Получение и свойства пероксидной целлюлозы для химической переработки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Колмакова, Ольга Андреевна

• Колмакова, Ольга Андреевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Колмакова, Ольга Андреевна

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Свойства целлюлозы для химической переработки.

1.1.1 Химический состав, структура,

• макромолекулярные свойства.

1.1.2 Реакционная способность, способы ее оценки.

1.2 Промышленные способы производства растворимой целлюлозы.

1.2.1 Варка целлюлозы.

1.2.2 Отбелка и облагораживание целлюлозы.

• 1.3 Делигнификация древесины пероксидом водорода.

1.3.1 Окислительные методы делигнификации.

1.3.2 Делигнификация в среде «НгОг-НгО-СаЪ).

1.4 Резюме, цель и задачи исследования.

2 Методы исследования.

2.1 Техника варки.

2.1.1 Подготовка древесного сырья.

• 2.1.2 Приготовление и анализ варочных растворов.

2.1.3 Условия пероксидной варки.

2.2 Методы и методики анализов целлюлозы.

2.2.1 Анализ химического состава, физико-химических свойств и технологической пригодности.

2.2.2 Определение минеральных примесей в целлюлозе. в 2.2.3 Анализ полидисперсности целлюлозы.

2.2.4 Определение степени кристалличности целлюлозы.

2.2.5 Определение степени поврежденности наружной оболочки клеточной стенки.

2.3 Планирование экспериментов и математическая обработка результатов.

3 Разработка методики определения реакционной способности целлюлозы.

4 Пероксидная варка со щелочной экстракцией.

4.1 Переменные факторы варки.

4.2 Анализ корреляций свойств целлюлозы.

• 4.3 Оптимизация условий варки.

5 Пероксидная варка с предгидролизом.

5.1 Варка ели с предгидролизом.

5.2 Варка березы с предгидролизом.

6 Холодное щелочное облагораживание целлюлозы.

6.1 Технологические факторы облагораживания.

• 6.2 Оптимизация процесса.

7 Свойства растворимой пероксидной целлюлозы.

7.1 Образцы целлюлозы.

7.2 Степень разрушения наружной оболочки волокон.

7.3 Макромолекулярная неоднородность целлюлозы.

7.4 Компоненты золы.

7.5 Сводная характеристика.

• 7.6 Технико-экономическая, экологическая и социальная эффективность.

7.6.1 Экономический эффект.

7.6.2 Экологический эффект.

7.6.3 Социальный эффект.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и свойства пероксидной целлюлозы для химической переработки»

Основным способом получения высокооблагороженной древесной целлюлозы в настоящее время является сульфатная варка с водным или кислотным предгидролизом древесины, отбелка и холодное щелочное облагораживание целлюлозы.1

Недостатком этого способа является применение сульфида натрия для делигнификации древесины при сульфатной варке, что приводит к образованию в ходе технологического процесса токсичных и дурнопахнущих веществ (сероводорода, метилмеркаптана, диметилсульфида и др.) и создает экологически .неблагоприятную обстановку в окрестностях предприятия. Кроме того, в ходе сульфатной варки протекают реакции как деградации полисахаридов (peeling-процесс), так и их стабилизации (stopping-процесс). Оба эти процесса приводят к накоплению в целлюлозе низкомолекулярных фракций полисахаридов, устойчивых к действию щелочи. В результате не реализуются в полной мере возможности удаления гемицеллюлоз (особенно пентозанов) при последующем щелочном облагораживании целлюлозы.

В СибГТУ разработаны способы получения целлюлозы [1,2], включающие варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора — смеси вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и минеральной кислоты (серной или фосфорной). При этом не образуется токсичных и дурнопахнущих побочных продуктов варки, а гемицеллюлозы сохраняют способность удаляться в условиях щелочного облагораживания благодаря отсутствию реакций их стабилизации при варке. Исследования показали, что пероксидным способом делигнификации древесины может быть получена целлюлоза, пригодная для химической переработки («растворимая» целлюлоза).

В предлагаемой диссертации изложены результаты исследования технологических аспектов нового способа получения растворимой целлюлозы путем катализируемой пероксидной делигнификации древесины.

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой научно-технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения», подпрограмма «Комплексное использование древесного сырья».

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Колмакова, Ольга Андреевна

ВЫВОДЫ

1. Изучено влияние основных факторов катализируемой пероксидной делигнификации еловой древесины на выход и свойства целлюлозы, вычислены оптимальные условия варки. Пероксидная целлюлоза по основным показателям (выход из древесины, массовые доли альфа-целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина) близка к свойствам небеленой сульфитной целлюлозы, предназначенной для выработки «растворимых» сортов целлюлозы.

2. Пероксидная варка, отбелка и холодное облагораживание по оптимальному режиму позволяют получить хвойную целлюлозу, не уступающую по выходу и свойствам сульфатной кордной целлюлозе.

3. Кислотный предгидролиз хвойной древесины не препятствует последующей пероксидной делигнификации, повышает массовую долю альфа-целлюлозы и улучшает реакционную способность целлюлозы, но не обеспечивает высокой степени облагораживания. Водный предгидролиз менее эффективен.

4. Холодное щелочное облагораживание хвойной (еловой) предгидролизной пероксидной целлюлозы высокоэффективно, оно обеспечивает повышение массовой доли альфа-целлюлозы до 97,5 %.

5. Лиственная древесина делигнифицируется и облагораживается легче, чем хвойная. Пероксидной варкой с кислотным предгидролизом, отбелкой и холодным щелочным облагораживанием может быть получена лиственная (березовая) целлюлоза с массовой долей альфа-целлюлозы до 99 %.

6. Модифицированная методика оценки реакционной способности целлюлозы к ацетилированию пригодна для решения исследовательских задач и промышленного контроля.

7. Разработанные технологические режимы позволяют вырабатывать высокооблагороженную хвойную и лиственную целлюлозу, не уступающую по свойствам сульфатной кордной целлюлозе, с минимальным техногенным загрязнением окружающей среды. Пероксидная облагороженная целлюлоза является перспективным сырьем для химической переработки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Колмакова, Ольга Андреевна, 2004 год

1. Пат. 2206654 РФ. Способ получения целлюлозы / Р.З. Пен, A.B. Бывшев, И.Л. Шапиро, И.В. Мирошниченко // БИ. 2003. № 17.

2. Пат. 2212483 РФ. Способ получения целлюлозы / А.В.Бывшев, Р.З.Пен, И.Л. Шапиро // БИ. 2003. № 26.

3. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. Т2. Производство искусственных волокон. М.: Химия, 1974. - 516 с.

4. Непенин Н.Н. Технология целлюлозы. Т.1. Производство сульфитной целлюлозы. — Л.: ГЛБИ, 1956.-748 с.

5. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. — М.: Лесная пром-сть, 1973.-400 с.

6. ГОСТ 21101-83. Целлюлоза сульфатная предгидролизная кордная холодного облагораживания. — М.: Изд-во стандартов, 1983. 4 с.

7. Косая Г.С. Производство сульфатной вискозной целлюлозы.-М.: Лесная пром-сть, 1966. 181 с.

8. Kolpak F.J., Blackwell J. Determination of the structure of Cellulose II // Macromolecules. 1976, V.9. - P. 273-278.

9. O'Sullivan A.C. Cellulose: the structure slowly unravels // Cellulose 1997, V.4.-P. 173-207.

10. Азаров В.И., Буров A.B., Оболенская A.B. Химия древесины и синтетических полимеров. СПб.: СПб ЛТА, 1999. - 628 с.

11. Современные представления о строении целлюлоз. Алешина Л.А., Глазкова С.В., Луговская Л.А., Подойникова М.В., Фофанов А.Д., Силина Е.В. // Химия растительного сырья. 2001. - № 1. - С. 5-36.

12. Аким ЭЛ., Перепечкин Л.П. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы. М.: Лесная пром-сть, 1971. - 232 с.

13. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. -Л.: Наука, 1976.-367 с.

14. Оболенская А.В., Щеголев В.П., Аким ГЛ. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы / Под ред. В.М. Никитина. М.: Лесная пром-сть, 1965. —412 с.

15. Avirsies J., Hess R. Holzforschung, 1956. Bd. 10. - № 1. - S. 12-16.

16. Heide K. Faserforschung and Textil-technik, 1952. № 12. - S. 472-477.

17. Комаров Ф.П. О морфологической структуре волокон // Бумажная пром-сть. 1954. - № 9. - С. 5-8.

18. Хижняк Л.Г. Химия и технология химических волокон. Технология искусственных волокон. Ч. 1. Получение прядильных растворов. -Красноярск: КГТА, 1996. 80 с.

19. Аким ЭЛ., Перепечкин Л.П. Целлюлоза, ацетилцеллюлоза, ацетатные волокна. — М.: Лесная пром-сть, 1964. 212 с.

20. Розенбергер Н.А. Материалы института бумаги, Т. 29-30. 1940.

21. Пен Р.З. Технология целлюлозы. Т.1. Производство сульфатной целлюлозы. Красноярск: СибГТУ, 2000. — 236 с.

22. Пен Р.З. Технология целлюлозы. Т.2. Сульфитные способы получения, очистка, отбелка, сушка целлюлозы. Красноярск: СибГТУ, 2001.-358 с.

23. Химия древесины / Пер. с финского Р.В. Заводова, под. ред. М.А. Иванова. М.: Лесная пром-сть, 1982. - 400 с.

24. Непенин Н.Н., Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы. Т.З. Очистка, сушка и отбелка целлюлозы. Прочие способы получения целлюлозы. М.: Экология, 1994.-592 с.

25. Сборник нормативных материалов по охране окружающей среды. Кн.1. Охрана атмосферного воздуха. — М.: Мин-во здравоохранения, 1989.-200 с.

26. Аким Г.Л. Применение кислорода в целлюлозно-бумажной промышленности // Бумажная пром-сть. -1977. № 4. - С. 19-21.

27. Никитин В.М., Аким ГЛ. Делигнификация и облагораживаниенебеленой целлюлозы кислородно-щелочным методом // Тр. Ленингр. лесотехн. акад. 1956. - № 75. - С. 145-155.

28. Технология целлюлозы. В 3-х т.: Т. 3. Непенин Н.Н., Непенин Ю.Н. Очистка, сушка и отбелка целлюлозы. М.: Экология, 1994. - 592 с.

29. Дейнеко И.П., Олефиренко А.С., Зарубин М.Я. О роли двуокиси углерода при делигнификации древесины кислородом // Химия древесины. 1982. - № 2. - С. 34-39.

30. Дейнеко И.П., Никольский С.Н., Олефиренко А.С., Зарубин М.Я. Кислородно-содовая варка еловых опилок // Химия древесины. 1981. -№2.-С. 34-39.

31. Гермер Э.И. Новые методы получения волокнистых полуфабрикатов. Л.: ЛТИ ЦБП, 1980. - 100 с.

32. Никитин В.М. Лигнин. -М.: Химия, 1961. 316 с.

33. Аракин И.Е. Новые способы делигнификации древесины // Бумажная пром-сть. 1973. - № 4. - С. 8-9.

34. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации.-М.: Лесная пром-сть, 1981. 296 с.

35. Суворов Б.В. Окислительный аммонолиз органических соединений. — Алма-Ата: Наука, 1971. 208 с.

36. Мажара М.П. Лигносульфоновый комплекс основа для получения нового вида удобрений методом оксиаммонолиза. Автореферат канд. .дисс. -Л., 1971 г.

37. Wiesner О. Organischer sticktoffdunger N-lignin, ein wer tvolles Depot-Dungemittel. «Wochenblatt for papierfalrikation». - 1971. - № 18. - S. 740-743.

38. Gaschke M., River Т., Spector M. Пат. США.-№ 3274049 от 20.09.1966.

39. Новые способы варки целлюлозы: теоретические основы. М.А. Зарубин, И.П. Дейнеко, М.Ф. Кирюшина, С.М. Шевченко // Бумажная пром-сть.- 1988.-№ 10.-С. 9-10.

40. А.с. 1490199 СССР МКИ Д 21СЗ/20. Способ получения целлюлозы

41. И.П Дейнеко, Н.Г. Костюкевич. № 4304923/31-12; Заявлено 11.09.87.; Опубл. 30.06.89. Бюл. № 24.

42. Никитин В.М., Васильев Н.И. Способ выделения целлюлозы из древесины // Химия древесины. 1971. - № 7. - С. 79-82.

43. Никитин В.М., Васильев Н.И. О роли сульфокислот лигнина (лигносульфоновых кислот) в процессе сульфитной варки // Бумажная пром-сть. 1965. - № 9. - С. 5-8.

44. Никитин В.М. Об активации некоторых реакций лигнина сульфокислотами // Лесн. журн. 1967. - № 1. - с. 122-127; № 3. - С. 148-152.

45. Никитин В.М., Скачков В.М. О делигнификации осиновой древесины перекисью водорода // Химия древесины. — 1968. № 2. - С. 43-45.

46. Никитин В.М. Об активации лигнина кислотами // Химия древесины. 1968. - № 2. - С. 61-66.

47. Закис Г.Ф., Нейберте Б.Я. Действие на лигнин персульфатов. 1. Делигнификация древесины персульфатом в кислой среде // Химия древесины. 1971.-№9.-С. 109-118.

48. Пен Р.З., Суворова С.И., Леонова М.О. Низкотемпературная окислительная делигнификация и свойства волокнистых полуфабрикатов // Лесн. журн. 1993. - № 2-3. - С. 57-60.

49. Зильберглейт М.А., Резников В.М. Изучение основных закономерностей делигнификации древесины водными растворами органических надкислот. Минск: Бел. технол. ин-т. - 1981. - 15 с.

50. А.с. 368364 СССР МКИ Д 21СЗ/04. Способ получения целлюлозы / Г.С. Косая, М.А. Прокопьева. № 1614065/23-1; Заявлено 19.01.71.; Опубл.2601.73. Бюл. №9.

51. А.с. 761647 СССР МКИ Д 21СЗ/04. Способ получения целлюлозного полуфабриката / В.М. Резников, М.А. Зильберглейт. № 2573365; Заявлено 30.01.78.; Опубл. 30.09.80. Бюл. № 33.lis

52. A.c. 821614 СССР МКИ Д 21СЗ/04. Способ получения целлюлозного полуфабриката / М.А. Зильберглейт, В.М. Резников, З.Н. Юхнович. № 2782131; Заявлено 19.06.76.; Опубл. 30.09.80. Бюл. № 18.

53. Пат. 2019609 РФ МКИ Д 21СЗ/20. Способ получения целлюлозного полуфабриката из древесины лиственных пород / М.А. Зильберглейт, Н.В. Смолова, Б.С. Симхович. № 5041324/12; Заявлено 24.02.92.; Опубл. 15.09.94. Бюл. № 17.

54. Пат. 2042004 РФ МКИ Д 21СЗ/20, 3/20. Способ получения волокнистого полуфабриката для изготовления бумаг / С.И. Суворова, Р.З. Пен, Е.Б. Мельников, М.О. Леонова, А.В. Бывшев, Е.Ю. Беляев; Заявлено 25.12.93.; Опубл. 20.08.95. Бюл. № 23.

55. А.с. 787518 СССР МКИ Д 21СЗ/00. Способ получения целлюлозы / А.Д. Алексеев, И.И. Савина, Ю.И. Жидков, А.С. Воложинская, В.М. Резников. № 2720779; Заявлено 05.02.79.; Опубл. 18.12.80.

56. Вольнов И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. -М.: Наука, 1989. -176 с.

57. Лебедев О.Л., Казарновский С.Н. Каталитическое окисление циклогексамина в оксим циклогексанона // Журнал общ. химии. — 1959. Т. 29.-С. 2536-2537.

58. Лебедев О.Л., Казарновский С.Н. Каталитическое окисление алифатических аминов перекисью водорода // Журнал общ. химии. 1960. -Т. 30.-С. 1631-1635.

59. Моисеев И.И., Гехман А.Е. и др. Окисление 1,3-дикарбонильных соединений перекисью водорода в растворах пероксокомплексов вольфрама (VI) и молибдена (VI) // Доклады АН СССР. 1977. - Т. 233. - С. 375 - 377.

60. Сапунов В.Н., Лебедев Н.Н. Кинетика и механизм реакции эпоксидирования олефинов перекисью водорода при ее катализе вольфраматами // Журнал органической химии. 1966. - Т. 2. - Вып. 2. — С. 273-280.

61. Дейнеко И.П., Логинова Н.М. Делигнификация опилок перекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты // Химия древесины. 1986. -№3.-С.48-52.

62. А.с. 926125 СССР МКИ Д СЗ/02. Способ получения целлюлозного полуфабриката / М.В. Латош, А.С. Воложинская, И.И. Савина, А.Д. Алексеев, В.М. Резников. № 2990257; Заявлено 08.10.80.; Опубл. в 1982. Бюл. № 17.

63. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 2. Каталитическая делигнификация древесины перекисью водорода в кислой среде // Химия древесины. 1980. — № 2. - С. 43-47.

64. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 3. Превращения перекиси водорода при окислении древесины в кислой среде // Химиям древесины. 1980. - № 5. - С. 41-46.

65. Латош В.М., Семенюк Е.Н., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 4. Деструкция целлюлозы при окислении пероксидом водорода // Химия древесины. 1980. - № 5. - С. 47-52.

66. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М. Каталитическая делигнификация древесины перекисью водорода в кислой среде // Химия древесины. 1980. - № 2. - С. 47-52.

67. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М., Воложинская А.С. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 5. Каталитическое окисление фенолов // Химия древесины. 1981. -№2.-С. 51-56.

68. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М., Воложинская А.С. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 6. Каталитическое окисление этилгваяцилкарбинола // Химия-древесины. 1981. - № 2. - С. 57-62.

69. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -М.: Высшая школа, 1974. 592 с.

70. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1976.-375 с.

71. Суворова С.И., Леонова М.О., Пен Р.З., Шапиро И.Л., Левина Л.Ф. Синергизм и антагонизм в каталитических системах окислительной делигнификации древесины // Проблемы химико-лесного комплекса. Красноярск. 1994. Т.З. Часть 2. - С. 165-169.

72. Суворова С.И., Леонова М.О., Шапиро И.Л., Пен Р.З. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 3. Синергетические свойства катализаторов окисления // Лесной журнал. 1996. № 1-2. - С. 22-26.

73. Каретникова Н.В., Пен Р.З., Пен В.Р. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 6. Растворение окисленного лигнина // Химия растительного сырья. — 1999. № 2. - С. 49-51.

74. Фенгел Д., Венгер Г. Древесина (химия, ультраструктура; реакции).- М.: Лесная пром-сть, 1988. 512 с.

75. А. с. 1008315 СССР МКИ Д 21СЗ/04, Д 21С1/00. Способ получения целлюлозы / И.И. Савина, А.Д. Алексеев, В.М. Резников, Ж.Г. Дрожжа. № 3313985; Заявлено 10.07.81.; Опубл. в 1983 //Б.И. - 1983. -№ 12.

76. Шорыгин Н.Н., Резников В.М., Елкин И.И. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1982. - 368 с.

77. Грушников О.П., Шорыгин Н.Н. О неоднородности природного лигнина // Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 8. - С. 1394.

78. Карманов А.П., Давыдов В.Д., Богомолов Б.Д. Современное состояние проблем неоднородности природного лигнина // Химия древесины. 1982. - № 2. - С. 3-25.

79. Грушников О.П., Елкин В.В. Достижения и проблемы химии лигнина. М.: Наука, 1973. - 270 с.

80. Procter A.R., Jean W.Q., Goring D.A.I. The topochemistry of delignification in kraft and sulfite pulping of spruce wood birch wood // Pulp Pap. Mag. Can. 1967. V. 68. - № 9. - P. 445.

81. Fergus В J., Goring D.A.I. The topochemistry of delignification in kraft and neutral sulfite pulping of birch wood // Pulp Pap. Mag. Can. 1969. V. 70. -№ 18. - P. 314.

82. Пен Р.З. Теоретические основы щелочных способов получения и свойства целлюлозы из древесины лиственницы: Дне. на соискание уч. ст. д. т. н. Красноярск: КГТА, 1995. - 447 с.

83. Леонова М.О. Окислительная делигнификация древесины в системе «пероксид водорода уксусная кислота - вода - пероксокомплексы переходных металлов»: Дис. на соискание уч. ст. к. хим. н. - Красноярск: КГТА, 1996.- 180 с.

84. Редькин Ю.В., Яковченко Е.В., Леонова М.О., Пен Р.З., Бывшев А.В. Кинетика окислительной катализируемой делигнификации древесины // Непрерывное экологическое образование. Мат. 2-ой per. конф. — Красноярск. 1996.-С. 146-147.

85. Пен Р.З., Пен В.Р., Леонова М.О., Шапиро И.Л., Каретникова Н.В., Немерова Т.Г., Шпакова Н.В. Особенности кинетики окислительной делигнификации лиственной древесины // Проблемы химико-лесного комплекса. Тез. докл. per. конф. — Красноярск. 1998. — С. 79.

86. Пен Р.З., Пен В.Р., Каретникова Н.В., Шапиро И.Л. Кинетика делигнификации лиственной древесины перуксусной кислотой // Вестник СибГТУ. 1999. - № 1.- С. 76-83.

87. Пен Р.З., Пен В .Р . , Леонова М.О., Шапиро И.Л., Каретникова Н.В. Кинетика делигнификации хвойной древесины перуксусной кислотой // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. Вып. 9. - С. 1541-1545.

88. Мирошниченко И.В., Пен Р.З., Бывшев А.В. Кинетические особенности катализируемого разложения пероксида водорода // Вестник СибГТУ. 2001. - № 1. - С. 99-102.

89. Пен Р.З., Бывшев А.В., Шапиро И.Л., Мирошниченко И.В., Тарабанько В.Е. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 7. Активность катализаторов окисления лигнина // Химия растительного сырья. — 2001. № 1. — С. 43-48.

90. Пен Р.З., Бывшев А.В., Мирошниченко И.В., Колмакова О.А. Пероксидная варка экологически безопасный способ производствадревесной целлюлозы И Проблемы экологии и развития городов. Мат. 2-й Всероссийской конф. Красноярск. - 2001. - С. 240-244.

91. Пен Р.З., Бывшее А.В., Шапиро И.Л., Мирошниченко И.В., Тарабанько В.Е. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 8. Пероксидная варка и щелочная экстракция // Химия растительного сырья. 2001. - № 3.-С. 5-10.

92. Пен Р.З., Бывшев А.В., Шапиро И.Л., Мирошниченко И.В., Тарабанько В.Е. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 9. Пероксидная варка древесины разных пород // Химия растительного сырья. 2001. - № 3. - С. 11-15.

93. Мирошниченко И.В., Пен Р.З. Катализаторы окислительной делигнификации // Непрерывное экологическое образование и экологические проблемы Красноярского края. Тез. докл. 6-й per. конф. Красноярск. — 2001.-С. 61.

94. Мирошниченко И.В., Пен Р.З., Бывшев А.В., Шапиро И.Л. Степень делигнификации древесины различных пород пероксидом водорода // Химико-лесной комплекс проблемы и решения. Т. 2. Красноярск: СибГТУ. -2001.-С. 116-118.

95. Пат. 2206654 РФ. Способ получения целлюлозы / Р.З.Пен, А.В.Бывшев, И.Л.Шапиро, И.В.Мирошниченко // БИ. 2003. № 17.

96. Мирошниченко И.В. Катализируемая делигнификация древесины пероксидом водорода в кислой среде: Дис. на соискание уч. ст. к. т. н.Красноярск: СибГТУ, 2002. 131 с.

97. Внукова Н.Г., Чурилов Т.Н., Новиков П.В. Источник света для эмиссионного спектрального анализа // Материалы II Межрегиональной научно-практической конференции «Продукция Красноярья: история^ настоящее, перспективы», Красноярск. — 200Г. С. 103-104.

98. Внукова Н.Г. Установка для атомно-эмиссионного анализа и методика обработки спектров: Дис. на соискание уч. ст. к. т. н. Красноярск: ИФ СО РАН, 2003.-96 с.

99. Лалетина О.П., Воронихина Е.В., Голубничая И.В., Долганова И.В., Малышевская К. А. Метод определения высокомолекулярных соединений целлюлозы // Химические волокна. 1993. - № 2. - С. 56-57.

100. Ястребинский А.А. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозных материалов методом рентгеновской дифракции больших и малых углов. В кн.: Методы исследования целлюлозы / Под ред. В.П.Карливана. - Рига: Зинатне, 1981. - С. 44-55.

101. Filipp В. Zellstoff und Papier. 1960. - № 10.

102. Ермаков С.М., Жиглинский А.А. Математическая теория оптимального эксперимента. — М.: Наука, 1987. 320 с.

103. Пен Р.З. Статистические методы моделирования и оптимизации процессов целлюлозно-бумажного производства. Красноярск: КГУ, 1982. -192 с.

104. Тюрин Ю.Н., Макаров А.А. Статистический анализ данных на компьютере / Под ред. В.Э. Фигурнова. М.: Инфра-М, 1998. - 528 с.

105. Роговин З.А. Химия целлюлозы. Mi: Химия, 1972. - 520с.

106. Козлов Н.А., Медведь З.Н., Черноусов В.О., Киселев Ю.И. // Эфиры целлюлозы / Под ред. Л.П. Перепечкина. Владимир: ВладимирНИИ синт. смол, 1969. С. 96-116.

107. Пен Р.З., Миронов П.В., Колмакова О.А. Микрометод оценки реакционной способности целлюлозы к ацетилированию // Журнал прикладной химии. — 2003. Т. 76. Вып. 5. С. 860-862.

108. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Л.: Химия, 1968. - 825 с.

109. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1976.-375 с.

110. Пен Р.З: Планирование эксперимента в Statgraphics. Красноярск: СибГТУ-Кларетианум, 2003. - 246 с.

111. Айвазян С.А., Бухштабер В.М., Енюков И.С., Мешалкин Л.Д. Прикладная статистика: классификация и снижение размерности. М.: Финансы и статистика, 1989. — 607 с.

112. Косая Г. С. Материалы института. 1953, Вып. 40. - С. 101.

113. Русанов А. К. Основы количественного спектрального анализа руд и минералов. М: Недра, 1978. - 400 с.