Повышение эффективности электролиза алюминия на основе оптимизации распределения микропримесей в системе "электролит-катодный алюминий" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Макушин, Дмитрий Владимирович

• Макушин, Дмитрий Владимирович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Макушин, Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПОВЕДЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОМ ПРОИЗВОДСТВЕ АЛЮМИНИЯ

1.1 Краткий обзор состояния производства алюминия электролизом криолит-глиноземных расплавов.

1.2 Внедрение щелочных металлов в подину при электролизе алюминия

1.3 Применение новых материалов в электролизе алюминия.

1.4 Перспективы применения кислых электролитов.

1.5 Влияние состава электролита на содержание примесей в катодном металле.

2 ИЗУЧЕНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОПРИМЕСЕЙ В АЛЮМИНИИ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ЕГО С ЭЛЕКТРОЛИТОМ.

2.1 Взаимодействие алюминия с криолитом в неравновесных условиях.

2.1.1. Описание установки и методика проведения экспериментов.

2.1.2 Исследование взаимодействия электролита с металлическим алюминием.

2.1.3 Исследование распределения микропримесей в алюминии в условиях, приближенных к равновесным.

2.2. Изучение поведения микропримесей при электролизе криолитглиноземных расплавов.

2.2Л. Описание электролитической ячейки и методика проведения экспериментов

2.2.2. Переход микропримесей в катодный алюминий и образы подовых блоков при электролизе криолит-глиноземного расплава

3 МОДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ФТОРИДА АЛЮМИНИЯ С ФТОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Допущения модели. Основная система уравнений и ее решение в нулевом приближении.

3.2. Строгое решение основной системы уравнений.

4 СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПЕРЕХОДА

МИКРОПРИМЕСЕЙ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ

МЕТАЛЛОВ В АЛЮМИНИЙ ПРИ ЕГО ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОМ ПРОИЗВОДСТВЕ.

5 СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ РЕЖИМА ПОДАЧИ ГЛИНОЗЕМА И ТРИФТОРИДА АЛЮМИНИЯ В ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ.

5.1. Расчет массы расплавленного электролита и изменения криоли-тового отношения.

5.2. Алгоритм расчета количества фторида алюминия, необходимого для поддержания постоянного криолитового отношения.

5.3. Разработка технологии подачи смеси глинозема и фторида алюминия

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение эффективности электролиза алюминия на основе оптимизации распределения микропримесей в системе "электролит-катодный алюминий"»

Алюминиевая промышленность - одна из самых быстро растущих отраслей мирового хозяйства. Ее макроэкономическая значимость оценивается сегодня приблизительно в 200 млрд. долларов США. В ней занято работой более 2 млн. человек.

Стабильно развивающееся производство алюминия объясняется постоянно возрастающей потребностью мировой экономики в этом металле. Превосходные качества алюминия определяют устойчивый рост спроса на этот металл как на конструкционный материал для новых продукто- и энергосберегающих технологий, при этом алюминий обладает высокой степенью ре-циклинга.

Производство алюминия в мире развивается, опережая своих конкурентов, таких как сталь, медь и другие. Сумма объемов производства алюминия первичного и вторичного за 20 лет возросла в 2 раза. За этот же период производство стали возросло в 1,5, меди - в 1,7 и цинка в 1,4 раза.

Среднегодовой прирост производства первичного алюминия в 1990 -2005 г.г. составил 4,33%, а соответствующая величина потребления - 4,26%. Статистика, приведенная в "Metal statistic", показывает, что произведено металла за этот период было на 6260 тыс.т больше, чем потреблено.

Несмотря на общую экономическую волантильнось, в период 19962006 гг. алюминиевая промышленность мира сумела не только сохранить, но и приумножить достигнутые в 1986 - 1995 г.г. темпы роста. Этому способствовало интенсивное развитие экономики Китая и ряда других развивающихся стран мира. Среднегодовой темп роста производства первичного алюминия составил в 1996-2005г.г. около 6,2% (без Китая - 2,6%) [1].

При электролитическом производстве алюминия в катодном металле всегда присутствует некоторое количество натрия, кальция и магния. При наличии в электролите добавок фторида лития в металле также может присутствовать литий, а в особых случаях калий в измеряемых количествах. Некоторые примеси, например натрий, отрицательно влияют на процесс литья и переработку алюминия. Другие примеси ограничиваются в алюминии при его легировании.

Особо следует подчеркнуть отрицательную роль натрия. Исследования, выполненные за последние десятилетия, показывают, что с поведением натрия связаны такие важные вопросы, как выход по току и уменьшение срок службы электролизеров из-за внедрения натрия в углеродную подину.

Наиболее кардинальным способом увеличения долговечности электролизеров является применение в их конструкциях инертных электропроводящих материалов. Это стратегическая перспектива развития алюминиевой промышленности, требующая высокозатратного нового конструкционного оформления электролизеров. Хотя в данных направлениях достигнуты значительные успехи, в ближайшие годы актуальным остаются исследования, ставящие своей целью изучение поведения примесей при электролизе и совершенствование технологии на существующих ваннах.

В данной работе исследовано поведение примесей в катодном металле, особенно натрия, в неравновесных условиях; определены условия перехода их в алюминий при различных значениях криолитового отношения и наличии добавок фторидов; предложены модельные представления о взаимодействии фторида алюминия с фторидами щелочных металлов; выполнена статистическая оценка перехода микропримесей в алюминий при его электролитическом производстве; технологически обоснована одновременная загрузка глинозема и фторида алюминия в электролизер.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ

1. Выявленные в лабораторных и в промышленных исследованиях закономерности перехода микропримесей из электролита в алюминий позволяют обеспечить минимизацию загрязнения алюминия натрием и переход его в подину; обозначено влияние фторида кальция на переход натрия в металл.

2. Подача фторида алюминия в смеси с гилноземом в электролизер способствует стабилизации работы электролизера, обеспечивает постоянную температуру и криолитовое отношение (К.О.), снижает концентрацию натрия в катодном металле и переход его в подину, что в конечном итоге увеличивает срок службы электролизера.

Исследования выполнялись в соответствии с грантом РФФИ "Поддержка ведущих научных школ" (проект № 00-15-9907л), грантом "Металлургия" Т02-053-3579 Министерства образования РФ "Создание наукоемких и технологических основ металлургических процессов получения новых продуктов на базе легких и редких металлов", НИР - госбюджет 1.8.08 "Разработка научных основ ресурсосберегающих экологически безопасных технологий в области комплексной переработки рудного и техногенного сырья цветной металлургии".

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на конференциях: Международная научно-практическая конференция "Металлургия легких металлов. Проблемы и перспективы" (Москва, МИСиС, 2004); научная конференция молодых ученых "Полезные ископаемые России и их освоение" (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006); на Международном промышленном конгрессе в рамках "Петербургской технической ярмарки" (Санкт-Петербург, РЕСТЭК, 2006); Международной научно-практической конференции посвященной 75-летию ВАМИ (Санкт-Петербург, РУСАЛ -ВАМИ, 2006); 2-й Международной научно-практической конференции "Металлургия легких металлов. Проблемы и перспективы" (Москва, МИСиС, 2006);

Отдельные этапы и элементы работы рассматривались на научно-техническом совете "Волховский алюминиевый завод - СУАЛ".

Публикации. Основные положения работы опубликованы в 4 статьях, тезисах 5 докладов, подана заявка на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Макушин, Дмитрий Владимирович

ВЫВОДЫ

1. На основании аналитического обзора литературных данных показано, что оперативным технологическим решением увеличения срока службы электролизеров является снижение перехода натрия в катодный алюминий и подину.

2. В лабораторных условиях изучено распределение микропримесей (натрия, кальция, магния, лития) в алюминии при его взаимодействии с криолитом в неравновесных условиях и при электролизе криолит-глиноземных расплавов. Экспериментально подтверждено влияние снижения К.О. на уменьшение содержания натрия в алюминии. Одновременно выявлено каталитическое воздействие фторида кальция: при содержании в электролите более 3-4% AIF3 концентрация натрия в металле и в образцах катодных блоков резко возрастает. Добавки фторидов магния и лития оказывают положительное влияние на снижение концентрации исследуемых примесей в алюминии.

Установлено, что примеси из электролита предпочтительно переходят в более чистый алюминий; определены кинетические характеристики взаимодействия алюминия с криолитом.

3. Сформулированы модельные представления о взаимодействии фторида алюминия с фторидами щелочных металлов. Рассчитаны активности компонентов электролита, что позволило определить зависимость давления пара натрия от состава расплава и объяснить переход натрия в катодный металл и подину.

4. Определено изменение технологических параметров процесса электролиза при разовой загрузке фтористого алюминия в ванну. С целью повышения технико-экономических показателей процесса электролиза предложена одновременная и непрерывная подача перемешанной смеси фторида алюминия и глинозема в электролизер, что позволяет поддерживать в макрообъеме криолитглиноземного расплава постоянные и заданные значения криолитового отношения и температуры, а также содержание натрия в катодном алюминии.

5. Статистическая оценка перехода примесей в алюминий в заводских условиях при его электролитическом производстве показала зависимость между содержанием Na и Mg и Са и Mg (коэффициенты корреляции 0,76-0,81). В условиях электролитического производства алюминия выявлена корреляция между содержанием натрия в алюминии и концентрацией кальция в металле и фторида кальция в электролите.

6. Выполненный комплекс теоретических и прикладных исследований позволил предложить ряд технологических рекомендаций (снижение содержания фторида кальция в криолит-глиноземном расплаве до 3-4%, непрерывную и одновременную подачу смеси оксида алюминия и фторида алюминия в электролизер), которые при прочих равных условиях позволят снизить переход натрия в алюминий и катодные блоки и существенно увеличить срок службы электролизеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Макушин, Дмитрий Владимирович, 2007 год

1. Прокопов И.В. Российская алюминиевая промышленность и некоторые тенденции развития мирового алюминиевого рынка. // Тез.докладов XV Международного симпозиума "ICSOBA-2004". 15-18 июня 2004г. ВАМИ. 2004. С. 11-12.

2. Статья "Цены на алюминий выросли до 18-летнего максимума" // Коммерсантъ. 2006. 02.02. С. 12.

3. Сизяков В.М. Современное состояние и проблемы развития производства глинозема в России // Тез.докладов XV Международного симпозиума "ICSOBA-2004". 15-18 июня 2004 г. ВАМИ. 2004. С 15-16.

4. Бегунов А.И. О стратегии развития алюминиевой промышленности // Цветные металлы. № 3. 2004. С.62-64.

5. Рагозин Л.В. и др. Анализ причин преждевременного выхода из строя алюминиевых электролизеров // Современные тенденции в развитии металлургии легких металлов, Сб. научных трудов. ВАМИ. СПб. 2001. С.89-97.

6. Денисенко М.А. Методические подходы к прогнозированию спроса на алюминий на внутреннем рынке России / М.А.Денисенко, Е.Н.Моторина // Цветная металлургия. 2006. №6. С.23-29.

7. Коновалов А.В. Медь страховка // Коммерсантъ. 2006. - №100. -6.06.2006.

8. Шишкунова Е.А. Российский алюминий // Известия. Business. 2006. №187. 6.10.10. С.7.

9. И. Рапопорт М.Б. Повышение стойкости катодных блоков алюминиевых электролизеров // Труды ВАМИ. 1955. Т. 38.

10. Рапопорт М.Б. Процессы, протекающие на катоде алюминиевой ванны // Кохасати Лапок. Будапешт. 1958. №7.

11. Рапопорт М.Б. Исследование физико-химических процессов, протекающих в углеродистой подине // Сб. трудов семинара по электролизу алюминия. ЦНИИНЦветмет. 1963.

12. Рапопорт М.Б. Об основных условиях межслойного внедрения посторонних веществ в углеграфитовые материалы и структурные аналоги графита / М.Б.Рапопорт, А.Н.Наумчик // Зап. ЛГИ. Современные проблемы цветной металлургии. Л.: ЛГИ. Т. LV. Вып.З. С.26-34.

13. Наумчик А.Н. Применение новых огнеупорных материалов в алюминиевых электролизерах / А.Н.Наумчик, С.В. Александровский. Л.: ЛГИ. 1985. 44 с.

14. Рапопорт М.Б. Углеграфитовые межслойные соединения и их значение в металлургии алюминия. М.: ЦНИИ Цветметинформация. 1967. 67 с.

15. Иллюшко И.С. Интеркаляция натрия и его электроперенос в углеродных материалах подин алюминиевого электролизера. Диссертация канд. техн. наук / СПГПУ. СПб, 2004. 118 с.

16. Самойленко В.Н. Изучение причин вызывающих подъем угольной подины алюминиевых электролизеров // Цветные металлы. 1964. №4. С.50-55.

17. Sorlie М. A Survey on deterioration of carbon linings in aluminium reduction cells / M.Sorlie, H.A.Oye // Metal. 1982. Vol.36. № 6. P.642-735.

18. Харченко В.Г. Исследование механизма разрушения, разработка методов расчета и конструирования катодного устройства алюминиевых электролизеров. Автореферат диссертации кандт техн. наук / ВАМИ. Л., 1981. 18с.

19. Asher R.S. A Lamellar compound of sodium and graphite// J. Jnorg. nucl. chem. 1959. № 10. P. 238-249.

20. Holmes Walker W.A. Electron transfer in Alkali Metal-Hydrocarbon complexes / W.A. Holmes Walker, A.R.Ubbelohde // J. Chem. Soc. 1954. № 2. P. 720728.

21. Иллюшко И.С. Равновесие в системе электролит алюминий - графит / И.С.Иллюшко, Ю.В.Борисоглебский, С.И.Выступов, М.М.Ветюков// Цветные металлы. - 2002. - №12. - С.34-35.

22. Борисоглебский Ю.В. Влияние натрия на изменение электропроводимости углеграфитовых материалов / Борисоглебский Ю.В., Иллюшко И.С., Выступов С.И., Ветюков М.М. // Цветные металлы. 2002. №10. С.57-59.

23. Лукин Н.А. Исследование процессов, влияющих на состояние катода алюминиевого электролизера // Автореферат диссертации канд. техн. наук / ВАМИ. СПб. 2006.

24. Новиков Ю.Н. Слоистые соединения графита со щелочными металлами / Ю.Н.Новиков, М.Е.Вольпин // Успехи химии. 1971. Вып. № 9. С. 15681592.

25. Уббелоде А.Р. Графит и его кристаллооптические соединения / А.Р.Уббелоде, Ф.А.Льюис. М.: Мир. 1965. 256 с.

26. Asher R.S. A Lamellar compounds of sodium and graphite / R.S.Asher, S.A.Wilson // Nature. 1958. Vol. 181. № 4606. P. 409-410.

27. Fullerenes, nanotubes and carbonstructures // Proc. of 6 Biennial inter. Workshop "Fullerenes and Atomic chluster". 2004. Vol. 12. № 1-2. 543 p.

28. Sekhar J.A., de Nora V. // Refractory protective coatings, particularly for electrolytic cell components, WO patent 93/20027 (April 1992).

29. Sekhar J.A. // Bonding of bodies of refractory hard materials to carbonaceous supports, US patent 5 320 717 (09March 1993).

30. Anon.: Production of aluminium with less energy // Aluminium 70 (1994). №9-10. P.546-548.

31. McGeer J.P. Alternate methods for the production of aluminium metal. Proceedings of a conversazione on the production of liquid aluminium, 25th Annual Conf. of Metallurgists. Toronto 17-20 August 1986. P.141-167.

32. Татхавадкар В.Д. Анализ электрохимических свойств алюминиевых сплавов в криолитовом электролите / В.Д.Татхавадкар, А.Иха // Тез. докл. XV Межд. симп. "ICSOBA-2004", 15-18 июня 2004 г, ВАМИ, 2004 г. С. 72-73.

33. Juric D.D., Shaw R.W., Houston G.J., Coad I.A.// Improved aluminium smelting cell, WO patent 92/03997 (20 August 1990).

34. Juric D.D., Shaw R.W., Houston G.J., Coad I.A.// Ledge-free aluminium smelting cell, WO patent 92/03598 (20 August 1990).

35. Watson K.D., Juric D.D., Shaw R.W., Houston G.J., Coad I.A.// Electrolysis cell for metal production, WO patent 94/13861 (17 December 1992).

36. Duruz J.J. Refractory oxycompound/refractory hard metal composite, WO patent 89/02423 (16 September 1987).

37. Duruz J.J. Refractory oxycompound/refractory hard metal composite, WO patent 89/02488 (16 September 1987).

38. Duruz J.J. Composite material wettable by molten aluminium, EP patent 0 308 014 (16 September 1987).

39. Борисоглебский Ю.В. Применение новых тугоплавких материалов в электрометаллургии алюминия. Диссертация доктора техн. наук /. СПбГТУ. СПб. 1992. С. 631.

40. Ахмедов С.Н. Стойкость металлоподобных тугоплавких соединений в алюмосодержащих расплавах / С.Н.Ахмедов, В.А.Козлов, Ю.В.Борисоглебский. Л.: НПО ВАМИ, ЛГТУ. 1989. 20 с.

41. B.Г.Гопиенко и др. М.: Руда и металлы, 2006. 244 с.

42. Пат. 2228292 РФ. Способ получения нитрида бора /

43. C.В.Александровский, В.М.Сизяков, Д.В.Ли и др. Опубл. 10.05.2004.

44. Alekcandrovskii S.V. The Reduction of Boron and its Composition of Solidum-thermal Reduction the Chlorides / S.V.Alekcandrovskii, V.M.Sizyakov,

45. D.V.Kuzenko a.oth. // 14th Inter. Symp. of Boron, Borides at Related Compounds (ISBB'02). Abstract. Ioffe Physico-Technical Inst. RAS. St-P.: 9.06-14.06.2002. P.77.

46. Поляков В.П. Возможности использования мирового опыта производства алюминия на КрАЗе // Цветные металлы. 1995. №11. С.30-34.

47. Sorlie М. Cathodes in aluminium electrolysis / M.Sorlie, H.Oye // 2 nd Edition. Diisseldorf. Aluminium Verlag. 1994.

48. Richards N.E. // Light metals. 1994. P. 221.52 . Михалев Ю.Г. Криолитовое отношение, свойства электролита и показатели электролитов // Вторые высшие российские алюминиевые курсы. КГАЦМиЗ. Красноярск, 17-21.05.1999. С.15-16.

49. Васюнина И.П. Свойства электролита. Там же. С.30-31.

50. Сенин В.Н. Выяснение условий, способствующих переходу натрия в катодный алюминий / В.Н.Сенин, А.А.Костюков, Ю.И.Двинин // Цветные металлы. 1967. №5. С.53-56.

51. Кирик С.Д. Технологический контроль электролита: состояния, проблемы и перспективы / В.Д.Кирик, А.М.Саютин, И.С.Якимов // Сб.трудов конф. "Алюминий Сибири 2002". Красноярск. С. 12-17.

52. Манн В.Х. Исследование зависимости между криолитовым отношением и температурой электролита в алюминиевом электролизере / В.Х.Манн,

53. B.В.Юрков, Т.В Писканева//Цветные металлы. 2000. № 4. С.95-101.

54. Балашова З.Н. Влияние состава электролита на некоторые технико-экономические показатели процесса электролиза / З.Н.Балашова, Л.С.Баранова, А.Г.Скрипник и др. // Труды ВАМИ. Л. 1989. С.28-34.

55. Антонов А.Н. Некоторые физико-химические свойства криолит-глиноземных расплавов с пониженным криолитовым отношением / А.Н.Антонов, О.Н.Дроняева, Н.А.Качалова и др. // Труды ВАМИ. Л. 1989.1. C.34-40.

56. Mann V.K. Cryolite ratio and bath temperature stabilization problem in aluminium reduction cell / V.K.Mann, V.V. Polykov, V.Y.Buzunov // Light metals. 1998. P.371-377.

57. Марголис Л.Д. и др. // Цветные металлы. 1964. №6. С.42-46.

58. Ishinara М., Mu Kaj К. // J. Inst. Metals. 1965. Vol.17. №9. Р.944-947.

59. Solheim A., Sterer A. // www/sintef.no/static/mt/lightmetal/articles/zsnpl995.

60. Brisley R.J., Fray D.J. //Met.Trans. 1983. 14B.№3. 1986. P.435-440.

61. Thonstad J. The content of sodium and aluminium in laboratory and industrial cell / J.Thonstad, S.Rolseth, J.Rodseth et al. // J. Miner, Metals and Mater. Soc. 2000. V.52. №11. P.158-165.

62. Tingle W.H., Petit J., Frank W.B. // Aluminium (BRD). 1981. V.57. P.286288.

63. Заявка Великобритании № 2029860 от 07.09.78. (36043). Measurement of metal fluoride contents of electrolyte in electrolytic reduction cells for aluminium production.

64. Tabereaux A.T. The role of sodium in aluminium electrolysis, a possible indicator of cell perfomance // Light Metals. 1996. P. 319-326.

65. Othman Ibrahiem M., Mohamed M. AH. The influence of the sodium on the aluminium reduction cells // Light Metals. 1997. P. 411-414.

66. Fellner P., Hived J., Korenko M., Thonstad J. Cathodic overvoltage and contents of sodium and lithium in molten aluminium during electrolyses of cryolite-based melts // Electrochemical Acta. V.46. 30 April 2001. P. 2379-2384.

67. Fellner P.The content of sodium and aluminium during electrolyses on the molten system Na}AlF6 -NaCl-Al./^ and NaF-NaCl / P.Fellner, M.Korenko, V.Danielik, J.Thonstad// Electrochemical Acta. V.49. 15 April 2004. P. 1505-1511.

68. Yang Zhe Hai and oth. Solubity of Aluminium in molten cryolite-alumine // J. of Northeastern University (Natural Science). 2001. Vol.22. №1. P. 64-66.

69. Thonstad J. The content of sodium and aluminium in laboratory and industrial cell / J.Thonstad, S.Rolseth, J.Rodseth et al. // Department of Mat. Tech., Norwegian Univer. of Sci. a Tech. 7491 Trondheim. Norway.

70. Dewig E.W., Kouwe E.Th. // Light Metals. 1988. P.298-307.

71. Fellner P., Lubyova Z. // Chem.Papers. 1986. P. 145-151.

72. Solheim A. Sodium in aluminium and the effect of cathodic overvoltage / A.Solheim, A.Sterner // http: // www.sintef.no/static/mt/2433/Li ghtmetal /articles/2shp/ 1995.

73. Tabereaux A.T. The Internat. Harald A. Oye Simp // Trondheim. Norway. Febr.2-3. 1995. P. 115.

74. Ветюков M.M., Борисоглебский Ю.В., Илюшко И.С., Выступов С.И. // Тез. докл. 4-й Межд. научно-техн. конф. молодых специалистов и ведущих ученых алюминиевой, магниевое и электродной промышленности. 23-25 апреля 2003. ВАМИ. СПб. С.29-30.

75. Винокуров В.Б. Исследование равновесия в системе алюминий -криолитоглиноземный расплав: Диссертация канд. техн. наук / Л.: ЛПИ. 1970. 142 с.

76. Борисоглебский Ю.В. Исследование кинетики катодного процесса при электролитическом производстве алюминия: Диссертация канд. техн. наук / Л: ЛПИ. 1967. 185 с.

77. Берсименко О.П. Исследование взаимодействия алюминия с криоли-тоглиноземными расплавами: Диссертация канд. техн. наук / Л.: ЛПИ. 1967. 185 с.

78. Paterson R.D., Tabereaux A.T. //Light Metals. 1986. P.491-500.

79. Fellner P., Danielik V. a Thonstad J. // Applied Electrochemistry. 30. 2000. P.925-9228.

80. Thonstad J et.al. Departament of Mater // Technology a. Electrochem. Norw. Univer. of Science a. Technology. 7491. Trondheim, Norway.

81. Fellner and oth. // Electrochimica Acta. V.49. 9-10. 15.04.2004. P. 15051511.

82. Streten A., Maland J. // Acta Chem. Scand. A39.(1985). 241. 87 .Stall D.R., Prophet H. // JNAF Termochemical Tables 2 nd. edn (Nat. Bur. Stand. (USA), coden NSRDA, 1971).

83. Ghrekova M., Dane K.V., a.Silny A. // Proceeding of Ninth Int.Symp. of Light Metals Production Troms Trondheim. Norway. Aug. 19-20 (1997).l.

84. Thonstad J., Sattavik A. a. Abrahamsen J. // Aluminium. 49. (1973). 674.

85. Коршунов Б.Г., Сафонов B.B. Галогениды. Диаграммы плавкости: Справочник. М.: Металлургия. 1996. С.306.

86. Malinovsky М., Vrbensky J. Cakaidarova К. // "Chem. Zvesti". 1969. V.23. №1. P.35-40.

87. Craiig D.F, Brown J.J. // J.Amer.Ceram.Soc. 1977. V.60. №9-10. P.396398.

88. Fellner P., Danielik V.// The International Harald A. //Dye Symposium. Trondheim, Norway. February 2-3. 1995. (Proceeding. P.389).

89. Fellner P. // V aluminium Symp. CSSR. 1998. P. 1-8.

90. Костюков A.A., Карпов А.Б. // Труды Ленинградского политехнического института. М.: Металлургиздат. 1957. (ЛПИ. Сб. №188). С.58-66.

91. Костюков А.А. и др. Справочник металлурга по цветным металлам. Производство алюминия. М.: Металлургия. 1971. С.560.

92. Holm J.L. Thermal. Anal.Proc. 4th Int. cont. Thermal, anal. V.l. Budapest. 1975. P.357-365.

93. Matiasovsky K. et. // Proceedings, 5th A1 Symposium. Banska Bystrica. Czechoslovakia. 1964. P.148-156.

94. Malinovsky M., Gabeova J. // Там же. P. 141-147.

95. Fellner P., Grjotheim K., Lvade H. // Acta Chemica Scandinavia. V.38. 1984. P.699-702.

96. Дергунов Е.П.// ДАН СССР. 1948. Т. LX. №7. С. 1185-1188.

97. Malinovsky М., Carajdova I., Matiasovsky К. // Chem. Zvesti. 1967. V.21. №11. P.794-805.

98. Holm J.M., Holm B.J. //Termochim. acta. 1973. T.6. №4. P.375-398. 104 Верещагина В.И., Гонтарь K.B., Золотарева Л.В. // ЖНХ 1975.

99. T.XV. Вып.6.-С. 1660-1663.

100. M.Sorile a.H.A.Oye. Cathodes in Aluminium Electrolysis // 2-nd Ed. Aluminium. Verlag Gmb H. Dusseldorf. 1994. Chapter IV. P. 151-203.

101. Y.Mikhalev a. H.A.Oye. // Carbon. 34. 1996. P.37-41.

102. M.-A. Diez a. H.Marsh //Light Metals. 2001. P.739-746.

103. Сандлер P.А. О применении моделей расплавленных галогенидов для расчета их термодинамических характеристик./ Р.А.Сандлер, А.Х.Ратнер // Изв. ВУЗов, Цветная металлургия. 1982. №3. С.53-68.

104. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Asta Cryst. 1976. A32. №3. P.751-764.

105. Ratner A.H. The one-dimentional model for describing mixtures of molten halides of alkali metals. Proceedings of SPIE, 2001. Vol.4348. P.164-172.

106. Forland T. On the properties of some mixtures of fused salts. Trondheim (Norvay), 1958. 129 p.

107. Hond K.C. Thermochemistry of the liquid mixtures of aluminium fluoride with alkali fluoride and zinc fluoride. / K.C.Hond, O.G.Kleppa // G. Phys. Chem. 82, №2,1978. P.178-182.

108. Дж.Тонстэд. Новые составы электролитов в электролитическом получении алюминия // XV Международный симпозиум "ICSOBA-2004". Тезисы докладов. СПб.: ВАМИ, 15-18 июня 2004. С.68-69.

109. Васюнина И.П. Растворимость алюминия в кислых модифицированных электролитах при постоянном перегреве / И.П.Васюнина, Ю.Г.Михалев, Н.В.Васюнина // Алюминий Сибири: Сб. докладов XI между-нар. конф. Красноярск: Бона компания. 2005. С.29-32.

110. ОАО « С У А Л » ФИЛИАЛ «ВОЛХОВСКИЙ АЛЮМИНИЕВЫИ"зАВОд'cyan Q

111. Ккровекий просп., "О, г.Богпо , ч< / .i j р- к « > i 187400 ' тел.: (tU 363) 64201 *• a ' • ' i ' I 1 / > ie-mail: vazOsual.com • www.sual.Xi ■ О > ' > Г /-il < 1 • НИ £6120050!/:': ■ ОКНО 5693286? • КПП1. Jf1. На № .от .

112. Проректору по научной работе Санкт Петербургского государственного горного института (технического университета), профессору B.JI. Трушко Заведующему кафедрой металлургии цветных металлов, профессору В.М.Сизякову

113. В качестве исходных компонентов использовали глинозем и фтористый алюминий в соотношениях от 1:125 до 1:150.