Магнезиальное вяжущее на основе шлама бисульфитного раствора - отхода целлюлозно-бумажной промышленности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Белимова, Ольга Анатольевна

• Белимова, Ольга Анатольевна
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Белимова, Ольга Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Магнезиальные вяжущие вещества, сырье и способы их получения.

1.2 Водостойкость и химическая стойкость магнезиальных вяжущих веществ.

1.3 Смешанные магнезиальные вяжущие вещества.

1.4 Цель и задачи исследований.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.:.,.;.::.

2.1 Характеристика исследуемых материалов.'. V.

2.2 Методы исследований.

2.2.1 Физико-химические методы.

2.2.2 Физико-механические методы.

3. ИЗУЧЕНИЕ ШЛАМА БИСУЛЬФИТНОГО РАСТВОРА -ОТХОДА ЦЕЛЛЮЛОЗНО-БУМАЖНОЙ ПРОМЫШЛЕН -НОСТИ.

3.1 Состав и свойства шлама бисульфитного раствора (ШБСР).

3.2 Кинетика и фазовые превращения ШБСР при обжиге.

4. ГИДРАТАЦИЯ И СВОЙСТВА МАГНЕЗИАЛЬНОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ ШБСР.

4.1 Кинетика гидратации и твердения магнезиального вяжущего.

4.2 Влияние вида затворителя на физико-механические свойства магнезиального вяжущего из ШБСР.

5. ПОВЫШЕНИЕ ВОДОСТОЙКОСТИ МАГНЕЗИАЛЬНОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ ШБСР.

5.1 Разработка составов водостойких магнезиальных вяжущих.

5.2 Физико-химические процессы твердения смешанных магнезиальных вяжущих.

6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СМЕШАННЫХ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ ИЗ ШБСР.

6.1 Технология получения магнезиальных вяжущих из ШБСР.

6.2 Технология получения строительных материалов на основе магнезиального вяжущего.

6.3 Технология получения строительных материалов на основе смешанных магнезиальных вяжущих.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Магнезиальное вяжущее на основе шлама бисульфитного раствора - отхода целлюлозно-бумажной промышленности»

При современном уровне и масштабах материального потребления минерального сырья фактор полноты использования и вовлечение в производство вторичных ресурсов имеет первостепенное значение. Комплексное использование сырья и отходов связано с решением проблемы создания безотходных и экологически чистых промышленных технологий. Разработка и освоение безотходных технологий имеет огромное значение для предприятий ресурсоемких отраслей промышленности, таких как химическая, металлургическая, угольная, целлюлозно-бумажная и строительных материалов.

В настоящее время одним из направлений технического прогресса в промышленности строительных материалов стало широкое использование попутно добываемого сырья и отходов промышленности, создание комплексных производств. Конкретный научный и практический интерес представляет разработка и внедрение технологий магнийсодержащих продуктов минерального природного сырья и отходов промышленности для получения магнезиальных вяжущих материалов и строительных изделий на их основе. Вовлечение в экономику этого огромного сырьевого потенциала, прежде всего, требует дополнительных разработок по составу и технологии новых строительных материалов.

Изучение вопросов разработки магнезиального вяжущего на основе отходов промышленности и получение на основе этого вяжущего смешанных магнезиальных вяжущих веществ является важным, позволяющим выявить границы применения нового вида вяжущих в строительном деле. Исследования в области получения магнезиальных вяжущих веществ гидратационной активности занимались многие ученые: научные школы A.A. Байкова, Ю.М. Бутта, П.П. Будникова, П.И. Баженова, A.B. Волжанского, О.П. Мчедлова-Петросяна, С. Солаколу, Т. Танака.

В соответствии с республиканской научно-исследовательской программой «Теоретические и технологические основы получения и применения силикатных и других неорганических материалов с функциональными свойствами, способных работать в экстремальных условиях (1991 - 1995 гг.), код темы по ГАСНТИ 61.35.29, в рамках научно-исследовательской работы «Разработка научных основ получения вяжущих материалов на основе магнийсодержащих промышленных отходов (Постановление ГКНТ №535, РАН №10103 - 744 Программа «Сибирь», подпрограмма 6.01 «Новые материалы и технологии, тема (2.26.2.6) «Новые материалы и технологии Государственной научно-технической программы «Экогорметкомплекс будущего» по разделу цеолиты России» по проблеме получения магнезиальных вяжущих веществ из отходов целлюлозно-бумажной промышленности в ОАО «НИИЦемент» проводились исследования по синтезу магнезиальных вяжущих веществ из шламов бисульфитного раствора и получению на их основе водостойких вяжущих воздушного твердения.

Целью данной работы являлось получение магнезиального вяжущего из отхода целлюлозно-бумажной промышленности, а на его основе смешанного магнезиального вяжущего повышенной водостойкости и изделий на их основе.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- Комплексное исследование магнийсодержащего шлама бисульфитного раствора - отхода целлюлозно-бумажной промышленности

- Исследование активности магнезиального вяжущего, полученного из шлама - бисульфитного раствора - отхода целлюлозно-бумажной промышленности

- Выбор и оценка пригодности для получения смешанного магнезиального вяжущего отходов - шлама-пены от производства солей калия и натрия

- Подбор оптимальных соотношений активной составляющей и отходов — шламов от производства солей калия и натрия в смешанном магнезиальном вяжущем

- Исследование физико-химических процессов взаимодействия компонентов смешанных магнезиальных вяжущих и их структуры при твердении

- Разработка технологии магнезиального вяжущего на основе шламов -отходов бисульфитного раствора целлюлозно-бумажной промышленности

- Разработка составов и технологических схем получения материалов и изделий на основе разработанного вяжущего и исследование их строительно-технических свойств.

Научная новизна работы состоит в том, что исследованы физико-химические свойства шлама - отхода бисульфитного раствора и впервые установлена пригодность его для получения магнезиального вяжущего. Изучена возможность получения водостойкого магнезиального вяжущего на основе магнезиального вяжущего из отхода - шлама бисульфитного раствора и отхода - шламов и пены от производства солей.

Выявлены особенности протекания процессов гидратации и структурообразования магнезиального вяжущего из отходов бисульфатного раствора и отходов - шлама и пены от производства солей, заключающиеся в замедлении процессов схватывания и активизации процессов кристаллизации основных фаз магнезиальных вяжущих. Установлена роль силикатов, находящихся в отходе производства солей в повышении прочностных характеристик и водостойкости магнезиального вяжущего и она обусловлена высокой исходной прочностью и фазовым составом основного магнезиального вяжущего, полученного из отхода -шлама бисульфатного раствора целлюлозно-бумажной промышленности. Это характеризуется хорошо закристаллизованными продуктами твердения, высоким химическим сродством силикатной матрицы с продуктами твердения, приводящим к утоплению силикатной матрицы при заполнении пор продуктами гидратации магнезиального вяжущего.

Практическая ценность работы заключается в том, что на основании результатов проведенных исследований и выявленных закономерностей предложена технология производства магнезиальных вяжущих из отходов 7 целлюлозно-бумажной промышленности. Разработаны дополнительные составы водостойких смешанных магнезиальных вяжущих с использованием шлама и пены от производства солей. Разработаны технические условия на магнезиальное вяжущее из шлама - отхода бисульфатного раствора. Разработаны рекомендации по использованию магнезиального вяжущего для изготовления изделий, выданы исходные данные на производство магнезиального вяжущего и изделий на его основе.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Белимова, Ольга Анатольевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Теоретически обоснована и экспериментально установлена возможность получения магнезиального вяжущего из шлама бисульфитного раствора -отхода целлюлозно-бумажной промышленности. Доказана возможность получения в промышленных условиях магнезиального вяжущего и изготовления строительных изделий на его основе.

2. Комплексом физико-химических методов определен химический, минералогический, гранулометрический состав шлама бисульфитного раствора (ШБСР). Установлено, что шлам содержит: оксид магния в количестве 35%, оксид кальция - 5%, оксид серы - 14,5%, оксид кремния -4%. Основная фракция шлама (60%) имеет размер частиц - 10 мкм. По своему химическому составу шлам является хорошим сырьевым материалом для производства магнезиальных вяжущих веществ, а высокая дисперсность отхода предопределяет его повышенную реакционноспособность.

3. Изучены процессы, протекающие при термообработке ШБСР. Дифференциально-термическим анализом установлено, что все основные фазовые превращения в шламе завершаются до температур 650-700 °С. Определено, что обжиг шлама при температурах 130-150 °С, при которых в материале образуется полуводный гипс - Са804-0,5Н20, позволяет получать гипсовые вяжущие с прочностью 55 МПа. Термообработка шлама при температурах 650-700 °С позволяет получать магнезиальные вяжущие с прочностью 58 и более МПа.

4. Изучено влияние растворов солей MgCl2 и М£804 различной плотности на свойства разработанных магнезиальных вяжущих. Установлено, что оптимальная плотность растворов хлорида магния составляет 1,18 г/см3, а сульфата магния - 1,20 г/см . Затворение раствором хлорида магния обеспечивает достижение водостойкости вяжущих (Кводосх.) до 0,55. Затворение магнезиального вяжущего из ШБСР раствором сульфата магния оптимальной плотности обеспечивает повышение водостойкости вяжущего, Кводост. составляет - 0,82. Образцы магнезиального вяжущего затворенные раствором MgS04 более стойки и к воздействию углекислоты воздуха. Они медленнее поглощают С02, чем при затворении раствором MgCl2.

5. Исследовано влияние различных видов затворителей, таких как сульфат железа (II) - Бе804, сульфат алюминия А12(804)3, бисульфитного раствора, сульфитного щелока, неотмытого отхода-иены от производства солей калия и натрия, на свойства магнезиального вяжущего из ШБСР. Установлено, что предпочтительнее затворять магнезиальные вяжущие растворами, содержащими сульфат-ионы, обеспечивающими высокие прочностные показатели вяжущих - в пределах 50-60 МПа, их высокую водостойкость - в пределах 0,6-0,8 и небольшую величину изменения линейных размеров - в пределах 0,3-0,45%. Это позволяет исключить специальное применение солей М^СЬ и Г^804 в производственных условиях.

6. Исследованы физико-химические процессы твердения магнезиальных вяжущих. Определением пластической прочности и электросопротивления магнезиального вяжущего в пластичном состоянии установлены три стадии процесса структурообразования камня. На первой стадии происходит смачивание порошка и образование сольватных и гидратных оболочек на частицах вяжущего. На второй стадии на границе раздела твердой и жидкой фаз начинается растворение М^О в водном растворе соли. На третьей стадии происходит интенсивное формирование центров кристаллизации и рост кристаллов. Химическим и рентгенофазовым анализами показано, что твердение магнезиального вяжущего сопровождается промежуточным образованием метастабильных продуктов, которые затем переходят в стабильные оксихлориды или оксисульфаты магния.

7. Разработаны составы водостойких магнезиальных вяжущих. Экспериментально доказана возможность получения нового типа вяжущего, содержащего в своем составе тонкодисперсный отход производства солей калия и натрия Березниковского комбината и магнезиальное вяжущее из ШБСР. Установлена эффективность использования отхода как в качестве затворителя магнезиального вяжущего, так и в качестве высокодисперсной силикатсодержащей добавки. Магнезиальное вяжущее затворенное неотмытым отходом-пеной имеет высокие физико-механические характеристики: прочность образцов достигает 62 МПа, КВ0Л0С] = 0,83, изменение линейных размеров составляет 0,19%.

Оптимальное количество вводимой силикатной добавки составляет 30-50%). Такое количество добавки обеспечивает снижение пористости образцов на 15-35%, уменьшает степень карбонизации и линейную деформацию. Разработанные смешанные магнезиальные вяжущие характеризуются высокими значениями прочности - 65-75 МПа и высокой водостойкостью -Кводос, = 0.91-0,98.

8. Изучены физико-химические процессы твердения смешанных магнезиальных вяжущих как в ранние сроки твердения, так и в период окончательного набора прочности. Установлено, что переход некоторой части гидратных новообразований из раствора в кристаллическое состояние происходит через образование метастабильных фаз. Определено, что тонкодисперсная силикатсодержащая добавка в магнезиальном вяжущем не инертна, а контактно взаимодействует с продуктами гидратации N^0 и активно участвует в создании прочного твердеющего камня.

9. Разработана технология утилизации шлама бисульфитного раствора. Предложены три принципиальные технологические схемы узла очистки бисульфитного раствора на целлюлозно-бумажном производстве. Осуществление процесса очистки по этим схемам позволяет получить чистый варочный раствор, вернуть в варочный цикл до 1-1,3 кг серы (на 1 т целлюлозы) и до 1 кг М§0 (на 1 тонну бисульфитного раствора), получить отмытый шлам, пригодный для производства различных строительных материалов. Экономический эффект от разработанной технологии составляет 77 тыс. рублей, (приложение 5).

10.Разработана технология и рецептура для изготовления двух видов продукции из магнезиального вяжущего: - строительных кирпичей, блоков, плит, а также тепло- и звукоизоляционных матов и плит.

11. Разработана рецептура для изготовления строительных изделий из смешанных магнезиальных вяжущих, таких как строительных растворов, мелкозернистых бетонов и ксилолитовых изделий.

12.Результаты проведенных исследований были использованы при составлении Технических условий на магнезиальное вяжущее при выпуске опытной партии на Камском целлюлозно-бумажном комбинате. Разработаны рекомендации по изготовлению изделий из магнезиального вяжущего с различными заполнителями. Выданы исходные данные на проектирование системы утилизации шлама бисульфитного раствора с получением строительных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Белимова, Ольга Анатольевна, 1999 год

1. Тейлор Х.Ф. Химия цементов М. 1969. С. 7.

2. Волжанский A.B. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1986.-c.122.

3. Кинд В .А., Окороков С. Д. Строительные материалы, 1934.

4. Бутт Ю.М., окороков С.Д., Сычев М.М., Тимашев В.В. Технология вяжущих веществ. М. 1965, с.83.

5. Шелягин В.В. Магнезиальный цемент. М.: Госттройизадт, 1933, 87с.

6. Вайвад А.Я., Гофман Б.Э., Карлсон К.П. Доломитовые вяжущие вещества. -Рига, 1958, 135с.

7. Вайвад А.Я. Магнезиальные вяжущие вещества. Рига, 1972, 310с.

8. Банков A.A. Собрание трудов АН СССР. Т .5. 1948, 49с.

9. Шелягин В.В. Каустический магнезит. Минеральное сырье и цветные металлы. 1929, №9, с. 1155.

10. Кузнецов A.M. Производство каустического магнезита. М.,1948, 240 с.

11. Безотходные технологии и использование вторичных ресурсов и отходов в промышленности строительных материалов: Сб. научн. Трудов Всеюзного совещания, М., 1985. 142с.

12. Бабин П.Н., Щеглов А.Г. Огнеупорные изделия из магнезиального сырья. Алма-Ата: Наука 1972. - с. 11.

13. Огнеупорные изделия, материалы и сырье: Справочник/ Под. ред. Каркита А.К. М.: Металлургия, 1977. - 216с.

14. ТУ 14-8-54-85. Магнезит сырой дробленный Саткинской группы месторождений.

15. Долгорев A.B. Вторичные сырьевые ресурсы в производстве строительных материалов. М.: Стройиздат, 1990. 456с.

16. Позин М.Е. Технология минеральных солей Ленинград. 1970. - 790с.

17. Комплексное использование сырья и отходов / Равич Б.Т., Окладников В.Н., Лыпач В.Н. и др. М.: Химия, 1988. - 288с.

18. Узбер А.И., Брон В.А. Опыт изготовления металлургического порошка с повышенным содержанием окиси кальция// Огнеупоры. -1959. -№10.с.437.

19. Симонов К.Б., Бельтюков Ю.Б. Утилизация каустической магнезитовой пыли в производстве спечных магнезитовых порошков// Огнеупоры. -1984. -№3 -с.35.

20. A.C. 833832 СССР СОУВ 9/00 Гапонов А.Я., Симонов К.Б.

21. Савченко Ю.И., Устьянцев В.М., Ковальчук Л.И. и др. Свойства каустического магнезита и его использование в целлюлозно-бумажной промышленности// Комплексное и рациональное использование магнезиального сырья и огнеупоров. -М.: Металлургия, 1980. -с.58.

22. Перечень промышленных предприятий-потребителей Свердловск, 1987. - 15 с.

23. Романовский Л.Б., Терехин В.А., Медведовская В.М. Получение брикетов неплоской конфигурации из непластичных масс// Огнеупоры. -1986. -№12. с.26.

24. Бугаев Н.Ф., Симонов К.Б. Получение в промышленных условиях плошного порошка из Саткинского магнезита, обогащенного методом флотации// Огнеупоры. 1972. №2. - с.6.

25. ГОСТ 13236-83 Порошки периклазовые электротехнические.

26. ТУ 48-16-5-74 Магнезит сырой для изготовления электротехнического периклаза.

27. Производство периклаза на Богдановичском огнеупорном заводе: Отчет Воет ПО. Свердловск, 1985,- 20с.

28. Гордеев Н.П. Новая магнезитовая база с Восточной Сибири// Огнеупоры. 1959. -№7-С.305.

29. Горная энциклопедия Козловский Е.А. Т.З. М.: Советская энциклопедия, 1987.-c.230.

30. ЧМТУ 8-22-67. Доломит дробленый для производства смолодоломитовых и смолосвязанных доломитомагнезитовых огнеупоров.

31. ГОСТ 8267-87. Доломитовый дробленый щебень.

32. Боброва Г.Ф. Свит Т.Ф., Пашинин М.И., Эдигер В.Г. Гидрохимический режим минеральных озер соляноозерной и пути их промышленного использования// Химия и технология минеральных солей металлургических производств. Барнаул. 1978. - с. 3-15.

33. Эдингер В.Г. Разработка рационального метода получения окси магния из рассолов озера Малиновое с использованием маточных содовых рассолов// Труды ВНИИГ. 1959. - вып.5. - с.344.

34. Николаева С.А., Пашинин М.И., Эдигер В.Г. Перспективы комплексной переработки подземных магнийхлоридных рассолов района оз. Малиновое// Труды Алтайского политехнического института. Барнаул. -1972.-вып. 17,- с.36.

35. Фефелова Н.К., Свит Г.Ф. Использование хлормагниевых солей щелоков для получения магнезиального вяжущего// Экологическая технология. Переработка промышленных отходов в строительные материалы. -Свердловск, 1984. с.86.

36. Пиннекер Е.В. Рассолы Ангаро-Ленского Артезианского бассейна. — М.: Наука, 1966. -330с.

37. Горная энциклопедия. 1987. с 242.

38. Геращук Ю.Д. Комплексное использование сырья // Огнеупоры. 1986. -№12. - с.25.

39. Техногенные ресурсы минерального строительного сырья/ Туманова Е.С. -М.: Наука, 1991.-208 с.

40. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья для производства строительных материалов. Ленинград. Госстройиздат, 1963,- 176с.

41. Сальникова B.C., Прокофьев В.В. О некоторых свойствах известково-оливинитовых цементов: Труды XXV конференции ЛИСИ. Ленинград, 1966.-с.36.

42. Прокофьев В.В. Использование природных силикатов магния в производстве автоклавных материалов// Строительные материалы. 1970- №7. с.8-11.

43. Прокофьев B.B. Использование силикатов магния в ячеистом бетоне: Сб. трудов ЛИСИ, №1.

44. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих материалов Госхимиздат, 1951, 207с.

45. Сыромятников Ф.В. Требования промышленности к качеству минерального сырья. Справочник для геологов. М., Л: Госхимиздат, 1946,109с.

46. Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов. М.: Стройиздат, 1971, 224с.

47. Мчедлов-Петросян О.П. Серпентинитовый цемент. ВКН: Сборник научных работ по химии и технологии силикатов. М.: Промстройиздат, 1956,с.153-166.

48. Боженов П.И. технология автоклавных материалов. Л.: Стройиздат, 1978,327с.

49. Григорьева Д.П. Синтез и исследование главнейших минералов-силикатов с летучими компонентами. М.: Наука, 1940.

50. Кудеярова Н.П. и др. Влияние некоторых добавок на синтез гидросиликатов магния в гидротермальных условиях. Сб. науч. трудов Белгородского техн. ин-та строит, мат., №23, 1976.

51. Жаркова И.А., Скрипникова Н.К. Влияние добавок диоксида на свойства силикатного кирпича. Деп. Рук. ВНШЭСМ№1336, 1986.

52. Шелягин В.В. магнезиальный цемент. М.: Госстройиздат, 1933. 147с.

53. Кузнецов A.M. Производство каустического магнезита. М. 1948. - 256с.

54. Бутт Ю.М., Окороков С.Д., Сычев М.М, Тимашев В.В. Технология вяжущих веществ. М. 1965. — с.83.

55. Вайвад А.Я., Гофман Б.Э., Карсон К.П. Доломитовые вяжущие вещества. -Рига, 1958.-127с.

56. Вайвад А.Я., Гофман Б.Э., Карсон К.П. Доломитовые вяжущие вещества. -Рига. 1971.-c.330.

57. Философов П.П, Местные доломитовые вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1948.- 115с.

58. Волженский A.B. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1948.-c.122.

59. Le blank, Richter. Z physikalishe Chemie 1923. 107, 357,366.

60. Rozoyk R.J., Michail R. S. Z. physik Chemie 1957. 61, 866.

61. Bussem W, Koberich F Z physik Chemie 1932 17, 316.

62. Eitel W. Abhancle Press. Akad, Wiss. Berlin 1944.

63. Roy D.M. Roy R. American Journal Science 1957/ 255.574.

64. Берг Л.Г. Введение в термографию . -М. 1961.-с. 166.

65. A.C. № 186175 СССР С04В 9. Способ изготовления строительных изделий/ Р.И. Арав.

66. Фрид Н.Г. Магнезиальный цемент на базе каустического доломита и рапы оз. Эльтон// Строительные материалы. 1935. №4. - с.9.

67. Вяжущее A.C. №1418313 СССР С04В 9/00 12/00// Черняк М.Ш., Дизендорф Т.М.

68. Ведь Е.И., Бочаров В.К. Изучение продуктов твердения магнезиального цемента с введением ортотофосфатной добавки//Украинский хим. Журнал 1970. -№6. -с.851.

69. Патент Японии. Заявка 57-26755 6.07.79, заявл. № 57 100362 14.03.81.

70. Патент ФРГ № 1114138 12.0.58. С04В 4/07.

71. Способ получения магнезиального вяжущего: A.C. № 823339 ССР, С04В 9/04// Колотушкин В.Н.

72. Вяжущее :А.С. № 2661802 СССР, С004 9/04// Колотушкин В.Н.

73. Вяжущее :А.С. № 1004291 СССР, С004 9/04// Ермоленко И.Н. и др.

74. Вяжущее :А.С. № 666145 СССР, С004 9/04// Сланевский В.В. и др.

75. Магнезиальное гидравлическое вяжущее вещество: Патент Японии . заявка №56-120-553, С004 9/04 Заявл. 21.02.80. № 55-21255, опубл. 21.09.81

76. Магнезиальный цемент: A.C. № 338503 СССР С004 9/04// Ведь Е.И.

77. Магнезиальный цемент: A.C. № 268964 СССР С004 9/04// Ведь Е.И.

78. Магнезиальный цемент: A.C. № 420588 СССР С004 9/04// Ведь Е.И.

79. Магнезиальный цемент: A.C. № 337365, СССР С004 17/00// Ведь Е.И.

80. Способ получения водостойкого магнезиального цемента : A.C. № 577185,

81. СССР С004 9/04// Ведь Е.И. и др.

82. Сырьевая смесь для получения магнезиального цемента: A.C. № 1106800 СССР С004 9/04/УКубряков А.И., Каминскас А.Ю.

83. Магнезиальный цемент: А.С.№767052, СССР С004 9/04// Шушарин В.И.

84. Магнезиальный цемент: Патент США№ 313071 С04В 9//00

85. Магнезиальный пеноцемент: Патент Англия ХА 1381289 С04В 9//00

86. Магнезиальный цемент: A.C. №523881 СССР С004 9/00// Найденов М.Н.

87. Магнезиальный цемент Патент Япония. Заявка № 57-188438, Заявл. №5673189.

88. Роланицин Ю.П. Семейный И. С. К водостойки магнезиальных вяжущих./ С. научных трудов Пермского политехнического института 1973, № 130.-c.62. 107.

89. Магнезиальный цемент. A.C. 825462 С004 9/04// Колотушкин В.Н.

90. Способ получения формовочных изделий из минерального волокна: патент Япония, заявка 62-87 С04В 28/30.

91. Магнезиальный цемент: патент Япония, заявка 56-125256 С04В 9/02.

92. Чемоданов Д.И. Исследование в области вяжущих веществ, формирующих структуры твердения на основе реакций кислотно-основного взаимодействия. Диссерт. работа на соискание уч. ст. д.х.н. Томск, 1973,360с.

93. Волжанский A.B. Минеральные вяжущие вещества. -М.: Стройиздат, 1986.

94. Смирнов Б.И., Соловьева Е.С., Сегалова Е.Е. Исследование химического взаимодействия окси магния с растворами хлористого магния различных концентраций. Ж. прикл. химия, XI, 3 1967, с.505-515.

95. Ведь Е.И., Жагов Е.Ф., Рогачева И.Н., Бочаров В.К. Особенности структурообразования хлормагнезиальных вяжущих в ранние сроки твердения. Ж.колл.химия. XXXVIL6, 1975, с.1151-1153.

96. Ржаницин Ю.П., Семейный И.С. О водостойкости магнезиальных вяжущих. /Сб. науч. трудов Пермского политех. Ин-та, №>130, 1973. -с.62.

97. Ведь Е.И., Бочаров В.К. К вопросу получения водостойкого магнезиального вяжущего. Вестник Харьковского полит, ин-та № 40,1970, с,66-67.

98. Алтыкие М.Г. Исследование процесса твердения, а также фазового состава магнезиальных (доломитовых) цементов, затворенных сульфатом магния. Автореферат на соискание уч. ст. к.т.н. М. 1968.

99. Скрамшаев Б.Г., Попов H.A., Мудров Г.Г. Строительные материалы. -М. 1945,- 150с.

100. Адомавичюте О.Б., Япицкий И.В., Вектарис Б.И. О твердении магнезиального цемента// ЖПХ. № 11 т.35. - с. 2552.

101. Магнезиальные цемент A.C. №767052 СССР, С04В 9/00//Шушарин В.И.

102. Магнезиальный цемент: Патент США № 3130174 С04В 9/00.

103. Магнезиальный цемент: А.С.№ С04В 9/00//Найденова М.Н.

104. Магнезиальный цемент: Патент Япония, заявка № 57-188438.

105. Вяжущее: A.C. №1004291, С04В 9/00// Еременко И.Н., Титова Л.В.

106. Вяжущее: A.C. № 666145 СССР С04В 9/00// Сланевский В.В, Ротькин B.C.

107. Вяжущее: A.C. № 2661802 СССР С04В 9/00//Колотушкин В.Н.

108. Бочаров В.К., Жаров Б.Ф., Рогачева И.Н. Магнезиальный цемент с добавкой термически обработанного суперфосфата. /Вестник Харьковского политех. Ин-та, 1973. С.35.

109. Вяжущее: A.C. № 338503 СССР С04В 9/00//. Ведь Е.И, Блудов Б.Ф., Пивень Н.И.

110. Магнезиальный цемент: A.C. №268964 СССР С04В 9/00//Ведь Е.И., Беляк Л.Г

111. Ведь Е.И., Бочаров В.К. Изучение продуктов твердения магнезиального цемента с введением атотофосфатной добавки/ Украине. Хим. Журнал. №6. 1970.С.851.

112. ИЗ Патент Японии. Заявка 57-26755 6.07.79.

113. Патент ФРГ № 114138 С04В 4/07.

114. Способ получения магнезиального вяжущего A.C. № 8233339 СССР, С04В 9/04// Колотушкин В.Н.

115. Магнезиальный цемент. Патент Японии. Заявка № 57-188438.

116. Магнезиальный цемент. A.C. №523881 С04В 9/00 // Найденов М.Н.

117. Магнезиальный цемент: A.C. №8254 62 С04В 9/04 //Колотушкин В.Н.

118. Магнезиальный цемент: A.C. № 876584 С04В 9/04

119. Магнезиальный цемент: Патент Швеция № 360644. С04В 0/12

120. Магнезиальный цемент: Патент Япония. Заявка № 56-125256 С04В 9/00.

121. Прокофьев В.В., Боженов П.И., Сухачев А.И., Еремин Н.Я. Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере. -Л.: Стройиздат, 1986. 176с.

122. Боженов П.И., Ракитская З.Н. Получение листовых магнезитов типа шифера на основе отходов асбестообогатительных фабрик// Строй.мат, №5, 1960. С. 10.

123. Боженов П.И., Сальникова B.C. О вяжущих свойствах некоторых природных минералов// ХШ Научн.-техн. конф. ЛИСИ. Ленинград, 1955.

124. Вареников И.М. Материалы типа асбестоцемента на основе гидросиликатов магния. Сб. трудов ЛИСИ, № 101-Л.

125. Ракитская З.Н., Боженов П.И. Получение листовых магнезитов типа шифера на основе отходов асбестно-обогатительных фабрик// Строительные материалы. 1960. Х95. - с. 10.

126. Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере. Прокофьева В.В., Боженов П.И., Сухачев А.И., Еремин Н.Я. -Л.: Стройиздат, 1986. 176.

127. Кудеярова Н.П. и др. Влияние некоторых добавок на синтез гидросиликатов магния в гидротермальных условиях// Сб. науч. Трудов Белгородского техн. института строительных материалов. 1976. - №23. с. 107

128. Боженов П.И., Сальникова B.C. О вяжущих свойствах некоторых природных минералов// XIII Научн. Техн. Конф. ЛИСИ. Ленинград, 1955.-с.8.

129. Григорьева Н.П. и др. Синтез и исследование главнейших минералов-силикатов с летучими компонентами. М.: Наука, 1940. - с.77.

130. Семенова A.B., Ракшитская З.Н. О свойствах листового материала автоклавного твердения на асбестовом цементе// Сб. науч. трудов ЛИСИ, X 101. -Л. ЛИСИ, 1975.

131. A.C. № 199742 СССР С04В 9/00

132. Сальникова B.C., Прокофьева В.В. о некоторых свойствах известково-оливинитовых цементов// Доклад XXIV Научно-техн. конф. ЛИСИ. Л.: ЛИСИ, 1966.-c.34.

133. Способ получения вяжущего : A.C. № 1433924 A.I СССР, С04В 0/00// Кузнецова Т.В.

134. Юнг В.Н. Технология вяжущих веществ. М.: Промстройиздат, 1952. -с.48.

135. Будников П.П., Мчедлов-Петросян О.П. Проявление гидравлических вяжущих свойств у обезвоженного серпентина// ДАН СССР. Т.З. М.: Наука, 1953.

136. Вареников И.М. Магнезит типа асбестоцемента на основе природных гидросиликатов магния// Сб. науч. трудов ЛИСИ, № 101. Л. ЛИСИ, 1975.-c.120.

137. Чепицев Н.Ф., Бернштейн Б.Г. и др. Цеолиты новой тип минерального сырья. - М.: Недры, 1987.

138. Гребенкин A.B., Овчаренко Г.И., Свиридов В. Л. Гипсоцементноцеолитовые вяжущие и изделия на их основе. Сб. тезисов докл. к per. науч.-практ. конф. «Резервы производства строительных материалов» Барнаул, 1991, с. 113-115.

139. Тюрин A.A., Свиридов В. Л., Овчаренко Г.И. Исследование возможности применения цеолитсодержащих трудов в производстве силикатного кирпича. Сб. тезисов докл. к науч.-практ. конф. «Резервы производства строительных материалов» Барнаул, 1991, с. 115-117.

140. Ларионова З.М., Виноградов Б.H. Термография цементов и бетонов. -М.: Стройиздат. 1974. - с. 39.

141. Бодырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии неорганических веществ. Новосибирск.: Наука. - 1983. - с. 36.

142. Вайвад А.Я. Магнезиальные вяжущие вещества. Рига.: Зинатне. 1971.-с.34.

143. Ванфонг X. Исследование процессов структурообразования магнезиальных вяжущих разработка технологии получения тампонажного цемента. Авторефер. на соискание ученой степени к.т.н. -Харьков, 1976.

144. Зырянова В.Н., Савиннкина М.А., Логвиненко А.Т., Верещагин В.Н. Магнезиальное вяжущее некондиционных отходов БОЗа/ Тезисы докл. Всесоюз. конф. «ФИЗ.-хим. Основы переработки природного сырья и отходов промышленности», Сыктывкар 1989. С.73.

145. Dietzel Heinz Physikaligche Grundlagen des Systens MgCI2 MgO - H20. Berlin.148 .Бутт Ю.М., Богомолов В.H., Дворкин Л.И. Высокопрочный магнезиально-доломитовый цемент. Вяжущие магнезиты Сибири и Дальнего Востока, Новосибирск, 1970. - с. 179.

146. Смирнов Б.Н., Соловьева Е.С., Сеглова Е.Е. Исследование химического взаимодействия MgO с растворами MgCIa различных концентраций.

147. Зырянова В.Н., Савинкина М.А., Логвиненко А.Т., Татаринцева М.И. Влияние примесей на формирование структур твердения и свойства магнезиальных вяжущих материалов. Сиб. Хим. Журнал. 1992. №3.1. С.116.

148. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина C.B. Бесцементное вяжущее на основе природных цеолитов. Экспресс-обзор, ВНИИЭСМ, М, 1992, с. 5-6.

149. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Водостойкие магнезиальные вяжущие материалы с использованием природных силикатов, Тез. Докл. Научно-технической конфер, Новосибирск, 1993, ч 2, с. 19-20.

150. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Исследованиепроцессов структурообразования в системе цеолит цемент Сореля. Сб статей под редакцией Саркисова Ю.С., Томск, 1993, с. 21-25.

151. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Смешанное магнезиальное вяжущее. Тез докл международной конф., Новосибирск,1994, с. 17-20.

152. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина C.B. Поиск и оценка физико-химических критериев, определяющих создание водостойких композиций цемента Сореля с силикатными компонентами. Журная Строительство. Изв. Высших учебных заведений, № 11, 1994, с.70-75.

153. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Использование природного силикатного сырья при создании смешанных магнезиальных вяжущих. Сб статей под ред. Саркисова Ю.С. и Гныри А.И., Томск, 1993, с.27-30.

154. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Лазарева З.Г. Строительные материалы на основе смешанных магнезиальных вяжущих. Тез докладов международной научно-технической конференции, Самара,1995, с. 161-163.

155. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Кинетика структурообразования смешанных магнезиальных вяжущих в ранние сроки твердения. Тез докладов Всероссийского совещания, М, 1995, с.46.

156. Филина C.B., Верещагин В.И., Смиренская В.Н. Композиционное цеолит-магнезиальное вяжущее. Тез докладов научно-технической конференции, Новосибирск, 1993, ч.2, с. 17-18.

157. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина С.В Бесцементное вяжущее на основе природных цеолитов. Экспресс-обзор, ВНИИЭСМ, Москва, 1992, с. 5-6.

158. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина С.В Гипсо-цеолитовые вяжущие из цеолитов Читинской области. . Тез докладов научно-технической конференции, НИСИ, Новосибирск, 1990, с. 154-155.

159. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина С.В Известково-цеолитовое вяжущее. Тез докладов научно-технической конференции, НИСИ, Новосибирск, 1991, с. 28.

160. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина С.В Использование