Получение водостойких магнезиальных вяжущих с использованием местного сырья и отходов промышленности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Гришина, Марина Николаевна

• Гришина, Марина Николаевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гришина, Марина Николаевна

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ПО СПОСОБАМ ПОЛУЧЕНИЯ И СВОЙСТВАМ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ ВЕЩЕСТВ

1.1 Характеристики сырья и методы его обработки

1.2 Особенности продуктов гидратации магнезиальных вяжущих веществ

1.3 Свойства магнезиального камня и материалов на основе магаези

1,4 Свойства магнезиальных вяжущих веществ с химическими до

2.3 Методика определения карбонизационной стойкости магнезиальных вяжущих

2.4 Испытания прочности сцепления штукатурного слоя с основаниальных вяжущих веществ савками

1.5 Свойства смешанных магнезиальных вяжущих

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение водостойких магнезиальных вяжущих с использованием местного сырья и отходов промышленности»

Актуальность работы Одним из направлений создания новых отделочных и теплоизоляционных строительных материалов с повышенными показателями строительно-технических свойств является применение при их получении магнезиальных вяжущих веществ. Основными достоинствами магнезиальных вяжущих веществ являются: высокая механическая прочность при быстром ее нарастании в начальный период твердения, повышенные по сравнению с другими вяжущими, показатели пределов прочности при изгибе, плотная структура затвердевшего магнезиального камня при невысокой истинной и средней плотности, низкая теплопроводность, высокая прочность сцепления с заполнителями при изготовлении магнезиальных бетонов и растворов, а также достаточно высокая коррозионная стойкость.

Г я.

Основными причинами, сдерживающими широкое применение магнезиальных вяжущих веществ в настоящее время являются недостаточный объем производства каустического магнезита и каустического доломита, высокая стоимость и дефицитность солей магния, растворы которых применяются в качестве затворителей, а также пониженная водостойкость и воздухостойкость материалов и-изделий на основе магнезиальных вяжущих веществ.

В процессе твердения и службы магнезиальных изделий, полученных с большим расходом магнезиального вяжущего, затворенного высококонцентрированным раствором хлорида магния, на их поверхности появляется значительное количество высолов.

В Сибири имеется ряд крупных месторождений магнезита и доломита, которые могут широко использоваться дня производства магнезиальных вяжущих веществ. На Алтае имеются большие перспективы для производства магнезиальных вяжущих веществ путем комплексной переработки рапы соленых озер Кулундинской степи (озеро Кучук, озеро Большое и Малое Яровое, Малиновое озеро и др.). Рапа этих озер может использоваться как для получения оксида магния, так и в качестве затворителя при использовании магнезиальных вяжущих. Кроме этого в районах Кулундинской степи имеются большие запасы доломитизированных мергелей, представляющих собой донные отложения высохших озер, на основе этого сырья также .могут быть получены магнезиальные вяжущие вещества достаточно высокого качества.

Одним из путей повышения водостойкости магнезиального камня является получение и применение смешанных магнезиальных вяжущих веществ при введении в их состав тонко дисперсных активных минеральных добавок, в качестве которых могут быть использованы природные силикаты магния, цеолиты, доменные гранулированные шлаки, золы тепловых электростанций, горелые породы и др. Наряду с повышением водостойкости использование активных минеральных добавок позволяет экономить дорогостоящий магнезиальный компонент смешанного вяжущего вещества.

Другой путь повышения водостойкости магнезиального камня - выбор и применение комплексных затворителей, содержащих различные добавки, способствующие получению водостойких продуктов гидратации. В качестве затворителей для магнезиальных вяжущих могут быть использованы: природная рапа соленых озер; рассолы, получаемые после извлечения из рапы ряда ценных компонентов; отходы машиностроительных заводов, так называемые травильные растворы, а также традиционные за» творители - растворы хлорида и сульфата и магния с различными добавками. Использование рапы, рассолов и отходов машиностроительных производств в качестве затворителей также позволит снизить стоимость получаемых магнезиальных бетонов и растворов. Применение оптимальных затворителей с соответствующими добавками позволяет также повысить -карбонизационную стойкость магнезиального камня. Разработка составов смешанных магнезиальных вяжущих и подбор дешевых затворителей, способствующих повышению долговечности магнезиальных материалов, может значительно расширить области применения этих вяжущих веществ.

Работа выполнялась в рамках программ "Сибирь" и "Алтай".

Цель и задачи исследований

Целью настоящей работы является разработка составов смешанных магнезиальных вяжущих веществ и подбор затворителей к ним с целью получения долговечного магнезиального камня; разработка технологии изготовления строительных материалов на основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- определение влияния вида и количества активных минеральных добавок в составе смешанного магнезиального вяжущего на свойства магнезиального камня;

- выбор и оценка влияния различных видов затворителей, в том числе комплексных затворителей на свойства магнезиального камня (плотность, прочность, пористость, водостойкость, линейные деформации при твердении);

- исследование физико-химических процессов взаимодействия компонентов при твердении смешанных магнезиальных вяжущих веществ:

- изучение карбонизационной стойкости магнезиального камня и анализ механизма процесса карбонизации;

- подбор составов сырьевых смесей и технологий получения строительных материалов на основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ.

Научная новизна

1 В результате изучения влияния различных количеств гидравлически активных компонентов установлено, что введение 10-20 % цеолита или выеококалыдаевой золы бурых углей Канско-Ачинского бассейна способствует повышению водостойкости магнезиального камня при достаточно высокой прочности в случаях затворения растворами сульфата и хлорида магния, а также комплексными затворителями на основе хлорида,

2 Определение величин изменения линейных размеров показало, что твердение в воздушно-влажных условиях смешанных вяжущих всех составов сопровождается расширением. Большим расширением характеризуются смешанные вяжущие с добавкой золы при всех видах затворителя, кроме сульфата магния. Величина расширения возрастает с увеличением количества добавки от 0 до 30 %, затем постепенно уменьшается. К заметному увеличению расширения приводит использование комплексных затворителей, содержащих сульфаты алюминия и железа

3 Оценка влияния вида затворителей на свойства смешанных магнезиальных вяжущих веществ показала, что наиболее стабильные результаты достигаются при использовании в качестве затворителя растворов сульфата магния или комплексных затворителей на его основе. В зольномагнезиальных композициях, содержащих более 20 % золы, не рекомендуется применение в качестве затворитеяя хлорида магния, так как наблюдается большое расширение при твердении в воздушно-влажных условиях.

4 Изучение составов продуктов гидратации химическим, дифференциально-термическим, термогравиметрическим и рентгенографическим методами анализа показало, что продукты гидратации оксида магния в воде представляют собой твердые растворы оксида и гидрокеида. На рентгенограммах присутствуют дифракционные максимумы большой интенсивности, принадлежащие оксиду магния. При затворении растворами хлорида или сульфата магаия образуется твердый раствор оксида и соли, в его составе может быть также часть гидрокеида При наличии в системе полуторных оксидов, вводимых с активной минеральной добавкой или катионов алюминия и железа», вводимых за счет добавок в комплексные за-творитеяи, в продуктах гидратации магнезиальных вяжущих веществ возможно образование магниевых аналогов этрингита. Вероятно это является причиной значительных расширений образцов при наличии в составе за-творителей сульфата алюминия или сульфата железа.

5 Изучена кинетика процесса карбонизации магнезиального камня. Показано, что скорость поглощения углекислого газа под давлением значительно больше у камня, полученного при затворении каустического магнезита хлоридом магния. Продукты гидратации, получаемые при затворении сульфатом магния, не только медленнее карбонизируются, но и в целом поглощают меньшее количество углекислоты.

Практическая ценность

На основании результатов проведенных исследований предложены оптимальные составы смешанных магнезиальных вяжущих веществ с различными затворителями в виде чистых магнезиальных солей, природной рапы соленых озер, а также отходов промышленности.

Установлено, что для смешанных магнезиальных вяжущих, особенно изготовленных с использованием высококальциевых зол бурых углей КАВ, уменьшению линейных деформаций при твердении, повышению водостойкости и воздухостойкости способствует применение в качестве затворителя растворов сульфата магния.

Показано, что в качестве самостоятельных загворителей или как добавка при изготовлении комплексных затворителей на' основе солей магния, могут быть использованы травильные растворы - отходы гальванических производств машиностроительных заводов.

Получены и испытаны сухие отделочные смеси на основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ.

Составлен технологический регламент на производство сухих отделочных смесей на основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ.

Обоснованность и достоверность основных научных положений , выводов и рекомендаций подтверждена результатами исследований в лабораторных условиях, полученных с использованием физико-химических методов исследования (рентгенофазового, дериватографического анализов). Достоверность исследований подтверждается результатами статистической обработки данных с привлечением ЭВМ.

Реализация работы

Полученные результаты по составу и свойствам сухих отделочных смесей, разработанный технологический регламент на производство сухих отделочных смесей на основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ приняты объединением "Алтайстройконсгрукция" в качестве исходных данных для проектирования участка по производству сухих смесей для внутренней отделки зданий.

Апробация работы

Основые положения и результаты исследований докладывались на 54-56 научно-технических конференциях студентов , аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ в 1996-1998 г.г., на 55 научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава с участием представителей строительных, проектных и НИО в г. Новосибирске в 1998г., международной научно-технической конференции «Резервы производства строительных материалов» в г, Барнауле в

1997 г., международной конференции «Четвертые академические чтения: «Актуальные проблемы строительного материаловедения» » в г. Пензе в

1998 г., всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительного материаловедения» в г. Томске в 1998 г.

Структура и объем диссертации Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка .литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Гришина, Марина Николаевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Изучены свойства смешанных магнезиальных вяжущих веществ, полученных путем введения в состав активных тонкомолотых добавок цеолита или высококальциевой золы бурых углей КАБ, при использовании трех видов затворителей (хлорида, сульфата магния и рапы озера Большое Яровое). Показано, что введение до 20 % цеолита или золы способствует повышению водостойкости магнезиального камня при достаточно высокой прочности, более высокие значения коэффициента размягчения характерны для материала, затворенного сульфатом магния.

2. .Анализ изменения линейных размеров образцов, твердевших в воздушно-влажных условиях, показывает, что твердение смешанных вяжущих всех составов сопровождается расширением, величина которого возрастает с увеличением количества добавки до 30 %, затем постепенно уменьшается. Наибольшим расширением характеризуются составы на основе смешанных вяжущих с добавкой золы и затворенные хлоридом магния или рапой соленого озера. Возможность значительного расширения при твердении смешанных магнезиальных вяжущих веществ должна учитываться при изготовлении изделий на их основе и выборе вида затворителя.

3. Исследовано влияние различных видов затворителей на свойства магнезиальных вяжущих веществ. Помимо традиционных растворов хлорида и сульфата магния, использовались комплексные затворители на их основе с добавлением сульфата железа, а также рапа соленого озера и травильные растворы - отходы машиностроительных производств. Наибольшие величины прочности имеют составы, затворенные растворами МвС12 и М§304, несколько ниже - затворенные рапой и комплексными затворителями: М§С12 + Ре804 и М§804 + Ре804. При других вндах затворителей наблюдается значительное снижение прочности. Наибольшей водостойкостью характеризуются составы, затворенные сульфатом магния, сульфатом железа, смесью хлорида машия с суперфосфатом, а также травильными растворами. Наименьшая водостойкость у магнезиального камня при затворении хлоридом магния и рапой соленого озера.

4. Изучена карбонизационная стойкость магнезиального камня, полученного при использовании в качестве затворителей растворов хлорида и сульфата магния. Установлено, что скорость поглощения С02 в процессе принудительной карбонизации в среде влажного углекислого газа значительно больше у составов, затворенных хлоридом магния. Продукты гидратации, получаемые при затворении сульфатом магния, не только медленнее карбонизируются, но и в целом поглощают меньшее количество углекислоты.

5. На основании результатов изучения состава продуктов гидратации смешанных магнезиальных вяжущих веществ при помощи дифференциально-термического, термогравиметрического и рентгенофазового анализов можно считать, что основная часть их представлена рядом твердых растворов оксида магния и магниевой соли, в их составе может быть также часть гидроксида магния. На основе полугорных оксидов, вносимых с активными и затворителями, возможно появление новых продуктов типа магниевых аналогов этрингита. Состав этих фаз нуждается в дополнительном исследовании.

6. На основе смешанных магнезиальных вяжущих веществ с использованием различных затворителей получены два типа материалов-теплоизоляционные ксилолитовые плиты и сухие отделочные смеси, подобраны составы для их изготовления, разработана технология их получения.

Основные свойства ксилолитовых плит - предел прочности при сжатии 4,0 +16 МПа7 при изгибе 1,5 + 4,0 МПа, средняя плотность 700 + 1000 кг/м3 .

Основные свойства отделочных смесей - предел прочности при сжатии 20 30 МПа, адгезия к древесине - 0,53 ч- 0,6 МПа, адгезия к бетону 0,42 -4-0,45 МПа, коэффициент размягчения 0,72 +0,92.

Разработан технологический регламент на изготовление сухих отделочных смесей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гришина, Марина Николаевна, 1998 год

1. Неорганическая химия. Энциклопедия школьника. / Под ред. Й.П. Алимарии,- М.: Советская энциклопедия, 1975.» 384 с.

2. Ваганов А.П. Ксилолит. -Л.: Госстройиздат, 1979.-144 с.

3. Optimisation of calciation conditions of raw magnesia for magnesium exychloride cement./ Mithur Reny, Misra A.K. Indian i Techno!,, 1990. -28,-N4. S. 159-162.

4. Перепелицын В.А., Табатикова C.H. Магнезиальные вяжущие на основе доломита // Периклазосодержащие огнеупоры для тепловых агрегатов и установок: Тез. докл. научн. -технич. совещания. Екатеринбург,: Концерн "Росогнеупор", 1992. - С. 32-33.

5. Кабанов B.C., Смирнова О.В Доломитовые магнезиально-оксихлоридные цементы. Продукты твердения и некоторые их свойства .// Строительство и технология материала на основе минерального сырья. Апатиты, 1994 С. 15-22.

6. Бутт Ю.М., Богомолов Б.Н., Дворкин Л.И. Высокопрочный магнезиально доломитовый цемент // Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск,: Наука, 1970. -С. 179-182.

7. Шаманский И.Л., Карелин H.A., Колобков М.Н. Природные источники сырья для производства вяжущих материалов в Западной Сибири // Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск, Наука! 970. - С. 3-8.

8. Виноградов Б.Н. Сырьевая база промышленности вяжущих веществ СССР. М.: Недра, 1971. - 322 с,

9. Магнезиальные продукты из природных рассолов и минералов / Под ред. Б.А. Шойхета. М., Л.: Химия 1966-184 с.

10. A.C. 151717 СССР. МКИ4 С Ol F5/05.Cnocoo получения оксида магния/ Яровский В.Т., Перекупке Т.В., Максимович И.Е.: Львовский политехнический институт,- № 4281955/31-26 Заявл. 13.07.87. Опубл. 15.11.89 Б.И. №49.

11. Исследование возможности получения рассола бишофита Волгоградского месторождения/ Ананьина С.А., Медоведько С.В., Циганова Л.Р., Фомичева В.Т.// Изв. вузов: Строительство. -1994, N2 2. С. 46-50.

12. Акчурин Т.К., Ананьина С.А. Технололгия получения магнезиальных вяжущих из хлормагниевого сырья.: Строительные материалы, 1997, № 8. С.25.

13. Пат. 275854. ГДР, МКИ С 01 F 5 /08. Verfahrer zur Verstellung einesaktiven Magnesiumoxide hach dem Prinzip den thermischen Hudroluse. /Krauke W., Kahla K., Koller K.7 Zeurer G. VEB kombinat KALI. Заявл. 30.09.88, Ks 3203108. Опубл.07.02.90.

14. Фефелова H.K., Свит Т.Ф. Использование хпормагниевых щелоков для получения магнезиального вяжущего. Экологические технологии переработки промышленных отходов в строительные материалы: Свердловск, 1984. С. 84-89.

15. A.c. № 1481218, СССР, МКИ4 С 04 В 9 / 02. Способ получения магнезиального вяжущего. / Свит Т.Ф., Болотова Г.В., Шабалкова И, В, Н Алт. полит, ин-т. Заявл. 31.12.86, т 4171467 / 29 -Опубл. 23.05.89. Б.И. № 519.

16. Тревякова A.C. Исследование процессов твердения магнезиального цемента из мергелей Кулунды и перспективы их использования./ /Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока.- Новосибирск, 1970. С. 167-173.

17. Зырянова В.Н. Использование магнейсодержащих отходов в производстве строительных материалов. /Дисс. канд. -Томск, 1996.

18. Позин М.Е. Технология минеральных солей, ч 1. Л: Химия, 1970. - С. 792.

19. Шелягин В.В. Магнезиальный- цемент. М.: Госстройиздат, 1933.

20. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ. М.: Госхимиздат, 1952. - С. 206,

21. Выродов И.П. Диссер. канд. Новосибирск, 1965.

22. Берг Л.Г., Ганелина С.Г. К вопросу о физико-химической сущности твердения магнезиального цемента.: Труды казанского ФАИ СССР, 1955, № 2.

23. Виноградов Б.Н. Сырьевая база промышленности вяжущих веществ СССР.-М.: Изд-во Недра, 1971. С. 324.

24. Исследования химического взаимодействия Mgö с раствором MgCl2' различных концентраций. Прикладная химия. 1967, -Т.60, в 3, с. 504.

25. Маткович В, Рогин В, Модифицированный магнезиальный цемент. //Шестой международный конгресс по химии цемента. -М.; Смтройиздат, 1976. -т. 2, книга 01.

26. X-rac diffraction studies of the setting characteristics of magnesium oxychloride cement. Mather R, Chandrawai M.P.S. Nagpal K.C., // Res and Ind., 1984,29, № 3. C. 195-201.

27. Aikari Efo.abreybin.gir i stein'steypu / Building Research in.stif.ute.-Reykjavik, 12,1971.

28. Адомавичюте О.Б., Яницкий И.В., Вектарис Б.И. О твердении магнезиального цемента. С. 2551-2554.

29. Rfsai J., Nakanara М. Mechanism of the Hydration of Magnesia cement, J. of Chen. Soc. of Japan,! 960, vol 63, № 7. - P. 1182 -1184.

30. Каминскес А.Ю. Технология строительных материалов на магнезиальном сырье. Вльнюс.; Мокслас, 1987. - С.344.

31. Смирнова Б.И., Соловьева Е.С. О фазовом составе продуктов гидратации магнезиального (оксихлоридного) цемента. ; Строительные материалы и их применение в нефтегазовом строительстве на севере. -М.: 1980. С, 110-120.

32. Томск,!990. С. 9. Деп в ОНИИТЭХИМ , Черкасы 29.01.90 № 108-XII.

33. Bensted J. Nuovi cementi cementi Corel e cemenli chimici affini.-Cemento, 1989-86 № 4. - C. 217-228.

34. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1973. - 480 с.

35. Ромагандран Р., Фельдман, Бодуэн. Наука о бетоне -М.,: Стройиздат, 1986. С.280.

36. К.Р. Каске and R.S. /Srivastava. Chem. Age India 21, 725 (1970).

37. Монолитное бесшовные полы на магнезиальном вяжущем. /ЗАО "Вифлеем" (Москва). Строительные материалы, 1998, № 6. -С.31

38. A.c. Ш 825, СССР, кл. С 04 в 9/04. Сырьевая смесь для покрытия полов. /Колотушкин В.И., Рассыпнова Т.Б., Смирнова А.И., Киннис Л.З. Заявл. 25.06.79, Ks 2786511. Опубл. 30.04.81.

39. Magnesium oxychloride cement concrete. /Misra А.К., Mathur R. //Res and Ind., -1991,36. № 2 . С. 78-81.

40. Г1ат. 395145, Австралия. МКИБ С 04 В 28/32. Sorclzemantzusammensetzimg fur Fussboden sowee Verfahren zum. Herstellen eines cerarfigen Fussbodens. /Magindag Steinische Magresif- Inc. A.G. Заявл. 23.04.90. № 940/90. Опубл. 25.09.92.

41. А.с, № 293993.,СССР., МКИ С 04 В 17/00. Сырьевая смесь да изготовления плит для полов. /Колотушкин В.И., Рассыпнова Т.В., Смирнов А.И., Кипинс Л.Э., Галыдев М.Ф., Ушакова Л.В. Заявл. 20.06.80, № 2444115/29-33, опубл. в Б.И. 1982, № 16

42. А.С. № 1025687, СССР, МКИ С 04 В 17/00. Сырьевая смесь для изготовления плит для полов. /Колотушкин В.Н., Смирнов Н.В., Володин Л.И. Заявл. 23.10.81., № 3365127/129-33, опубл. в Б.И., 1983, №24.

43. Локочинский А. Л. Легкие бетоны с использованием магнезиального вяжущего и органического заполнителя. -Цемент, 1992, № 6. С. 86-88.

44. А. с, № 1089074, СССР, МКИ С 04 В 29/02. Вяжущие /Южакова Т.М., Черняк М.Ш., Миллер И.Н., Курнева Е. А, //Томск, инж. строит. Заявл. 12.04.83 № 3576704/29-33, опубл. в Б.И., 1984, № 6.

45. Пат. № 57-15068, Япония, МКИ С 04 В 39/02, С 04 В 43/02.

46. Цемент на основе М§0, содержащий древесную массу истекловолокно. /Исохата Сусум, Ватаиабз Кадзутака, Симо Симидзу Морио, Хафурисако Тосиюки. // Асахи касэцй Когё к. к. Заявл.08.07.74, № 49-77372, опубл. 27.03.82.

47. Строительные материалы и изделия на основе высокопрочного магнезиального вяжущего из доломитового сырья. /Бибкау М.Я., Рудный Д.И., Журавлев В.П., Полагаева Н.И.- Строительные материалы,!997, № 5,- С.3-5.

48. Цырем1тилов А. Д., Архиичева Н.В., Истюшин М.Ю. Стеновые материалы на основе магнезиальтно-доломитового цемента. : Строительные материалы, 1998, № 6. С.37-38.

49. А.с. Ш 1143725, СССР, МКИ С 04 В 28/30 , 16/02. Способ изготовления огнестойких строительных плит./Леонов A.A., Фаренюк P.M., //ВИИИ деревообр. пром-ти. :3аявл. 27.04.83, № 3584892/29-33, опубл. в Б.И. 1985, № 9.

50. Заявка № 57-71845 Япония. МКИ С 04 В 17/03 С 04 В 9/02. Способ изготовления формовочных изделий на основе магнезиального цемента./ Тамани Иосио, Аракаи Такэси, Симомура Кадзио; Сэкисий Кагаку Когё к.к. Заявл. 20.10.80, Ш 55-147104. Опубл. 04.05.82.

51. Магнезиальные тампонажные цементы /Серяков A.C., Керцман

52. A.З., Верешако И.Г., Мухин Л.К. Друглицкий И.И.,: Нефт х-во, 1984, №6. - с 15-18.

53. Сероводородный магнезиально-фосфатный тампонажный материал. /Толкачев Г.М., Долгих Л.Н., Шилов A.M., Поляков

54. B.Н., Клявин P.M. //Несрт. хозяйство, 1986, № 4. С.24-25.

55. А. с. № 817003, СССР, МКИ С 04 В 19/04. Сырьевая смесь для изготовления кислотоупорного бетона. /Сущевская Л.И., Спивак

56. Г.М. //Калуж. н.-и. фил. Всес, и.и.и. проэкт. ин.та Галургии.; Заявл. 7.06.79. № 27777568, опубл. 30.03.81.

57. Заявкам 57-188438. Япония. МКИ С 04 В 9/02, Магнезиальный цемент. / Сущевская Л.И., Спивак Г.М.:Заявл. 14.05.81. № 56-73189. Опубл. 19.11.82.

58. Заявка № 57-188439. Япония. МКИ С 04 В 9/02. С 04 В 9/04. Магнезиальный цемент. /Аракай Такэси, Натай Такэси, Тамаки Нобуо. /7 Сэкисуй кагаку когё к.к.: Заявл. 14.05.81. № 56-73190. Опубл. 19.11.82.

59. Заявка X» 57-188441.Япония. МКИ С 04 В 9/06. Магнезиальный цемент. / Сущевская Л.И., Спивак Г.М. : Заявл. 14.05.81. № 5673188. Опубл. 19.1182,

60. Заявка № 58-17222250. Япония. МКИ С 04 В 9/14 Магнезиальная композиция для изготовления высокопрочных изделий. /Нагая Такаси, Тамаки Нао, Намикану Тоси /УСэкмсуй кагаку когё к.к.: Заявл. 30.03.82,.% 57-52672, опубл. 11.10.83.

61. В.И. Верещагин, В.Н.Смиренская, С.Ф.Филина Поиск и оценка физико-химических критериев, определяющих создание водостойких композиций цемента Сореля с силикатными компонентами. //Изв. высших учебных заведений.: Строительство, № 11, 1994. С. 70-75.

62. А.С. 1837054 СССР, МКИ5 С 04 В 9/00. Вяжущее /Мельник М.Г., Махер Аль-Маиасра; Харьк. ин-т инж. коммун, ст -ва,-№ 4782260/33.: Заявл. 4.12,89. Опубл. 30.8.93.

63. Заявка 560-1200553, Япония. МКИ С 04 В9/04. Магнезиальное гидравлическое вяжущее вещество./ Ниикаи Кэн, Тамаки Нобуо,

64. Фукумото Носиюки, Сэкусуй Катаю/ Когё к.к.: Заявл. 21.02.80, Ш 55-21255. Опубл. 21.09.81.

65. Заявка № 57-71847, Япония, МКИ С 04 В 17/07 С 04 В 41/30. Формовочные изделия на основе магнезиального цемента. Ге Же.: Заявл. 20.10.80 № 55-147103. Опубл. 04.05.82.

66. Мельник М.Т., Аль-Маиасра М.М. Водостойкий магнезиальный цемент на основе магнезита и различных добавок/ Реконструкции и капитальный ремонт зданий и сооружений. -Киев, 1989.-С 64-68.

67. Пат. 635259, Австралия, МКЦ С 04 В 009/02, С 04 В 002/16. Process for forming water resistant magnesian cement./Palston J, Smant R / StC., Mair A.D. / Csavas J., Merz Austaiiu htv Ш.3аявл.05.04.90, № ,54332/90.Опубл. 18.03.93.

68. Пат. 4312674, США, МКИ С 04 В 9/00 НКИ 106/105. Composition and method of producing inisoluble mag-oxy cements. /Stalego Joseph. P., Lavson Erntst Б., Owens-Cjrning Fiberglass Corp.: Заявл. 11.08.80. № 176629. Опубл. 26.01.82.

69. Sharp J.H., Siddy P. A., El Jazain B. Chemical reations m Magnesia -Phosphate cement À bdelrazig B.E.I. //Proc. Brit. Ceram. Soc., 1984, № 35,- C. 141-145.

70. Sugama T., kukaka L.E. Magnesium mono phospnate cement derived from diammonium phoshate Solutions. //Gem and Coner: Res. 1983. 13,№ 3. - C. 407-416.

71. Заявка № 55=140747, Япония, КЛ С 04 В 9/02. Водостойкая композиция на основе магнезиального цемента. /Аракай Такэсн,

72. Заявка № 57-188440, Япония, МКИ С 04 В 9/06. Композиция магнезиального цемента /Аракай Такэси, Нагаи Такзси, Тама1ш Нобуо. //Сэкисуй Кагаку коке к.к: Заявл. 14.05.81., № 56-73187. Опубл. 19.11.82.

73. А.с. Ко 923993, СССР, МКИ С 04 В 17/00.Сырьевая смесь для изготовления пиит для полов. /Колотушкин В.Н., Рассыпнова Т.Б., Смирнов А.И., Кипнис Л.Э., Гальцев М.Ф., Ушакова Л.В. Заявл. 20.06.80., № 2444115 /129-33. Опубл. в Б.И., 1982, Т. 16

74. Bensted J. Nuovi cement cement Core e cement chimici affmi. //Cemento, 1989/ - 86 № 4 - C. 217-228.

75. Пат. № 5039454, США, МКИ5 С 09 К 21/00, НКИ 252/610. Zmc contaning magnesium oxychorice cements providing fire resistance and anextended pot-life. /Policastro Pelerp, Pajs Tarneja.: Заявл. 17.05.90, № 524311, опубл. 13.08.91.

76. Заявка № 2164761, Япония, МКИБ С 04 В 39/00 /Сформировано© изделие из неорганического связующего, Озиммон Тонао, Тарой Бакхоу /Какай Токке кохо : Заявл. 16.12.88. Опубл. 3(1)-1990-38-Япония.

77. Пат. № 624086, Австралия, МКИ4 С 04 В 009/02, С 04 В 018/26. Magnésium cernent composition with particulate fi bous material. /Brown J.K., Magnatex Ind = PTV LTd : Заявл. 16.09.89, опубл. 04.06.92.

78. Заявка № 58-110458, Япония, МКИ С 04 В 17/00. Строительная панель для внутренних работ. /Тэдзиша Такао, Нака Нихои = Какобац Сейдзо к. к.: Заявл. 22.12.81. К« 56-207305, опубл. 01.07.83.

79. А.с. № 212095, ЧССР, МКИ С 04 В 17/03. Sposob v yroby horecnate zelernatcj maitoviny. /Zikmund M.: Заявл. 09.09.80, JS9 6101-80.

80. A.C. № 893931, СССР, МКИ С 04 В 9/04. Вяжущие и способ его изготовления. /Лагунина И.Г., Белецкая В. А. /'/Белгород, техпол, ин-т. строит, материалов.: Заявл. 24.03.80, № 2899378/29-33, опубл. в Б.И. 1981, № 48.

81. А.С. № 893931, СССР, МКИ С 04 В 9104./ Вяжущие и способ его изготовления, Лагунина И.Г., Белицкая В. А. : Заявл. 24.03.80 Ш 2899378/29-33. Опубл. 1982, Б.И. № 48.

82. Заявка Лг2 56-125256, Япония, МКИ С 04 В 9/02 / Состав магнезиального цемента, Аракай Такэси, Тамаки Нобуо, Фукумото Иосюки: Заявл. 06.03.80 № 55-289447. Опудл. 01.10.81.

83. Литвиникова Н.В. Вяжущие свойства на основе доломита и , борной кислоты //Химия и химическая технология, 1990-33,Ns5,-С. 125-127.

84. А.С. № 1031947, СССР, МКИ С 04 В 29/62 /Вяжущие, Черняк M.UL Шевченко Т.П., Миллер И,К, и др.:Заяал.09.03.82, № 340459/29-33. Опубл. 1983. Б.И. № 28.

85. А.с. m 1313822,СССР,МКИ С 04 В 12102. /Вяжущие, Дифидор Г.Е,, Чумаевский В.А., Чемоданов Д.И.: Заявл.24.12.85, № 3993707/29-33. Опубл. 1987. Б.И. № 25.

86. Пат. № 393267,Австрия, МКИБ С 04 В 28/32./Wasserbestandige Sjreî-Zementzmammenzung. Magincag Steipische. Magnesit Ind

87. A.G. DuralitGmbn und CO. RG Lind und Kerber.: Заявл. 27.09.89. № 2221/82. Опубл. 25.09.91.

88. Исследования химической стойкости магнезиального вяжущего, активированного природными силикатами магния. /Зырянова В,И,, Савинкина М.А., Логвиненко А.Т.» Верещагин

89. B.И. //Дезинтегратор, технолог. : Тез. докл. 8 Всес. семин. Киев, 1-3 окт. 1991. Киев, 1991. - С. 135-136.

90. Зырянова В.И. Использование магнийсо держащих отходов в производстве строительных материалов. / Диссер. канд. -Томск,! 996.

91. A.c. Ко 217654, ЧССР, МКИ С 04 В 21/08./Tepelne nolacna Stavebna hmota, Baucek M. Bugorcik 1.:3аявл. 28.05.82, Кч 152-76. Опубл. 16.07.84.

92. А.С, Ко 217654, ЧССР, МКИ С 04 В 31/10./ Tepelne nolacna Stavebna hmota, Baucek M. Bugorcik I :3аявл. 09. 01.76, № 12078, опубл. 16.07.84.

93. А.С. Ко 1433929/СССР, МКИ С 04 В 9/04./ Вяжущие, Литвинова Т.И., Скрылева М.Р., Калин А.В.//Харьк. полит, ин-т. Заявл. 15.08.86, № 4107155/31- 33, опубл. 30.10.88. Б.И. № 40.

94. А.с. № 822339, СССР, КЛ С 04 В 17/00./ Способ получения магнезиального вяжущего. /Колотушкин В.Н., Рассыпнова Т.Б. Заявл. 24.04.79, № 2757776, опубл. 24.04.81.

95. Заявка № 56-69252, Япония, КЛ. С 04 В 9/02. Термоотверждающая магнезиальная цементная композиция.

96. Аракаи Такзси, Тамаки Нобуо, Фукумото Иосиюки //Сэкисуй кагану когё к.к. :3аявл. 09.11.70, № 54-145620, опубл. 10.06.81.

97. Горелая порода как гидравлическая добавка в магнезиальный цемент /Мальцев В.Т.,. Юдин A.M., Ступень Н.С. //Рост.гос. академ. стр-ва Ростов и /Д, 1993. 7 с.Библиогр: 3 назв.- Рус,-Дел. в ВИНИТИ 28.04.93, 3 1131 - В 93.

98. Пат. № 203833, Россия, МКИ 6 С 04 В 9/00./ Вяжущие, Мальцев В.Т., Юдин А.И., Ступень Н.С. : Заявл. 07.08.92, № 5058172/33. Опубл. 27.06.95 Б.И. № 18.

99. Ljung Vobinh, Htnnigg Otto .U ber die Bildung and Hudratation eineg hydraulicc-hen Puzzolan Kalnagnesia Binders. : Baustoffin dustrie, 1985, 28 Ks 3. -C. 76-78. (нем)

100. Siivastava R.S, Rai Vohan. Water proofing ofmagnesium oxychloride cement and cement products.: Res. and Ind. 1983. - 28 13, -С. 203-206 (ант.)

101. К вопросу о водостойкости изделий на основе магнезиального цемента /Ступень И,С., Мальцев В.Т. Юдин А,Т. и др. //'Рост. инж. строит, ин-т. Ростов и Д, 1992. - 6 с. - Библиогр.: 2 назв. -Рус. - Дел. в ВИНИТИ 28.07.92, № 2486 - В 92.

102. Изучение продуктов гидратации магнезиального вяжущего на основе магнезиально-каустического порошка /КолбасовВ.М., Фоськова Ж.К. и др. //Обезвреживание и утилизация тверд, отходов: Тез. докл. конф.„ 16-17 мая» 1991 -.Пенза -1991.

103. А. с. № 1560502, СССР, МКИ5 С 04 В 9/00./ Вяжущие. /Савицкая Г.В., Салтыкова ЛИ., Цапук А.К.// ВИИй деревообр.пром-ти Заявл. 09.10.87, № 4336766/23-33. Опубл. 30.04.90. Б.И. № 16.

104. А.с. № 1560500, СССР, МКИ 5 С 04 В 9 /00./ Вяжущие, Николаев Н.Б., Савицкая Г.В., Салтыкова Л.Н., Цапук А. К.: ВНИИ деревообрабатывающий пром-ти.: Заявл. 09.10.87, № 4336644/23-33. Опубл. 30.04.90.

105. ПО.Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л. Цеолиты в строитехных материалах: учебное пособие. 4.1.- Барнаул,6 Изд-во АлтГТУ, 1995. С. 104.

106. Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л. Цеолиты в строительных материалах: учебное пособие 4.2.- Барнаул,: Изд-во АлтГТУ. 1996. С. 88.

107. Плотникова Л.Г. Оценка свойств зол углей КАТЭКА и их использование в тяжелых бетонах: диссертация кандидатская. -Барнаул, 1997,- С.257.

108. Бут Ю.М., Тиманев ВВ. Практикум по химической технологам вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1973. С. 504.114,Онацкий С.П. Производство керамзита. -М.: Стройиздат, 1987,- С. 333.

109. А.с.№ 1211238 СССР, С 04 В 14/12 . Сырьевая смесь для изготовления керамзита / В.Ю. Станайтис, Ю.Я. Будиловский, Б.Ю. Имбрасене и др. (СССР). № 3679129/29-33; Заявлено 27.12,83; Опубл. 15.02.86, Бюл Ш 6 - 2 с,

110. Пальчугов П.П., Сумароков М.В. Итилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1990. - 352 с.

111. Цибалюк Е.П., Абдрахимов В.З., Рыдин А.Н., Абдрахимова Е.С. Отходы производства в составе шихты для изготовления керамической плитки // Комплексное использование минерального сырья. 1986, № 8. - С. 71-75.

112. Использование в плиточном производстве отходов, содержащих оксид меди И Черняк Л.П., Балкевич В. Л. /У Стекло и керамика. М.: 1984, № 3 . - С. 322 - 323.

113. А.с, № 1305141, СССР, С 04 В 33 / 00./ Керамическая масса для изготовления плиток для полов , И.Ф. Левандовская, Л.П. Черняк, С.И.Бондаренко и З.Ф. Сиротин (СССР). : Заявл. 17.09.85,Лг2 3954523 / 29 33; Опубл. 23.04.87. Б.И. № 15

114. А.с. № 1076416 СССР, С 04 В 33 I 00./ Шихта для изготовления керамических изделий , В.И. Ремизникова, М.Г. Алтыкис, С.П Шегггицкий и др. (СССР). Заявл. 10.11.82 № 3509805 / 29 - 33; Опубл. 28.02.84; Б.И. № 8.

115. А.с. № 1249002 СССР, С 04 В 33 / 00. /Состав дня изготовления керамических изделий , В.В. Перегудов, В.А. Езорскин, П. А. Иващенко и О. И. Никитина (СССР). -Заявлено 26.09.84X2 3808341 /29 -33; Опубл. 07.08.86. Б.И. № 29.

116. А.с. №> 1433941 СССР, С 04 В 33 / 02. /Способ изготовления кирпича, Ю.Я. Будиловский, В.Ю. Станайтис, Б.Ю. Имбрасене, Е.Б. Вербаничус и др. (СССР) № 4207135 /29 - 33; Заявл. 04.01.87; Опубл. 30.10.88. Б.И. № 40.

117. А.с. № 863558 СССР, С 04 В 33 / 00. /Сырьевая смесь для изготовления керамических изделий / В.И. Ремизникова , В.П. Шмидт, М.С. Низамов и др. (СССР) № 2795754 /29 - 33; Заявл. 11.07.79; Опубл. 15.09.81. Б.И. № 34.

118. Пащенко А.Л., Чистиков В.В. Безгипсовые цементы с добавками солей цветных металлов // Цемент, 1986, № 10. С.П -12.

119. А.С. № 1393822, СССР, МКИ4 С 04 В 28 / 04. /Способ приготовления вяжущего / А.К Гармуте, Б.А. Валинчене, М.И. Зерангис . -Опубл. 1988. Б.И. № 17.

120. Сватовская Л.Б., Сычев М.М. Активизированное твердение цементов, Л.: Стройиздат, 1983.

121. А.с. № 1219551, СССР, МКИ4 С 04 В 22 / Об.Бегонная смесь / Л.В. Андрееев и др.- Б.И. № 11, 1986 .

122. А. с, № 1337364, СССР, МКИ4 С 04 В 28 / 04. Теплоизоляционнная композиция / Литовский НИИ строительства. Б.И., 1985.

123. Козлова В.К., Нильмаер В.А., Каткова Т.Ф. Разработка технологии получения строительных материалов с использованием осадков очистных сооружений / Отчет НИСИ-Новосибирск, 1991. С.63

124. Глинка Н.Л. Общая химия.-Л.,: Химия, 1979.- С.720.