим важнейшая задача современной аналитической химии заключается в создании экспрессных, селективных, обладающих хорошими метрологическими характеристиками методов экоаналитического контроля, позволяющих определять содержание вредных веществ, в том числе тяжелых металлов, в объектах окружающей среды на уровне и ниже предельно допустимых концентраций.

Представители тяжелых металлов - никель и кобальт являются необходимыми микрокомпонентами в организмах человека и животных, играющих важную роль в процессах кроветворения, дыхания и обмена. Однако в повышенных концентрациях соединения этих металлов становятся токсичными, приводя к нарушениям нервной системы и кроветворных органов [1]. Содержание никеля и кобальта в природных водах лимитируется по санитарно-токсикологическому показателю и не должно превышать 0.1 мг/л и 1мг/л соответственно. ЦДК железа в питьевой воде согласно ГОСТ 2874-82 составляет 0.3 мг/л. Кроме того большое значение имеет определение содержания N1, Со и Ге в стандартных образцах сплавов, где указанные металлы играют роль микрокомпонентов. Для определения данных металлов в воде и других многокомпонентных объектах необходимы чувствительные методы, достаточно простые в исполнении, не требующие дорогостоящего оборудования. Наиболее доступным методом является спектрофотометричес-кий, так как наряду с несложным приборным оформлением позволя-

ет проводить определение металлов в очень малых концентрациях, превосходя по чувствительности атомно-абсорбционный анализ.

Широкое использование гетероциклических соединений в спектрофотометрии переходных металлов обусловлено значительными возможностями в области направленного синтеза высокочувствительных и селективных аналитических реагентов на их основе. Целенаправленное изменение тонкой структуры органической молекулы посредством введения заместителей, влияющих на координирующую способность донорных атомов функциональной аналитической группы, позволяет получать лиганды, избирательно реагирующие с определяемыми элементами. Однако стандартные методики определения никеля, кобальта и железа недостаточно избирательны и в ряде случаев требуют предварительного отделения определяемого элемента от мешающих компонентов. Поэтому поиск новых органических реагентов с улучшенными аналитическими характеристиками актуален.

Настоящее исследование посвящено изучению альдоксимов на основе бензимидазола, выяснению характера влияния тонкой структуры лиганда на его комплексообразующие свойства, а также на физико-химические и аналитические характеристики образующихся координационных соединений с целью использования установленных закономерностей для направленного синтеза аналитических реагентов.

Тема исследования включена в координационный план научно-исследовательских работ Академии наук по направлению "Аналитическая химия" по проблемам "Комплексные соединения с органическими и неорганическими реагентами, имеющие аналитическое значение" и "Органические и неорганические аналитические pea-

генты" (код 2.20.1.2 и 2.20.1.3).

Материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В., Чичинова 0.Н., Анисимова В.A. N-замещенные альдоксимы бензимидазола - аналитические реагенты на железо(П). Сб. "Материалы VII международного совещания по химическим реактивам" Гос.изд-во научно-технической литературы "Реактив". Уфа. 1994. С.21.

2. Куплеватская Н.В., Анучкина О.Б., Черновьянц М.С. N-замещенные альдоксимы бензимидазола - аналитические реагенты на железо, кобальт и никель. Тезисы докладов научной конференции, посвященной 80-ию Ростовского госуниверситета. Ростов-на-Дону. 1995. С. 41.

3. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В., Анисимова В.А. Синтез и исследование хелатов железа(П) с N-замещенными аль-доксимами бензимидазола. Сборник рефератов научных работ по координационной химии, посвященный 75-летию основания Кубанского госуниверситета. Краснодар. Кубанский госуниверситет. 1995. С.74.

4. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В. Определение содержания кобальта в речной воде. Тезисы докладов региональной научной конференции "Современные проблемы экологии". Часть П. Краснодар-Анапа. 8-12 Сентября. 1996. С.25-26.

5. Черновьянц М.С., Аскалепова О.И., Куплеватская Н.В. Определение железа в питьевой воде оксимами бензимидазола. Тезисы докладов Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96". Краснодар. 29 сентября-4 октября 1996 г. С.180.

6. Куплеватская Н.В., Черновьянц М.С., Анисимова В.А.,

Цупак Е.Б. Координационные соединения никеля(П) с N-замещенными альдоксимами бензимидазола.// Коорд. химия. 1996. Т.22. N 9. С.674-676.

7. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В., Щербаков И.Н. Возможность точного определения констант устойчивости монокомплекса спектрофотометрическим методом.// Журн.общ.химии. 1997. Т.67. Вып.8. С.1273-1276.

8. M.Chernovyants, 0. Askalepova, T.Knyazeva arid N.Kuple-vatskaya. Azoles and azines-based oximes - organic reagents in spectrophotometry. International congress on analytical chemistry. Moscow. Russia. June 15-21, 1997. Abstracts Volume 1. D-12.

9. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В., Анисимова В.А. Координационные соединения кобальта с N-замещенными 2-бензимида-золилальдоксимами.// Коорд. химия. 1998. Т 24. (В печати).

10. Черновьянц М.С., Куплеватская Н.В., Щербаков И.Н., Анисимова В.А. Исследование равновесий реакций комплексообра-зования 1-алкил-2-бензимидазолилальдоксимов с ионами никеля(П) и кобальта(П) и их применение в аналитической химии.// Журн. аналит. химии. 1998. Т 53. (В печати).

На защиту выносятся следующие положения:

1. N-замещенные альдоксимы бензимидазола - новые органические аналитический реагенты для спектрофотометрического определения Ni, Со и Fe.

2. Результаты квантово-химических расчетов полной энергии возможных структур молекул и анионов альдоксимов.

3. Влияние сильных протонакцепторных свойств бензимидазо-лил-2-альдоксимов на механизм комплексообразования. Альдокси-маты Ni(П), Со(П) и Fe(n) - катионные бис-комплексы, в составе которых одна координированная молекула лиганда находится в протонированной (HL) форме.

4. Результаты исследований препаративно выделенных координационных соединений Ni, Со, Fe с альдоксимами бензимидазола.

5. Возможность расчета констант устойчивости протониро-ванных монокомплексов MHL2+ из данных рН-метрического титрования лигандов в присутствии ионов металла.

6. Оценка влияния инструментальных погрешностей измерения двух параметров: рН и светопропускания растворов на константу устойчивости монокомплекса, определяемую спектрофотометричес-ким методом.

7. Влияние заместителя в положении 1 бензимидазолил-2-альдоксимов на липофильность образуемых координационных соединений, возможность их экстракционного извлечения.

3. Возможность получения новых аналитических форм определения Ni(n), Со(П) и Fe(n) альдоксимами бензимидазола - ионных ассоциатов катионных металлохелатов с анионом красителя эозина. Аналитические преимущества методик, основанных на образовании ионных ассоциатов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Куплеватская, Наталья Витальевна

ВЫВОДЫ

1. Предложен ряд 1-К-Е-бензимидазолилальдоксимов (где К = Н, Ме, ЕЬ, н-Рг, н-Ви, СНг-РЬ) в качестве аналитических реагентов на N1(11), Со(П) и Ре(П). Квантово-химическим расчетом полной энергии возможных структур альдоксимов бензимидазола установлена связанная с введением заместителя тенденция к понижению энергии структуры, участвующей в комплексообразовании.

2. Спектрофотометрическое и потенциометрическое исследование протолитических свойств 1-Р-2-бензимидазолилальдоксимов показало, что реагенты обладают высокоосновными свойствами (рКа1>3.5, рКа2>10.5). Значительная глубина протежирования альдоксимов обусловливает образование протонированных металло-хелатов катионного типа МНЬ2+, способных образовывать перспективные аналитические формы - ионные ассоциаты с анионными красителями.

3. Физико-химическим исследованием равновесий комплексо-образования альдоксимов бензимидазола с ионами N1(П), Со(П) и Ре(П) установлено образование комплексов состава МНЬ2+ и МНЬ2+. Определено, что устойчивость металлохелатов с Ы-замещенными альдоксимами выше, чем комплексов с незамещенным ли-гандом (наиболее ярко выражено для хелатов Ре(П)), что обусловливает более высокую избирательность, а следовательно, и аналитическую ценность И-замещенных альдоксимов бензимидазола.

4. Для протонированного монокомплекса впервые предложен способ расчета констант устойчивости по дачным рН-метрического титрования лиганда в присутствии ионов металла с использованием функции п = f(НЬ).

Оценено влияние инструментальных погрешностей измерения pH и светопропускания раствора на константу устойчивости монокомплекса металла с лигандом амфипротного типа, определяемую спектрофотометрическим методом. Определен оптимальный интервал степени комплексообразования, соответствующий минимальной ошибке при расчете константы.

5. Спектральными (ИК и ПМР-методами) и магнетохимическими исследованиями металлохелатов, выделенных в твердом виде, установлено образование парамагнитных комплексов никеля NIHLeCI с квадратно-пирамидальной (с лигандами I-Ш, VI) или октаэдри-ческой (с лигандами IV, V) структурой, высокоспиновых октаэд-рических комплексов железа FeP^LsCl (с лигандами I, V) , парамагнитного бис-хелата кобальта(П) C0HL2CI (с лигандом VI) и диамагнитных октаздрических альдоксиматов кобальта(Ш) C0L3 (с лигандами П-VI).

6. Установлено, что металлокомплексы незамещенного бензи-мидазолилальдоксима не экстрагируются малополярными растворителями вследствие специфической сольватации, сопровождающейся образованием водородных связей по NH-группировке с молекулами воды. Введение заместителя при пиррольном атоме азота повышает липофильность образующихся металлохелатов, высокая экстрагиру-емость которых (R,%=90-95) позволила разработать чувствительные экстракционно-спектрофотометрические методики определения Ni, Со и Fe.

7. Образование в водно-спиртовых растворах катионных альдоксиматов N1(П), Со(П) и Fe(П) использовано для получения перспективных аналитических форм - ионных ассоциатов катионных хелатов с анионом красителя эозина {MHL2"rR">, позволивших перевести метод экстракционно-спектрофотометрического определения металлов из разряда среднечувствительных в высокочувствительные.

8. Разработанные аналитические методики, характеризующиеся высокой чувствительностью, хорошими метрологическими характеристиками и достаточной избирательностью, применены для определения N1, Со и Ре в различных многокомпонентных объектах: образцах цветных сплавов, речной и питьевой воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куплеватская, Наталья Витальевна, 1997 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп. Под ред. Филова В.А. Л.: Химия, 1989. 592 с.

2. Гарновский А.Д., Осипов O.A., Булгаревич С.Б.. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации в химии комплексных соединений.// Успехи химии. 1972. T.XLI. Вып.4. С.648-678.

3. Ralph G.Pearson. Hard and Soft Acids and Bases.// J. of the Amer. Chem. Soc. 1963. Vol.85. P.3533-3539.

4. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов O.A., Цинцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Изд. Ростовского университета, 1986. 272 с.

5. Яцимирский К.Б. Типы взаимного влияния лигандов.// Журн. неорг. химии. 1970. Т.15. Вып.4. С.925-930.

6. Пирсон Р., Зонгстад И. Применение принципа жестких и мягких кислот и оснований в органической химии.// Успехи химии. 1969. Т.38. Вып.7. С.1223-1243.

7. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., ■ Васильченко И.С. и др. Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений.// Успехи химии. 1997. Т.66. N 5. С.434-462.

8. Яцимирский К.Б. Классификация аналитических реакций и реагентов на основе энергетических характеристик ионов.// Журн. аналит. химии. 1951. Т.6. N 4. С. 211-217.

9. Яцимирский К.Б. Хелатный, полихелатный, макроциклический и криптатный эффекты.// Российский хим. журнал. 1996. T.XL. N 4-5. С.7-11.

10. Яцимирский К.Б. Основные принципы стабилизации неустойчивых степеней окисления переходных d-металлов путем комплек-сообразования.// Коорд. химия. 1993. Т.19. N 5. С.391-393.

11. Оргел Л. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964. 162 с.

12. Костромина H.A., Кумок В.Н., Скорик H.A. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. 432 с.

13. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985. 280 с.

14. Гарновский А.Д., Осипов O.A., Шейнкер В.Н. Химия комплексных соединений галогенидов элементов I-VHI групп и галогенов с азолами.// Коорд. химия. 1980. Т.6. Вып.1. С.3-26.

15. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. 531 с.

16. Naijun Wu, Zhangyao Chen, Liniin Liu, Zhanwen Wang. Determination of trace iron in large quantities of copper by using mix-masking method.// Pittsburg Conf., Anal.Chem. and Appl. Spectrosc., Chicago, Ш., Febr.27-March 4, 1994: Abstr. - Chi cago(III), 1994. C.145 P. Цит. по РЖХ 1995 6Г163.

17. Koch S., Ackermann G., Uhlig S. Extraktionsspektral photometrische Bestimmung von Eisen(П) in Gegenwart Eisen(Ш) mit 1,10-Phenanthrolin.// Z. Chem. 1989. Vol. 29. N 8. C.298.

18. Hoshi S., Hosikava Inome S., Matsubara M. Экстракция тройного комплекса двухвалентного железа с 1,10-фенантролином и тетраиодфлуоресцеином.// Бунсэки кагаку. 1986. Vol.35. N 2. С.139-142. Цит. по РЖХ 1986. 15Г129.

19. Saito Т. Spectrophotometry determination of traces of iron using a poiy(vinylchloride)membrane containing batho-

phenanthroline.// Anal. Chim. Acta. 1992. Vol.268. N 2. P. 351-355.

20. Гершунс A.JI., Пустовар П. Я. Синтез и исследование некоторых производных 1,10-фенантролина.// Изв. вузов. Химия и хим.технология. 1975. Т.18. N 11. С.1814-1815.

21. Schilt A.A., Taylor P.J. Simultaneous determination of iron and copper by a new spectrophotometry method.// Anal. Chem. 1970. Vol.42. N2. C.220-224.

22. Schilt A.A., Dunbar W.E., Gandrud B.W., Warren S.E. New chromogens of the ferroin type. VI. Some derivative of 1-and 3-cyanoisoquinoline and substituted 2-cyanopyridines.// Talanta. 1970. Vol.17. N 7. P.649-653.

23. Schilt A.A., Yang T.A., Wu J.F., Nitzki D.M. New chromogens of the ferroin type. VIII. Some di- and trisubstituted 1,2,4-triazines, 3-substituted-9H-indeno-l,2-e-l,2,4-tria-zin-9-ones, and di- and trisubstituted 1,2,4-triazoles.// Talanta. 1977. Vol.24. N 11. P.685.

24. Schilt A.A., Chriswell C.D., Yang T.A. New chromogens of the ferroin type. VII. Some 3-substituted 1,2,4-triazines, 3,5-substituted-l,2,4-triazolines and triazoles, and 2,4-and 2,6-bis triazinyl and triazolinyl substituted pyridines..// Talanta. 1974. Vol.21. M 8. P.831-836.

25. Schilt A.A., Kluge K.R. New chromogens of the ferroin type. I. Substituted triazines related to 6-cyano-2,2'-bipyri-dine.// Talanta. 1968. Vol.15. N 5. P.475-478.

26. Toral M.I., Almendares C. Extraction-spectrophotometric and derivative spectrophotometry determination of trace amounts of iron as the ion-association iron(II)-3-(4-phe-

nyl-2-pyridinyl)-5-phenyl-l,2,4-triazine-picrate complex.//

' Anal. Lett. 1991. Vol.24. N 12. C.2263-2276. Hht. no PJKX 1992 11171123.

27. Zhang Li-Plng, Terada Kikuo. Spectrophotometry determination of iron(II) in sea water after preconcentration by sorption of its 3-(2-pyridyl)-5,6-bis(4-phenylsulphonic acid)-1,2,4-triazine complex with poly(chlorotrifluoroethylene)resin.// Anal. Chim. Acta. 1994. Vol.293. N 3. P.311-318.

28. Stockey Lawrence L. Ferrozine - a new spectrophotometric reagent for iron.// Anal.Chem. 1970. Vol.42. N 7. P.779-781.

29. Krishnamurti G.S.R., Huang P.M. Spectrophotometric determination of Fe(II) with 2,4,6-tri(2'-pyridyl)-l,3,5-triazine in the presence of large quantities of Fe(IIl) and complexing ions.// Talanta-. 1990. Vol.37. N 7. P.745-748.

30. Schilt A.A., Wu J.F., Francis H.Case. Synthesis and metal-lochromic properties of some new mono- and bishydrazones of benzil and 2,2'-pyridll.// Talanta. 1975. Vol.22. N 10/11. P. 915-917.

31. Schilt A.A., Di Tusa M.R. Synthesis and metallochromic properties of some hydrazones of 2-, 3- and 8-hydrazinoqui-noline.// Talanta. 1982. Vol.29. N 4. P.338-341.

32. Berzas Nevado J.J., Espinosa Mansilla A., Plata I.M., Salinas F. 2-0ximinodimedone monoguanylhydrazone as spectrophotometric reagent for determination of iron.// Proc.Indian Acad.Sci.Chem.sci. 1987. Vol.99. N 4. P.223-229. Hmt. no PIX 1988 18F149.

33. Nakanishi T., Otomo M. Spectrophotometric determination of iron(II) with 2-(3'-sulfobenzoyl)pyridine benzoylnyarazone. //

Microchem.J. 1987. Vol.36. N 1. P.128-134.

34. Dawson M.V., Lyle S.J. Spectrophotometry determination of iron and cobalt with ferrozine and dithizone.// Talanta. 1990. Vol.37. N 12. P.1189-1191.

35. Toral M.I., Richter P. Simultaneous determination of copper and iron by solvent extraction and first derivative spectrophotometry.// Anal. Lett. 1995. Vol.28. N 6. P.1083 -1094. Цит. по РЖХ 1995 21Г149.

36. Рустамов H.X., Гусейнов И.К., Гусейнова Р.А., Зейналова С.А. Экстракционно-фотометрическое определение кобальта(П) с 1,10-фенантролином и 2,4-динитробензолазопирокатехином.// Азерб. хим. журн. 1985. N 1. С. 92-96.

37. Haddad P.R., Alexander P.W., Smythe L.E. Spectrophotometry and fluorometric determination of cobalt.// Talanta. 1976. Vol.23. N 4. P.275-281.

38. Лейтис Л.Я., Скалмейстере Р.А., Рубина К.И. и др. Аналитические реагенты на основе пиридинальдегидов.// Журн. аналит. химии. 1985. Т.40. N 3. 0.386-403.

39. Roman Ceba М., Berzas Nevado J.J.-, Espinosa Mans ilia A. Analytical properties of pyridine-2-aldehyde guanylhydra-zone.// Talanta. 1981. Vol.28. N 2. P.134-136.

40. Schilt A.A., Mohamed N. Synthesis of certain pyridinyl and diazinyl hydrazones containing one or more ferroin groups, and their chromogenic reactions with iron, copper, cobalt and nickel.// Talanta. 1979. Vol.26. N 2. P.85-89.

41. Naik M.N., Thakkar N.V. Extractive spectrophotometry determination of nickel and palladium with 1-phenyl-1-hydrazo-nyl-2-oximino-l,2-ethanedione.// Indian J.Ohem.A. 1995. Vol.

34. N 5. P.410-411. D¡ht. no PIX 1996 15ri25.

42. Manuel Ver M.P., Mora Garóes M., Garcia Vargas M. Determinación simultanea de hierro, cobalto y niguel con 2,2'-dipi-ridilcetona picolinoilhidrazona.// An.quim. Real soc.esp.qu-im. 1994. Vol.90. N 5-6. P.353-358. Hht. no P3KX 1995 24ri33.

43. OdashimaT., Yamada M., Yonemori N., Ishii H. Synthesis and chromogenic properties of some phthalazinylhydrazones and extractive spectrophotometric and analogue-derivative spectrophotometric determination of trace amounts of nickel with di-2-pyridylmethanone 1-phthalazinylhydrazone.// Bull. Ohem. Soc. Jap. 198?. Vol.60. N 9. P.3225-3231.

44. Capitan F., Molina F., Espinosa P., Capitan-Vallvey L.F. A study of the Ni (II)-2- (o-hydroxyphenyliminomethyl)pyrrole system. Determination of Ni(ri).// Reu. Port. Quim. 1986. Vol.28. N 1-4. P.22-25. IIht. no PIX 1989 13ri67.

45. Sakai T., Ohno N.3 Ichinobe N., Sasaki H. Extraction-spectrophotometric-determination of nickel in steels and aluminium metal with 3-(2'-pyridyl)-5)6-diphenyl-l,2,4-tria-zine and ethyl tetrabromophenolphtalein.// Anal. Chim. Acta. 1989. Vol.221. N 1. P.109-115.

46. Bhatt R., MehtaC., Goswami A.K., Purohit D.N. Spectrophotometric determination of nickel with 3-hydroxy- o-isopro-pyl-l-p-tolyl triazene.// Oriental J.Chem. 1993. Vol.9. N 2. P. 174-175. IÍHT. no PIX 1995 in 12.

47. Bhatt R., Rezaie B., Goswami A.K., Chauhan R.S., Purohit D.N. Direct spectrophotometric determination of nickel with 3-hydroxy-3-n-propyl-l-p-tolyl triazene.// J.Indian Chem. Soc. 1996. Vol.73. N 1. P.89. Iíht. no PEX 1996 2iri00.

48. Коган В.А., Зеленцов В.В., Гэрбэлэу Н.В., Луков В.В. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина.// Журн. неорг. химии. 1986. Т.31. Вып.11. С.2831-2843.

49. Луков В.В., Коган В.А., Богатырева Е.В., Анисимова В.А., Стариков А.Г. Синтез и физико-химическое исследование моно-и биядерных комплексов Си11, Nin} Со11 и Сош с ароилгидразона-ми, семи- и тиосемикарбазоном 2-ацетилбензимидазола.// Журн. ;неорг. химии. 1989. Т.34. Вып.10. С.2554-2560.

50. Луков В.В., Абрамова Н.А., Коган В.А., Анисимова В.А., Стариков А.Г., Бондаренко Г.И. Синтез и физико-химическое исследование новых хелатов меди(П) и никеля(П) с ароилгидра-зонами 1-метил-2-ацилбензимидазола.// Журн. неорг. химии. 1988. Т.33. Вып.2. С.391-397.

51. Sanchez F.G., Hernandez Lopez М., Marquer Gomez J.С. Isodifferential derivative approach to the spectroptotometric determination of nickel and cobalt mixture.// Anal. Chim. Acta. 1987. Vol.197. P.275-280.

52. Пилипенко А.Т., Тананайко M.M. Применение разнолигандных комплексов в аналитической химии.// Журн.аналит.химии. 1973. Т.28. N 4. С.745-778.

53. Jyothi Т., Reddy M.L.P., Rao Т. Prasada, Damodaran A.D. Liquid-liquid extraction and higher order derivative spectrophotometric determination of cobalt with 1,10-phenanthro-line and rose bengal.// Anal. Lett. 1987. Vol.20. N 11. P.1729-1749. Цит. no PIX 1988 11Г189.

54. Иванов B.M., Морозко С.А., Золотое Ю.А.- Определение кобальта в водопроводной воде методом спектроскопии диффузного

отражения с сорбционным концентрированием.// Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. N 8. С.1389-1398.

55. Иванов В.М., Морозко С.А., Качин С.В. Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом.// Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. N 8. С.857-861.

56. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент.// Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. N 6. С.629-635.

57. Dominguez M.D.P., Escribano M.T.S., Macias J.M.P., Hernandez L.H. Determination of trace amounts of cobalt in water by solid-phase spectrophotometry after preconcentration on a nitroso R salt chelating resin.// Microchem.J. 1990. Vol.42. N 3. P.323-330. Цит. по РЖХ 1991 15Г212.

58. Пешкова В.М., Савостина В.М., Иванова Е.К. Оксимы. М.: Наука. 1977. 238 с.

59. Chakravorty A. Structural chemistry of transition metal complexes of oximes.// Coord. Chem. Revs. 1974. N 13. P.87.

60. Барбалат Ю.А. Исследование карбонилоксимов и их реакций с медью и никелем методом спектроскопии и экстракции. Дисс. ...канд. хим. наук. М., 1975.

61. Keeney M.R., Woode К.A., Osseo-Asaze. Transition metal hydroxyoxime complexes.// Coord. Chem. Rev. 1984. Vol.59. P.141-201.

62. Al-Ghabsha T.S., Azzouz A.S., Al-Shaheen A.L. Spectrophotometry study of cobalt(П) complex with pyridine-2-methyl-ketoxime.// J. Irag. Chem. Soc. 1987. Vol.12. N 1. P.69-76.

63. Banerjea D.K., Tripathi K.K. Spectrophotometric determination of iron and copper with methyl-2-pyridylketoxime and their simultaneous determination of mixtures.// Anal. Chem. 1960. Vol.32. P.1196.

64. Siles Cordero M.T., Hazañas Ruiz C.M., Cano Pavón J.M. Empleo de la fenil-azo-benzaldoxima y de la fenil-azo-ace-taldoxima como nuevos reactivos en la determinación de mezclas de iones inorgánicos por espectrofotometria.// An. qutm. 1991. Vol.87. N 3. P.371-374. Hht. no PIX 1992 12H21.

65. Desai Añila, Naik H.B. Sequential extraction and determination of Cu(n) and Ni(II) with 2-hydroxy-4-n-propoxyaceto-phenone oxime.// J. Inst. Chem.(India). 1991. Vol.63. N2. P.48. Hht. no PIX 1992 4ri74.

66. Sharma R.K. Spectrophotometric determination of iron(II and III) in water and alloys respectively after solid phase extraction with 3-hydroxy-2-methyl-l,4-naphthoquinone-4-oxime (HMNQO) into molten naphthalene.// Pittsburgh. Conf. Presents PITTC0N'92, New Orleans, La, March 9-12, 1992. Book Abstr. [New Orleans (La)], 1992. P.1244. IIht. no PIX 1992

16r222.

67. Waley A., Bansal R.K., Satake Masatada, Puri B.K. Spectrophotometric determination of nickel and cobalt after extraction with phenanthrenquinone monoximate into molten naphthalene// ByHCSKH KaraKy. 1983. Vol.32. N 7. P.211-218. Hkt. no PIX 1984 4F128.

68. Paria P.K., Sarkar A., Thokdar T.K., Majumdar S.K. Extractive spectrophotometric determination of nickel with 2-hyd-roxy-l-naphthaldoxime.// J. Indian Chem. Soc. 1993. Vol.70.

N 1. P.84-85. Цит. no PIX 1995 4Г113.

69. Talati J.D., Parikh К.S., Patel P.K. 2-Hydroxy-4-n-butoxy-aoetophenon oxime as an extraction photometric and gravimetric reagent for simultaneous determination of nickel and copper.// J. Indian Chem. Soc. 1995. Vol.72. N 10. P.749 -751. Цит. ПО РЖХ 1996 23Г139.

70. NaikB.R., Desai K.K. 2-Hydroxy-4-n-propoxyvalerophenone oxime as a spectrophotometry reagent for iron(Ш).//Oriental J.Chem. 1994. Vol.10. N 3. P.245-248. Цит.no РЖХ 1996 21Г98.

71. Черновьянц M.С. Оксимы и цианиновые красители на основе азотсодержащих гетероциклов и их применение в спектрофото-метрическом анализе. Дис. ...докт.хим.наук. Ростов-на-Дону: Ростовский гос. ун-т. 1995.

72. Черновьянц М.С., Гуськова Т.В., Багдасаров К.Н., Никитенко И.А. Определение Fe(П) и Cu(I) с цианоксимами на основе пиридина и хинолина.// Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. N 5. С. 797-800.

73. Черновьянц М.С. Цианоксимы и альдоксимы на основе азолов и азинов - новые фотометрические реагенты на ионы Ре(П), Си(1,П) и Со(П).// Изв. СКНЦ ВШ. Естеств. науки. 1989. N 1. С.85-93.

74. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979. 376 с.

75. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

76. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.М.: Мир, 1965. 564 с.

77. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.:

Мир, 1983. 360 с.

78. Щербакова З.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений.// Успехи химии. 1978. Т.47. N 12. С.2134-2159.

79. Мовшович Д.Я., Булгаревич С.В., Козаченко П.Н., Осипов 0.А. Новый подход к исследованию ступенчатого комплексообра-зования посредством моделирования процесса на ЭВМ.// Журн. общей химии. 1981. Т.51. N 6. С.1391-1395.

80. Ringbom A., Harju L. Determination of stability constants of chelate complexes. Part I. Theory.// Anal. Chim. Acta. 1972. Vol.59. N 1. P.33-47.

81. Ringbom A., Harju L. Determination of stability constants of chelate complexes. Part П. Applications.// Anal. Chim. Acta. 1972. Vol.59. N 1. P.49-58.

82. Васильев В.П. 0 влиянии погрешностей в константах устойчивости на расчет равновесий комплексообразования.// Журн. не-орг. химии. 1973. Т.18. N4. С.935-940.

83. Fabian I., Nagypal I. The possibility and accuracy of po-tentiometric equilibrium studies at very high ligand to metal concentration ratios.// Talanta. 1982. Vol.29. P.71-74.

84. Черноиванова Т.С. Исследование производных оксимов бензи-мидазола как аналитических реагентов для экстракционно-фотометрического определения железа, меди, кобальта. Дисс. ... канд.хим.наук. Ростов-на-Дону: Ростовский гос. ун-т. 1979.

85. Коган В.А., Осипов О.А., Чуб Н.К. и др. Комплексные соединения меди с гетероциклическими альдоксимами.// Журн. общей химии. 1972. Т.42. С.581-583.

86. Garuti L., Giovanninetti G., Ferranti A. and other. Synthesis and antimycotic activity of some benzyloxyimino compounds.// Pharmazie. 1987. Vol.42. N 6. P.378-381.

87. Benzimidazoles and its congeneric tricyclic compounds. Part 1. Eds.: Preston P.N., Smith P.M., Tennant G. New-York, Chichester, Srisbane, Toronto. Wiley-Interscience. 1981. P.203-204.

88. Захарова H. A., Порай-Кошиц Б. A., Эфрос JI.С. Ацилирование 2-оксиметилбензимидазола и продуктов его метилирования.// Журн. общ. химии. 1953. Т.23. Вып.7. С. 1225-1230.

89. Далгатов Д.Д., Симонов A.M. Исследования в области производных бензимидазола. ХШ. Превращения 2-формил-1-метил-бен-зимидазола.// Журн.общ. химии. 1963. Т.33. N 3. С.1007-1010.

90. Le Bris M.T.,-Wahl Н., Yambu Т. Colorants azoiques derives du methyl-2 benzimidazole et du nitro-5 methyl-2 benzimida-zole.// Bull. Soc. Chim. France. 1959. N 2. P. 343-348.

91. Пожарский А.ф., Анисимова В.A., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. Изд. Ростовского ун-та, 1988. С. 95, 100, 105.

92. Kikugawa Y. A facile N-alkylation of imidazoles and benzimidazoles.// Synthesis. 1981. N 2. P.124-126.

93. Попов И.И., Нарежная В.Н., Зубенко А.А. Исследование в области непредельных производных азолов.// Химия гетероцикл. с-оед. 1978. N 8. С. 1104-1107.

94. Байкалова Л.В., ДомнинаЕ.С., Скворцова Г.Г. 1-Винил-2-ок-симетилимидазолы и их некоторые превращения.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. N 5. С.1158-1161.

95. Кузнецов С.Г., Петров А.С., Сомин И.Н. Реакции хлоральок-

сима. П. Замыкание бензимидазольного цикла при взаимодействии хлоральоксима с о-фенилендиамином и его N-алкильными производными. // Химия гетероцикл. соед. 1967. Сб. 1. С. 146-151.

96. Черновьянц М.С., Аскалепова О.И., Щербаков И.Н., Багдаса-ров К.Н. К вопросу о точности определения рКа потенциометри-ческим и спектрофотометрическим методами.// Журн. аналит.химии. 1991. Т.46. Вып.З. С.608-610.

97. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

98. Хелевина О.Г., ЧижоваН.В., Стужин П.А. и др. Кислотные формы диазапорфирина в неводных средах.// Журн. физ. химии. 1997. Т.71. N 1. С.81-85.

99. Аскалепова 0:И. N-замещенные цианоксимы бензимидазола и цианиновые красители как аналитические реагенты для фотометрического определения железа, меди, кобальта, сурьмы, таллия, золота. Дисс. ...канд.хим.наук. Ростов-на-Дону: Ростовский гос. ун-т. 1990.

100. Тюхтенко С.И., Берник Н.П., Пилипенко А.Т. и др. Таутомерия и сольватация сх-оксимино- (2-хинолил)-ацетонитрила по данным спектроскопии ЯМР 13С и 1Н.// Докл. АН УССР. 1986. Сер.Б. N 1. С.58-62.

101. Dik-Edixhoven C.J., Schenk Н., Van der Meer H.// Cryst. Struct. Comm. 1973. Vol.2. N 1. P.23-27.

102. Герасимчук H.H., Жмурко O.A., Тюхтенко С.И. 2-Пиридилциа-ноксим и комплексные соединения Си11 и Ni11 на его основе.// Журн. неорг. химии. 1993. Т.38. N 2. С.301-306.

103. Маров И.Н., Панфилов А.Т., Иванова Е.К., Плеханов H.A.

Исследование образования водородной связи в а-диоксиматах никеля(П) методом ПМР.// Коорд.химия. Т.1. Вып.11. С.1516-1523.

104. Коган В.А., Попов Л.Д., Луков В.В., Стариков А.Г. Электронные спектры и магнитные свойства биядерных комплексов никеля (П) с бис-ацилгидразонами - продуктами конденсации 2,6-диформилфенола и гидразидов карбоновых и фосфиновых кислот.// Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. N 10. С.1676-1679.

105. Федоров Л.А. Спектроскопия ЯМР органических аналитических реагентов и их комплексов с ионами металлов. М. : Наука, 1987. С.155, 169.

106. Wilson L.J., Bertini I. Cis-trans™isomerism in solution for the tris-(N-p-tolylpyridinaldimine) cobalt(П) cation. // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1970. N 23. P.1589-1590.

107. Инцкирвели Л.И., Колотов И.В., Варшал Г.М. Изучение гидролиза Fe СП) методом ионного обмена.// Журн. неорг. химии. 1975. Т.9. N 9. С.2388-2391.

108. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. 168 с.

109. Комарь Н.П., Самойлов В.П. Влияние погрешностей за счет предварительной настройки прибора и отсчета пропускания на результаты спектрофотометрического измерения.//Журн. аналит. химии. 1967. Т.22. Вып.9. С.1285-1295.

110. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разноме-тальные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. 224 с.

111. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши./Под ред. Семенова А.Д. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. 541 с.

112. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. 447 с.

113. Золотое Ю.А., ИофаБ.З., Чучалин Л.К. Экстракция галоге-нидных комплексов металлов. М.: Наука, 1973. 380 с.

114. Государственный стандарт Российской Федерации. Качество воды. Вода питьевая. ГОСТ 2874-82.

115. Багдасаров К.Н., Черновьянц М.С., Аскалепова О.И., Черно-иванова Т.М., Гаврилко Е.Г., Цупак Е.Б. Способ фотометрического определения железа в поверхностных водах: А. С. 1727058(51) СССР , М. 5G01 N 31/22 (Бюлл. N 14, 1992).

îipmjdieiime

. . УТВРРЩДЮ \

по учебной р^роте РГУ

5 V 1 п

1 . > N Ц'Г

"-У-бря 199? г СПРАВКА

об использовании материалов диссертационной работы КШДЕВАТСКОЙ Н.8. "М-замещенные альдоксиш бензимидавола и их применение б спектрофотометрии

никеля, кобальта и железа"

Материалы диссертационной работы Куплеватокой Н.В, в части количественной оценки влияния инструментальных погрешностей измерения рН и светопропускания раствора на константу устойчивости монокомплекса, определяемую спектрофотометрическим методом, используются при чтении спецкурса "Сп~-методы анализа". Предложенный соискателем ^ > г-

тант устойчивости протонированных монокомплексов из данных рН-метричесшго титрования лигандов в присутствии ионов металла с использованием функции п = Г(Н1) используется при чтении спецкурса "Физико-химические методы анализа".

Зам.зав.кафедрой аналитической

химии, к.к.н.» доцент ХГ А Ю.м. Гаврилке

( ¡о/и

сентября 199? р.