Получение и свойства поверхностно-модифицированных сорбентов для извлечения цезия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Ноговицына, Елена Викторовна

• Ноговицына, Елена Викторовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ноговицына, Елена Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ

1.1. Радиоактивные отходы

1.2. Методы переработки ЖРО

1.3. Сорбционный способ дезактивации ЖРО

1.3.1. Требования к сорбентам, применяемым для 13 переработки ЖРО

1.3.2. Классификация химизмов сорбционных актов с 15 участием неорганических сорбентов

1.3.3. Виды неорганических сорбентов и присущие им 16 химизмы взаимодействий

1.3.4. Сорбенты для извлечения цезия на основе природных 21 неорганических материалов

1.3.5. Синтетические неорганические сорбенты для 27 извлечения цезия

1.4. Общая характеристика способов получения неорганических 43 сорбентов

1.5. Неорганические сорбенты производства ЗАО ПНФ 48 «Термоксид»

1.5.1. Сорбенты перспективные для использования в качестве 51 основы для разработки новых сорбентов

1.5.2. Сорбенты, применяемые для очистки ЖРО от цезия

1.6. Постановка задачи исследования

2. РАЗРАБОТКА МЕТОДА ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРОЦИАНИДОВ НА 61 ОСНОВЕ СОРБЕНТОВ МАРКИ «ТЕРМОКСИД»

2.1. Выбор метода модифицирования

2.2. Выбор материала основы

2.3. Выбор условий модифицирования основы 2.3.1. Насыщение основы — сорбента Т-5 никелем

2.3.2. Исследование влияния условий проведения второй 67 стадии модифицирования

2.4. Изучение элементного состава и структуры полученных 72 сорбентов

2.4.1. Рентгенофлуоресцентный анализ

2.4.2. Электронная микроскопия

3. СОРБЦИОННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ФЕРРОЦИАНИДОВ НА 83 ОСНОВЕ СОРБЕНТА «ТЕРМОКСИД-5»

3.1. Статика сорбции цезия из модельных растворов сорбентами 83 Т-55(2), Т-55(10), Т-55(35)

3.2. Кинетика сорбции цезия из модельных растворов 94 сорбентами Т-55(2), Т-55(10), Т-55(а) и Т-55(35/1)

3.3. Исследования влияния солевого фона на сорбционные 103 характеристики сорбентов

4. ОПТИМИЗАЦИЯ СИНТЕЗА

4.1. Влияние солевой формы сорбента Т-5 на сорбционные 106 свойства по отношению к радионуклидам цезия

4.2. Влияние условий первой стадии модифицирования на 111 сорбционные характеристики сорбентов

4.2.1. Оценка сопоставимости статических характеристик

4.2.2. Сравнительная оценка кинетических характеристик 112 образцов

4.2.2.1. Влияние концентрации цезия в растворе на 112 • кинетику сорбции

4.2.2.2. Влияние гранулометрического состава

4.2.2.3. Влияние температуры

5. ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИИ РАДИОНУКЛИДОВ СТРОНЦИЯ 122 ОБРАЗЦАМИ НА ОСНОВЕ СОРБЕНТА Т

5.1. Исследование статики сорбции радионуклидов стронция 122 сорбентами Т-5 и Т-5 5(35/4)

5.2. Исследование влияния рН раствора на степень извлечения 124 радионуклидов стронция сорбентами Т-5 и Т-55(35/4)

5.3. Оценка кинетических характеристик сорбентов Т-5 и 125 Т-55(35/4) при сорбции радионуклидов стронция

6. ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК 130 ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБРАЗЦОВ СОРБЕНТОВ МАРКИ «ТЕРМОКСИД» ПО ОТНОШЕНИЮ К ЦЕЗИЮ

6.1. Исследование статики сорбции цезия из модельных 130 растворов сорбентами Т-ЗА и Т

6.2. Исследование кинетики сорбции цезия из модельных 133 растворов сорбентами Т-ЗА и Т

6.3. Сравнительная оценка статических и кинетических 143 характеристик промышленных сорбентов Т-ЗА, Т-35 и лабораторных образцов Т-55(35/1) и Т-55(35/4)

7. ОЦЕНКА ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК 145 ФЕРРОЦИАНИДНЫХ СОРБЕНТОВ

7.1. Сравнительное исследование эксплуатационных 145 характеристик промышленного образца марки Т-35 и лабораторного образца Т-5 5 (35/1)

7.2. Использование сорбента Т-55(35/1) для радиохимического 148 анализа вод на содержание радионуклидов цезия

8. ВЫВОДЫ 151 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и свойства поверхностно-модифицированных сорбентов для извлечения цезия»

Актуальность работы. Аварии на предприятиях ядерного топливного цикла (ЯТЦ) на долгий период привели к снижению интереса к ядерной энергетике. Однако в последнее время взгляд на производство ядерной энергии изменился. Угрозы глобального потепления и истощения запасов горючих ископаемых могут быть значительно серьезнее, чем угрозы от производства ядерной энергии. Именно из-за быстрого сокращения запасов природного газа и, следовательно, резкого увеличения цен на газ, ядерная энергия становится более привлекательной [1].

Неизбежным следствием использования ядерной энергии является накопление большого количества жидких радиоактивных отходов (ЖРО), загрязнение объектов гидросферы делящимися материалами, продуктами деления, трансурановыми элементами. Современная система обращения с радиоактивными отходами на предприятиях бывшего СССР сложилась в. 1950-1960-х годах в условиях противостояния двух сверхдержав, гонки вооружений и жесточайшей секретности [2].

Основной вклад в удельную активность ЖРО, образующихся при переработке облучённого ядерного топлива, вносит долгоживущий р-излучающий радионуклид Сб-137.

Для извлечения цезия из водных сред наиболее часто используют сорбционный метод. Известно, что по специфичности наиболее подходящими сорбентами для цезия являются композиционные материалы на основе смешанных ферроцианидов переходных металлов. Разработаны различные варианты синтеза таких соединений. Однако следует отметить, что получаемые сорбенты обладают плохой воспроизводимостью свойств, низкими эксплуатационными характеристиками, так как для большинства из них характерна низкая механическая устойчивость, склонность к пептизации, наличие диффузионных затруднений в процессе сорбции и невысокая емкость.

Устранение этих недостатков возможно при системном подходе к анализу влияния этапов синтеза сорбента на его сорбционные и эксплуатационные характеристики, правильном подборе основы для последующего получения сорбционного материала. Наиболее перспективным направлением синтеза новых сорбционных материалов представляется получение сорбентов путём поверхностного модифицирования сорбционно-активных носителей, обладающих высокоразвитой поверхностью.

Целью работы является разработка поверхностно-модифицированных неорганических сорбентов для извлечения цезия из жидких радиоактивных отходов. В соответствии с поставленной целью, в работе решаются следующие задачи: с использованием метода химического модифицирования получить новые высокоспецифичные к цезию композиционные ферроцианидные сорбенты, обладающие химической и механической устойчивостью, высокой емкостью и простой технологией производства; изучить влияние условий и стадийности процесса модифицирования на состав и текстуру поверхности получаемых сорбентов; исследовать и сравнить сорбционные характеристики и механизмы сорбции цезия полученными образцами сорбентов и сорбентами марки «Термоксид», выпускаемыми промышленным способом; оценить возможные области применения полученных сорбентов.

Научная новизна работы

Впервые с использованием метода поверхностного химического модифицирования получены новые полифункциональные ферроцианидные сорбенты на основе гидратированного диоксида титана, обладающие высокой специфичностью к цезию, высокой емкостью, хорошими кинетическими характеристиками, механической и химической устойчивостью.

Определены оптимальные условия модифицирования гидратированного диоксида титана. Для улучшения эксплуатационных свойств и сорбционных характеристик получаемых ферроцианидных сорбентов перед стадией формирования сорбционных центров предложено предварительное термическое модифицирование материала носителя и перевод в солевую форму. Показано влияние стадийности и условий модифицирования на элементный состав полученных образцов, механизм образования новой сорбирующей фазы и текстуру поверхности.

Впервые исследованы закономерности и особенности сорбции цезия синтезированными образцами. Количественно определены и систематизированы сорбционные и кинетические характеристики (значения статической обменной ёмкости, коэффициенты распределения, коэффициенты диффузии)/ разработанных сорбентов и промышленных образцов сорбентов марки «Тер-моксид»: Т-35 и Т-ЗА, исследованы механизмы сорбции цезия. Получена и описана изотерма сорбции цезия в. широком диапазоне концентраций для полифункционального сорбента.

Показана возможность применения разработанного способа модифицирования для получения комплексных сорбентов на основе гидратиро-ванного диоксида титана для совместного извлечения цезия и стронция.

Практическая значимость работы определяется тем, что выявленные в работе общие закономерности формирования сорбционных центров в процессе химического модифицирования поверхности, могут быть использованы для получения композиционных сорбентов с заданными свойствами.

Проведено сравнение сорбционных характеристик промышленных образцов сорбентов марки «Термоксид» (ферроцианида никеля-калия на диоксиде циркония Т-35 и фосфата циркония Т-ЗА), используемых для дезактивации ЖРО, и разработанных сорбентов в условиях статики, кинетики и динамики. Результаты исследования1 сорбционных и эксплуатационных характеристик разработанных сорбентов позволяют рекомендовать их для дезактивации ЖРО среднего и низкого уровня активностей, а также для применения на стадии концентрирования в схемах радиохимического анализа.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на II Уральской конференции по радиохимии в 2004 г., конференции «Актуальные проблемы физической химии твердого тела» в 2005 г., на IX и X международных студенческих научных конференциях «Полярное сияние. Ядерное будущее: безопасность, экономика и право» (2006 и 2007 г.), V Российской конференции по радиохимии «Радиохимия-2006», IX Международном симпозиуме и выставке «Чистая вода России — 2007», III и IV молодежной научно-практической конференции «Ядерно-промышленный комплекс Урала: проблемы и перспективы» (2005 г. и 2007 г.), на II Санкт-Петербургском международном экологическом форуме (2008), Society of Chemical Industry: Recent Advances in Ion Exchange Theory and Practice. U. K. London (2008).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 169 страницах машинописного текста, иллюстрирована 51 рисунком и 40 таблицами. Список цитируемой литературы содержит 150 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Ноговицына, Елена Викторовна

8. ВЫВОДЫ

1. Впервые методом поверхностного модифицирования путём сорбци-онного насыщения предварительно подготовленной и прокалённой основы никелем с последующей обработкой раствором K4[Fe(CN)6] были получены ферроцианидные сорбенты на основе гидратированного диоксида титана. Показана целесообразность использования для решения различных задач основы в водородной или водородно-натриевой форме, с размером гранул 0,2.0;4 мм, прокаленной при температуре 400 °С.

2! Синтезированы лабораторные образцы ферроцианидов Т-55(2), Т-55(10) и Т-55(35/1), Т-55(35/2), Т-55(35/3). Установлено, что основное влияние на сорбционные свойства образцов оказывают количество никеля, вошедшее в сорбент после первой стадии модифицирования и мольное отношение Fe/Ni на второй стадии модифицирования.

Методами рентгенофлуоресцентного анализа и электронной микроскопии изучены состав и текстура поверхности полученных образцов. Показана сложная иерархическая структура сорбентов, построены кривые распределения частиц сорбента по размерам. Показано, что при одинаковой концентрации ферроцианида степень пересыщения на поверхности раздела фаз зависит от количества никеля в сорбенте. Малое число центров кристаллизации приводит к образованию частиц с более крупным средним размером, а увеличение степени пересыщения приводит к зарождению большого количества центров кристаллизации, образованию частиц маленьких размеров и их последующему срастанию в плохо проницаемые крупные структуры.

Данные элементного анализа позволяют предположить, что при синтезе в, фазе сорбента Т-5 образуются смешанные ферроцианиды никеля-калия K2Ni[Fe(CN)6] и K2Ni3[Fe(CN)6]2, а при мольном соотношении v=[K4Fe(CN)6]/[Ni]=35 - вероятно образование продуктов тонкослойного превращения гидратированного диоксида титана в ферроцианид K2(TiO)[Fe(CN)6], K2(TiO)3[Fe(CN)6]2, K4Ti[Fe(CN)6]2.

3. Исследование статики и кинетики сорбции цезия показало, что лучшими сорбционными характеристиками обладает образец, полученный при мольном отношении у=[К4Ре(СН)6]/|Тч11] = 35. Он имеет три типа сорбцион-ных центров, для наиболее специфичного центра генриевский коэффициент распределения цезия составляет ю(5'6±1'0) мл/г, общее СОЕ полученного образца — не менее 270 мг/г.

Изучено влияние на сорбцию цезия образцом Т-55(35/1) однозарядных катионов солевого фона. Показана высокая специфичность в широком интервале концентраций данного сорбента к цезию на фоне катионов К+ и При концентрации- хлорида аммония в растворе более 0,005 М установлено конкурирующее влияние на сорбцию цезия катиона МН4+, объясняемое близостью радиусов ионов Сб+ и КН4+. Определён заряд катиона цезия в акте обмена равный единице.

4. Проведена оптимизация синтеза сорбента Т-55(35) с целью улучшения кинетических характеристик. Получен образец Т-55(35/4). При сравнении сорбционных характеристик сорбентов Т-55(35/1) и Т-55(35/4) установлено; что сорбционные центры у этих образцов идентичные, но характеризуются разной локализацией, что отражается на величинах кажущихся констант скорости, коэффициентах диффузии и энергии активации процесса сорбции. Сорбция цезия протекает во внутри-диффузионном режиме, для сорбента Т-55(35/1) дополнительный вклад в кинетический режим вносит химическая реакция.

5. Сорбент Т-55(35/4) как и носитель Т-5 способен извлекать радионуклиды стронция, однако, образующийся после модифицирования поверхностный слой смешанного ферроцианида никеля-калия ухудшает кинетические характеристики сорбента. Если процесс очистки воды от радионуклидов цезия и стронция проводить в статических условиях, то сорбент Т-55(35/4) может использоваться в качестве комплексного коллектора для этих радионуклидов.

6. Исследованы сорбционные свойства промышленных образцов сорбентов марки «Термоксид» Т-35 и Т-ЗА в идентичных условиях. Сорбент Т-35 обладает более высокой специфичностью по отношению к цезию, коэффициент распределения для которого составил мл/г, статическая обменная ёмкость - не менее 63 мг/г. Кинетические характеристики (кажущиеся константы скорости сорбции, коэффициенты диффузии, энергии активации) для обоих сорбентов сопоставимы в пределах погрешности определения. Показано, что сорбция цезия лимитируется диффузией в порах сорбента.

7. Проведено сравнение сорбционных характеристик промышленных образцов сорбентов Т-35 и Т-ЗА и разработанных лабораторных образцов Т-55(35/1) и Т-55(35/4). Показано, что генриевские коэффициенты.распределения цезия для лабораторных и промышленных образцов совпадают в пределах погрешности определения, величина СОЕ лабораторных образцов в 4 раза больше,- чем у Т-35 и почти в 2 раза больше, чем у Т-ЗА. Сравнение кинетических характеристик позволяет отдать предпочтение оптимизированному образцу Т-55(35/4): кажущиеся константы скорости сорбции цезия и коэффициенты диффузии для него отличаются от аналогичных характеристик остальных сорбентов более чем на порядок.

8. При проведении ресурсных эксплуатационных испытаний сорбентов Т-55(35/1) и Т-35 показано, что доля разрушенной в ходе эксперимента части сорбента для Т-35 составила 19,3 % и данный сорбент не сможет реализовать весь свой ресурс. Для Т-55(35/1) разрушено 0,7 % от массы загрузки, что говорит о хороших эксплуатационных характеристиках сорбента.

9. Предложено использование сорбента Т-55(35/4) в схеме анализа природных вод на содержания радионуклидов цезия. Выход цезия в сорбент составил (97 ± 2) %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ноговицына, Елена Викторовна, 2011 год

1. Справочник по ядерной энерготехнологии / под ред. В.А. Легасова; пер. с англ. М.: Энергоатомиздат, 1989. - 751 с.

2. Мелихов И:В., Берданосова Д.Г., Прокофьев М.А. Современное состояние изучения сорбции неорганическими сорбентами. — В кн.: Логика развития и наукометрический анализ отдельных направлений в химии. М.: МГУ, 1976. — С.133-138.

3. Землянухин В.И. Радиохимическая переработка ядерного топлива АЭС / В.И. Землянухин, Е.И. Ильенко, А.Н. Кондратьев и др. М. : Энергоиздат, 1983.-232 с.

4. Нормы радиационной безопасности (НРБ-99/2009). М. : Госкомсанэпид-надзор России, 2009 - 70 с.

5. Choppin, Gregory R., Khankhasayev, Mikhail, Plendl, Hans Chemical séparations in nuclear waste management: The state of the art and a look to the future. — Columbus, Richland : Battle Press, 2002. 96 p.

6. Швыдко H.C., Попов Д.К., Боричев A.A. и др. Методы определения цезия-137 в объектах внешней среды // Радиохимия. — 1971. — № 1. С. 102-107.

7. Раузен Ф.В., Кулешов Н.Ф., Трушков Н.П. и др. Применение ионного обмена и электродиализа для очистки жидких радиоактивных отходов // Атомная энергия. 1978. - № 1. - С.49-53.

8. Кульский Л.А., Страхов Э.Б., Волошинова А.М. Основные направления технологических задач водоочистки в атомной энергетике // Химия и технология воды. 1989. - № 1. - С.41-47.

9. Никифоров А.С, Куличенко В.В, Жихарев М.И. Обезвреживание жидких .радиоактивных отходов. — М. : Энергоатомиздат, 1985. — 184 с.

10. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии: В 2-х частях. Ч. 1. Пер. с англ. М. : Мир, 1985. - 264 с.

11. Рекомендации по терминологии в области сорбции и соосаждения // Журнал аналит. химии. 1978. - № 1. - С. 204-205.

12. Иониты в химической технологии / под ред. Б.П. Никольского и П.Г. Ро-манкова. Л. : Химия, 1982. - 416 с.

13. Егоров Е.В., Макарова С.Б. Ионный обмен в радиохимии. — М. : Атомиз-дат, 1971.-408 с.

14. Ионный обмен: сборник работ / под ред. М.М. Сенявина. М. : Наука, 1981.-270 с.

15. Вольхин В.В., Егоров Ю.В. и др. Неорганические сорбенты. В кн.: Ионный обмен. - М. : Наука, 1981. - С. 25-44.

16. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. М. : Мир, 1986. - 188 с.

17. Сейфер Г.Б. Сорбенты на основе труднорастворимых ферроцианидов — В кн.: Неорганические ионообменные материалы / под ред. Б.П. Никольского. -Л., 1980.-№2.-С. 9-17.

18. Сейфер Г.Б., Макарова З.А. К вопросу о цеолитной природе ферроцианидов .переходных металлов // Журнал неорг. химии. 1962. — № 5. - С. 1208-1209.

19. Сейфер Г.Б., Макарова З.А. О цеолитном внедрении одновалентных катионов в осадки труднорастворимых ферроцианидов // Журнал неорг. химии. — 1964. №12. - С. 2782-2784.

20. Вольхин В.В., Зильберман M.B.и др. Общая характеристика сорбционных свойств двухвалентных переходных металлов // Журнал неорг. химии. 1975. -№ 1. — С. 54-59.

21. Зильберман М.В., Вольхин В.В. Структура смешанного ферроцианида меди и соответствующих ему продуктов молекулярной сорбции // Журнал структурная химия. 1971. - № 4. - С. 649-652.

22. Вольхин В.В., Колесова С.А. и др. К природе молекулярной сорбции солей щелочных элементов ферроцианидом« никеля // Журнал неорг. химии. 1971. — №6. -С. 1611-1613.

23. Зильберман М.В., Кузнецов В.Г., Вольхин В.В. О структуре смешанного ферроцианида никеля и натрия // Журнал неорг. химии. 1974. — № 7. — С. 1838-1841.

24. Плотников В.И., Таурбаева Т.И. Адсорбция цезия-137 гидроксидами металлов // Радиохимия. 1975. - № 3. - С. 338-343.

25. Faghihian H., Ghannadi Maragheh M., Malekpour A. Adsorption of radioactive iodide by natural zeolites // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. -2002. -№3.- P. 545-550.

26. Толмачев A.M., Никашина B.A., Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства и применение синтетических и природных цеолитов. — В кн.: Ионный обмен. — М. : Наука, 1981. С. 45-63.

27. Чернявская Н.Б. Зависимость сорбции цезия из раствора хлористого натрия от природы компенсирующего'катиона цеолита // Радиохимия. 1980. — № 3. — С. 332-335.

28. Шаронов Г.Е., Погодин Р.И. О Возможности очистки слабоактивных жидких сбросов АЭС от цезия-137 на гидробиотитовой руде // Радиохимия. — 1980. -№2.-С. 297-299.

29. Милютин В.В., Гелис В.М., Пензин P.A. Сорбционно-селективные характеристики неорганических сорбентов и ионообменных смол по отношен**10 к стронцию и цезию // Радиохимия. 1993. - № 3. - С.76-82.

30. Чернявская Н.Б., Константинович A.A., Андреева Н.Р. и др. Применение отечественного клиноптилолита для очистки от радионуклидов цезия и стронция сбросных вод // Радиохимия. 1983. - № 3. - С.411-414.

31. Богданович Н.Г., Коновалов Э.Е., Старков О.В. и др. Сорбционное вЫДе~ ление из жидких радиоактивных отходов цезия и стронция и> их иммобилизация в геоцементы //Атомная энергия. 1998. — № 1. — С. 16-20.

32. Богданович Н.Г., Грушичева Е.А., Мишевец Т.О. и др.* Закономерности адсорбции радионуклидов цезия и стронция природными силикатными сорбентами // Тезисы докладов Шестой Российской конференции по радиохимии. Озёрск: ФГУП «Маяк», 2009. - С. 171.

33. Вдовина Е.Д., Радюк Р.И., Султанов A.C. Применение природных цеолитов Узбекистана для очистки малоактивных сточных вод I. Сорбция радиоактивного цезия // Радиохимия. 1976. - № 3. - С.422-423.

34. Султанов A.C., Радюк Р.И., Ташпулатов Д.Р. и др. Очистка слабоактивных вод от долгоживущих изотопов природными сорбентами // Радиохимия. 1976. - № 4. - С. 667 - 672.

35. Синицын Н.М. Химия долгоживущих осколочных элементов I Н.М.Синицын, Г.В. Корпусов, JIM. Зайцев и др.; под ред. акад. Никола^ва A.B. М.: Атомиздат, 1970. - 328 с.

36. Рогинский С.З., Альтшулер О.В., Яновский М.И. и др. Получение конхХеН~ тратов радиоактивного цезия с использованием ионообменных глаукош^'ГС)" вых колонок // Радиохимия. 1960. - № 4: - С. 431-438.

37. Третьяков С .Я. Изучение сорбции радионуклидов 90Sr и 137Cs на приных сорбентах в модельных экосистемах // Радиохимия. — 2002. № 1 - С. 89-91.

38. Ровинский Ф.Я., Синицын Н.М., Морозова Г.К. и др. Фиксация 90S^" и137

39. Cs при прокаливании силикатных пород // Радиохимия. — 1972. — № 6. —~~ ^ 814-817.

40. Ампелогова Н.И. Сорбция цезия-137 оксидами металлов // Радиохимия. -1983.-№5.-С. 579-583.

41. Новиков А.И., Рузанкин В.И. Соосаждение продуктов деления с гидроокисью магния // Радиохимия. 1972. - № 4. - С. 505-511.

42. Цитович И.К., Торпуджиян М.К. О сравнительной сорбируемости щелочных и щелочноземельных металлов ионитами на основе титана и циркония. — В кн. : Синтез и свойства ионообменных материалов. — М.: Наука, 1968. — 320 с.

43. Долматов Ю.Д., Булавина З.Н., Долматова М.Ю. О сорбции цезия, стронция и кальция из растворов фосфатом титана (IV) // Радиохимия. 1972* -№ 4. - С.526-529.

44. Галкин В.М., Шарыгин JT.M и др. Исследование физико-химических свойств сферического фосфата циркония, полученного золь-гель методом // Журнал прикл. химии. 1989. - № 10. - С. 2207-2212.

45. Долматов Ю.Д., Булавина З.Н., Долматова М.Ю. Структура и ионообменные свойства фосфата циркония // Радиохимия. 1972. — № 4. — С. 530-534.

46. Шарыгин Л.М, Муромский А.Ю. и др. Сорбционная очистка жидких радиоактивных отходов АЭС // Атомная энергия. 1977. - № Ь. - С. 17-23.

47. Моисеев В.Е., Кузьмина Р.В., Егоров»Ю.В. Влияние условий синтеза на ионообменные свойства фосфата циркония // Радиохимия. 1981. - № 5. — С. 774-777.

48. Kumar S.S., Sivaiah M.V. Removal of cesium and strontium from acid solution using a composite of zirconium molybdate and zirconium tungstate // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 2003. - № 2. - P. 321-327.

49. Никифоров А.Ф., Пушкарев В.В., Мигалатий Е.В. Извлечение Cs из водных растворов с фосфоровольфраматом аммония методом пенообразова-ния // Радиохимия. 1975. - № 1. - С. 100-102.

50. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Аналитическая химия рубидия и цезия. М. : Наука, 1975.-224 с.

51. Рогинский С. 3., Малинина Е.В., Яновский М.И. и др. Получение концентратов радиоактивных изотопов цезия на ферроцианидах тяжелых металлов из растворов с высоким содержанием посторонних солей // Радиохимия. -1960.-№4.-С. 438-446.

52. Воронина А.В. Синтез, исследование свойств и определение областей применения тонкослойных неорганических сорбентов на основе нетканых фильтрующих материалов: дис. канд. хим. наук. — Екатеринбург, 1996. — 137 с.

53. Милютин В.В., Гелис В.М., Клиндухов В.Г. и др. Исследование сооса-ждения микроколичеств Сэ с ферроцианидами различных металлов // Радиохимия. 2004. - № 5. - С. 444-445.

54. Кузнецов Ю.В., Щебетковский В.Н., Трусов А.Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. — М. : Атомиздат, 1974. 366 с.

55. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я. и др. Химия ферроцианидов. -М.: Наука, 1971.-320 с.

56. Егорова Н.В., Крылов В.Н., Питалев В.Г. и др. Неорганические сорбенты в радиохимическом анализе морской воды. IV. Влияние условий синтеза ферроцианида циркония на сорбцию цезия-137 // Радиохимия. — 1978. № 5, 'С. 737-741.

57. Вольхин В.В., Колесова С.А., Калошникова А.Ф. Получение смешанных ферроцианидов никеля и щелочных металлов в гранулированной форме и их ионообменные свойства — В сб. : Редкие щелочные элементы. — Новосибирск: Наука. 1967. - С.174-181.

58. Логунов М.В. Разработка и внедрение сорбционных технологий очистки жидких низкоактивных отходов ПО «Маяк» от радиоцезия: дис. . канд. хим. наук. Озерск, 2002. - 249 с.

59. Стрелко B.B., Яценко B.B., Марданенко B.K. и др. Волокнистые сорбент на основе ферроцианидов цинка и меди // Журнал прикл. химии. — 1998. — № 8. С. 1295-1298.

60. Rajec P., Orechovska J., Novak.I. NISFIL: A new composite sorbent for cesium // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 2000. - № 2. - P. •317-321.

61. Панасюгин A.C., Ратько А.И., Трофимов H. Е. и др. Сорбция Cs композиционными ферроцианидно-алюмосиликатными сорбентами // Радиохимия. — 1995.-№6.-С. 537-541.

62. Лунева Н.К., Ратько А.И., Петушок И.А. Минерально-волокнистые сорбенты для концентрирования радионуклидов // Радиохимия. 1994. - № 4. — С.337-339.

63. Михеев C.B., Милютин В.В., Гелис В.М. и др. Изучение механизма со-осаждения микроколичеств цезия с осадками ферроцианидов переходных металлов // Тезисы докладов Шестой Российской конференции по радиохимии.- Озёрск: ФГУП «Маяк», 2009. С. 258.

64. Багрецов В.Ф., Толкачев Г.И., Семенова Л.И. Использование ферроциа-нида никеля для очистки дезактивационных растворов // Радиохимия. 1972.- № 6. С. 854-857.

65. Кулюхин С.А., Красавина Е.П., Горбачева М.П. и др. Сорбция микрокоог | on |глличеств Sr, Cs, на смешанных гексацианоферратах калия' и уранила из растворов // Радиохимия. 2007. - № 1. - С. 68-73.

66. Кононенко O.A., Гелис В.М., Милютин В.В. Изучение возможности отверждения ферроцианидных пульп методом цементирования // Тезисы до-.кладов Шестой Российской конференции по радиохимии. Озёрск: ФГУП «Маяк», 2009. - С. 259.

67. Бетенеков Н.Д, Губанова А.Н., Егоров Ю.В.Тонкопленочные неорганические сорбенты и перспективы их применения в радиохимии // Радиохимия. -1976.-№4.-С. 622-629.

68. Воронина A.B., Бетенеков Н.Д., Пранчук C.B. Сорбция цезия и стронция из слабоактивных пресных вод // Радиохимия. — 1995. — № 2. — С. 182-186.

69. Бетенеков Н.Д., Егоров Ю.В. Тонкослойные неорганические сорбенты в радиохимическом анализе // Журнал аналит. химии. 1997. - №11. — С. 1126-1132.

70. Черемухин Ю.Г. Тонкослойные неорганические сорбенты на основе труднорастворимых соединений никеля: Дис. . канд. хим. наук. Свердловск, 1977. — 138 с.

71. Дубровин B.C., Кривохатский A.C., Брызгалова Р.В. и др. Кинетика сорбции ионов щелочных металлов и аммония на нормальном ферроцианиде кобальта. I. Диффузионный механизм // Радиохимия. 1981. - № 5. - С.652-658.

72. Дубровин B.C., Кривохатский A.C., Брызгалова Р.В. и др. Кинетика сорбции ионов щелочных металлов и аммония на нормальном ферроцианиде кобальта. II. Кинетика химической гетерогенной реакции // Радиохимия. — 1981. — № 5. — С.659-665.

73. Фирсова Л.П. Гранулированные сорбенты на основе фосфогипса для локализации техногенных радионуклидов в природных средах // Тезисы докладов Шестой Российской конференции по радиохимии. — Озёрск: ФГУП «Маяк», 2009.-С. 169.

74. Маслова М.В., Герасимова Л.Г. Получение минеральных титанофосфат-ных сорбентов и их использование для очистки ЖРО низкого и среднего уровня активности // Тезисы докладов Шестой Российской конференции по радиохимии. Озёрск: ФГУП «Маяк», 2009. - С. 292.

75. Вольхин В.В. Вступительная статья // Химия и технология неорганических сорбентов : межвузовский сборник научных трудов. — Пермь: Пермский политехнический институт, 1979. С. 3-7.

76. Степаненко И.К., Казанцев Е.И. Некоторые опросы технологии неорганических сорбентов // Химия и технология неорганических сорбентов : межвузовский сборник научных трудов. — Пермь: Пермский политехнический институт, 1979. С. 8-13.

77. Неймарк И.Е. Изменение адсорбционных свойств минеральных сорбентов путем геометрического и химического модифицирования / Исследования в области промышленного применения сорбентов / отв. ред. К.В. Чмутов. — М. : Академия наук СССР, 1961. С. 5-12.

78. Лисичкин Г.В. Химическое модифицирование поверхности минеральных веществ // Соросовский образовательный журнал. -1996. № 4. - С. 52-59. .93. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений. — Л. : Наука, 1976. - 140 с.

79. Мамонов О.В., Пащенко В.Н. Гранулирование неорганических сорбентов // Химия и технология неорганических сорбентов : межвузовский сборник научных трудов. — Пермь: Пермский политехнический институт, 1979. — С. 19-23.

80. Сухарев Ю.И. Управление аппликационным синтезом неорганических ионообменников типа оксигидрата циркония // Химия и технология неорганических сорбентов : межвузовский сборник научных трудов. — Пермь: Пермский политехнический институт, 1979. С. 36 - 43.

81. Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф., Моисеев В.Е. Золь-гель метод получения неорганических сорбентов на основе гидроксидов титана, циркония и олова. В сб. Ионный обмен и ионометрия. - Л. : ЛГУ, 1986. - № 5, с. 9-29.

82. Шарыгин Л.М., Штин А.П., Третьяков С.Я. и др. Получение водного золя гидротированных окислов циркония, титана, олова методом электролиза из хлоридных солей // Коллоидный журнал. 1981. - № 4. - С. 812-816.

83. Комаревский В.М., Степанец О.В., Шарыгин Л.М. Очистка жидких радиоактивных отходов различно солености сорбентами типа Термоксид // Радиохимия. 2000. - № 3. - С. 256-259.

84. Шарыгин Л.М., Муромский А.Ю. Неорганический сорбент для ионосе-лективной очистки жидких радиоактивных отходов // Радиохимия. 2004. — № 2. — С.171-175.

85. Комаревский В.М., Кремлякова Н.Ю. Сорбционно-кинетические свойства сорбента Термоксид-ЗА // Радиохимия. — 1995. — № 6. — С. 554-556.

86. Шарыгин Л.М., Моисеев В.Е., Кузьмина Р.В. и др. Влияние условий синтеза сферического гексацианоферрата (И) циркония на его свойства. // Радиохимия. 1986. - №3. - С.361-367.

87. Перехожева Т.Н., Шарыгин JI.M., Малых Т.Г. Кислотные свойства сорбента на основе гидратированного диоксида титана // Радиохимия. — 1982. -№ 3. G.295-298.

88. Шарыгин JIM., Муромский А.Ю., Моисеев В.Е. Глубокая очистка конденсатов выпарных аппаратов АЭС от радионуклидов селективным неорганическим сорбентом // Атомная энергия. 1996. - № 6. - С. 478-480.

89. Милютин В.В., Гелис В.М., Леонов Н.Б. Исследование кинетики сорбции радионуклидов цезия и стронция сорбентами различных классов // Радиохимия. 1998. - № 5. - С. 418-420.

90. Шарыгин Л.М., Муромский А.Ю., Моисеев В.Е.и др. Испытание селективных* неорганических сорбентов Термоксид для доочистки от радионуклидов конденсатов выпарных аппаратов Белоярской АЭС // Журнал прикл. химии. 1996. - № 12. - С. 2009-2013.

91. Шарыгин Л.М., Муромский А.Ю. и др. Очистка воды бассейнов выдержки отработавшего топлива с помощью радиационностойких неорганических сорбентов // Атомная энергия. — 2001. — № 2. — С. 126-130.

92. Малых Т.Г., Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф. и др. Свойства сорбента Тер-моксид-5 для извлечения урана // Радиохимия. 1983. - №5. - С.572-575.

93. Мясоедов Б.Ф., Новиков Ю.П., Мамедов P.M. и др. Исследование сорбции урана из карбонатсодержащих растворов неорганическими сорбентами // Радиохимия. 1984. - №5. - С.597-600.

94. Рекламный проспект Термоксид Электронный ресурс. http:// .www.termoxid.ru

95. Плетнев Р.Н. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп / Р.Н. Плетнев, A.A. Ивакин, Д.Г. Клещев и др. М. : Наука, 1986. — 160 с.

96. Бетенеков Н.Д., Мысливец Т.С., Дунина A.A. Влияние концентрации кальция на сорбцию стронция сорбентом марки «Термоксид-5» // Вестник УГТУ-УПИ № 15(67). Екатеринбург. 2005. - С. 122-128.

97. Моисеев В.Е., Шарыгин Л.М., Пышкин В.П. Синтез фосфата титана с использованием золь-гель метода и изучение воспроизводимости состава и свойств сорбента//Журнал прикл. химии. 1988. - № 5. - С. 977-982.

98. Моисеев В.Е., Шарыгин Л.М., Пышкин В.П. Синтез фосфатов циркония, титана и олова золь-гель методом и исследование их свойств // Неорганические материалы. 1983. -№11.- С.1899-1902.

99. Моисеев В.Е., Дорофеев Ю.А., Шарыгин Л.М. и др. Синтез гексациано-феррата (II) циркония и его кристаллическая структура // Неорганические материалы. 1988. - № 1. - С. 232-235.

100. Шарыгин Л.М., Муромский А.Ю., Калягина М.Л. Структура и свойства гранулированного неорганического катионообменника // Сорбционные и хроматографические процессы. — 2006. №6. - С. 965 - 971.

101. Шарыгин Л.М., Муромский А.Ю., Сараев О.М. и др. Дезактивация теплоносителя бассейнов выдержки АЭС неорганическим сорбентом фосфатом циркония // Атомная энергия. 1994. - №4. - С. 308-313.

102. Бетенеков Н.Д., Воронина A.B., Кудымов Е.С. Применение модифицированных алюмосиликатов для очистки радиоактино-загрязненных вод. // Вестник УГТУ-УПИ № 5, 4.1. 2004. - С. 102-108.

103. Бетенеков Н.Д., Воронина A.B., Ноговицына Е.В., и др. Синтез и изучение свойств модифицированных сорбентов марки «Термоксид» // Уральская конференция по радиохимии : сборник материалов научной конференции. — Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2004. С. 174-178.

104. Воронина A.B., Ноговицына Е.В., Бетенеков Н.Д. Оценка статических характеристик ферроцианидов на основе гидратированного диоксида титанамарки «Термоксид-5» // Сорбционные и хроматографические процессы. -2006. № 6, в 3-х частях, Ч. 2. - С. 960-964.

105. Казанцев Е.А., Ремез В.П. Сорбционные материалы на носителях в технологии переработки воды // Химия и технология воды. — 1995. № 1. — С. 50-59.

106. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: учебник для вузов / Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1999. -351 с.

107. Денисова Т. А. Состояние протоносодержащих групп в сорбентах на основе оксигидратных, гетерополиметаллатных и цианоферратных фаз : авто-реф. . дис. д-ра хим. наук. Екатеринбург, 2009. - 47 с.

108. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. — М.: Атомиздат, 1979. — 192 с.

109. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. — 5-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1979. - 480 с.

110. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии. Пер. с англ. — М: Химия. 1978. — 816 с.

111. Мелихов И.В., Комаров В.Ф., Келебеев A.C. Иерархическая структура сорбента // Радиохимия. 1984. - № 5. - С.585-593.•136. Каплан A.B., Каплан В.Е., Мащенко M.B. Решение экономических задач на компьютере. СПб.: Питер, 2004. - 600 с.

112. Знаменская И.В. Новые возможности управления агломерацией наноча-стиц и их использование при решении некоторых радиохимических задач : дис. . канд. хим. наук. Москва, 2006. - 174 с.

113. Бетенеков Н.Д., Василевский В.А., Недобух Т.А.и др. Радиохимическое исследование тонких пленок. II Сорбция урана тонкослойным гидроксидом титана в статических условиях // Радиохимия. 1984. - №4. - С. 432-439

114. Василевский В.А. Тонкослойные сорбенты на основе нерастворимых со-•единений титана и циркония (синтез, свойства, применение для выделения'урана из морской воды): дис. . канд. хим. наук. Владивосток - Свердловск, 1983.-234 с.

115. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. — Л.: Химия, 1970.-336 с.

116. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики : учебник для хим. факультетов. 3-е изд., перераб. и доп. — М., Высшая школа, 1974. — 400 с.

117. Воронина A.B., Ноговицына Е.В., Бетенеков Н.Д. и др. Влияние солевой формы гидроксида титана на сорбционные свойства по отношению к радио-•нуклидам цезия // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. — № 6, в 3-х частях, Ч. 3. - С. 1119-1124.

118. Бетенеков Н.Д., Егоров Ю.В., Медведев В.П. и др. Статический критерий сорбции микрокомпонентов из водных растворов. — В кн.: Неорганические ионообменники (синтез, структура, свойства): № 212 / Отв. ред. В.В.Вольхин. — Пермь: Звезда, 1977. С. 37-44.

119. Лукьянов В.Б. Радиоактивные индикаторы в химии / В.Б. Лукьянов, С.С. Бердоносов, И.О. Богатырев и др. — М.: Высшая школа, 1985. — 287 с.

120. Калюжный A.B. Методы получения электроноионообменников Яа основе смешанных ферроцианидов никеля // Химия и технология неорганйческих сорбентов : межвузовский сборник научных трудов. — Пермь: Пермскии политехнический институт, 1979. — С. 44 47.

121. Меркушкин А.О., Резчиков Д.Е. Синтез и сорбционные свойства тонкослойных ферроцианидных сорбентов // Научная сессия МИФИ-2000 сборник научных трудов. - Москва, 2000. - Т. 5. - С. 101.

122. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. Химия, 1970. 360 с.