Получение монокристаллов и кристаллохимическое исследование фосфорноватистой кислоты и ряда ее неорганических солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Куратьева, Наталья Владимировна

• Куратьева, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куратьева, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ГЛАВА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Фосфорноватистая кислота.

1.1.1. Способы получения Н3Р02.

1.1.2. Физические свойства фосфорноватистой кислоты.

1.2. Лабораторные способы синтеза гипофосфитов различных металлов.

1.2.1. Гипофосфиты одновалентных металлов и аммония.

1.2.1. Гипофосфиты двухвалентных металлов.

1.2.3. Гипофосфиты трехвалентных металлов.

1.2.4. Смешанные соли фосфорноватистой кислоты.

1.2.5. Изучение процесса синтеза растворов гипофосфитов.

1.3. Свойства гипофосфитов.

1.3.1. ИК-спектроскопическое исследование фосфорноватистой кислоты и ее солей

1.4. Гипофосфит-анион.

1.4.1. Структурные особенности гипофосфит-иона.

1.4.2. Свойства гипофосфит-иона.

1.4.3. Процессы обмена в гипофосфитах.

1.4.4. Исследование кинетики некоторых реакций гипофосфит-иона.

1.5. Кристаллохимическое описание структур гидратированных солей фосфорноватистой кислоты.

1.5.1. Структуры М(Н2Р02)2-6Н20, где М = Mg, Со, Ni.

1.5.2. Структуры М(Н20)(Н2Р02)2, М = Mn, Zn.

1.5.3. Структуры М(Н20)(Н2Р02)3, М = La, Ей.

1.5.4. Структуры гипофосфит-хлоридов моноаква- Со, Ni, U.

1.5.5. Структуры гипофосфитов моноакваванадила и моноаквауранила.

1.6. Кристаллохимическое описание структур кислот фосфора.

1.6.1. Кристаллическая структура фосфорной кислоты.

1.6.2. Кристаллическая структура полугидрата фосфорной кислоты.

1.6.3. Кристаллическая структура дигидрата фосфорноватой кислоты.

1.6.4. Кристаллическая структура фосфористой кислоты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение монокристаллов и кристаллохимическое исследование фосфорноватистой кислоты и ряда ее неорганических солей»

Актуальность темы диссертации. Настоящее исследование выполнено в области неорганической химии. Гипофосфиты (соли фосфорноватистой кислоты) давно привлекают большое внимание исследователей не только из-за их широкого применения как восстановителей, но и в связи с возможностью их использования для получения различных полимерных материалов [1-5]. В промышленности соли фосфорноватистой кислоты нашли широкое применение в методе поверхностной обработки металлов, керамики, стекла и пластика, с целью получения на них тонкого (менее 0,025 мм), твердого, непористого и прочно связанного с подложкой металлического покрытия [3]. Таким способом можно получить покрытия из меди, кобальта и никеля, а также их сплавы; при этом можно легко регулировать толщину получаемого слоя. Кроме того, гипофосфиты обширно используются и качестве антиоксидантов, в том числе и в фармацевтике, а также в качестве тонизирующих медицинских препаратов.

Практически, малое количество имеющихся сведений о кристаллических структурах различных гипофосфитов связано с трудностями получения объектов, пригодных для исследования структуры методом рентгеноструктурного анализа. Наличие сведений о способах координации и строения гипофосфит-аниона. координационного окружения катионов металла в структуре и других особенностей может позволить понять и объяснить механизм и особенные черты процесса разложения (важная особенность гипофосфитов металлов переходных рядов состоит в том, что они могут разлагаться при нагревании с образованием тонкого слоя металла) [3].

Цель работы заключалась: 1) в подборе условий и реагентов для синтеза и кристаллизации, обеспечивающих наилучший рост монокристаллов неорганических солей фосфорноватистой кислоты, пригодных для рентгеноструктурного анализа; 2) в проведении систематических исследований методами рентгеноструктурного и рентгенофазового анализа соединений данного класса; 3) в кристаллохимическом анализе полученных структурных данных в совокупности с известными в литературе.

Научная новизна. Диссертационная работа представляет собой проведенное впервые систематическое структурно-кристаллографическое исследование соединений фосфорноватистой кислоты и ее солей с рядом металлов 3d и 13 группы. В результате ее выполнения разработан подход, позволяющий получать объекты (монокристаллы), пригодные для исследования методами РСтА. Впервые были выращены монокристаллы гипофосфитов ряда металлов 3d- и 13 группы, гипофосфитов гексааквакомплексов бивалентных металлов, впервые были получены монокристаллы фосфорноватистой кислоты. На полученных монокристаллах были проведены рентгеноструктурные исследования и расшифрованы шестнадцать кристаллических структур, из которых пятнадцать впервые; структура гипофосфита гексааквамагния была уточнена. На основе полученных результатов с привлечением данных литературы были выявлены функциональные особенности гипофосфит-аниона в формировании кристаллического пространства в соединениях данного класса.

Практическая значимость. Полученные результаты представляют интерес для кристаллохимии в целом как новые справочные данные, которые могут быть использованы при расшифровке и моделировании структур, для объяснения и прогнозирования процессов, происходящих при термическом твердофазном разложении и получении тонких металлических покрытий из соединений-предшественников — гипофосфитов переходных металлов.

1 ГЛАВА

Литературный обзор)

Данный литературный обзор посвящен имеющимся в широком доступе сведениям о способах получения фосфорноватистой кислоты и ее различных солей, о свойствах соединений и сведения об изучении их методами ИК-спектроскогши, рентгенографии и нейтронографии. В пятой и шестой частях данного обзора рассмотрены результаты исследований соединений, содержащих в своем составе молекулы кристаллизационной или координационно-связанной воды, а также кислородных кислот фосфора.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Куратьева, Наталья Владимировна

выводы

1. Оптимизированы методики получения и роста монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного анализа (реагенты, температура, влажность, скорость испарения) H3P02, [М(Н20)6](Н2Р02)2 (М = Mg, Со, Ni, Co0)5Ni0,5); Mg(H20)(H2P02)2, М(Н2Р02)2 (М = Си, Со); М(Н2Р02)3 (М = Fe, Al, Ga, In); Т1Н2Р02.

2. Проведено рентгеноструктурное, ренгенофазовое и ИК-спектроскопическое исследование. Всего расшифровано 16 структур (15 впервые, из них 3 на поликристаллах; одна уточнена), во всех монокристальных исследованиях экспериментально определены положения атомов Н.

3. Показана принципиальная возможность получения твердых растворов замещения в системе Co(H20)6(H2P02)2—Ni(H20)6(H2P02)2.

4. Проведен кристаллохимический анализ полученных структурных данных. Изучены функциональная роль гипофосфит-аниона, влияние водородных связей и других нековалентных взаимодействий на топологию структур.

5. Показано, что в случае гидратированных соединений наблюдается образование водородных связей, с формированием каркасных структур. В случае безводных соединений наблюдается образование цепочечных, слоистых и каркасных структур.

6. Определено, что функциональная роль гипофосфит-аниона является мостиковой и варьируется от бидентатной до тетрадентатной, при этом геометрия аниона в солях сохраняется подобной геометрии в структуре фосфорноватистой кислоты.

7. Проведен анализ упаковок. В части исследованных соединений можно выделить элементы плотнейших шаровых упаковок: по центрам анионов (Cu(H2P02)2, Со(Н2Р02)2) - ГПУ; по центрам димеров координационных полиэдров катионов (Mg(H20)(H2P02)2) - однослойная гексагональная сетка; по центрам комплексных катионов ([М(Н20)6](Н2Р02)2, М = Mg, Со, Ni, Coo)5Nio,5) - КПУ; а также образование примитивных катионных (Fe(H2P02)3, А1(Н2Р02)з, Т1Н2Р02) и объемноцентрированных (Н3Р02) кубических упаковок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куратьева, Наталья Владимировна, 2007 год

1. Шорина И.В., Строгая Г.М., Юдина Т.Ф. Химическое никелирование графитовых порошков. 1. Влияние некоторых добавок на осаждение никель-фосфорного покрытия // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. -Т.48,№ 1. -с. 48-52.

2. Вишенков С.А., Химические и термохимические способы осаждения металлопокрытий. -М.: Машиностроение, 1975. 312 с.

3. Ломовский О.И., Болдырев В.В. Беспалладиевая металлизация в технологии печатных плат // Ж. прикл. хим. 1986. - Т. 62, № 11. - с. 2444-2455.

4. Анкундинова Р.К., Капачяускене Я.П., Кудзене Б.И. и др. Влияние высушивания перед электрохимическим меднением на прочность сцепления металлопокрытия с пластмассой // Исслед. в обл. электроосаждения мет. -1973. Вильнюс, с. 177-182.

5. Вальсюнене Я.П., Кимтене Д.П. Нанесение Ni-P-покрытий на пластмассы // Исслед. в обл. электроосаждения мет. 1973. Вильнюс, с. 169-174.

6. Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982.-с. 179-181.

7. Ван Везер Д.Р., Фосфор и его соединения. М.: Изд. иностр. лит., 1962. -688 с.

8. Jenkins W.A., Jones R.T. The Purification and Stability of Hypophosphorous Asid // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol. 74, № 5. - p. 1353-1354.

9. Jenkins W.A., Yost D.M. Preparation and Thermal Stability of Thallous Hypophosphite // J. Am. Chem. Soc. 1951. - Vol. 73, № 6. - p. 2945-2947.

10. Paris R., Tardy P. Sur une methode nouvelle de preparation de l'acide hypophosphoreux // Comptes Rendus. 1946. - Vol. 223, № 5. - p. 242-243.

11. Романова H.B., Демиденко H.B. Фосфорноватистая кислота и ее соли // Успехи химии. 1975.-е. 2150-2170.

12. Kolthoff I.M. Die dissoziationkonstanten der unterphosphorigen saure, der phosphorigen saure und der phosphoresaure // Rec. trav. Chim. 1927. -Vol. 46.-p. 350-358.

13. Mitchell A.D. Studies on Hypophosphorous Acid. Part I. Its Ionisation Equilibria // J. Chem. Soc. 1920. - Vol. 117. - p. 957-963.

14. Brun G., Norbert A., Caucanas-Dumail M. Etude radiocristallographique et spectroscopique des hypophosphites M(H2P02)2 avec M=Cd, Ca, Sr, Pb, Ba // Revue de Chimie minerale. 1972. - Vol. 9, № 4. - p. 581-589.

15. Everest D.A. Aluminium Hypophosphite // J. Chem. Soc. 1952. - Vol. 7. -p. 2945.

16. Tanner P.A., Yu-Long L., Мак T.C.W. Synthesis, crystal structures and vibrational spectra of zinc hypophosphites // Polyhedron. 1997. - Vol. 16, №3.-p. 495-505.

17. Маянц JI.С., Матросов Е.И. Спектры и строение солей фосфорных кислот. Гипофосфиты // Изв.Акад.Наук, Неорганич.материалы. 1965. - Т. 1, № 4. -с. 546-553.

18. Ломовский О.И., Михайлов Ю.И., Бросалин А.Б. Получение и некоторые свойства гипофосфита меди // Изв. СО АН СССР, сер. химическая. 1978. -Т. 2, №4.-с. 47-50.

19. Michailov J.I., Lomowski O.I., Brosalin А.В., et al. Darstellung und Eigenschaften von Kupfer(II) Hypophosphit // Z. anorg. u. allgem. Chem. -1980.-Vol. 463.-p. 199-203.

20. Балема В.П., Цоколь A.O., Гринив И.А. и др. Влияние ультразвука на ионный обмен между CUSO4 и NaH2P02 в воде // Журн. физ. хим. 1988. -Т. 62, №2.-р. 493-495.

21. Brun M.G., Dumail М.М. Sur une serie d'hypophosphites anhydres de metaux divalents M(H2P02)2 avec M = Fe, Ni, Co, Cu, Zn // Comptes Rendus des seances de l'Academie des Sciences Paris. 1971. - Vol. C272, № 23. - p. 18661869.

22. Everest D.A. The Hypophosphites of Tin //J. Chem. Soc.- 1951. -№11.-p. 2903-2905.

23. Ensslin F., Dreyer H., Lessmann O. Verbindunger des Indiums mit den Sauerstoffsauren des Phosphors // Z. anorg. chem. 1947. - Vol. 254, № 5-6. -p. 315-318.

24. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Томск: Изд. Томск, 1959.

25. Асланов J1.A., Ионов В.М., Порай-Кошиц М.А., и др. Кристаллическая структура гипофосфита эрбия // Изв. Акад. Наук СССР, Неорг. матер. -1975.-Т. 11, № 1.-с. 117-119.

26. Matsuzaki Т., Iitaka Y. The Crystal Structure of Calcium Sodium Hypophosphite, CaNa(H2P02)3//Acta Cryst.- 1969.-Vol. B25.-p. 1933-1938.

27. Ягодин А.Ю. Синтез и физикохимические свойства карбомидного комплекса гипофосфита меди // Изв. СО АН СССР, сер. химическая. 1985. - Т. 15. —с. 65-67.

28. Everest D.A. The Chemistry of Bivalent Germanium Compounds. Part II. Some Complex Compounds of Bivalent Germanium // J. Chem. Soc. 1952. -№ 5. -p. 1670-1672.

29. Everest D.A. The Bromo- and Iodo-hypophosphites of Bivalent Tin // J. Chem. Soc. 1954. - № 12. - p. 4698-4699.

30. Mellor J.W., A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry. Longmans Green and Co.: London, 1928. p. 879-891.

31. Моргунова Э.М., Авербух Т.Д. Изучение процесса синтеза растворов гипофосфита натрия // Ж. прикл. хим. 1967. - Т. 40, № 2. - с. 274-284.

32. Латимер В.М., Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: Изд. иностр. лит., 1954. - 400 с.

33. Erlenmeyer Н., Gartner Н. Some Experiments on Heavy Water // Natura.1934.-Vol. 134, №3384.-p. 327.

34. Новоселов Р.И., Белеванцев В.И. О взаимодействии аквоионов кобальта (II) и никеля (II) с гипофосфит-ионом // Журн. неорг. хим. 1972. - Vol. 17. -р. 1001-1006.

35. Ломовский О.И., Михайлов Ю.И., Бросалин А.Б. Термическое разложение гипофосфита меди // Изв. СО АН СССР, сер. химическая. 1978. - Т. 2, № 4. - с. 50-52.

36. Simon A., Feher F. Uber die Sauren des Phosphors: H3P04, H3P03, H3P02 und ihre Salze // Z. anorg. u. allgem. Chem. 1937. - Vol. 230. - p. 289-307.

37. Gutowsky H.S., McCall D.W. Electron Distribution in Molecules. IV. Phosphorus Magnetic Resonance Shifts // J. Chem. Phys. 1954. - Vol. 22, № 2. - p. 162-164.

38. Corbridge D.E.C., Lowe E.J. The Infra-red Spectra of Some Inorganic Phosphorus Compounds // J. Chem. Soc. 1954. - № 2. - p. 493-502.

39. Tanner P.A., Sze Т., Мак T.C., et al. Synthesis, crystal structure and vibrational spectra of uranium(IV)hypophosphite 11 Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1992. - Vol. 22. - p. 25-30.

40. Tanner P. A., Faucher M.D., Мак T.C. W. Synthesis, Structure, and Spectroscopy of Rare Earty Hypophosphites. 1. Anhydrous and Monohydrated Lanthanide Hypophosphites // Inorg. Chem. 1999. - Vol. 38. - p. 6008-6023.

41. Tanner P.A., Мак T.C.W. Synthesis, Structure, and Spectroscopy of Rare Earth Hypophosphites. 2. Uranyl Hypophosphite Monohydrate and Uranyl Hypophosphite-Hypophosphorous Acid (1/1) // Inorg. Chem. 1999. - Vol. 38. -p. 6024-6031.

42. Zachariasen W.H., Mooney R.C.L. The Structure of the Hypophosphite Group as Determined from the Crystal Lattice of Ammonium Hypophosphite // J. Chem. Phys. 1934. - Vol. 2. - p. 34-37.

43. Ferrari A., Colla C. Ricerche sui sali dei cationi esaidrati.-1. Ipofosfiti esaidrati di metalli bivalenti // Gazz. Chim. Ital. 1937. - Vol. 67. - p. 294-301.

44. Rodriguez-Pedrazuela A., Garcia-Blanco S., Rivoir L. The Structure of Magnesium Hypophosphite Hexahydrate // Anales Real Soc. Espan. Fis. Quim. (Madrid). 1953. - Vol. 49A. - p. 255.

45. Tsuboi M. Vibrational Spectra of Phosphite and Hypophosphite Anions, and the Characteristic Frequencies of РОЗ- and P02- Groups // J. Amer. Chem. Soc. -1957,-Vol. 79, № 6. p. 1351-1354.

46. Ghosh J.C., Das S.K. Raman effect in inorganic compounds // J. Phys. Chem. -1932.-Vol. 36.-p. 586-594.

47. Hanwick' T.J., Hoffamnn P.O. Raman Spectra of Several Compounds Containing Phosphorous // J. Chem. Phys. 1951. - Vol. 19, № 6. - p. 708-711.

48. Mathieu J.P., Jacques J. Spectres de Raman et structure des orthophosphates, des phosphates et des hypophosphites // Compt. Rend. 1942. - Vol. 215, № 17. -p. 346-347.

49. Hanwick Т. J., Hoffamnn P.O. Raman Spectra of Certain Phosphoric Acods and Their Salts // J. Chem. Phys. 1949. - Vol. 17, № 11. - p. 1166.

50. Daasch L.W., Smith D.C. Infrared Spectra of Phosphorous Compounds // Anal. Chem. 1951. - Vol. 23, № 6. - p. 853-868.

51. Jenkins W.A., Yost D.M. The Kinetics of the Exchange of Tritium between thr Hypophosphorous Acid and Water // J. Chem. Phys. 1952. - Vol. 20, № 3. -p. 538-539.

52. Бродский А.И., Сулима Jl.B. О таутомерии фосфорноватистой и фосфористой кислот // Докл. акад. наук СССР. 1952. - Т. 85, № 6. -с. 1277-1280.

53. Бродский А.И., Сулима JI.B. Изотопный обмен кислорода в растворах кислот фосфора // Докл. акад. наук СССР. 1953. - Т. 92, № 3. - с. 589-592.

54. Бродский А.И., Стреженко Д.Н., Червяцова J1.JI. Обмен изотопов фосфора в системах Н3РО2-Н3РО3 и NaH2P02-NaH2P03 и таутомерия фосфорноватистой кислоты // Докл. акад. наук СССР. 1950. - Т. 75, № 6. - с. 823-825.

55. Ионин В.Д., Луковников А.Ф., Нейман М.Б., Несмеянов, А.Н. Об изотопном обмене фосфора между Н3Р02, Н3Р03 и Н3Р04 // Докл. акад. наук СССР. -1949.-Т. 67, №3.-с. 463-466.

56. Sieverts A., Loessner F. Die katalytische Oxydation wasseriger Hypophosphit-losungen // Z. Anorg. Chem. 1912. - Vol. 76. - p. 1-29.

57. Yost D.M., Russell H., Systematic Inorganic Chemistry. New York: Prentice-Hall Inc., 1946.-p. 191-209.

58. Sieverts A. Uber Reduktionsreaktionen mit phosphorigen und unterphosphorigen Saure // Z. anorg. chem. 1910. - Vol. 64. - p. 29-64.

59. Моргунова Э.М., Маслова Н.Д. Кинетика процесса окисления гипофсофита натрия в водной и целочной средах // Журн. приклад, химии. 1972. - Т. 45, №9.-с. 2071-2072.

60. Моргунова Э.М., Шубин А.С. Выбор катализатора при каталитическом окислении гипофосфита // Журн. приклад, химии. 1973. - Т. 46, № 5. -с. 957-960.

61. Nylen P. Das Verhalten der unterphosphorien Saure sowie der phosphorigen Saure und ihrer Monoester zu Jod Eine vergleichende kinetische Studie // Z. anorg. u. allgem. Chem. 1937. - Vol. 230. - p. 385-404.

62. Steel B.D. The Velocity and Mechanism of the Reaction between Iodine and Hypophosphorous Acid //J. Chem. Soc. 1907. - Vol. 91. - p. 1641-1659.

63. Hayward P., Jost D.M. Kinetics of the Oxidation of Hypophosphorous Acid by Iodate Ion // J. Am. Chem. Soc. 1949. - Vol. 71, № 3. - p. 915-919.

64. Neogi P., Sen B. Period of Induction of Chemical Reactions. Part II. Action of Hypophosphorous Acid on Sodium Iodate // J. Indian Chem. Soc. 1931. -Vol. 8,№9-10.-p. 725-737.

65. Myers J.E., Firth J.B. Reduktion von Kupfersulfat in wasseriger Losung durch Natriumhypophosphit und Natriumhydrosulfit // Z. anorg. chem. — 1913. — Vol. 80, № 1.-p. 93-103.

66. Neogi P., Mukherji S. Period of Induction in Chemical Reactions: Action of Hypophosphorous Acid on Copper Salts // J. Indian Chem. Soc. 1929. - Vol. 6, №4.-p. 529-545.

67. Mitchell A.D. Studies on Hypophosphorous Acid. Part III. Its Reaction with Mercuric Chloride // J. Chem. Soc. 1921. - Vol. 119.-p. 1266-1277.

68. Mitchell A.D. Studies on Hypophosphorous Acid. Part VI. Its Reaction with Chromic Acid // J. Chem. Soc. 1924. - Vol. 125. - p. 564-575.

69. Mitchell A.D. Studies in Hypophosphorous Acid. Part V. Its Reaction with Silver Nitrate // J. Chem. Soc. 1923. - Vol. 123. - p. 629-635.

70. Catti M. Pseudo-symmetry and hydrogen bonding in the crystal structure of NaH2P02(H20)o.8 // Acta Cryst. 1979. - Vol. B35. - p. 1041-1046.

71. Galigne J.L., Dumas Y. Nouvelle determination de la structure cristalline de l'hypophosphite de magnesium hexahydrate Mg(H2P02)2(H20)6 // Acta Cryst. -1973.-Vol. B29.-p. 1115-1119.

72. Le Bail A., Marcos M.D., Amoros P. Ab initio crystal structure determination of V0(H2P02)(H20) from X-ray and neutron powder diffraction data. A monodimensional vanadium(IV) hypophosphite // Inorg. Chem. 1994.1. Vol. 33.-p. 2607-2613.

73. Marcos M.D., Amoros P., Sapina F. Beltran D. Crystal structure and magnetic properties of alpha-Mn(H2P02)2H20 // Journal of Alloys Compd. 1992. -Vol. 188.-p. 133-137.

74. Marcos M.D., Ibanez R., Amoros P., Le Bail A. Layer structure of (CoCl(H2P02)) H20//ActaCryst.- 1991.-Vol. C47.-p. 1152-1155.

75. Tanner P.A., Hung S.-T., Мак T.C.W., Ru-Ji W. Synthesis, structure and vibrational spectra of a new uranium(IV) complex: UC1(H2P02)3 2H20 // Polyhedron. 1992. - Vol. 11. - p. 817-822.

76. Weakley T.J.R. The Crystal Structures of Manganese(II) Phosphinate Monohydrate, Zinc Phosphinate Monohydrate, and Anhydrous Zinc Phosphinate // Acta Cryst. 1979. - Vol. B35. - p. 42-45.

77. Ионов B.M., Асланов Jl.А., Порай-Кошиц M.A., Рыбаков В.Б. Кристаллическая структура гипофосфита европия моногидрата // Кристаллография. 1973. с. 405-406.

78. Ионов В.М., Асланов Л.А., Рыбаков В.Б., Порай-Кошиц М.А. Кристаллическая структура гипофосфита лантана моногидрата // Кристаллография. 1973. с. 403-404.

79. Weakley T.J.R., Watt W.W.L. Chloro(phosphinato)germanium(II) and chloro(phosphinato)tin(II) // Acta Cryst. 1979. - Vol. B35. - p. 3023-3024.

80. Dickens В., Prince E., Schroeder L.W., Jordan Т.Н. A refinement of the crystal structure of H3P04.(H20)o,5 // Acta Cryst. 1974. - Vol. B30. - p. 1470-1473.

81. Mighell A.D., Smith J.P., Brown W.E. The Crystal Structure of Phosphoric Acid Hemihydrate, H3P04(H20)o.5 // Acta Cryst. 1969. - Vol. B25. - p. 776-780.

82. Mootz D., Goldmann J. Kristallstrukturen von Saeurehydraten und Oxoniumsalzen. III. Orthophosphorsaeure-hemihydrat, (НзР04)2Н20 // Z. anorg. chem. 1969.-Vol. 368.-p. 231-242.

83. Souhassou M., Espinosa E., Lecomte C., Blessing R.H. Experimental electron density in crystalline H3P04 // Acta Cryst. 1995. - Vol. B51. - p. 661-668.

84. Furberg S. The crystal structure of phosphoric acid // Acta Chem. Scand. 1955. -Vol. 9.-p. 1557-1566.

85. Smith J.P., Brown W.E., Lehr J.R. Structure of crystalline phosphoric acid // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. - p. 2728-2730.

86. Blessing R.H. New analysis of the neutron diffraction data for anhydrous orthophosphoric acid and the structure of H3P04 molecules in crystals // Acta Cryst. 1988. - Vol. B44. - p. 334-340.

87. Becker G., Hausen H.-D., Mundt 0., et al. Molekuel- und Kristallstruktur der Phosphonsaeure НЗРОЗ Roentgen- und Neutronenbeugungsuntersuchungen an der Hydrogenund der Deuterium-Verbindung // Z. anorg. chem. 1990. -Vol. 591.-p. 17-31.

88. Furberg S., Landmark P. The crystal structure of phosphorous acid // Acta Chem. Scand.- 1957.-Vol. 11.-p. 1505-1511.

89. Mootz D., Altenburg H. Kristallstrukturen von Saeurehydraten und Oxoniumsalzen. VI. Dioxonium-dihydrogenhypophosphat, (Нз0)2(Н2Р206) // Acta Cryst. 1971. - Vol. B27. - p. 1520-1523.

90. Куратьева H.B., Наумова М.И., Наумов Д.Ю. Подберезская Н.В. Синтез и кристаллическая структура двух модификаций гипофосфита гексааквамагния (II) // Журн. структ. хим. 2003. Т. 45, № 2. - с. 296-301.

91. Kuratieva N.V., Naumova M.I., Naumov D.Y. Hexaaquacobalt(II) bis(hypophosphite) and hexaaquacobalt(II)/nickel(II) bis(hypophosphite) // Acta Crystallographies- 2002. -Vol. C58.-p. il29-il31.

92. Kuratieva N.V., Naumova M.I., Naumov D.Y., Podberezskaya N.V. Hexaaqua-nickel(II) bis(hypophosphite) // Acta Cryst. 2003. - Vol. C59. - p. il-i3.

93. Kuratieva N.V., Naumov D.Y. Iron(III) dihydrogenphosphste(I) // Acta Crystallographies 2006. - Vol. C62. - p. i9-il0.

94. Куратьева Н.В., Наумов Д.Ю. Синтез и структурное ислледование гипофосфитов трехвалентных алюминия, галлия и железа. // Труды IV-ой Национальной кристаллохимической конференции. 2006. с. 214-215. -Черноголовка: ИПХФ РАН.

95. Китайгородский А.И., Органическая кристаллохимия. М.: АН СССР, 1955.-558 с.

96. Larson А.С. Inclusion of secondary extinction in least-squares calculations // Acta Cryst. 1967. - Vol. 23. - p. 664-665.

97. International Tables for X-Ray Crystallography. Vol. 4. Birmingham: Kynoch Press, 1974.

98. Walker N., Stuart D. An empirical method for correcting diffractometer data for absorption effects // Acta Cryst. 1983. - Vol. A39. - p. 158-166.

99. XTL Structure Determination System. 1973, Syntex Analytical Instruments: Cupertino, CA, USA.

100. Sheldrick G.M. Phase Annealing in SHELX-90: Direct Methods for Larger Structures // Acta Cryst. 1990. - Vol. A46. - p. 467-473.

101. Sheldrick G.M., SHELX-93, Program for refinement of crystal structures. 1993, University of Gottingen: Germany.

102. CAD-4 Software. 1989, Enraf-Nonius: Delft, The Netherlands.

103. CADDAT. Program for Data reduction. 1989, Enraf-Nonius: Delft, The Netherlands.

104. SAINT+ Integration Engine. 2006, Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA.

105. Sheldrick G.M., SADABS, program for absorption corrections for area detector data. 1997, University of Gottingen: Germany.

106. XPREP. Data reduction software. 2004, Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsic, USA.

107. SHELXTL. 2004, Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA.1.l1121. ИЗ114115116117118119,120,121,122,123,124,125,

108. Химическая энциклопедия, Полимерные Трипсин. Под ред. Н.С. Зефирова. 1995. - М.: Большая Российская энциклопедия, с. 639. Чупрунов Е.В., Хохлов А.Ф., Фадеев М.А., Основы кристаллографии. -М.: Физматлит, 2006. - 500 с.

109. Большая советская энциклопедия, Сафлор Соан. Под ред. A.M. Прохорова. 1976. -М.: Советская энциклопедия, с. 640.

110. Marsh R.E. Structure of magnesium chlorite hexahydrate. Corrigendum. // Acta Cryst. -1991.- Vol. C47.- p. 1775.

111. Wyckoff R.W.G., Crystal Structures, Interscience. 1964, John Wiley & Sons, p. 308-311.

112. Бокий Г.Б., Кристаллохимия. 2-ое изд. М.: Изд. Моск. ун-та, 1960. - 358 с. Spek A.L., PLATON - A Multipurpose Crystallographic Tool. 1990-2003, Utrecht University: Utrecht, The Netherlands.