Извлечение радионуклида цезия-137 с использованием селективных материалов и их устойчивость в высокоминерализованных щелочных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Егорин, Андрей Михайлович

• Егорин, Андрей Михайлович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Егорин, Андрей Михайлович

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Жидкие радиоактивные отходы, кубовые остатки, их химический и радионуклидный состав

1.2 Методы кондиционирования кубовых остатков

1.3 Сорбционные материалы, применяемые для извлечения цезия-137 из жидких сред

1.4 Сорбенты, использующиеся для аналитического определения цезия-137 в жидких средах

1.5 Гетерогенные жидкие радиоактивные отходы

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Методики проведения сорбционных исследований

2.2 Синтез резорцинформальдегидных смол

2.3 Получение дезактивирующей смеси

2.4 Получение модифицированных целлюлозных фильтров, для аналитического определения цезия-137

2.5 Получение хитозанферроцианидного сорбента

2.6 Использованное в работе оборудование и программное обеспечение

2.7 Материалы и реактивы

Глава 3. Исследование процессов сорбции цезия-137 композиционными ферроцианидными сорбентами в динамических условиях

3.1 Апробация метода исследования сорбции цезия-137 в неподвижном слое сорбента

3.2 Исследование сорбции цезия-137 на сорбентах ФНС и ФС-2

3.3 Исследование разрушения сорбента ФС-2

Глава 4. Исследование устойчивости резорцинформальдегидных смол в щелочных средах

137

4.1 Исследование распределения Сб на резорцинформальдегидных смолах в динамических условиях

4.2 Влияние окислительных процессов на сорбционные характеристики

резорцинформальдегидной смолы

Глава 5. Получение и испытание стабильной дезактивирующей смеси, содержащей ферроцианид кобальта

5.1 Получение дезактивирующей смеси

5.2 Результаты испытаний дезактивирующей смеси

Глава 6. Синтез и свойства модифицированных целлюлозных фильтров для аналитического определения цезия-137

6.1 Сорбционные характеристики модифицированных целлюлозных фильтров

6.2 Динамические испытания хитозансодержащих модифицированных целлюлозных фильтров

6.3 Извлечение Сб из трапных вод объекта «Укрытие» с использованием

хитозансодержащих модифицированных целлюлозных фильтров

Глава 7. Синтез и свойства хитозансодержащего ферроцианидного сорбента, устойчивого в щелочных средах

7.1 Получение хитозансодержащего ферроцианидного сорбента

7.2 Сорбционные характеристики хитозансодержащего ферроцианидного

сорбента

Выводы

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение радионуклида цезия-137 с использованием селективных материалов и их устойчивость в высокоминерализованных щелочных средах»

Цель работы

Установление физико-химических закономерностей сорбции цезия-137 резорцинформальдегидной смолой и композиционными ферроцианидными

137

сорбентами, изучение их устойчивости в процессах извлечения Сб для аналитического определения и очистки ЖРО.

Основные поставленные задачи

• Разработать динамический метод оценки эффективности селективных сорбентов по распределению цезия-137 в неподвижной фазе.

• Исследовать физико-химические закономерности сорбции цезия-137 из высокоминерализованных щелочных сред известными ферроцианидными сорбентами Термоксид-35, ФНС, ФС-2, а также резорцинформальдегидной смолой с использованием разработанного метода;

• Получить дезактивирующую смесь для извлечения цезия-137 из гетерогенных жидких радиоактивных отходов.

• Разработать методы синтеза ферроцианидных сорбентов для использования в аналитических целях, обладающих повышенными сорбционно-селективными характеристиками и устойчивостью в слабо- и сильноминерализованных средах.

• Разработать методы синтеза ферроцианидных сорбентов с повышенными сорбционно-селективными характеристиками и устойчивостью в щелочных средах. Изучить равновесие сорбции цезия-137 на полученных сорбентах и, используя разработанный динамический метод, оценить их эффективность.

Научная новизна

• Предложен новый экспериментальный метод, позволяющий в динамических условиях оценить химическую устойчивость и сорбционные свойства селективных сорбентов на основании распределения цезия-137 в неподвижной фазе. Показано, что с использованием предложенного метода может быть оценена устойчивость и эффективность ферроцианидных сорбентов и резорцинформальдегидной смолы при сорбции цезия из агрессивных сред.

• Установлено, что концентрирование золя ферроцианида переходного металла в условиях тепловой обработки поверхности хитозансодержащего целлюлозного носителя, приводит к прочному закреплению частиц размером 100-

200 нм и сопровождается ростом высокодисперсной фазы ферроцианида переходного металла на поверхности носителя.

• Разработан способ реагентной регенерации сыпучих материалов, содержащих цезий-137, заключающийся в их промывке дезактивирующей смесью с последующим снижением ее агрегативной устойчивости с образованием осадков, что позволяет сократить объём радиоактивных отходов.

• Показано, что совместное осаждение высокодисперсной фазы ферроцианида переходного металла и хитозана с последующей термообработкой композиционного материала, позволяет получить новые хитозансодержащие сорбенты с высокой селективностью к цезию и устойчивостью в щелочных средах.

Практическое значение работы

• В динамических условиях оценена устойчивость промышленно изготавливаемых ферроцианидных сорбентов, марок Термоксид-35, ФС-2, ФНС, резорцинформальдегидной смолы и новых хитозанферроцианидных сорбентов в высокоминерализованных щелочных средах. Результаты исследования устойчивости могут лечь в основу оптимизации процесса очистки кубовых остатков.

• Предложена жидкая дезактивирующая смесь для очистки гетерогенных ЖРО и сыпучих материалов от цезия-137, представляющая собой стабильную силоксан-акрилатную эмульсию, содержащую ферроцианид кобальта. Путем снижения агрегативной устойчивости отработанной дезактивирующей смеси с образованием коагулятов обеспечивается высокое сокращение объема радиоактивных отходов.

• Получены устойчивые ферроцианидные сорбенты на целлюлозном носителе для аналитического определения цезия-137 в водных объектах окружающей среды.

На защиту выносятся

• Экспериментальный метод исследования распределения активности радионуклидов в слое неподвижной фазы селективных сорбентов и результаты изучения устойчивости ряда ферроцианидных сорбентов и резорцинформальдегидной смолы, полученные с использованием разработанного метода.

• Результаты исследования дезактивации сыпучих материалов стабильной силоксан-акрилатной эмульсией, содержащей ферроцианид кобальта.

• Особенности формирования устойчивой высокодисперсной фазы ферроцианида переходного металла на поверхности целлюлозного носителя.

• Способ получения и сорбционно-селективные характеристики хитозансодержащих композиционных ферроцианидных сорбентов.

Соответствие диссертации паспорту научной специальности

Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.04 - физическая химия в пунктах: 3 «Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирования активных центров на таких поверхностях» и 11 «Физико-химические основы процессов химической технологии».

Достоверность полученных результатов подтверждается их воспроизводимостью, применением совокупности взаимодополняющих физико-химических методов исследования. Полученные в работе выводы не противоречат современным представлениям о синтезе и свойствах ферроцианидных сорбентов и резорцинформальдегидных смол.

Личный вклад автора

Соискателем выполнен анализ литературных данных по теме исследования, проведена основная часть экспериментов. Обсуждение полученных результатов и подготовка материалов к публикации велась совместно с соавторами работ и научным руководителем. Автор неоднократно принимал участие в российских и

международных конференциях с устными и стендовыми докладами по теме диссертационной работы.

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены на следующих научных мероприятиях: I Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2008); Третьей российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2008); Пятой Юбилейной молодежной научно-практической конференции «Ядерно-промышленный комплекс Урала: проблемы и перспективы» (Озерск, 2009); II Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2009); III Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2010); Четвертой российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2010); Пятой конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН «Физикохимия 2010» (Москва, 2010); IV Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2011); Шестой конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН «Физикохимия 2011» (Москва, 2011); VII Международной научно-технической конференции "Современные проблемы экологии": (Тула, 2013).

Полнота опубликования результатов

По материалам диссертации опубликовано 7 работ, из них 3 статьи, опубликованные в ведущих рецензируемых журналах, входящих в перечень ВАК: «Радиохимия», «Доклады академии наук», «Вопросы радиационной безопасности».

Связь работы с научными программами

Работа выполнена в лаборатории сорбционных процессов Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института химии Дальневосточного отделения Российской академии наук в соответствии с программой ФНИ государственных академий наук на 2008-2012 гг, направление 39. Химические аспекты современной экологии и рационального

природопользования, включая научные проблемы утилизации и безопасного хранения радиоактивных отходов.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ, гранты: 08-03-16039-моб_з_рос; 09-03-16002-моб_з_рос; 09-03-90748-моб_ст; 09-03-98507-р_восток_а «Коллоидно-устойчивые наноразмерные селективные сорбенты для дезактивации сыпучих материалов»; 10-03-16031-моб_з_рос; 10-03-90750-моб_ст; 11-03-90732-моб_ст; 12-03-31687 «Исследование механизмов и физико-химических особенностей сорбции цезия на фенолоальдегидных смолах». Работа выполнялась при финансовой поддержке Президиума РАН, гранты: 12-Ш-В-04-038 «Исследование коллоидной неустойчивости композиционных ферроцианидных сорбентов»; 13-Ш-В-04-032 «Исследование физико-химических особенностей сорбции цезия-137 на фенолоальдегидных смолах».

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка литературы из 138 наименований. Работа изложена на 116 страницах печатного текста, включает 37 рисунков и 9 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Егорин, Андрей Михайлович

Выводы

1. Установлены физико-химические закономерности сорбции Сб композиционными ферроцианидными сорбентами и резорцинформальдегидной смолой. Разработаны методы получения устойчивых композиционных сорбентов на целлюлозных носителях и в хитозановой матрице, а также дезактивирующей смеси для извлечения 137Сб из сыпучих материалов. Разработан метод оценки эффективности селективных сорбентов в динамических условиях сорбции цезия.

2. Определены особенности сорбции 137Сб из высокоминерализованных щелочных сред ферроцианидными сорбентами Термоксидом-35, ФНС, ФС-2. Показано, что в щелочных средах наиболее эффективен сорбент Термоксид-35. При пропускании 250 колоночных объемов коэффициент очистки нитратно-

1 "ХП

щелочного раствора (рН 10-11) от Сб сорбентом Термоксид-35 составляет 170.

3. Установлено, что длительное воздействие щелочных сред на резорцинформальдегидную смолу сопровождается снижением ее селективности к

137

Сб с сохранением емкости.

4. Исследована очистка ионообменной смолы КУ 2-8 и цеолита Чугуевского месторождения от 137Сб с использованием дезактивирующей смеси на основе силоксан-акрилатной эмульсии, содержащей ферроцианид кобальта.

137

Применение смеси позволяет снизить содержание Сб в КУ 2-8 и цеолите Чугуевского месторождения в 12.5 и 175 раз соответственно.

137

5. Установлено, что при сорбции микроколичеств Сб из слабо- и высокоминерализованных жидких сред целлюлозными фильтрами, модифицированными ферроцианидами переходных металлов, степень извлечения

1 "XI

Сб из водопроводной воды в динамических условиях превышает 99 %, из жидких технологических сред объекта "Укрытие" превышает 95 %.

6. Разработан метод синтеза хитозансодержащих ферроцианидных сорбентов, обладающих высокими сорбционно-селективными характеристиками и устойчивостью в щелочных средах. Показано, что ХФС меди-калия неустойчив в растворах с рН > 11, ХФС никеля-калия более устойчив и сохраняет

сорбционные свойства в растворах с рН 11-12. Содержание ферроцианида переходного металла в сорбентах достигает 70 % масс.

7. Изучены сорбционные свойства хитозансодержащих ферроцианидных сорбентов по отношению к 137Сз. При пропускании 250 колоночных объемов

137

коэффициент очистки нитратно-щелочного раствора (рН 10-11) от Сб сорбентом ХФС никеля-калия составляет 830. Значения Кё 137Сз на сорбенте ХФС никеля-калия составляет ~104 см3/г при сорбции из нитратно-щелочного раствора (рН 12) и имитата кубового остатка реактора ВВЭР (рН 12).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Егорин, Андрей Михайлович, 2013 год

Список литературы

1. Копылов А.С., Верховский Е.И. Спецводоочистка на атомных электростанциях: Учеб.Пособ. для СПТУ. - М. : Высшая школа, 1998. - 208 с. -С. 128

2. Improvements of radioactive waste management at WWER nuclear power plañís // Vienna : International Atomic Energy Agency, 2006. - 95 pp.

3. Михеев, C.B. Сорбционные и осадительные процессы извлечения радионуклидов цезия из высокосолевых растворов : дисс. ... канд. хим. наук : 02.00.14 / Михеев Станислав Валерьевич. - М., 2010. - 120 с.

4. Table of Radionuclides : Monographie BIPM-5. - Pavillon de Breteuil.: Bureau international des poids et measures. - 2006. - Vol. 3. - P. 91-98.

5. Василенко И.Я., Василенко О.И. Радиоактивный цезий // Энергия: экономика, техника, экология. - 2001. - № 7. - С. 16-22.

137 90

6. Шандала Н.К. Глобальные и аварийные выпадения Cs и Sr.; под ред. Л.А. Ильина. - М.: Медицина, 2009. - 206 с.

7. Василенко И.Я. Канцерогенная опасность радиоактивного цезия // Вопросы онкологии. - 1991. - Т. 37. - № 3. _ с. 394-400.

8. Серия норм безопасности. Обращение с радиоактивными отходами низкого и среднего уровня активности перед их захоронением. Руководство : WS-G-2.5. - Вена.: МАГАТЭ, 2005. - 79 с.

9. Серия норм безопасности. Обращение с радиоактивными отходами высокого уровня активности перед их захоронением. Руководство : WS-G-2.6. -Вена.: МАГАТЭ, 2005. - 80 с.

10. Поляков А.С., Соболев И.А., Дмитриев С.А., Баринов А.С., Варлаков А.П. Цементирование радиоактивных солевых концентратов // Атомная энергия. -1994. - Т. 77. - № 6. - С. 468-470.

11. Быховская Т.А. Захарова К.П., Карпова Т.Т. Влияние добавки глины на свойства цементных компаундов, используемых для локализации радиоактивных отходов // Атомная энергия. - 1995. - Т. 79 - № 1. - С. 23-26.

12. Козлов П.В. Разработка технологии иммобилизации жидких солесодержащих CAO в цементную матрицу с последующим хранением компаунда в отсеках большого объема: автореф. дис. ...к-да хим. наук : 05.17.11; 05.17.11 / Козлов Павел Васильевич. - СПб., 2009. - 18 с.

13. Мясоедова Г.В., Никашина В.А. Сорбционные материала для извлечения радионуклидов из водных сред // Российский химический журнал. - 2006. - Т. 50. -№ 5. - С. 55-63.

14. Testing a new cesium-specific ion exchange resin for decontamination of alkaline high-activity waste : Technical Report / Bibler J.P., Wallace R.M. - Aiken, SC. : Westinghouse Savannah River Co, 1989. - 23 p.

15. Стид В.Д., Этвуд Д.Л. Супрамолекулярная химия : Том. 1 / под ред. А.Ю.Цивадзе. - M.: ИКЦ Академкнига, 2008. - 480 с.

16. Брэк Д. Цеолитовые молекулярные сита. - М.: Мир. - 1976. - 781 с.

17. Тарковская И.А., Антонова Л.С., Тарковская И.А., Гоба В.Е., Ставицкая С.С., Томашевская A.PI., Швец Д.И. Сорбционное извлечение смесей радионуклидов из природных вод и технических растворов // Журнал прикладной химии. - 1995. - Т. 68. - № 4. - С. 624-629.

18. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. - М.: Наука. 1973. -

202 с.

19. Кутергин A.C., Бетенеков Н.Д., Недобух Т.А., Воронина А.В Неорганические сорбенты на основе природных алюмосиликатов для очистки природных вод и низкоактивных ЖРО от радионуклидов стронция и цезия // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - № 6. - ч. 1-4. - С. 1198-1202.

20. Богданович Н.Г., Грушичева Е.А., Мишевец Т.О., Скоморохова С.Н., Трифанова Е.М., Емельянова В.П., Петрухина Г.Н., Старков О.В. Исследование

l'XI

сорбционных свойств природных неорганических материалов: извлечение Cs и 90Sr мелкодисперсными сорбентами в статических условиях // Радиохимия. - 2008. -Т. 50.-№4. -С. 345-350.

21. Грушичева Е.А., Богданович Н.Г., Емельянов В.П., Петрухииа Г.Н., Старков О.В. Неорганические сорбенты: сорбционные свойства природных силикатов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - № 6.

- С. 922-927.

22. Панасюгин А.С., Ратько А.И., Трофименко Н.Е., Машерова Н.ГТ. Сорбция Cs композиционными ферроцианидно-алюмосиликатными сорбентами // Радиохимия. - 1995. - Т. 37. - № 6. - С. 537-541.

23. Ратько А.И., Панасюгин А.С. Сорбция 137Cs и 90Sr модифицированными сорбентами на основе клиноптилолита // Радиохимия. - 1996. - Т. 38. - № 1. - С. 66-68.

24. Чернавская Н.Б. Сорбция стронция на клиноптилолите и гейландите // Радиохимия. - 1985. - Т. 25. - № 5. - С. 37-40.

25. Кузнецов Ю.В., Щебетковский В.Н., Трусов А.Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. - М.: Атомиздат, 1974. - 366 с.

26. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. - Киев: Наукова думка, 1981. - 206 с.

27. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. -М.: Мир, 1966. - 188 с.

28. Тодд Т.А., Романовский В.Н. Сравнительно изучение кристаллического силикотитаната и композиции молибдофосфата ммония-полиакрилонитрил как сорбента для выделения цезия из кислых отходов // Радиохимия. - 2005. - Т. 47. -№ 4. - С. 364-367.

29. Todd Т.А., Mann N.R., Tranter T.J., Sebesta F., John J., Motl A. Cesium sorption from concentrated acidic tank wastes using ammonium molybdophosphate-polyacrylonitrile composite sorbents // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry.

- 2002. - Vol. 254. - N 1. - P. 47-52.

30. Marageh M.G., Husain S.W., Khanchi A.R. Selective sorption of radioactive

cesium and strontium on stannic molybdophosphate ion exchanger // Applied radiation and isotopes. - 1999. - Vol. 50. -N 3. - P. 459-465.

31. Mimura H., Saito M., Akiba K., Onodera Y. Selective uptake of cesium by ammonium molybdophosphate (AMP)-calcium alginate composites // Journal of nuclear science and technology. - 2001. - Vol. 38. - N. 10. - P. 872-878.

32. Ye X., Wu Z., Li W., Li H. Rubidium and cesium ion adsorption by an ammonium molybdophosphate-calcium alginate composite adsorbent // Colloids and surfaces A: Physicochemical and engineering Aspects. - 2009. - Vol. 342. - P. 76-83.

33. Милютин B.B., Гелис B.M., Пензин P.А. Сорбционно-селективные характеристики неорганических сорбентов и ионообменных смол по отношению к цезию и стронцию // Радиохимия. - 1993. - № 3. - С. 76-82.

34. Милютин В.В., Гелис В.М., Леонов Н.Б. Исследование кинетики сорбции радионуклидов цезия и стронция сорбентами различных классов // Радиохимия. - 1998. - Т. 40. - № 5. - С. 418^120.

35. Haas P.A. A review of information on ferrocyanide solids for removal of cesium from solution // Separation science and technology. - 1993. - Vol. 28. - N 17,18. - P. 2479-2506.

36. Вольхин B.B., Зильберман M.B., Колесова C.A., Шульга Е.А. Общая характеристика сорбционных свойств ферроцианидов двухвалентных переходных металлов // Журнал прикладной химии. - 1975. - Т. 48. - С. 54-59.

37. Вольхин В.В. Сорбционные свойства ферроцианидов двухвалентных переходных металлов // Неорганические материалы. - 1979. - Т. 15. - № 6. -С. 1086-1091.

38. Зильберман М.В, Вольхин В.В. Структура смешанного ферроцианида меди и соответствующих ему продуктов молекулярной сорбции // Журнал структурной химии. - 1971. - Т. 12. - № 4. - С. 649-652.

39. Вольхин В.В., Шульга Е.А., Зильберман М.В. Ионообменные свойства смешанных ферроцианидов ряда переходных металлов // Неорганические материалы. - 1971. - Т. 7. - № 1. - С. 77-81.

40. Вольхин В.В., Кощеева Е.А. Ионообменные свойства ферроцианида никеля // Неорганические материалы. - 1968. - Т. 4. - № 6. - С. 914-920

41. Справочник химика: Т.1 / гл. ред Б. П. Никольский М.: Химия 1966 г. -1072 с.

42. Prout W.E., Russell E.R., Groh H.J. Ion exchange absorption of cesium by potassium hexacyanocobalt (II) ferrate (II) // Journal of inorganic and nuclear chemistry. - 1965. - Vol. 27. - P. 473-479.

43. Tusa E.H., Paavola A., Harjula R., Lehto J. Industrial scale removal of cesium with hexacyanoferrate exchanger - process realization and test run // Nuclear Technology. - 1994. - Vol. 107. -N 3. - P. 279-284.

44. Harjula R., Lehto J., Paajanen A., Brodkin L., Tusa E. Removal of radioactive cesium from nuclear waste solutions with the transition metal hexacyanoferrate ion exchanger CsTreat // Nuclear science and engineering. - 2001. - Vol. 137. - N 2. -P. 206-214.

45. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я. Химия ферроцианидов. -М.: Наука, 1971.-320 с.

46. Loos-Neskovic С., Ayrault S., Badillo V., Jimenez В., Gamier E., Fedoroff M., Jones D.J., Merinov В. Structure of copper-potassium hexacyanoferrate (II) and sorption mechanisms of cesium // Journal of solid state chemistry. - 2004. - Vol. 177. -N6-P. 1817-1828.

47. Егорова H.B., Крылов B.H., Питалев В.Г., Степанов А.В. Неорганические сорбенты в радиохимическом анализе морской воды. IV. Влияние условий синтеза ферроцианида циркония на сорбцию цезия-137 // Радиохимия. - 1978. - Т. 20. - № 5.-С. 737-741.

48. Sorption Studies of Caesium by Complex Hexacyanoferrates : DOE report / Jacobi David. - London : Department of the Environment, 1992. - 145 p.

49. Sebesta F. Composite sorbents of inorganic ion-exchangers and polyacrylonitrile binding matrix I. Methods of modification of properties of inorganic ion-exchangers for application in column packed beds // Journal of radioanalytical and

nuclear chemistry. - 1997. - Vol. 220. - N 1. - P. 77-88.

50. Шарыгин Л.М., Боровкова О.Л., Калягина М.Л., Муромский А.Ю. Влияние пептизации неорганического сорбента на его сорбционные характеристики // Радиохимия. - 2012. - Т. 55. - № 1. - С. 58-60.

51. Tusa Е.Н., Paavola A., Harjula R., Lehto J. Industrial scale removal of cesium with hexacyanoferrate exchanger - process development // Nuclear Technology. - 1994. - Vol. 107. - N 3. - P. 272-278.

52. Милютин B.B., Кононенко О.А., Михеев C.B., Гелис В.М. Сорбция цезия на мелкодисперсных ферроцианидных сорбентах // Радиохимия. - 2010. - Т. 2. -№ 3. - С. 238-240.

53. Рогинский С.З., Альтшулер О.В, Яновский М.И., Малинина Е.И., Мороховец А.Е. Получение концентратов радиоактивного цезия с использованием ионообменных глауконитовых колонок // Радиохимия. - 1960. - Т. 2. - С. 431. -437.

54. Лунева Н.К., Ратько А.И., Петушок И.А. Минерально-волокнистые сорбенты для концентрирования радионуклидов // Радиохимия. 1998. - Т. 36. - № 4. - С. 337-339.

55. Панасюгин А.С., Трофименко Н.Е., Машерова Н.П. Сорбция цезия и стронция из минерализованных водных растворов на природных алюмосиликатах, модифицированных ферроцианидами тяжелых металлов // Журнал прикладной химии. - 1993.-Т. 66.-№9.-С. 2119-2122.

56. Корчагин Ю.П. Исследование и применение селективных неорганических сорбентов для совершенствования систем переработки жидких радиоактивных отходов АЭС : автореф. дисс. ...канд. техн. наук : 05.14.03 / Корчагин Юрий Павлович - М., 1999. - 24 с.

57. Kazemian Н., Zakeri Н., Rabbani M.S. Cs and Sr removal from solution using potassium nickel hexacyanoferrate impregnated zeolites // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. - 2006. - Vol. 268. - N 2. - P. 231-236.

58. Mimura H., Kimura M., Akiba K., Onodera Y. Selective Removal of cesium

from sodium nitrate solutions by potassium nickel hexacyano ferrate loaded chabazites 11 Separation science and technology. - 1999. - Vol. 34. - N 1. - P. 17-28.

59. Ganzerli Valentini M.T., Stella R., Maggi L., Ciceri G. Copper hexacyanoferrate (II) and (III) as trace cesium adsorbers from natural waters // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. - 1987. - Vol. 114. -N 1 - P. 105-112.

60. Orechovska J., Rajec P. Sorption of cesium on composite sorbents based on nickel ferrocyanide // Journal of radioanalytical and nuclear Chemistry. - 1999. - Vol. 242.-N2.-P. 387-390.

61. Milonji S., Bispo I., Fedoroff M., Loos-Neskovic C., Vidal-Madjar C. Sorption of cesium on copper hexacyanoferrate/polymer/silica composites in batch and dynamic conditions // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. - 2002. - Vol. 252.-N3.- P. 497-501.

62. Lin Y., Fryxell G.E., Wu H., Engelhard M. Selective sorption of cesium using self-assembled monolayers on mesoporous supports (SAMMS) // Environmental Science Technology. - 2001. - Vol. 35. -N 19. - P. 3962-3966.

63. Sangvanich Т., Sukwarotwat V. , Wiacek R.J., Grudzien R.M., Fryxell G.E., Addleman R.S., Timchalk C., Yantasee W. Selective capture of cesium and thallium from natural waters and simulated wastes with copper ferrocyanide functionalized mesoporous silica // Journal of hazardous materials. - 2010. - Vol. 182. - P. 225-231.

64. Шарыгин JI.M., Муромский А.Ю., Калягина М.Л. Структура и свойста селективного к цезию гранулированного неорганического катионообменника // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - № 6. - ч. 1-4. - С. 965-971.

65. Авраменко В.А., Железнов В.В., Сокольницкая Т.А., Чередниченко А.И., Курявый В.Г., Майоров В.Ю., Кайдалова Т.А. Строение и свойства ферроцианидных сорбентов на основе металлсодержащих углеродных волокон // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - № 6. -С. 899-904.

66. Железнов В.В. Применение углеродных волокнистых ферроцианидных

сорбентов для выделения цезия из больших объемов морской воды // Атомная энергия. - 2002. - Т. 92. - № 6. - С. 460-466.

67. Watari К., Imai К., Izawa М. Isolation of 137Cs with Copper Ferrocyanide-Anion Exchange Resin // Journal of nuclear science and technology. - 1967. - Vol. 4. -N4.-P. 190-194.

68. Карпова И.Ф., Казаков E.B. Механизм образования ферроцианидно-органических ионитов и характер обмена на них // Вестник ЛГУ. Серия физика, химия. - 1968 .-Т. 10.-№2.-С. 105-109.

69. Watari К., Imai К., Izava М. Adsorption of radiocesium on cation-exchange resin // Journal of Nuclear Science and Technology - 1968. - Vol. 5. - P. 809.

70. Nilchi A., Atashi H., Javid A.H., Saberi R. Preparations of PAN-based adsorbers for separation of cesium and cobalt from radioactive wastes // Applied radiation and Isotopes. - 2007. - Vol. 65. - N 5. - P. 482^187.

71. Nilchi A., Saberi R., Moradi M., Azizpour Ii., Zarghamib R. Adsorption of cesium on copper hexacyanoferrate-PAN composite ion exchanger from aqueous solution // Chemical engineering journal. - 2011. - Vol. 172. - N 1. - P. 572-580.

72. Evaluation of polyacrylonitrile (PAN) as a binding polymer for absorbers used to treat liquid radioactive wastes / Sebesta F., John J., Motl A., Stamberg K. -Albuquerque, NM : Sandia National Labs, 1995.-50 p. doi.T0.2172/168591.

73. Someda H.H., ElZahhar A.A., Shehata M.K., El-Naggar H.A. Supporting of some ferrocyanides on polyacrylonitrile (PAN) binding polymer and their application for cesium treatment // Separation and purification technology. - 2002. - Vol. 29. - N 1. -P. 53-61.

74. Гошков В.И., Свердлов И.Ш. Ионный обмен на фенольных ионитах // Журнал физической химии. - 1975. - Т. 49. - № 10. - С. 2724.

75. Горшков В.И., Иванова М.В., Иванов В.А. Некоторые особенности равновесия обмена катионов щелочных металлов на сульфофенольном катионите // Журнал физической химии. - 1977. - Т. 51. - № 8. - С. 2084-2086.

76. Chiarizia R., Horwitz Е.Р., Beauvais R.A., Alexandratos S.D. Diphonix-CS:

A novel combined cesium and strontium selective ion exchanger resin // Solvent extraction and ion exchange. - 1998. - Vol. 16. - N 3. - P. 875-898.

77. Samanta S.K., Misra B.M. Ion exchange selectivity of a resorcinol-formaldehyde polycondensate resin for cesium in relation to other alkali metal ion // Solvent extraction and ion exchange. - 1995. - Vol. 13. -N 3. - P. 575-589.

78. Kargov S.I., Shelkovnikova L.A., Ivanov V.A. The nature of ion exchange selectivity of phenol-formaldehyde sorbents with respect to cesium and rubidium ions // Russian journal of physical chemistry. - 2012. - Vol. 86. - N 5. - P. 860-866.

79. Synthesis, structural characterization, and performance evaluation of resorcinol-formaldehyde (R-F) ion-exchange resin: Report / Hubler, T.L., Franz J.A., Shaw W.J. - Richland WA : Battelle Pacific Northwest National Lab., 1995.- 81 p. doi: 10.2172/110245.

80. Иванов B.A., Гошков В.П., Стаина И.В. Ионный обмен на фенольных ионитах III. Равновесие обмена ионов щелочных металлов // Журнал физической химии. - 1991. - Т. 65. -№ 8. - С. 2184-2188.

81. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. - М.: Госхимиздат, 1960. - 365с.

82. Воробьев А. Фенолформальдегидные смолы // Компоненты и технологии. - 2003. - № 7. - С. 3-6.

83. Chemical Derivation to Enhance the Chemical/Oxidative Stability of Resorcinol-Formaldehyde (R-F) Resin / Hubler T.L. - Richland, WA : Pacific Northwest National Lab., 1996.-23p. doi: 10.2172/394364.

84. Shelkovnikova L.A., Gavlina O.T., Ivanov V.A. Stability of phenolformaldehyde ion-exchange sorbents in aqueous solutions // Russian journal of physical chemistry A.- 2011. -Vol. 85.-№9.-P. 1652-1659.

85. Иванов B.A., Шелковникова Л.А., Гавлина O.T. Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах (ФАГРАН-2012) : материалы VI Всероссийской конференции (Воронеж, 15-19 окт. 2012 г.). -Воронеж : Издательско-полиграфический центр «Научная книга», 2012. - 488 с. -

С. 414-415.

86. Cesium-specific phenolic ion exchange resin : пат. 5441991 United States. Bibler J.P., Richard M.W. № 963965 ; заявл. 21.10.1992 ; опубл. 15.08.1995.

87. An investigation of the radiolytic stability of a resorcinol-formaldehyde ion exchange resin / Crawford C.L., Bibler N.E. - Aiken, South Carolina: Westinghouse Savannah River Company, 1994. - 32 p. doi:10.2172/10136677.

88. Hassan N.M., Adu-Wusu K., Marra J.C. Resorcinol-formaldehyde adsorption of cesium from Hanford waste solutions, Part I. Batch equilibrium study // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. - 2004. - Vol. 262. - N 3. - P. 579-586.

89. Ernest M.V., Bibler J.P., Whitley R.D., Linda Wang N.H. Development of a carousel ion-exchange process for removal of cesium-137 from alkaline nuclear waste // Industrial and engineering chemistry research. - 1997. - Vol. 36. - N 7. - P. 2775-2788.

90. Raj K., Prasad K.K., Bansal N.K. Radioactive waste management practices in India // Nuclear engineering and design. - 2006. - Vol. 236. - № 7-8. - P. 914-930.

91. Banerjee D., Rao M.A., Gabriel J., Samanta S.K. Recovery of purified radiocesium from acidic solution using ammonium molybdophosphate and resorcinol formaldehyde polycondensate resin // Desalination. - 2008. - Vol. 232. - N 1-3. -P. 172-180.

92. Gutsche C.D. Calixarenes. - Royal Society of Chemistry, 1989. - 210 pp.

93. Gutsche C.D., Calixarenes Revisited : Monographs in supramolecular chemistry. - Royal Society of Chemistry, 1998. - 223 c.

94. Евтюгин Г.А., Стойкова E.E., Шамагсумова P.B. Молекулярные рецепторы и электрохимические сенсоры на основе функционализированных каликсаренов//Успехи химии.-2010. -Т. 79.-№ 12.-С. 1164-1189.

95. Фёгтле Ф., Вебер Э. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структура и применени. - М.: Мир. - 1988.

96. Пат. 2135284 Российская Федерация МПК6 B01J39/00, B01J39/04, B01D15/00, C08G8/04, C08G8/12, C08G8/20, C08G14/02. Способ концентрирования, извлечения и отделения катионов цезия и полимерная смола /

Тарбет Брайон Дж. (США), Маас Гэррен (США), Краковиак Кшиштоф Э. (СШВ), Брунинг Роналд JI. (США) ; заявитель Ай Би Си Эдванст Текнолоджиз, Инк. (США). - №97108592/04 ; заявл. 02.11.95 ; опубл. 27.08.99, Бюл. № 24. - 221 с.

97. Кучма О.В., Зуб Ю.Л., Dabrowski А. Новые сорбционные материалы на основе полисилоксановых ксерогелей с встроенным каликс[4]ареном - синтез и строение // Коллоидный журнал. - 2006. - Т. 68. - № 6. - С. 792-799.

98. Хираока М. Краун - соединения. Свойства и применения; пер. с англ. под ред. Н.М.Эмануэля. - М.: Мир, 1986.-363 с.

99. Джайн В.К., Канаййя П.Х. Химия каликс[4]резорцинаренов // Успехи химии. - 2011. - Т. 80. - № 1. - С. 77-106.

100. Яшкин В.В., Ласкорин Б.Н. Принцип структурного соответствия в процессах экстракции солей металлов краун-эфирами // Докл. АН СССР. - 1984. -Т. 274. - № 4. - С. 868-872.

101. Mohapatra Р.К., Lakshmi D.S., Bhattacharyya A., Manchanda V.K. Evaluation of polymer inclusion membranes containing crown ethers for selective cesium separation from nuclear waste solution // Journal of hazardous materials. - 2009. -Vol. 169. - N 1-3.-P. 472-479.

102. Якшин B.B., Царенко H.A., Вилкова O.M., Ласкорин Б.Н. Твердые гранулированные поглотители металлов на основе макроциклических полиэфиров // Докл. АН. - 1992. - Т. 324. - № 1. - С. 144-146.

103. Якшин В.В., Царенко Н.А., Вилкова О.М., Ласкорин Б.Н. Закономерности извлечения металлов из хлоридных и нитратных растворов краунсодержащими сорбентами // Докл. АН. - 1992. - Т. 323. - № 2. - С. 334-337.

104. Якшин В.В., Царенко Н.А., Ласкорин Б.Н. Получение твердых экстракционных растворов на основе макроциклических соединений // Докл. АН. - 1992. - Т. 325. - № 5. - С. 970-972.

105. Нестеров С.В. Краун-эфиры Достижения и перспективы // Успехи химии. - 2000. - Т. 69. - № 9. - С. 840-855.

106. Барабанов В.А., Давыдова С.Л. Макромолекулярные макроциклические

соединения: связывание ионов, малых молекул и полимеров // Высокомолекулярные соединения. - 1982. - Т. 24. -№ 5. - С. 899-926.

107. Бондаренко Г.Н., Калашникова Ю.С. Ионообменная методика определения цезия в морской воде // Радиохимия. - 1973. - Т. 15. ~ № 5. - С. 680-684.

108. Патент - 2021009 РФ, МПК7 B01J020/02, B01J020/30. Способ получения композитных сорбентов и композитный сорбент / В.П.Ремез; Совместное советско-канадское предприятие "Компомет Кентек". - №5068522/26; Заявл. 08.10.1992; Опубл. 15.10.1994, Бюл. № 19.-С. 53

109. Патент - 2111050 РФ, МПК6 B01J20/02, B01J20/24. Получение композитных сорбентов на основе целлюлозных носителей / В.П.Ремез; Виктор Павлович Ремез. - 97113043/25; Заяв. 11.08.1997; Опубл. 20.05.1998, Бюл. № 14, с. 251.

110. Ремез В.П., Зеленин В.И., Смирнов A.JL, Распопин С.П., Матерн А.И., Моржерин Ю.Ю. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе I. Перспективные сорбенты для радиохимического анализа // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - № 5. - С. 627-632.

111. Ремез В.П., Зеленин В.И., Смирнов АЛ, Распопин С.П., Матерн А.И., Моржерин Ю.Ю. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе II. Синтез и свойства сорбента АНФЕЖ // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - № 5. - С. 739-744.

112. Ремез В.П., Зеленин В.И., Смирнов A.JL, Распопин С.П., Матерн А.И., Моржерин Ю.Ю. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе III. Концентрирование радиоцезия сорбентом АНФЕЖ // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - № 6. - С. 783-788.

113. Горовой Л.Ф., Косяков В.Н. Сорбционные свойства хитина и его производных // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / под ред. Скрябина К.Г. - М.: Наука. - 2002. - С. 217-246.

114. Косяков В.Н., Велешко И.Е., Яковлев Н.Г. Сорбция радионуклидов

хитиновыми сорбентами различного происхождения // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : тез. докл. Седьмой Международной конф. (РосХит-2003), Санкт-Петербург - Репино, 15-18 сентября 2003 г. - СПб., 2003. -С. 320-323.

115. Косяков В.Н., Велешко И.Е., Яковлев Н.Г. Водорастворимые хитозаны в качестве флоккулянтов для дезактивации ЖРО // Радиохимия. - 2003. - Т. 45. - № 4.-С. 366-369.

116. Vrtoch L., Pipíska M., Hornik M., Augustin J., Lesny J. Sorption of cesium from water solutions on potassium nickel hexacyanoferrate-modified Agaricus bisporus mushroom biomass // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2011. - Vol. 287. - P. 853-862.

117. Косяков B.H., Велешко И.Е., Яковлев Н.Г., Горовой Л.Ф. Получение, свойства и применение модификаций сорбента Микотон // Радиохимия. - 2004. -Т. 46.-№4.-С. 356-361.

118. Косяков В.Н., Велешко А.Н., Велешко И.Е. Определение цезия-137 в морской воде в экспедиционных условиях // Радиохимия. - 2006. - Т. 48. - № 6. -С. 529-532.

119. Велешко А.Н., Кулюхин С.А., Велешко И.Е., Домантовский А.Г., Розанов К.В., Кислова И.А. Сорбция радионуклидов композитными материалами на основе природного полимера Микотон из растворов // Радиохимия. - 2008. -Т. 50.-№5.-С. 439-445.

120. Пат. 2165284 Российская федерация, МПК7 B01D15/00, G21F9/12. Способ проведения непрерывного противоточного сорбционного процесса / Горовой Л.Ф., Косяков В.Н, Кузнецов Г.И. ; заявитель и патентообладатель Горовой Л.Ф., Косяков В.Н, Кузнецов Г.И. - № 99109577/12 ; заявл. 18.05.1999 ; опубл. 20.04.2001, Бюл. № 11, с. 252.

121. Румянцева Е.В. Получение и исследование гранулированных сорбентов на основе хитозана : автореф. дис. ...канд. хим. наук : 05.17.06 / Румянцева Екатерина Вячеславовна. - М., 2008. - 15 с.

122. СанПиН 2.6.1.07-03 «Гигиенические требования к проектированию предприятий и установок атомной промышленности (СПП ПУАП-03)» утверждены от 4 февраля 2003 г. № 6. - М., 2003. - 31 с.

123. Соболев И.А., Хомчик JI.M. Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах М.: Энегроатомиздат, 1983. - 128 с.

124. Егорин A.M., Авраменко В.А. Динамика сорбции радионуклидов цезия

137

на селективных ферроцианидных сорбентах, распределение активности Cs в неподвижной фазе // Радиохимия. - 2012. - Т. 54. - № 5. - С. 445-450.

125. Авраменко В.А., Братская С.Ю., Егорин A.M., Царев С.А., Сергиенко В.И. Коллоидно-устойчивые наноразмерные селективные сорбенты для дезактивации сыпучих материалов // Доклады академии наук. - 2008. - Т. 422. - № 5.-С. 625-628.

126. Патент - 2320406, МПК7 ВО 1 J020/08,B01J020/30. Способ получения ферроцианидного сорбента / Д.В. Адамович, А.Э. Арустамов, В.М. Гелис, С.А. Дмитриев, В.А. Милютин; Закрытое акционерное общество "Альянс-Гамма". -№2005115890/15; Заяв. 25.05.2005; Опубл. 27.03.2008. Бюл. № 9.

127. Патент - 2113024, МПК6 G21F9/12. Неорганический сферогранулированный композиционный сорбент на основе гидроксида циркония и способ его получения / Л.М.Шарыгин, В.Е.Моисеев, А.Ю.Муромский, В.И.Барыбин; Шарыгин Леонид Михайлович. - № 96103092/25; Заявл. 20.02.1996; Опубл. 10.06.1998. Бюл. № 16, с. 399.

128. Адсорбция и адсорбенты. Труды шестой Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции / АН СССР. Науч. совет по адсорбции, Ин-т физ. химии ; отв. ред.: М.М. Дубинин, В.В. Серпинский, К.О. Мурдмаа. - 1987. -270 с.-С. 196-197.

129. Werstler D. Quantitative 13С n.m.r. characterization of aqueous formaldehyde resins: 2. Resorcinol-formaldehyde resins // Polymer. - 1986. - Vol. 27. -№5.-P. 757-764.

130. Авраменко В.А., Братская С.Ю., Егорин A.M., Марковцева Т.Г.,

Рябушкин А.Н., Harjula R. Наноразмерные латексы, содержащие полиакриловую кислоту, и их роль в переносе и фиксации радионуклидов на объектах атомной энергетики // Вопросы радиационной безопасности. - 2008. - № 4. - С. 23-30.

131. Милютин В.В., Михеев C.B., Гелис В.М., Козлитин Е.А. Исследование сорбции цезия на ферроцианидных сорбентах из высокосолевых растворов // Радиохимия. - 2009. - Т. 51. - № 3. - С. 261-263.

132. Смолин A.C., Шабиев P.O., Яккола П. Исследование дзета-потенциала и катионной потребности волокнистых полуфабрикатов // Химия растительного сырья. - 2009. - № 1. - С. 177-184.

133. Милютин В.В., Михеев C.B., Гелис В.М., Кононенко O.A. Соосаждение микроколичеств цезия с осадками ферроцианидов переходных металлов в щелочных средах // Радиохимия. - 2009. - Т. 51. - № 3. - С. 258-260.

134. Одинцов A.A., Хан В.Е., Краснов В.А., Щербин В.Н. Объемная активность трансурановых элементов в жидких радиоактивных отходах объекта «Укрытие», влияющих на ядерную и радиационную безопасность // Проблемы безопасности атомных электростанций и Чернобыля. - 2008. - № 9. - С. 80-93.

135. Бондарьков М.Д., Желтоножский В.А., Пирогов E.H. Альфа-гамма радиометр РК-АГ-01 на основе сцинтиллятора GSO для оперативного контроля 241 Arn и других трансурановых // Приборы и техника эксперимента. - 1997. - № 4. -С. 121-123.

136. Бондарьков М.Д., Желтоножский В.А., Пирогов E.H. Спектрометрический сцинтилляционный блок детектирования на основе монокристалла силиката гадолиния для селективной регистрации гамма-излучения 241 Am и альфа излучения трансурановых радионуклидов // Приборы и техника эксперимента. - 1996. - № 3. - С. 83-87

137. Raj ее Р., Orechovská J., Novákl. NIFSIL: A New Composite Sorbent for Cesium // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2000. - Vol. - 245, -N2.-P. 317-321

138. Вихорева Г.А., Зоткин М.А., Агеев Е.П., Матушкина H.H., Кечекьян A.C. Свойства хитозановых пленок, модифицированных термообработкой // Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: сб. статей по материалам Шестой Межд. конф. - М.: Изд-во ВНИРО, 2001. - С. 14-18.