Силанмодифицированный этиленпропилендиеновый каучук и адгезионные композиции на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Шастин, Дмитрий Алексеевич

• Шастин, Дмитрий Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шастин, Дмитрий Алексеевич

Наименования стр.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Характеристика этиленпропилендиеновых каучуков. Общие свойства. Области применения.

1.1.1 Применение эластомерных композиций на основе СКЭПТ.

1.1.2 Модификация этиленпропилендиеновых каучуков.

1.2 Органосиланы. Общие свойства. Области применения.

1.3 Полимерные композиции, модифицированные органосиланами.24 1.3.1 Улучшение адгезионных свойств резин на основе органических каучуков кремнийорганическими соединениями.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2. Характеристика используемых в работе веществ.

2.1.1 Каучуки.

2.1.2 Модифицирующая добавка.

2.1.3 Наполнители.

2.1.4 Инициатор образования радикалов.

2.1.5 Катализаторы.

2.1.6 Технологические добавки.

2.1.6.1 Триметилолпропантриметакрилат.

2.1.6.2 Канифоль.

2.1.6.3 Паволан.

2.1.6.4Деструктированный бутилкаучук Р-5.

2.1.7 Растворители.

2.2 Методика получения композиций.

2.2.1 Методика проведения модификации этиленпропилендиенового каучука.

2.2.2 Методика получения наполненных композиций на основе силанмодифицированного каучука СКЭПТ.

2.3 Методы испытаний.

2.3.1 Физико-механические свойства резин.

2.3.2 Адгезионные свойства композиций.

2.3.2.1 Определение прочности связи при отрыве.

2.3.2.2 Определение предела прочности при сдвиге.

2.3.3 Определение плотности поперечных связей вулканизатов.

2.3.4 Термические методы исследования.

2.3.4.1 Дифференциально-сканирующая калориметрия (ДСК).

2.3.4.2 Совмещенный метод анализа Дифференциально-сканирующая калориметрия - Термогравиметрический метод анализа (ДСК-ТГ).

2.3.4.3 Термомеханический анализ (ТМА).

2.3.4.4 Динамический механический анализ (ДМА).

2.3.5 Методы исследования структуры композиций.

2.3.5.1 ИК-спектрометрия.

2.3.6 Определение кислотно-основного взаимодействия поверхностей полимеров.

2.3.6.1 Измерение краевого угла смачивания.

2.3.6.2 Определение свободной поверхностной энергии твердых тел с использованием тестовых жидкостей.

2.3.6.3 Определение кислотно-основных свойств поверхностей полимеров.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Модификация этиленпропилендиенового каучука винилтриэтоксисиланом.

3.1.1 Рецептурно-технологические параметры модификации этиленпропилендиенового каучука винилтриэтоксисиланом.

3.1.2 Определение упруго-прочностных и адгезионных свойств силанмодифицированного каучука СКЭПТ.

3.1.3 Исследование термостойкости силанмодифицированного СКЭПТ.

3.2 Разработка композиций на основе силанмодифицированного СКЭПТ с повышенными адгезионными свойствами

3.2.1 Влияние функциональных добавок различной природы на адгезионные свойства силанмодифицированного СКЭПТ.

3.2.2 Исследование адгезионных свойств наполненных композиций на основе силанмодифицированного СКЭПТ от типа и количества наполнителя.

3.2.3 Адгезионные свойства наполненных композиций, содержащих адгезионные добавки.

3.3 Разработка однокомпонентной клеевой и гидроизоляционной мастики на основе силанмодифицированного СКЭПТ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Силанмодифицированный этиленпропилендиеновый каучук и адгезионные композиции на его основе»

Актуальность темы. Этиленпропиленовые каучуки одни из наиболее востребованных каучуков как специального, так и общего назначения. Рост объемов потребления этих каучуков связан с отличной совокупностью таких свойств как: высокой стойкостью к озонному и тепловому старению, стойкостью к действию кислот и щелочей, способностью к высокому наполнению. СКЭПТ традиционно применяют при производстве РТИ, получении смесевых и динамически вулканизованных термоэластопластов.

На сегодняшний день на мировом рынке представлено большое разнообразие типов и марок СКЭПТ, отличающихся составом и свойствами. Одним из отечественных производителей СКЭПТ является ОАО «Нижнекамскнефтехим», однако производимый каучук не обеспечивает в полной мере потребность внутреннего рынка. На увеличение спроса отечественного СКЭПТ может повлиять расширение областей его применения.

В России развитие рынка клеящих составов мастичного типа для укладки мягких кровель, обусловленное увеличением потребления полимерных рулонных кровельньцс материалов таких как ЕРБМ мембраны определяет необходимость разработки клеящих и гидроизоляционных мастик с улучшенными атмосферостойкостью и адгезионными свойствами. СКЭПТ, как каучук с высоким сопротивлением атмосферным воздействиям, обусловленное полной насыщенностью основной цепи является привлекательным для получения подобных составов. Однако его не удовлетворительная адгезионная прочность к различным субстратам затрудняет применение данного эластомера в этой области.

Решением проблемы повышения адгезии СКЭПТ к субстратам различной природы может стать его химическая модификация. Известно, что для повышения адгезионных характеристик эластомеров используют различные модифицирующие агенты, которые способствуют образованию в структуре эластомера реакционноспособных функциональных групп. Одними из используемых в настоящее время модификаторов полимеров являются бифункциональные органосиланы, которые применяют, в основном, в качестве сшивающих агентов, агентов сочетания и промоторов адгезии.

Проведенные ранее исследования модификации СКЭПТ силанами были ориентированы на улучшение диэлектрических и физико-механических свойств, применяемых в кабельной, автомобильной промышленности. Исследование адгезионных свойств силанмодифицированных СКЭПТ осталось менее изученным. В этой связи модификация СКЭПТ бифункциональными органосиланами с целью повышения его адгезионных свойств является актуальной задачей, решение которой может привести к расширению областей применения этиленпропилендиенового каучука.

Целью данной работы явилось получение силанмодифицированного СКЭПТ и клеевых композиций на его основе с улучшенными адгезионными свойствами.

Для решения поставленной цели решались следующие задачи:

1 разработка рецептурно-технологических параметров получения влагоотверждаемой композиции на основе силанмодифицированного СКЭПТ;

2)исследование влияния силанольной модификации на адгезионные свойства и термостабильность СКЭПТ;

3) исследование влияния адгезионных добавок и наполнителей на адгезионные свойства композиций на основе силанмодифицированного СКЭПТ;

4) разработка клеевых композиций мастичного типа на основе силанмодифицированного СКЭПТ.

Научная новизна. Установлен механизм повышения адгезионной прочности силанмодифицированного СКЭПТ к субстратам различной природы заключающийся в том, что в результате силанольной модификации каучука СКЭПТ помимо химического взаимодействия силанольных групп модифицированного каучука с поверхностью субстратов, происходит увеличение основности поверхностного слоя каучука, что приводит к усилению межфазного взаимодействия на границе адгезив-субстрат.

Практическая значимость. На ЗАО «КВАРТ» проведены опытно-промышленные испытания разработанной клеевой композиции мастичного типа на основе силанмодифицированного СКЭПТ. Результаты испытаний показали, что по общему комплексу свойств разработанный клеевой состав превосходит промышленно производимые аналоги и может быть рекомендован к промышленному производству.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах», (Санкт-Петербург, 2008); XVIII Менделеевском съезде по прикладной и общей химии «Достижения и перспективы химической науки» (Москва, 2007); Юбилейной научно-методической конференции «IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008); Воскресенских чтениях «Полимеры в строительстве» (Казань, 2009); XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений «V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); II Всероссийской научно-технической конференции «Каучук и резина -2010» (Москва, 2010); V Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2010» (Москва, 2010); VII Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки» (Прага, 2011).

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 120 страницах и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов и списка литературы, состоящего из 158 наименований, приложения. Работа иллюстрирована 25 рисунками и содержит 24 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Шастин, Дмитрий Алексеевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны рецептурно-технологическне параметры получения модифицированного винилтриэтоксисиланом этиленпропилендиенового каучука. Исследованы его структура, упруго-прочностные и адгезионные свойства.

2. Установлено, что результатом силанольной модификации СКЭПТ является повышение его адгезионной прочности к стеклу в 2 раза, к резине на 50%, к дюралю на 38% и к стали на 19%.

3. Выявлено, что образованная в результате модификации поперечная силанольная сшивка влияет на расширение диапазона рабочих температур СКЭПТ. Установлено, что высокая энергия и полярность связи 81-0-81 являются причиной увеличения термической стойкости силанмодифицированного СКЭПТ на 50°С, а подвижность поперечных силанольных связей приводит к увеличению морозостойкости на 10°С по сравнению с немодифицированным СКЭПТ.

4. Установлено влияние функциональных добавок и наполнителей на адгезионные свойства эластомерных композиций на основе силанмодифицированного СКЭПТ. Применение ТМРТМА, деструктированного БК и смолы «Паволан» ведет к увеличению адгезии к стеклу в 3,3 раза, к резине в 3,2раза, дюралю и стали в 2,2 раза. Разработаны наполненные композиции на основе силанмодифицированного СКЭПТ. Установлено, что композиции, наполненные мелом и ТУ обладают лучшими адгезионными свойствами по сравнению с композициями, наполненными кремнекислотными наполнителями.

5. Разработанные клеевые составы мастичного типа на основе силанмодифицированногоо СКЭПТ испытаны на ЗАО «КВАРТ» и рекомендованы к промышленному внедрению в качестве материалов для гидроизоляции крыш и фундаментов зданий, а также для приклеивания рулонных кровельных материалов на основе СКЭПТ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шастин, Дмитрий Алексеевич, 2011 год

1. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины, / Ф.Ф. Кошелев, А.Е.Корнев, А.М.Буканов. М.: Химия, 1978. - 87 с.

2. Федюнин Д.Л. Технические и технологические свойства резин / Д.Л. Федюнин, Ф.А. Махлис. Москва: Химия, 1985. - 15с.

3. Перетятько В.И. Опытная установка для производства каучука СКЭПТ / Перетятько В.И., Погребцов В.П., Шепелин В.А. //Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2010. - №1. - С.8-10.

4. Белозёров Н.В. Технология резины. / Н.В.Белозёров М.: Химия, 1979.- 207с.

5. Вострокнутов Е.Г. и др. Переработка каучуков и резиновых смесей / Новиков М.И., Новиков В.И., Прозоровская Н.В. Москва: Химия, 1980. -121с.

6. Вулканизация эластомеров (под редакцией Аллигера Г. и Сьетуна И.) // Москва: Химия, 1967, - С. 428

7. Гришин Б.С. Материалы резиновой промышленности / Б.С. Гришин. ( информационно-аналитическая база данных) часть 1. - Казань: КГТУ, 2010 - 171с.

8. Андрисян Ю.О. Эластомерные материалы на основе каучуков, подвергнутых механохимической галоидной модификации: Автореферат дис. . .д-ра техн. Наук. / Ю.О. Андрисян. М.: МИТХТ, 2004. - 51с.

9. Панасюк М.В. Кровельные материалы / М.В. Панасюк -Р: «Феникс», 2005. - С. 90-97

10. Спектор Э.М. Кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров. / Спектор Э.М. // Каучук и резина. 1996. - №3. С. 3742.

11. Wods М.Е. Copolymers, polyblends, composites. / М.Е. Wods, T.R. Mass. California, Washington.D.S., 1975. - 376-398 p.

12. Беренфельд В. А. Обзорно-аналитическая справка Гидроизоляционные и герметизирующие материалы. / В.А.Беренфельд. Обзорно-аналитическая справка. М.: ВНИИТПИ Госстроя СССР, 1989. -58 с.

13. Кеннет К.М. Обзор рынка термоэластопластов. Режим доступа: http://www.omnexus.com.

14. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и alpha-олефинов / Н.М. Сеидов. -Баку:Элм, 1981. - 120 с.

15. Гришин Б.С. Материалы резиновой промышленности / Б.С. Гришин. ( информационно-аналитическая база данных) часть 1. - Казань: КГТУ, 2010 - 173с.

16. Ронкин Г.М. Современное состояние производства и применения хлорированных полиолефинов / Г.М. Ронкин Тематический обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1979 - 83с.

17. Ронкин Г.М. Процессы хлорирования, структура и свойства хлорированных полиолефинов и композиционные материалы на их основе: Дис. д-ра техн. наук. / Г.М. Ронкин. М.: НИИ «Синтез» с КБ, 1996. - 453 с.

18. Волошин В.Г. Исследование влияния силоксанового каучука на диэлектрические свойства композиций на основе СКЭПТ // седьмая научно-практическая конф. резинщиков 28-31 октября 2003 г. Москва, ИПХФ РАН. Москва: Янус-К, 2002. - С. 94-95

19. Ismail M.N. Effect of fillers and vulcanizing systems on the physicomechanical and electrical properties of EPDM vulcanizates / M.N. Ismail, G.M . Turky. // Polymer plastic technology, - 2001, - №5 P. 635-652

20. United States Patent №3382196 Organic rubbers with mercaptoorganosiloxanes having improved elongation / Gowdy, William G.; Keil, Joseph W. / Dow, Corning // Filed: May 07, 1968. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3382196.html

21. Sirisinha, К. Changes in properties of silane-water crosslinked metallocene ethylene-octene copolymer after prolong crosslinking time. / Sirisinha, К , Meksawat, D., // Journal of Applied Polymer Science, № 93 2004, p. 901-910.

22. Bensason, S., Classification of homogeneous ethylene-octene copolymers based on comonomer content / Bensason, S., Minick, J., Moet, A., Chum, S., Hiltner, A. and Baer, E. // Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics, №34, 1996,p. 1301-1310.

23. United States Patent №2902389 Process of bonding polysiloxanes to a surface and the resulting product / Keil, Joseph W. / Dow, Corning // Filed: September 1, 1959. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/2902389.html

24. Гришин Б.С. Материалы резиновой промышленности / Б.С. Гришин. ( информационно-аналитическая база данных) часть 1. - Казань: КГТУ, 2010 -443с.

25. Проспект фирмы "Dow Corning". Режим доступа: http://www.sofex-silicone.ru/files/dcsilanes.pdf

26. Копылов В.М. Кремнийорганические аппреты / Копылов В.М. , В.А.Ковязин // Клеи. Герметики. Технологии. 2004. - №6. - С.2-3.

27. Карбофункциональные органосиланы и органосилоксаны / Г.В.Моцарев и др.. М.: Химия, 1990. - 240 с.

28. Pohl E.R. Molecular Characterization of Composite Interfaces/ E.R. Pohl, F.D. Osterholtz // J. Adhes. Scientific Technology, 1992. - V.6. - P. 127135

29. Salder E.J. Silane treatment of mineral fillers practical aspects. / E.J. Salder, Vecere A.C. // Plastics, Rubber and Composites Processing and Aplications. - 1995. - V. 24. - №5. - P. 271-275

30. Юрженко Т.И. Способ вулканизации резиновой смеси. / Т.И. Юрженко, А.С. Новиков, А.К. Литковец, Л.М. Чебышева А.С. СССР. - № 156673, МКИ С 08d; 39b, 8.

31. Махлис Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров. / Ф.А. Махлис М: Атоиздат, 1972. - 362 С.

32. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. / А.Г. Сирота Л.: Химия, 1984. - 152 С.

33. Гофман В. А. Вулканизация и вулканизующие агенты. / В. А. Гофман Л.: Химия, 1968. - 464 С.

34. Коновал И.В. Пространственное стуктурнрование полиолефннов химическими методами. / И.В. Коновал, Н.Г. Коноваленко, С.С. Иванчев // Успехи химии. 1988. - Т.57. - №1. - С. 134-148.

35. Runiec C.J. The selection and use of free radical initiators. / C.J. Runiec, V.R. Kamath, C.S. Sheppard // Polymer. Prepr. 1981. - V.22. - P.l 16.

36. Евдокимов Е.И. Композиционные материалы на основе сшивающихся полиолефинов. / Е.И. Евдокимов, Ю.Г. Кузьмин, В. А. Гвоздюкевич, Р.И. Барутенок- М.: НИИТЭХИМ, 1976. 37 С.

37. Яблоков В.А. Органические перекисные соединения элементов IV группы. / В.А. Яблоков, А.Н. Сунин // Журнал общей химии , 1972. - №2.- 472 С.

38. Fisher А.Р. The vinyl-silan reaction in the preparation of model elastomer networks / A.P. Fisher, M.A. Gottlieb // "IUPAC MACRO'83", Bucharest, 5-9 Sept., Abstr. 1. - P. 492.

39. Петров А.Д., Миронв B.A., Пономаренко B.A., Чернышев Е.А. Синтез кремнийорганических соединений. М: Изд-во Ан СССР, 1961.

40. Voight H.U. // Kaut. Und Gummi, Kunst. 1976.-B.29. -S.17.

41. Долгов Б.Н. Химия кремнийорганических соединений / Б.Н. Долгов- М: Госхимтехиздат, 1983. 136с.

42. Заявка 57-149453, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 3/22. Сшитые силанами полиолефиновые композиции.

43. Заявка 57-170913, Япония, МКИ С 08 F 255/02, С 08 F 230/08. Сшитый полиэтилен с низкой ползучестью.

44. Михлин В.Э Модификация эластомеров кремнийорганическими соединениями. / В.Э. Михлин, С.Б. Петрова М.: НИИТЭХИМ, 1974. - 134С.

45. Булгаков В.Я. Переработка вторичного полиэтилена методом химической модификации / В.Я. Булгаков, А.А. Гелуташвили, JI.M. Хананашвили. Изв. АН ГССР. - 1985. - Т.2. - №4. - 294 С.

46. Волков В.П. Механохимическая модификация полиэтилена винилтриалкоксисиланами / В.П. Волков и др. // Пластические массы, -2004.-№10.- 33-37с.

47. Shun Z.H. Melt grafting of viniltrimethoxysilane and water crosslinking of polypropylene / ethylene-propylene diene terpolymer bltnds / Zhengzhou Wang, Yuan Hu // Journal of Polymers Res., 2009. - №16. P. 173-181.

48. Alagar M.B. Development and characterization of silanized EPDM/thermoplastic blends for engineering application / M.B.Alagar, M.P. Suresh Chandra Kumar // International Journal of polymeric materials 2003. -№52 P.1035-1048.

49. Liemianski L.P. Silane coupling agent effects in ethylene propylene diene terpolymers / L.P. Liemianski, C.A. Pagano, M.W. Ranney // Rubber World 1970, - v.l, - P.53.

50. Ranney M.W. Modified silica precipitated in the medium of organic solvents / M.W. Ranney, G.M. Cameron, B.W. Lipinski // Chemistry Britanian -1971, №10, P. 381

51. Ranney M.W. Effect of y-mercaptopropyltrimethoxysilane coupling agent on t90, tensile strength and tear strength of silica-filled NR, NBR and SBRvulcanizates / M.W. Ranney, G.M. Cameron, A.J. Sollman // Evr. Rubber Journal -1974, №3, P. 37-46

52. Ranney M.W. Behaviour of a silica filler surface-modified with boron-amine groups / M.W. Ranney, C.A. Pagano, // Rubber Chemistry Thechnology -1971, №4, P. 1080

53. Брилкина Т.Г. Реакции металлорганических соединений с кислородом и перекися / Т.Г. Брилкина, В.А. Шушунов. М.: Наука. 1966. -157с.

54. Cammerson G.M. / G.M. Cammerson, J.J. Marsden // Chemistry British- 1972, №8,P. 381

55. Taikum O. A Silane-rubber coupling in sulfur, peroxide and metal oxide curing systems / O. A. Taikum, H.D. Luginsland // Rubber World 2004, №4. P. 53

56. Говорова O.A. и др. Модификация акрилатных каучуков алкоксисиланами / О.А. Говорова, Ф.А. Галил Оглы, М.А. Закирова, // Каучук и резина - 1974, - №8 - С.9-11

57. Nelson P. A. Effect of Silane Coupling Agent on Cure Characteristics and Mechanical Properties of Chloroprene Rubber/Reclaimed Rubber Blend //P. A. Nelson, K. N. Kuttya, Rubber Age 1972, №9, p.51-58

58. Berthevas P. J. Reinforcement of elastomers by white fillers / P. J. Berthevas, G.M. Cameron // Rev. Gen. Caoutch. 1973, №50, v. 5. P.377 - 381

59. Шелудько Г.П. и др. Новые материалы и процессы резиновой промышленности / Г.П. Шелудько, М.Н. Езерская // Всесоюзная научно-техническая конференция, Днепропетровск, 1973, - Ч.З, - С. 43-44.

60. Marsolen J.G. Attempts to improve the bond between cement paste and aggregate / J.G. Marsolen, M.W. Ranney, S.F. Sterman, // Verretext. Plast. Renfor. 9, №6, P. 15-24

61. United States Patent № 3398043, Method of bonding silicone elastomers to organic elastomers and product thereof / Youngs, Delmar C. / Dow, Corning / Filed: Jule 20, 1968. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3398043.html

62. United States Patent № 3428707, Modified vinylchloride polymer composition / Amos, James L.; Baretta, Edward D.; Dahl, James J. / Dow Chemical Co / Filed: Feburary 18, 1969. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3428707.html

63. United States Patent № 2442059, Rubbery butyl gum-dimethyl polysiloxane gum composition / Safford, Moyer M. / General Electric / Filed: 25 may, 1968. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/2442059.html

64. United States Patent № 3377327, Lubrication of chlorobutyl rubber using trichlorosilane / Gabriel, Richard L. / General Electric / Filed: April 29,1969. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3377327.html

65. Novak O.Z. Polimery twozywa weelkaczastezkowe / O.Z Novak, Zofian, Ambroz, ""// Hanna 1969. - №6. - v. 14. - P.280.

66. Маркова Jl.А. Производство шин, РТИ и АТИ. / JI.A. Маркова, Г.А. Блох // ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1969, - №11. - С. 1-2.

67. Маркова JI.A. и др. Химическая технология / JI.A. Маркова, Г.А. Блох, О.П. Хомченко, И.В. Мещерикова // Республиканский межведомственный тематический научно-технический сборник, 1971. -№21. - С.101-103

68. Зюзь В.Т. Новые материалы и процессы в резиновой промышленности / В.Т. Зюзь, Е.В. Утленко // Всесоюзная научно-техническая конференция, Днепропетровск, 1973, - №2. - С.37

69. Plueddemann Е.Р. Adhesion through silane coupling agents // Journal of adhesion- 1970, v. 4. №2. - P.184 -201.

70. United States of America № 3640943, Polymer-filler composition / General Electric / Filed: March 17, 1972. Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3640943.html

71. Байгошин А.Ф. и др. Адгезия полимеров / А.Ф. Байгошин, Л.В.Сергеев, С.Г. Фатгахов // ВМС, 196 4, - №7, - С.977

72. Cassidy Р.Е. The effect of silane coupling agent and microfiller on the strength of phenol-formaldehyde resin concrete / P.E. Cassidy, B.Y. Yager // J. Macromolecular Science. Polymer technology 1971, № 1. - P. 1-49.

73. Fein J.M. / J.M. Fein, E.W. Donnell, R.G. Blaufox // Chemistry abstracts 1966, - v.64 - P. 112-121.

74. Королев А.Ю. и др. / Давыдов П.В., Виноградова Л.Н., Адгезия полимеров. // Сборник статей, 1973, - №3, - С. 11.

75. United States of America № 3476826, Reflector construction // Boultinghouse, Harold D. (Bartlesville, OK), Filled: December 27, 1988, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/4794026.html

76. United States of America № 3567497, Silicone rubber compositions containing extending fillers and aciyloxyalkylsilanes // Murray, Milton C. (Bay City, MI), Filled: May 05, 1980, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/4202812.html

77. United Kindom of Great Britain № 1002795, Adhesive composition // Dow Corning, Filled: August 25, 1965, Режим доступа: http://v3.espacenet.com/publication

78. United States of America № 2643964, Method for improving the adhesion of organopolysiloxanes to solid surfaces // Robert, Smith-johannsen, Filled: June 30, 1973, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/2643964.html

79. United States of America № 3108898, Adhesion of silicone rubber to surfaces// Siegfried, Nitzsche , Manfred, Wick, Filled: October 28, 1963, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.eom/3108898.html

80. United States of America № 3108898, Method of making railway track // Fiechter, Rene A., Filled: June 30, 1964, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.eom/3139364.html

81. Карпман M Г. и др. Покрытия влияющие на адгезионную прочность в системе металл-полимер / М. Г. Карпман, Ю. А. Горбаткина, Г. П. Фетисов, Э. X. Соколова, С. Е. Андрюшечкин // Металловедение и термическая обработка металлов, 1994, - №10, С. 12-16

82. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы / Э. Кинлок. М.: Мир, 1991. - 201с.

83. United States of America № 2763629, Product for treating glass fibers for improving the adhesion of resins thereto // Adolph, Gottfurcht, Filled: September 18, 1956, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/2763629.html

84. Becker R.E. Coupling Agents as Adhesion Promoters / R.E. Becker, A. B. Gesierich, A. E. Walter // Plaste und Kautschuk- 1967, v. 14. - №2, P.96

85. France Patent №1439853, Composition de mastic et procédé pour son application, à base de polymère liquide du type polysulfure // Thiokol chemical Corp., Filled: May 27, 1966, Режим доступа: http://v3.espacenet.com/publicationDetails/

86. United States of America № 3150116, Silane modified epoxide resins // Masters, John E., Filled: September 22, 1964, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.eom/3150116.html

87. United Kingdom of Great Britain № 975122, Improved siliceous materials // Dow Corning, Filled: November 11, 1964, Режим доступа: http://v3.espacenet.com/publicationDetails/

88. United States of America № 6508268, Vacuum pressure control apparatus // Dow Corning, Filled: December 16, 1966, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/6508268.html

89. United States of America № 3259518, Inorganic oxide materials coated with monoepoxide-aminoalkylsilicon compound adducts // Samuel, Sterman ,Marsden, James G., Filled: May 7, 1966, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/3259518.html

90. United States of America № 3170962, Organosilicon-epoxy resin compositions // Tyler, Leslie J., Filled: February 25, 1965, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.eom/3170962.html

91. Pluedoumann E.P. New Silane Coupling Agents for Reinforced Plastics / E.P. Pluedoumann, H.A. Clark, L.E. Nelson, K.R. Hoffmann // Mod. Plastics, 1962, - №39, p. 135

92. Yates P.C. The chemistry of chromium complexes used as coupling agents in fiberglass resin laminates / P.C. Yates, J.W. Trebilcock // Reinforces plastic Div. Soc. Plastics Ind., 1961, - №16, - P. 813

93. United States of America № 2902389, Process of bonding polysiloxanes to a surface and the resulting product // Keil, Joseph W., Filled: September 1, 1969, Режим доступа: http://www.freepatentsonline.com/2902389.html

94. Воронков М.Г. и др. Кремнийорганические водоотталкивающие покрытия в строительстве / М.Г. Воронков, Е.А. Ласская, А.А. Пащенко, // Прикладная химия,- 1965, №7, - С.483.

95. Wiedemann G. / G.A. Wiedemann, U. Е. Renner, В. P. Ziegenspeck // Chem abstr. 1976, V.66, P. 87-93.

96. Dehollis N.J., Montroya О.Е. Journal Apply Polimer Science - 1967, №11, P. 983

97. Patrick P.L., Layne W.S., Chem. Abstr. 1966, V.65, P. 83/

98. Trivissonno N.M. Wettability and conformation of reactive polysiloxanes // N.M. Trivissonno, L. Lieng Huang, S.M. Skinner, - Industry engineering chemistry - 1958, V.50, P. 512.

99. Sterman S.C. / S.C. Sterman, I.G. Marsen // Modified Plastics 1963, v.40, - №11, P. 125-138

100. Sterman S.C. / S.C. Sterman, I.G. Marsen // Polymer engineering science 1966, - v.6, - №2, P. 97-112.

101. United States of America № 3341399, Insulating window structure and method of forming the same // Thibodeau, Paul J., Filled: March 3, 1978, Режим доступа: http://www.patentstorm.us/patents/4204015.html

102. Polniaszek M.C. / M.C. Polniaszek, R.H. Shaufeberger // Adhesives Age 1968,-v.il,-№7.-P. 25

103. Vanderbilt B.M. Adsorption on new and modified inorganic sorbents / Modified plastics 1960, - v.38, - №4. P.l 135.

104. Vanderbilt B.M. Study of the interaction of organic monomers and water with fiberglass by Sorption methods / B.M. Vanderbilt, R.E. Clayton // Ind. Eng. Chem.prod. res. Development 1965,- v. 4, - №1, P. 18

105. Гришин Б.С. Материалы резиновой промышленности / Б.С. Гришин. ( информационно-аналитическая база данных) часть 1. - Казань: КГТУ, 2010 -312с.

106. Химический энциклопедический словарь под ред. Кнунянц И.Л., М.: Советсткая энциклопедия, 1983. - С. 292

107. Gun-Joo Lee Studies on the mechanical properties of silane crosslinked EPDM / Gun-Joo Lee Hun-Jai Bae, Si-Tae Noh // Polymer society of Korea. 1987. -№6. - v.ll. P. 24-28

108. Morshedian J.K. Effect of polymer structure and additives on silane grafting of polyethylene / J. K. Morshedian, P. O. Mohammad, H. A. Hoseinpour, R. A. Azizi, O.B. Parvizzad // Polymer letters -2009 , №2. v. 3. - P. 105-115

109. Захарченко П.И, Яшунская Ф.И., Евстратов В.Ф., Орловский П.Н. Справочник резинщика, 1971, - стр.273 г. стр.608

110. Казицина JI.A. Применение УФ, ЯМР ИК спктроскопии в органической химии // JI.А. Казицина, Н.Б. Куплетская. -М.: Химия 1971, - 256с.

111. Хакимуллин Ю.Н. и др. Эксплуатационная долговечность кровельных материалов из эластомеров / Ю.Н. Хакимуллин, Р.Г. Набиуллин, A.M. Сулейманов, А.В. Мурафа, В.Г. Хозин // Строительные материалы, -1998, -№11, -С. 34-36

112. Физикохимия полимеров / A.M. Кочнев и др.. К.: Изд. Фэн, 2003. 257с.

113. Sen, А. К. Kinetics of silane grafting and moisture crosslinking of polyethylene and ethylene propylene rubber. / Sen, A. K., Mukherjee, В., Bhattacharyya, A. S. and De, P. P., //Journal of Applied Polymer Science, № 44, 1992, p. 1153-1164.

114. Патент RU 2286801 C2 Российская Федерация, Двухфазные биоадгезионные композиции, абсорбирующие воду, М.М. Фельдштейн, Г.В. Клири, В.Г. Куличихин, Д.Ф. Байрамов, 10 ноября 2006 г., 33 стр., Режим доступа: www.fips.ru

115. Вагизова P.P. Диссертация кандидата технических наук. Структура, свойства и применение радиационных регенераторов резин на основе бутилкаучука. 05.17.06. Казань. КГТУ.2007- 154 с.

116. Балашова Е.В., Степаненко В.Ю., Чалых А.Е. и др. Конформационные перестройки в поверхностных слоях полимерных материалов // Сб. статей VIII Всероссийской конференции "Структура иодинамика молекулярных систем", Йошкар-Ола: МарГТУ, 2001. ч.1. С. 5157.

117. Dann, J.R. Forces involved in the adhesive process. I. Critical surface tension of polymeric solids as determined with polar liquids / J.R. Dann // J. Colloid Interf. Sci. 1970. - V.32. - №2. - P. 302-320.

118. Fowkes F.M. Treatise on Adhesion and Adhesives. / F.M Fowkes // V.l.Ed.R.L.Patrick. New York: Marcel Dekker. - 1967. - P. 352-367.

119. Bikerman, J.J. On a theory of interfacial tension / J.J. Bikerman // J.Adhesion. 1971. - V. 8. - P.19-22.

120. Fowkes F.M. Physicochemical Aspects of Polymer Surfaces / F.M. Fowkes // V. 2. Ed. K.L. Mittal.-New York: Plenum. 1983. - P.583-595.

121. Fowkes, F.M. Adhesion of edible oils to food contact surfaces / F.M. Fowkes, C.Y. Sun, C.J. Oss, R. J. Good // J. of American Oil Chemists' Society. -1998. V. 75. - № 4. - P. 447-454.

122. Berger, E.J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion // J. Adhes. Sci. and Technol.- 1990. -V.4. №5. - p.373-391.

123. И.А.Старостина, О.В.Стоянов. Кислотно-основные взаимодействия и адгезия в металл-полимерных системах.-Казань.: КГТУ,2010 .194с.

124. Меламед 4.JI. и др. Особенности низкотемпературная вулканизации эластомеров / 4.JL Меламед, Г.А. Блох JI.3. Машинсон // Химия и химическая технология. 1963 - №6. - С. 1026

125. Даровских, Г.Т. и др. Механизм низкотемпературной вулканизации резин / Г.Т. Даровских, JI.H. Сморыго // Исследования в области физики и химии резин, ЛТИ им. Ленсовета. 1972 - С. 49.

126. Даровских Г.Т. Вулканизующие системы с взаимной активацией // Каучук и резина. 1978 - №2, - С. 8

127. Даровских Г.Т. Вторичные ускорители серной вулканизации аминного типа // Химия и химическая технология, 1978, XXI, выпуск №7, С. 1079-1080.

128. Головач P.A. Обменные реакции взаимодействия диэтилдитиокарбомата с элементарной серой // Всероссийский сборник «Исследования в области физики и химии резин», ЛТИ им. Ленсовета 1972. -С. 15

129. Федорова Т.В. Эффективная активация процесса вулканизации при низких температурах // Всероссийский сборник Физико-химия процесса вулканизации ЛТИ им. Ленсовета 1974. - С. 21

130. Зорик В.В. и др. Хинолидные эфиры новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, Г. В. Королёв / Каучук и резина, - 1978 - №6 - С. 15-19

131. Dunkel W.L., Smith W.C., Zapp R.L. Vulcanisanion of rubber para-bensoquinonedioxine // Rubber Plast. Age, 1957. - v. 38, №10, - P. 892-899

132. Уитбси Г.С., Девис K.K., Даибрук Р.Ф. Синтетический каучук. Л. Государственное научно-техническое издательство химической литературы, -1957,- С. 847-848

133. Dunkel W.L., Smith W.C., Zapp R.L. Vulcanisanion of rubber para-bensoquinonedioxine // Rubber Plast. Age, 1957. - v. 38, №10, - P. 892-899

134. Гофман В. вулканизация и вулканизующие агенты // Д.: Химия, -1968, гл. 12

135. Вулканизация эластомеров (под редакцией Аллигера Г. и Сьетуна И.) // Москва: Химия, 1967, - С. 261-264

136. Макаров Т.В. Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами. Казань: КГТУ. 2005.

137. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров Москва: Наука - 1974-С. 158

138. Сайт научного международного сообщества. Режим доступа: http://www.specialchem4polymers.com/tc/silane-crosslinking-agents/index.aspx?id=mechanism

139. Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. / Воронков М.Г. // «Тр. Конф.». Изд-во АН СССР. - 1961. -Вып. №6.-С. 136.

140. Гетеролитические реакции расщепления силоксановых связей. / Воронков М.Г. // «Тр. Конф.». Изд-во АН СССР. -1961. - Вып №6. -С. 124128

141. Рейхсфельд В.О. Химия и технология кремнийорганических эластомеров. JI: Химия, 1973. -219 С.

142. Бермин A.A., Васин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974.-318 с.

143. Догадкин Б.А. Полякова А.Д. Крепление резины к металлу с помощью продуктов окисления каучуков // Каучук и резина. 1963. - №2. -С.32.

144. Weiss. P. The polymer concept in adhesives // Journal of polymer science partC.- 1966. -№12.-p. 169-183