Структурные изменения лигнина в процессах щелочных варок древесины и их влияние на скорость делигнификации и свойства волокнистых полуфабрикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, доктор химических наук Евстигнеев, Эдуард Иванович

• Евстигнеев, Эдуард Иванович
• доктор химических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор химических наук Евстигнеев, Эдуард Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Аналитический обзор.

1.1. Реакционная способность алкиларильных эфирных связей лигнина и кинетика делигнификации.

1.2. Изменения молекулярной массы и скорость растворения лигнина.

1.3. Функциональный состав щелочных лигнинов.

1.4. Выводы по аналитическому обзору и обоснование цели и задач исследования.

2. Макромолекулярные свойства щелочных лигнинов.

2.1. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение лигнинов, выделенных из черных щелоков натронной, натронно-антрахинонной, сульфатной и сульфатно-антрахинонной варок.

2.2. Исследование молекулярно-массового распределения лигнина без выделения из щелока в ходе натронной и сульфатной варок древесины в проточном реакторе.

2.3. Изменения молекулярно-массового распределения лигнина Бъеркмана ели в условиях щелочных методов делигнификации.

3. Исследование структуры растворенных лигнинов.

3.1. Фенольные шдроксильные группы.

3.2. Метоксильные группы.

3.3. Алкиларильные эфирные связи.

3.4. Карбонильные группы.

3.4.1. Разработка полярографического метода анализа функциональных групп и связей лигнина.

3.4.1.1. Исследование мономерных модельных соединений.!

3.4.1.2. Исследование димерных модельных соединений.

3.4.1.3. Идентификация пиков на импульсных дифференциальных полярограммах лигнина.

3.4.1.4. Изменение содержания а-карбонильных групп в лигнине в ходе щелочных варок.

3.5. Карбоксильные группы.

3.6. Растворимость лигнина в щелочной среде.

3.7. Взаимодействие лигнина с кислородом.

3.8. Взаимосвязь строения и реакционной способности лигнина в условиях щелочной делигнификации древесины.

4. Влияние окислительно-восстановительных реакций на структуру и реакционную способность лигнина при щелочных варках в присутствии антрахинона.

4.1. Кинетика расщепления (З-алкиларильных эфирных связей.

4.2. Механизм расщепления (3-алкиларильных эфирных связей.

4.3. Влияние а-карбонилсодержащих структур лигнина на щелочную делигнификацию в присутствии антрахинона.

4.4. Взаимосвязь окислительно-восстановительных свойств лигнина и катализаторов щелочной делигнификации.

5. Исследование структуры остаточного лигнина.

5.1. Лигнин Фрейденберга как модель для изучения процессов щелочной делигнификации древесины.

5.2. Фенольные гидроксильные группы.

5.3. Алкиларильные эфирные связи.

5.4. Исследование остаточного лигнина методом ИК-Фурье-спектроскопии.

5.5. Сравнительный анализ данных о строении природного, растворенного и остаточного лигнинов.

6. Влияние количества и структуры остаточного лигнина на свойства волокнистых полуфабрикатов.

6.1. Рекристаллизация целлюлозы в условиях щелочных методов варки древесины.

6.2. Способность технических целлюлоз к размолу.

6.3. Влияние остаточного лигнина на отбелку целлюлозы с использованием кислорода и озона.

7. Методическая часть.

7.1. Варки древесины и лигнина.

7.2. Обработки технических целлюлоз.

7.3. Выделение препаратов лигнина.

7.4. Синтез модельных соединений лигнина.

7.5. Кинетические эксперименты.

7.6. Методы исследований.

7.6.1. Гель-проникающая хроматография.

7.6.2. Определение молекулярной массы.

7.6.3. Определение фенольных гидроксильных групп.

7.6.4. Определение метоксильных групп.

7.6.5. Полярография лигнина и модельных соединений.

7.6.6. Определение растворимости лигнина.

7.6.7. Определение активных форм кислорода.

7.6.8. Редокс-свойства, устойчивость и растворимость антрахинона и его производных.

7.6.9. ИК-Фурье-спектроскопия.

7.6.10. Дифрактометрия.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные изменения лигнина в процессах щелочных варок древесины и их влияние на скорость делигнификации и свойства волокнистых полуфабрикатов»

Щелочные методы варки древесины и прежде всего сульфатная варка были и остаются основными процессами получения целлюлозы. Сульфатная варка, обладая рядом неоспоримых преимуществ, таких как относительно небольшая продолжительность, высокие прочностные свойства получаемой целлюлозы, возможность использования в качестве сырья древесины хвойных и лиственных пород, а также практически полная регенерация варочных химикатов, имеет и некоторые недостатки: образование серосодержащих газовых выбросов, более низкий по сравнению с сульфитной варкой выход целлюлозы и ее худшая белимость.

Дальнейшее совершенствование сульфатной варки требует углубления знаний о химии процессов щелочной делигнификации. Дополнительным стимулом для проведения таких исследований стало открытие ускоряющего воздействия антрахинона (АХ) на растворение лигнина при натронной и сульфатной варках.

Химия лигнина располагает большим объемом экспериментальных данных относительно превращений этого сложного полимерного соединения в реакциях, протекающих в условиях щелочных методов варки древесины, и уже давно существует настоятельная необходимость в разработке теории щелочной делигнификации, обобщающей весь накопленный экспериментальный материал, внутренне не противоречивой и обладающей предсказательной силой.

Несмотря на определенную противоречивость экспериментальных данных и расхождение во взглядах относительно механизмов взаимодействия лигнина с варочными реагентами, подавляющее большинство исследователей признают фундаментальную роль расщепления алкиларильных эфирных связей и образования фенольных гидроксильных групп для фрагментации и последующего растворения лигнина. Вместе с тем, в этой области химии щелочных варок древесины ощущается явный недостаток данных, необходимых для количественного описания процесса делигнификации. Имеются в виду данные о структурных изменениях, влияющих на переход лигнина из твердой фазы в раствор. Кроме того, остается предметом дискуссий вопрос о причинах резкого торможения процесса растворения лигнина на конечной стадии варки. В более общем смысле сохраняет актуальность проблема остаточного лигнина, включая его строение, реакционную способность и влияние на свойства волокнистых полуфабрикатах.

Целью данной работы является выявление структурных превращений лигнина, обеспечивающих его растворение в условиях щелочных методов варки древесины и ответственных за формирование свойств волокнистых полуфабрикатов.

В работе решались следующие задачи:

- изучение изменений молекулярной массы и молекулярно-массового распределения лигнина, растворяющегося в течение натронной, на-тронно-антрахинонной, сульфатной и сульфатно-антрахинонной варок древесины;

- изучение взаимосвязи между изменениями структуры лигнина в ходе варки и скоростью щелочной делигнификации;

- исследование строения и физико-химических свойств растворенного лигнина;

- исследование влияния окислительно-восстановительных реакций на строение и реакционную способность лигнина в условиях щелочных варок в присутствии антрахинона;

- изучение структуры остаточного лигнина и его влияния на свойства волокнистых полуфабрикатов;

- разработка полярографического метода анализа функциональных групп лигнина и метода определения алкиларильных эфирных связей.

Для решения сформулированных задач проводились натронные, на-тронно-антрахиноннные, сульфатные и сульфатно-антрахинонные варки древесины ели. Лигнины, выделенные из черных щелоков при варках различной продолжительности, охватывающих начальную, основную и конечную стадии делигнификации, анализировались на содержание фенольных гидроксильных, метоксильных, карбонильных и карбоксильных групп. Сопоставление кривых делигнификации и кривых, отражающих изменения содержания в лигнине функциональных групп различных типов, позволило установить сходство и различия во влиянии сульфида натрия и АХ на строение и реакционную способность лигнина. Выявленные различия дали возможность расширить существующие представления о механизме ускоряющего воздействия АХ на варку, включив в них его реакции с нефенольными структурными фрагментами лигнина.

Исследовались также макромолекулярные свойства выделенных лиг-нинов с целью определения характера изменений молекулярной массы (ММ) и молекулярно-массового распределения (ММР) лигнина в ходе щелочных варок. Для этой цели изучались изменения ММР лигнина без выделения из щелока в течение натронной и сульфатной варок древесины в проточном реакторе.

В ходе изучения варок древесины установлено, что существует строгая взаимосвязь между количеством расщепившихся алкиларильных эфирных связей лигнина и количеством образовавшихся фенольных гидроксилов. На основании полученных результатов разработан расчетно-аналитический метод определения таких связей в растворенном и остаточном лигнинах в любой момент варки. В основе метода лежит уравнение баланса, связывающее количество фенольных гидроксилов и межъединичных арилэфирных связей в растворенном и остаточном лигнинах, с одной стороны, и количество этих групп и связей в исходном (природном) лигнине - с другой.

В связи с отсутствием в настоящее время достаточно селективного метода определения карбонильных групп лигнина различных типов разработан полярографический метод анализа этих групп. С его помощью установлено, что присутствие в варочном растворе АХ приводит к увеличению содержания в лигнине а-карбонильных групп, что, в свою очередь, увеличивает скорость расщепления смежных (3-арилэфирных связей в нефенольных структурных фрагментах и, в целом, скорость процесса щелочной делигнифика-ции древесины. Исследованы кинетика и механизм реакции расщепления таких связей.

Исследованы закономерности растворения лигнина в широком диапазоне значений рН и установлено, что растворимость лигнина определяется отношением числа молей гидроксиданионов в растворе к числу молей фе-нольных гидроксильных групп в данном препарате и полное растворение лигнина происходит лишь в том случае, когда это отношение достигает единицы.

Совокупность результатов, полученных при изучении структуры и свойств лигнинов, растворяющихся в условиях щелочных методов варки древесины, позволила сделать выводы о том, как взаимосвязаны строение и реакционная способность лигнина в этих условиях.

Для ответа на вопрос о возможной причине резкого уменьшения скорости щелочной делигнификации в конце варки исследовалась структура остаточного лигнина. В качестве модели использован препарат лигнина Фрей-денберга, причем предварительно проверялась его адекватность моделируемому объекту, т.е. природному лигнину. С этой целью проводилось сравнительное изучение кривых делигнификации древесины и растворения лигнина Фрейденберга в условиях сульфатной варки, также характера изменений содержания функциональных групп и арилэфирных связей в растворенном и остаточном лигнинах в ходе варки. Далее проводилось исследование структуры остаточного лигнина методом ИК-Фурье-спектроскопии.

На основании сравнительного анализа данных о строении природного, растворенного и остаточного лигнинов предложена концепция, в соответствии с которой природный лигнин состоит из трех фракций, различающихся по реакционной способности арилэфирных связей, которые они содержат, что находит свое отражение в трех кинетически различающихся стадиях сульфатной варки древесины: начальной, основной и конечной.

Исследование влияния остаточного лигнина на свойства волокнистых полуфабрикатов показало, что оно зависит от его количества (степени делиг-нификации) и структуры, которая в свою очередь зависит от происхождения того или иного полуфабриката (способа получения). С процессом делигни-фикации взаимосвязана рекристаллизация целлюлозы, причем наиболее заметно она проявляется на конечной стадии варки. Способность технических целлюлоз к размолу зависит как от количества остаточного лигнина, так и от содержания и природы имеющихся в нем гидрофильных групп. Как показало сравнительное изучение небеленой сульфатной целлюлозы и выделенной из нее холоцеллюлозы, остаточный лигнин в условиях кислородно-щелочной обработки и озонирования не только не является антиоксидантом по отношению к углеводным компонентам небеленой целлюлозы, а, напротив, способствует их окислительной деструкции.

В ходе решения поставленных задач помимо перечисленных выше типов щелочных варок древесины ели проводились ее полисульфидные варки, а также сульфатные варки древесины сосны и березы. При изучении влияния остаточного лигнина на свойства волокнистых полуфабрикатов исследовались технические целлюлозы различных пород древесины и различных способов получения: натронные (ель), сульфатные хвойные (ель, сосна), сульфатные лиственные (береза, осина), полисульфидные хвойные (ель, сосна), натронные, сульфатные и полисульфидные хвойные (ель), полученные в присутствии АХ, сульфитные (ель), кислородно-содовые (осина). Помимо варок древесины проводились кислородно-щелочная обработка и озонирование технических целлюлоз.

Кроме лигнинов, выделенных из щелоков, объектами исследования являлись также мягковыделенные препараты: лигнин Бъеркмана или лигнин механического размола (ЛМР), лигнин Фрейденберга, лигнин Пеппера. При проведении полярографических исследований и изучении механизмов деструкции арилэфирных связей лигнина использован широкий круг модельных соединений и родственных веществ (свыше 70 соединений).

Автор выносит на защиту:

- новые представления о структуре природного лигнина;

- особенности строения и реакционная способность фракций природного лигнина в условиях щелочных методов варки древесины;

- основные закономерности формирования растворенного и остаточного лигнинов в реакциях природного лигнина с варочными реагентами;

- данные о характере изменений ММ и ММР растворенного лигнина в ходе щелочной делигнификации древесины;

- механизм реакции расщепления связи {3-0-4 в нефенольных структурных фрагментах лигнина с а-карбонильными группами в условиях натронно-антрахинонной варки;

- результаты исследования влияния остаточного лигнина на отбелку сульфатной целлюлозы с использованием кислорода и озона, на способность технических целлюлоз к размолу, а также на процесс рекристаллизации целлюлозы в условиях варки;

- разработанные методы анализа функциональных групп и связей лигнина.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Евстигнеев, Эдуард Иванович

ВЫВОДЫ

1. Природный лигнин древесины хвойных пород (ель, сосна) состоит из трёх фракций: Рь и составляющих 23, 70 и 7% соответственно и различающихся по реакционной способности межзвенных алкиариль-ных эфирных связей, которые они содержат. Структурные различия фракций заключаются прежде всего в строении фенилпропановых единиц (ФПЕ), а именно: фракция Б] представляет собой структурные фрагменты лигнина, содержащие связи а-О-4 и р-О-4 в фенольных ФПЕ, фракция ¥2 - связи Р-О-4 в нефенольных ФПЕ, фракция Р3 - алки-ларильные эфирные связи в ФПЕ, не содержащих в боковых цепях функциональных групп, способных к ионизации в щелочной среде.

2. По реакционной способности алкиларильных эфирных связей в условиях щелочных методов варки древесины фракции располагаются в следующем ряду: Р] > Р2 » Р3, что находит свое отражение в трёх кинетически различающихся стадиях делигнификации: начальной, основной и конечной. По окончании сульфатной варки древесины фракции Р] и Р2 переходят в раствор полностью, образуя растворенный лигнин, а фракция Р3 - лишь частично, а в основном она образует остаточный лигнин.

3. Переход лигнина из твердой фазы в раствор происходит в результате деструкции межзвенных алкиларильных эфирных связей с образованием по месту разрыва связей фенольных гидроксильных групп. На основной стадии натронной, натронно-антрахинонной, сульфатной и сульфатно-антрахинонной варок скорость растворения лигнина прямо пропорциональна скорости образования фенольных гидроксилов.

4. При переходе от начальной к основной стадии исследованных варок наблюдается одновременное увеличение и содержания ОНфен и ММ растворяющегося лигнина, после чего они практически не меняются. В сочетании с другими результатами, полученными в данной работе, это позволяет считать, что делигнификация древесины представляет собой процесс функционализации и последующего растворения лигнина. Под функционализацией понимается образование в лигнине определенного количества функциональных групп до уровня, обеспечивающего его растворимость в данных условиях.

5. В процессе сульфатной варки фракции Р2 и небольшая часть фракции природного лигнина трансформируются во фракции Р/, ¥2' и ¥з растворенного лигнина. Фракции растворенного лигнина различаются по кислотности фенольных гидроксилов, располагаясь в следующем ряду: Р/ > ¥2 > Ъ', в связи с чем их растворимость в щелочной среде является функцией рН. Полное растворение лигнина происходит при полной ионизации имеющихся в нем фенольных гидроксильных групп. Минимальное содержание этих групп, необходимое для того, чтобы лигнин приобрел способность растворяться в щелочной среде, составляет величину ОНфен > 30/100 ФПЕ.

6. Содержание арилэфирных связей в остаточном лигнине остается постоянным и равным 66/100 ФПЕ на всех стадиях сульфатной варки. Каждому проценту связей, расщепившихся в остаточном лигнине, соответствует ~ 1% растворившегося лигнина. Возможной причиной резкого торможения процесса растворения лигнина в конце варки является наличие в природном лигнине фракции ¥3, отличающейся устойчивостью содержащихся в ней алкиларильных эфирных связей к воздействию варочных реагентов.

7. Полярографические исследования лигнина, модельных соединений, АХ и его производных позволили установить, что в цепи окислительно-восстановительных реакций с лигнином в условиях щелочной делигни-фикации древесины участвуют АХ и его восстановленные формы: ан-трасемихинон (АСХ) и антрагидрохинон (АГХ). При этом АХ окисляет а-гидроксильные группы до карбонильных, АСХ взаимодействует с хи-нонметидными структурными фрагментами, содержащими связи (3-04, вызывая их деструкцию, тогда как АГХ расщепляет связи (3-0-4 в нефенольных единицах с а-карбонильными группами. Потенциальный претендент на роль редокс-катализатора при варке должен обладать следующими свойствами: протекание процесса электрохимического восстановления в две одноэлектронные, полностью обратимые стадии с потенциалом второй стадии, близким -0.85 В; устойчивость соединения в окисленной и восстановленной формах в условиях варки; определенный уровень растворимости (от 1 • 10-5 до 10*10"5 моль/л).

8. Расщепление связи (3-0-4 в нефенольных структурных фрагментах лигнина с а-карбонильными группами под действием АГХ протекает по механизму внутримолекулярного нуклеофильного замещения с образованием промежуточных оксирановых структур (по типу реакции Дарза-на). Кинетические и активационные параметры свидетельствуют о значительно более легком течении этой реакции по сравнению с расщеплением связи (3-0-4 в фенольных структурах по хинонметидному механизму.

9. Растворенный и остаточный лигнины в щелочной среде окисляются кислородом с образованием супероксиданион-радикалов (Ог~) и гидро-ксильных радикалов (НО*), причем чем выше содержание фенольных гидроксилов в лигнине, тем больше образуется этих активных форм кислорода, вызывающих деструкцию целлюлозы. Вследствие этого остаточный лигнин в условиях кислородно-щелочной обработки и озонирования не только не является антиоксидантом по отношению к углеводным компонентам небеленой сульфатной целлюлозы, а, напротив, способствует их окислительной деструкции. С практической точки зрения это означает, что целлюлоза, поступающая на отбелку с использованием кислорода и особенно озона, должна содержать минимально возможное для данного типа целлюлозы количество остаточного лигнина.

10. Влияние остаточного лигнина на размол технических целлюлоз определяется его содержанием и структурой. Существует линейная зависимость между продолжительностью размола небеленых целлюлоз до определенной степени помола и содержанием остаточного лигнина в расчете на его количество в исходной древесине. Влияние структуры остаточного лигнина на способность технических целлюлоз к размолу проявляется через содержащиеся в нем гидрофильные группы (карбоксильные и сульфогруппы). При одинаковом содержании остаточного лигнина в ряду целлюлоз различного происхождения продолжительность размола зависит от природы и содержания таких групп и увеличивается в следующей последовательности: кислородно-содовая, сульфитная, натронная, сульфатная.

11. В течение натронной, натронно-антрахинонной, сульфатной и сульфат-но-антрахинонной варок древесины происходят изменения степени

360 кристалличности целлюлозы, связанные с процессом делигнификации. На начальной и основной стадиях исследованных варок наблюдается снижение относительного содержания кристаллического компонента (Скр) до уровня, составляющего около 70% от его содержания в исходной древесине. На конечной стадии происходит рекристаллизация целлюлозы и величина Скр достигает значений 78-80% для древесины хвойных пород (ель, сосна) и 73.4% для древесины лиственных пород (береза).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Евстигнеев, Эдуард Иванович, 2001 год

1. Лигнины (структура, свойства и реакции) / Под ред. К.В. Сарканена и К.Х. Людвига. - М.: Лесная промышленность, 1975. - 629 с.

2. Шорыгина Н.Н., Резников В.М., Ёлкин В.В. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1976. - 368 с.

3. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации. М.: Лесная промышленность, 1981. - 295 с.

4. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина. Химия, ультраструктура, реакции.- М.: Лесная промышленность, 1988. 512 с.

5. Brunow G., Miksche G. Some reactions of lignin in kraft and poly sulfide pulping // Appl. Polym. Symp. 1976. - No. 28. - P. 1155-1168.

6. Lindberg O. Studies on the chemistry of delignification in alkaline media // Chem. Commun. Univ. Stockholm. 1979. - No. 6. - P. 1-51.

7. Gierer J. Chemical aspects of kraft pulping // Wood Sci. Technol. 1980.- Vol. 14. No. 4. - P. 241-266.

8. Gierer J. The chemistry of delignification. A general concept . Part I // Holzforschung. 1982. - Bd. 36. - H. 1. - S. 43-51.

9. Gierer J. The chemistry of delignification. A general concept . Part II // Holzforschung. 1982. - Bd. 36. - H. 2. - S. 55-64.

10. Wilder H.D., Daleski E.J., Jr. Kraft pulping kinetics. I. Literature review and research program// Tappi. 1964. - Vol. 47. - No. 5. - P. 270-275.

11. Wilder H.D., Daleski E.J., Jr. Part II of a series on kraft pulping kinetics// Tappi. 1965. - Vol. 47. - No. 5. - P. 270-275.

12. Sjostrom E. Wood chemistry. Fundamentals and application. New York.: Academic Press, 1981.

13. Sakakibara A. Chemistry of lignin. In: Wood and cellulosic chemistry / Hon D.N.-S, Shirashi N. (ed.). New York.: Marce Dekker Inc., 1991.1. P. 111-175.

14. Nimz H.H. Analytical methods in wood, pulping and bleaching chemistry // Proc. of 8th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Helsinki, June 6-9.- 1995. Vol. 1. - P. 1-32.

15. Ljunggren S. The significance of aryl ether cleavage in kraft delignifica-tion of softwood // Svensk Papperstidn. 1980. - Vol. 83. - No. 13. - P. 363-369.

16. Obst J. Kinetics of alkaline cleavage of (3-aryl ether bonds in lignin models: significance to delignification // Holzforschung . 1983. - Bd. 37. -H. l.-S. 23-28.

17. Чудаков М.И. О моделировании лигнина // Химия древесины. -1986.-№ 4.-С. 112-116.

18. Шевченко С.М. Еще раз о моделировании лигнина // Химия древесины. 1987. - № 1. - С. 107-109.

19. Obst J.R., Sanyer N. Effect of quinones and amines on the cleavage rate of (3-0-4 ethers in lignin during alkaline pulping // Tappi. 1980. - Vol. 63.-No. 7.-P. 111-114.

20. Kondo R., Tsutsumi Y., Imamura H. Kinetics of (3-aryl ether cleavage of phenolic syringyl type lignin model compounds in soda and kraft systems // Holzforschung. 1987. - Vol. 41. - No. 2. - P. 83-88.

21. Gellerstedt G., Lindfors E. Structural changes in lignin during kraft cooking. Part 4. Phenolic hydroxyl groups in wood and kraft pulps // Svensk Papperstidn. 1984. - Vol. 87. - No. 15. - P. R115-R118.

22. Dimmel D.R., Schuller L.F. Structural / reactivity studies (I): soda reactions of lignin model compounds // J. Wood Chem. and Technol. 1986.- Vol. 6. No. 4. - P. 535-564.

23. Dimmel D.R., Schuller L.F. Structural / reactivity studies (II): reactions of lignin model compounds with pulping additives // J. Wood Chem. and

24. Technol. 1986. - Vol. 6. - No. 4. - P. 565-590.

25. Collier W.E., Fisher T.H., Ingram L.L.Jr., Schultz T.P. Alkaline hydrolysis of nonphenolic (3-0-4 lignin model dimers: further studies of the substituent effects on the leaving phenoxide // Holzforschung. 1996. - Vol. 50. - P. 420-424.

26. Criss D.L., Collier W.E., Fisher T.H., Schultz T.P. Alkaline hydrolysis of nonphenolic (3-0-4 model diastereomers: substituent effects on the leaving phenoxide // Holzforschung. 1998. - Vol. 52. - No 2. - P. 171-174.

27. Criss D.L., Fisher T.H., Schultz T.P. Alkaline hydrolysis of nonphenolic a-carbonyl (3-0-4 lignin dimers substituted on the leaving phenoxide ring: comparison with benzylic hydroxyl analogues // Holzforschung. -1998. Vol. 52. - P. 57-60.

28. Criss D.L., Ingram L.L.Jr., Schltz T.P, Fisher T.N. Saebo D.B. A low-temperature internal nucleophilic aromatic substitution reaction on a (30-4 lignin model dimer // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 62. - P. 78857887.

29. Schultz T.P., Fisher T.H. Phenoxyl substituent effect on the alkaline hydrolysis rates of (3-0-4 lignin models // J. Pulp and Paper Sci. 1998. -Vol. 24. - No. 8. - P. 242-246.

30. Taneda M., Nabu N., Nakano J. The ratio of erytro and threo isomers in lignin // Proc. 4th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris, April 27-30. 1987. - Vol. 2. - P. 175-178.

31. Stomberg R., Lundquist K. Stereochemistry of lignin structures of the (30.4 type // Nordic Pulp and Paper Res. J. 1994. - Vol. 9. - No. 1. - P. 37-43.

32. Gierer J., Ljunggren S. Comparative studies of the participation of different neighbouring groups in the alkaline cleavage of (3-aryl ether bonds in lignin // Svensk Papperstidn. 1983. - Vol. 86. - No. 9. - P. R100-R106.

33. Gierer J., Ljunggren S. The reaction of lignin during sulfate pulping. Part 17. Kinetic treatment of the formation and competing reactions of qui-none methide intermediates // Svensk Papperstidn. 1979. - Vol. 82. -No. 17. - P. 503-512.

34. Gierer J., Ljunggren S., Ljungquist P., Noren I. The reaction of lignin during sulfate pulping. Part 18. The significance of a-carbonyl groups for the cleavage of (3-aryl ether structure // Svensk Papperstidn. 1980. -Vol. 83. - No.3. - P. 75-82.

35. Brunow G., Poppius K. A kinetic study on the mechanism of 3-0-4 ether cleavage in soda-anthraquinone pulping // Paperi ja puu. 1981. - Vol. 63.-No. 12. P. 783-785.

36. Ljunggren S. Lignin structural modification for promoting kraft delig-nification // Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Stockholm, June 9-12.-1981.-Vol.5.-P. 83-86.

37. Ljunggren S., Ljungquist P.O., Wenger V. The significance of a-sulfone and a-sulfonate groups for the cleavage of (3-aryl ether structures in lignin // Acta Chem. Scand. 1983. - B. 37. - No. 4. - P. 313-320.

38. Ljunggren S., Olson A. The specificity in oxidation of some lignin and carbohydrate models and pine wood shavings with permanganate and pyridinium dichromate before the kraft pulping process // Holzforschung. 1984. - Vol. 38. - No. 2. P. 91-99.

39. Gratzl J.S., Allison R.W. Oxidative treatment with hydrogen peroxide prior to alkaline pulping // Proc. XXII EUCEPA Conf. Florence, October 6-10. 1986. - Vol. II. - P. 28:1-28:20.

40. Allison R.W., Gratzl J.S. Oxidative pretreatment with hydrogen peroxide prior to alkaline pulping // J. Wood Chem. and Technol. 1987. - Vol. 7. -No. 3.-P. 285-309.

41. Holton H.H. Soda additive softwood pulping a major new process // Proc. 63rd Annual Meeting of the Technical Section of the Canadian Pulp and Paper Association. Montreal, February 1. - 1977. - P. A107.

42. Шевченко C.M., Дейнеко И.П. Химия антрахинонной варки (обзор) // Химия древесины. 1983. - № 6. - С. 3-32.

43. Gierer J., Lindeberg О., Noren I. Alkaline delignification in the presence of anthraquinone / anthrahydroquinone // Holzforschung. 1979. - Vol. 33. - No. 6. - P. 213-214.

44. Landucci L.L. Quinones in alkaline pulping. Characterization of an anthrahydroquinone quinone methide intermediate // Tappi. - 1980. - Vol. 63.-No. 7. P. 95-99.

45. Aminoff H., Brunow G., Miksche G. E., Poppius K. A mechanism for the delignifying effect of anthraquinone in soda pulping // Paperi ja puu. -1979. Vol. 67. - No. 6-7. - P. 441-442.

46. Brunow G., Poppius K. Cleavage of (3-aryl ether bonds in phenolic lignin model compounds with anthrahydroquinone and anthrone // Acta Chem. Scand. 1982. - Vol. 36. - No. 6. - P. 377-379.

47. Poppius K. The stereochemistry of adduct formation between a lignin model quinone methide and anthrone, 10-methylanthrone and 10-phenylantrone // Acta Chem. Scand. 1985. - Vol. 39. - No. 10. - P. 861866.

48. Poppius K. The «catalytic» effect of anthrone and anthrahydroquinone incleaving (3-aryl ether bonds in lignin model compounds // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. - No. 2. - P. 261-275.

49. Obst J. R., Landucci L.L., Sanyer N. Quinones in alkaline pulping: (3-ether cleavage of free phenolic units in lignin // Tappi. 1979. - Vol. 62. -No. l.-P. 55-59.

50. Dimmel D.R., Shepard D. The alkaline reaction of some simple quinone methide-anthrahydroquinone adducts // J. Wood Chem. and Technol. -1982. Vol. 2. - No. 1. - P. 73-95.

51. Ralph J., Landucci L.L. Adducts of anthrahydroquinone and anthranol with lignin model quinone methides // J. Wood Chem. and Technol. -1986. Vol. 6. - No. 1. - P. 73-88.

52. Ralph J., Ede R.M., Robinson N.P., Main L. Reaction of a-aryl lignin model quinone methides with anthrahydroquinone and anthranol // J. Wood Chem. and Technol. 1987. - Vol. 7. - No. 2. - P. 133-160.

53. Suckling I.D. Enhanced cleavage of (3-aryl ether bonds in lignin model compounds during sulphite-anthraquinone pulping // J. Wood Chem. and Technol. 1988. - Vol. 8. - No. 1. - P. 43-71.

54. Fullerton T.J., Wright L.J. Enhanced (3-ether cleavage of lignin model compounds by reducing sugars // Tappi. 1984. - Vol. 67. - No. 3. - P. 78-80.

55. Fullerton T.J., Wilkins A.L. The mechanism of cleavage of (3-ether bonds in lignin model compounds by reducing sugars // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. - No. 2. - P. 189-201.

56. Janson J., Fullerton T. Influence of carbohydrate and related compounds on the alkaline cleavage of (3-ether linkage in a phenolic lignin model compounds // Holzforschung. 1987. - Vol. 41. - No. 6. - P. 359-362.

57. Wright L.J., Fullerton T.J. Redox catalysis of alkaline pulping by organometallic complexes // J. Wood Chem. and Technol. 1984. - Vol. 4. -No.l.-P. 61-74.

58. Dimmel D.R. Electron transfer reactions in pulping systems (I): theory and applicability to anthraquinone pulping // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. - No.l. - P. 1-14.

59. Dimmel D.R., Perry L.F., Palasz P.D., Chum H.L. Electron transfer reactions in pulping systems (II): electrochemistry of anthraquinone / lignin model quinone methides // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. -No.l.-P. 15-36.

60. Dimmel D.R., Schuller L.F. Electron transfer reactions in pulping systems (III): a study of steric effects in lignin model/aq reactions // J. Wood Chem. and Technol. 1986. - Vol. 6. - No.3. - P. 345-365.

61. Apfeld P.B., Dimmel D.R. Electron transfer reactions in pulping systems

62. V) // J. Wood Chem. and Technol. 1988. - Vol.8. - No. 4. - P. 461.

63. Kuroda K-i., Dimmel D.R. Electron transfer reactions in pulping systems

64. VI): alcohol bisulfite pulping // J. Wood Chem. and Technol. 1992. -Vol.12.-No. 3.-P. 313-322.

65. Brogdon B.N., Dimmel D.R. Fundamental study of the relative delignifi-cation efficiencies of various pulping systems // Extended Abstracts of 3rd European Workshop on Lignocellulosics and Pulp. Stockholm, August 28-31.- 1994.-P. 26-29.

66. Hocking M.B., Bolker H.I., Fleming B.I. An investigation of an-thraquinone-catalysed alkaline pulping via component modeling and electron spin resonance experiments // Canad. J. Chem. 1980. - Vol. 58.-No. 18.-P. 1983-1992.

67. Mattar S.M., Fleming B.I. AQ radicals in alkaline pulping // Tappi. -1981. Vol. 64. - No. 4. - P. 136-137.

68. Hocking M.B., Mattar S.M. EPR examination of aqueous anthrasemi-quinone radical anion // J. Magn. Res. 1982. - Vol. 47. - No. 2. - P. 187199.

69. Сергеев А.Д., Гизетдинов Ф.М., Чулка Э.И. Образование антрасе-михинона в водно-щелочном растворе // Журн. прикл. спектроск. -1986. Т. 44. - № 2. - С. 320-321.

70. Шевченко С.М., Руденко А.П., Архипов Ю.М. О температурных изменениях в системе антрахинон-антрасемихинон-антрагидрохинон в водно-щелочном растворе // Химия древесины. 1987. - № 1. - С. 99-100.

71. Shevchenko S.M., Zubarev V.E., Rudenko А.Р. On the formation of an-thrasemiquinone in the conditions of wood alkaline pulping // Croatica Chem. Acta. 1988. - Vol. 61. - P. 763-773.

72. Gratzl J.S. The reaction mechanisms of anthraquinone in alkaline pulping // Proc. EUCEPA Symp. Helsinki, June 2-6. 1980. - Vol. 2. - Paper 12.-P. 12:1-12:27.

73. Hise R.G., Chen C.-L., Gratzl J.S. Chemistry of (3-aril lignin structures in alkaline pulping // Proc. Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Japan. -1983.-Vol. 2.-P. 166-172.

74. Hise R.G., Seyler D.K., Chen C.-L., Gratzl J.S. Oxidative-hydrolyticthprocesses in alkaline pulping // Proc. 4 Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris, April 27-30. 1987. - Vol. 1. - P. 391-398.

75. Gratzl J.S., Chen C.-L. Redox process in alkaline pulping in presence of anthraquinone compounds an overview // Proc. 7 Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Beijing, May 25-28. - 1993. - Vol. 1. - P. 1-9.

76. Gierer J., Noren I. Beiträge zur Chemie des alkalischen Holzaufsclusses // Papier. -1981. Jg. 35. - H. 10A. - S. V18-V24.

77. Gierer J., Noren I. Oxidative pretreatment of pine wood to facilitate delignification during kraft pulping // Holzforschung. 1982. Vol. 36. -No. 3. - P. 123-130.

78. Becker H.D., Adler E. Zur Oxydation mit Chinonen // Acta Chem. Scand. -1961. Vol. 15. - No. 1. - P. 218-219.

79. Becker H.D., Björk A., Adler E. Quinone dehydrogenation. Oxidation of benzylic alkohols with 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. No. 9. - P. 1596-1600.

80. Zarubin M.Ya., Kiryshina M.F. Ways of the acceleration of the wood delignification according to the modern ideas of the acid-base interaction // Proc. 4th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris, April 27-30. -1987.-Vol. l.-P. 407-413.

81. Marton R., Granzow S. Ethanol-alkali pulping // Tappi J. 1982. - Vol. 65. - No. 6. - P. 103.

82. Dahlmann G., Schroeter M.C. The Organocell process pulping with the environment in mind // Tappi J. - 1990. - Vol. 73. - No. 4. - P. 237.

83. Patt R., Kordsachia O. Production of pulps using alkaline sulphite solution with an addition of anthraquinone and methanole // Das Papier. -1986. Vol. 40. - No. 10A. - P. VI.

84. Беннасер Эль-Манаа. Расщепление C-O-C связей в модельных соединениях лигнина и углеводов в зависимости от природы основания и раствороителя: Автореф. дис. . канд. хим. наук. JL, 1988. -20 с.

85. Dimmel D.R., Shepard D., Perry L.F., Joachimides Т., McDonough T.J., Malcolm E.W. Alkaline pulping of wood and lignin model compounds in aqueous DMSO // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. - No. 2.- P. 229.

86. Berthold F., Lindfors E.-L., Gellerstedt G. Degradation of guaiacylglyc-erol-(3-guaiacyl ether in the presence of HS" or polysulphide at various alkalinities // Holzforschung . 1998. - Vol. 52. - No. 4. - P. 398-404.

87. Dimmel D.R., Bovee L.F. Pulping reactions of vinyl ether // J. Wood Chem. and Technol. 1993. - Vol. 13. - No. 4. - P. 583-592.

88. Lindfors E.-L., Gellerstedt G., Teder A., Tormund D. The distribution oftildifferent sulfur compounds in kraft cooking // Proc. 4 Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris, April 27-30. 1987. - Vol. 2. - P. 167170.

89. Gellerstedt G., Lindfors E.-L. On the formation of enol ether structures in lignin during kraft cooking // Nordic Pulp Paper Res. J. 1987. - Vol. 2. - No. 2. - P. 71-75.

90. Gellerstedt G., Al-Dajani W.W. The influence on bleachability oftilchanges in pulping chemistry // Proc. 5 European Workshop on Ligno-cellulosics and Pulp. Aveiro, August 30 September 2. - 1998. - P. 547550.

91. Непенин Ю.Н. Производство сульфатной целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1990. - 597 с.

92. Vroom К.Е. The «Н» factor: a means of expressing cooking times and temperatures as a single variable // Pulp and Paper Mag. Can. 1957. -Vol. 58C. No. 3.-P. 228-231.

93. Kojima M., Aoi J., Tsuchiya H., Nagasawa T. Reaction kinetics in kraft pulping // Proc. Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Japan. 1983. -Vol. 2. - P. 125-129.

94. Johansson В., Mjoberg J., Sandstrom P., Teder A. Modified pulping process show promising results at Finnish mill // Pulp and Paper. 1984. -Vol. 58.-No. 11.-P. 124-127.

95. Yan J.F. Kinetics of delignification : molecular theory versus power low // Proc. Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Japan. 1983. - Vol. 2. -P. 141-144.

96. Benko J. The measurement of molecular weigth of lignosulfonic acids and related materials by diffusion. IV // Tappi. 1964. - Vol. 47, No. 8. -P. 508-514.

97. Marton J., Marton T. Molecular weight of kraft lignin // Tappi. 1964. -Vol. 47, No. 8.-P. 471-476.

98. Lindberg J.J., Tylli H., Majoni C. Notes on the molecular weight and the fractionation of lignin with organic solvents // Paperi ja puu. 1964. -Vol. 46, No. 9.-P. 521-526.

99. Соколов O.M, Богомолов Б.Д., Веселова Э.В. Определение молекулярного веса лигнинов методом седиментационных скоростей // Изв. вузов. Лесной журнал. 1966. - № 1. - С. 139-145.

100. Porath J., Flodin P. Gel filtration: A method for desalting and group separation // Nature. 1959. - Vol. 183. - P. 1657-1659.

101. Flodin P. Dextran gells and their application in gel-filtration. Uppsala: Pharmacia, 1962.

102. Adler E., Wessle B. The behavior of lignin in alkaline pulping. III. Fragmentation of Bjorkman lignin // Acta Chem. Scand. 1964. - Vol. 18, No. 5,- P. 1314-1315.

103. McNaughton J.G., Yean W.Q., Goring D.A.I. Macromolecular properties of kraft lignins from spruce mode soluble by a continuous flow process // Tappi. 1967. - Vol. 50, No. 11. - P. 548-553.

104. Соколов O.M., Богомолов Б.Д. Об изменениии молекулярного веса лигнина хвойной древесины при щелочных варках. В кн.: Химия древесины . - Вып. 1. - Рига: Зинатне. - 1968. - С. 181-183.

105. Lundquist К. Formation of low molecular weigth phenols from «milledwood lignin» during sulphate and soda cooking // Svensk Papperstidn. -1973. Vol. 76, No. 18. - P. 704-710.

106. Obiaga T.I., Wayman M. Molecular weigth distribution of lignin during alkaline pulping // Svensk Papperstidn. 1973. - Vol. 76, No. 18. - P. 699-703

107. Чулка Э.И., Оболенская A.B., Никитин B.M., Алдошин В.Г. О деструкции лигнина при сульфатной варке. I. В кн.: Химия древесины . - Вып. 6. - Рига: Зинатне. - 1970. - С. 95-101.

108. Чупка Э.И., Оболенская А.В., Никитин В.М. О деструкции и конденсации лигнина при сульфатной варке. II. В кн.: Химия древесины . - Вып. 6. - Рига: Зинатне. - 1970. - С. 103-106.

109. Чупка Э.И., Оболенская А.В., Никитин В.М. О природе процессов увеличения молекулярного веса лигнина при щелочных варках. III. -В кн.: Химия древесины . Вып. 9.- Рига: Зинатне. - 1971. - С.85-92.

110. Алексеева Л.П., Кутневич A.M., Чупка Э.И., Никитин В.М. Влияние восстановителя на изменение лигнина при щелочных варках. В кн.: Химия древесины . - Вып. 12.- Рига: Зинатне. - 1972. - С.35-38.

111. Чупка Э.И., Каминская В.М., Долматов В.А., Никитин В.М. Возможные направления ингибирования процессов сшивки в лигнине в условиях щелочной варки. В кн.: Химия и использование лигнина,-Рига: Зинатне. - 1974. - С. 264-270.

112. Алексеева Л.П., Соколова Г.Н., Чупка Э.И., Никитин В.М. Влияние восстановителя на радикальные процессы при щелочной варке. В кн.: Химия и использование лигнина.- Рига: Зинатне. - 1974. - С. 271-276.

113. Dolk М., Woerner D., Lai D., Kondo R., McCarthy J.L. Preliminary results of a study of the delignification of western hemlock wood using a «flow-through» reactor // Proc. of Int. Symp. Wood Pulp. Chem.

114. Tsukuba, Japan. 1983. - Vol. 2. - P. 146-149.

115. Kondo R., McCarthy J.L. Incremental delignification of hemlock wood and characterization of lignin products // Holzforschung. 1985. - Bd. 39.-H. 4.-S. 231-234.

116. Chum H.L., Johanson D.K., Tucker M.P., Himmel M.E. Some aspects of lignin characterization by high performance size exclusion chroma-tograpy using styrene divinylbenzen copolymer gells // Holzforschung. -1987.-Bd. 41.-S. 97-108.

117. Connors W.J. Gel chromatography of lignins, lignin model compounds and polystyrene using Sephadex LH-60 // Holzforschung. 1978. - Bd. 32.-S.145-147.

118. Connors W.J., Lorenz L.F., Kirk T.K. Chromatographic separation of lignin models by molecular weigth using Sephadex LH-20 // Holzforschung. 1978. - Bd. 32. - S.106-108.

119. Gellerstedt G., Lindfors E. Hydrophilic groups in lignin after oxygen bleaching // Tappi J. 1987. - Vol. 70, No. 6. - P. 119-122.

120. Kaneko H., Hosoya S., Nadano J. Degradation of lignin with ozone // Mokuzai Gakkaishi. 1980. - Vol. 26. - P. 752-758.

121. Kolpak F.J., Cietek D.J., Fookes W., Cael J.J. Analysis of lignin from spent alkaline pulping liquors by gel permeation chromatography / low-angle laser ligth scattering (GPC/LALLS) // Appl. Polym. Symp. 1983. -No. 37. - P. 491-507.

122. Morck P., Yoshida H., Kringstad K.P., Hatakayma H. Fractionation of kraft lignin by successive extraction with organic solvents. 1. Functional groups, 13C-NMR-spectra and molecular weigth distributions // Holzforschung. 1986. - Bd. 40. - S.51-60.

123. Walsh A.R., Campbell A.G. HPSEC analysis of kraft lignin on bondagel column // Holzforschung. 1986. - Bd. 40. - H. 5. - S.263-266.

124. Gellerstedt G., Lindfors E-L. Structural changes in lignin during kraft pulping // Holzforschung. 1984. - Bd. 38. - H. 3. - S.151-158.

125. Robert D.R., Bardet M., Gellerstedt G., Lindfors E-L. Structural changes in lignin during kraft cooking. Part 3. On the ctructure of dissolved lign-ins // J. Wood Chem. Technol. 1984. - Vol. 4, No. 3. - P. 239-263.

126. Yamasaki Т., Hosoya S., Chen C-L., Gratzl J.S., Chang H-M. Characterization of residual lignin in kraft pulp // Proc. of Int. Symp. Wood Pulp. Chem. Stockholm, Sweden. - 1981. - Vol. 2. - P. 34-42.

127. Farrington A., Nelson P.F., Vanderhoen N. The effect of AQ on the alkaline degradation of lignin: gel filtration studues // Appita. 1979. - Vol. 32, No. 4. - P. 300-304.

128. Dimmel D.R., Shepard D., Brown T.A. The influence of anthrahydro-quinone and other additives on the condensation reactions of vanillyl alcohol // J. Wood Chem. Technol. 1981. - Vol. 1, No. 2. - P. 123-146.

129. Obst J.R., Landucci L-L., Sanyer N. Quinones in alkaline pulping:(3-ether cleavage of free phenolic units in lignin // Tappi. 1979. - Vol. 62, No. l.-P 55-59.

130. Kosikova В., Janson J., Pekkala O., Sagfors P-E. Effect of anthraquinone on reactivity of pulp components // Paperi ja Puu. 1980. - Vol. 62, No. 4a. - P. 229-230, 233-236.

131. Lundqvist K., Simonson R., Tungsvik K. Investigation of lignins from soda and soda / anthraquinone cooking of spruce wood // Paperi ja Puu. -1981. Vol. 63. - No. 11. - P. 709-712, 734.

132. Богомолов Б.Д., Горбунова О.Ф., Пивоварова B.A., Буцаленко B.C. Щелочная делигнификация древесины в присутствии антрахинона // Химия древесины. 1981. - № 3. - С. 27-30.

133. Forss К., Janson J., Sagfors P-E. Influence of anthraquinone and sulphide on the alkaline degradation of the lignin macromolecule // Paperija Puu. 1984. - Vol. 66, No. 2. - P. 77-79.

134. Funaoka M., Abe I. Properties of lignins from alkaline cooking with an-thraquinone // Holzforschung. 1985. - Bd. 39. - H. 4. - S.223-230.

135. Yan J.F. Molecular theory of delignification // Macromolecules. 1981. -Vol. 14,No. 5.-P. 1438-1445.

136. Brown W. Solution properties of lignin. Thermodynamic properties and molecular weight determinations // J. Applied Polymer Sci. 1967. - Vol. 11, No. 11.-P. 2381-2396.

137. Lindberg J.J., Pentinen K., Majani C. Gel filtration of lignins obtained by alkaline digestion of spruce wood // Suomen Kemistilehti. 1965. - Vol. 38, No. 4.-P. 95-100.

138. Ekman K.H., Lindberg J.J. Gel filtration of milled wood lignin, Brauns native lignin, dioxane lignin and their derivatives // Paperi ja Puu. -1966. Vol. 48, No. 4. - P. 241-244.

139. Чулка Э.И., Штрейс Г.В., Оболенская A.B., Никитин В.М. Сравнительная характеристика некоторых препаратов лигнина, выделенных в мягких условиях. В кн.: Химия древесины . - Вып. 3. - Рига: Зинатне. - 1969. - С. 75-79.

140. Алексеев А.Д., Резников В.М., Богомолов Б.Д., Соколов О.М. Исследование полидисперсности лигнина Бъеркмана. В кн.: Химия древесины . - Вып. 4. - Рига: Зинатне. - 1969. - С. 49-50.

141. Алексеев А.Д., Матусевич Л.Г., Резников В.М. Еще раз к вопросу о выборе препарата модели протолигнина.- В кн.: Химия древесины . - Вып. 9. - Риг.: Зинатне. - 1971. - С. 57-63.

142. Богомолов Б.Д., Бабикова Н.Д., Пивоварова В.А., Степовая Л.П. Исследование физико-химических свойств лигнина Бъеркмана сосны. -В кн.: Химия и использование лигнина.- Рига: Зинатне. 1974. - С. 102- 106.

143. Богомолов Б.Д., Соколов О.М., Бабикова Н.Д., Кочергина Г.Г., Антонова Е.В. О зависимости между молекулярным весом и коэффициентом распределения лигнина при гель-фильтрации. В кн.: Химия и использование лигнина.- Рига: Зинатне. - 1974. - С. 107- 112.

144. Bolker H.I., Rhodes H.E.W., Lee K.S. Degradation of insoluble lignin by chloride monoxide // J. Agric. Food Chem. 1977. - Vol. 25, No. 4. - P. 708-716.

145. Jensen W., Fremer K., Fors K. The separation of the components in spent sulfite liquor // Tappi. 1962. - Vol. 45. - P. 122-127.

146. Fors K., Fremer K.E. The dissolution of wood components under different condition of sulfite pulping // Tappi. -1964. Vol. 47. - P. 485-493.

147. Fors K., Stenlund B. Molecular weight of lignosulfonates fractionated by gel-chromatography // Paperi ja Puu. 1969. - Vol. 51, No. 1. - P. 93-97.

148. Stenlund B. Poly electrolyte effects in gel-chromatography of lignosulfonates. 5. Discussion. Paperi ja Puu. - 1970. - Vol. 52, No. 10. - P. 671-679.

149. Иванов M.A., Нефедов П.П., Русаков A.E., Щербакова Л.Д., Лазарева М.А., Захаров В.И. Полиэлектролитные эффекты в эксклюзион-ной хроматографии лигнинов, лигноуглеводных комплексов и полисахаридов // Химия древесины. 1979. - № 6. - С. 108-109.

150. Connors W.I., Sarkanen S., McCarthy J.L. Gel chromatography and association complexes of lignin // Holzforschung. 1980. - Bd. 34. - H. 3. -S. 80-85.

151. Sarkanen S., Teller D.C., Hall J., McCarthy J.L. Lignin. 18. Associative effects among organosolv lignin component // Macromolecules. 1981. -Vol. 14, No. 2. - P. 426-434.

152. Pellinen J., Salkinoja-Salonen M. Aqueous size exclusion chromatography of industrial lignins // J. Chromatogr. 1985. - Vol. 322, No. 1. - P. 129-138.

153. Hortling В., Turunen E., Kokkonen P. Procedure for molar mass distribution measurement of lignins of different origin // Proc. of 10th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Yokohama, Japan. - 1999. - Vol. 1. - P. 48-53.

154. Froment P., Robert A. Importance de l'étalonnage dans la détermination par G.P.C. des masses moléculaires moyennes de la lignin // Cellulose Chem. Technol. 1977. - Vol. 11. - P. 691-696.

155. Pellinen J., Salkinoja-Salonen M. High performance size-exclusion chromatography of lignin and its derivatives // J. Chromatogr. 1985. - Vol. 328. - P. 299-308.

156. Faix O., Lange W., Salud E.C. The use of HLPC for the determination of awerage molecular weights and molecular weight distributions of milled wood lignins from Shorea polysperma II Holzforschung. 1981. - Bd. 35.-H. l.-S. 3-9.

157. Kringstad K.P., Mânsson P., Môrck R. Changes in the molecular weight distribution of kraft lignins resulting from various chemical treatments // Proc. of Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Stockholm, Sweden. - 1981. - Vol. 5. - P. 91-93.

158. Mânsson P. GPC of kraft lignins // Proc. of Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Stockholm, Sweden. -1981. - Vol. 5. - P. 94-95.

159. Siochi E.M., Ward T.C., Haney M.A, Mahn B. The absolute molecular weight distribution of hydroxypropylated lignins // Macromolecules. -1990. Vol. 23, No. 5. - P. 1420-1429.

160. Merkle G., Auerbach S., Burchard W., Lindner A., Wegener G. Light scattering of acetylated lignin // Appl. Polym. Sci. 1992. - Vol. 45. - P. 407-415.

161. Electrospray ionization mass spectrometry: fundamentals, instrumentation and application / Cole R.B. (ed.). New Jersey: John Willey & Sons, 1997.

162. Metzger J.O., Bicke O., Faix O., Tuszynski W., Angermann R., Karas M., Strupat K. Matrix-assisted laser desorption mass spectrometry of lignins // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. - Vol. 31.- No. 6.- P. 762

163. Srzic D., Martinovic S., Tolic Lj. Pasa, Kezele N., Shevchenko S.M., Klasinc L. Laser desorption fourier-transform mass spectrometry of lign-ins // Rapid Commun. in Mass Spectrom. 1995. - Vol. 9. - P. 245-249.

164. Jacobs A., Dahlman O. Absolute molecular weight determination of polysaccharides and lignin by MALDI-TOF-MS // Proc. of 10th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Yokohama, Japan. - 1999. - Vol. l.-P. 44-47.

165. Богомолов Б.Д., Горбунова О.Ф., Буцаленко B.C., Пивоварова В.А., Боголицина Г.М. Сравнительное исследование отработанных щелоков при делигнификации с добавкой антрахинона // Химия древесины. 1986. - № 5. - С. 48-53,123-124.

166. Enkvist Т., Aim В., Holm В. Some experimants concerning the acidic groups of lignin // Paperi ja Puu. 1956. -1. 38, No. 1. - S. 1-8.

167. Lenz B.L. Application of nuclear magnetic resonanse spectroscopy to characterization of lignin // Tappi. 1968. - Vol. 51, No 11. - P. 511-519.

168. Штрейс Г.Б., Никитин B.M. К определению фенольных элементов лигнина спектрофотометрическим методом // Изв. вузов. Леснойжурнал. 1968.-№ 4. - С. 116-121.

169. Богомолов Б.Д., Гельфанд Е.Д. Изменение состава кислых групп лигнина в процессе натронной и сульфатной варок // Бумажн. про-мышл. 1966. -№3.-С. 3-5.

170. Богомолов Б.Д., Попова Г.И., Соколов О.М., Кочергина Г.Г. Об изменении молекулярного веса диоксанлигнина сосны при щелочных варках // Изв. вузов. Лесной журнал. 1974. - № 1. - С. 104-108.

171. Богомолов Б.Д., Горбунова О.Ф., Боголицина Г.М., Буцаленко С.В. Исследования в области антрахинонной варки // Тез. докладов Все-союз. конф. "Проблемы комплексного использования древесного сырья ". Рига, 1984. - С. 144-146.

172. Lachenal D., Sevillano R.M., George J. Understanding the structure of residual lignin. A key to progress in pulping and bleaching // Proc. of 10th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Yokohama, Japan. - 1999. - Vol. 1.-P. 354-357.

173. Hortling В., Ranua M., Sundquist J. Influence of the pulping process on the residual lignin in kraft and peroxyacid pulps // Proc. 4th Int.Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris. 1987. - Vol. 2. - P. 203-210.

174. Leary G.J., Lloyd J.A., Morgan K.R. A 13C CP/MAS study of residual lignin in kraft pulps // Holzforschung. 1988. - Bd.42. H.3. - S. 199-202.

175. Демин В.А., Попова Г.И., Богомолов Б.Д., Давыдов В.Д. Исследование лигнинов, выделенных из сульфатного щелока и небеленой сульфатной целлюлозы // Изв. вузов. Лесной журнал. 1977. - № 1.1. С. 96-99.

176. Yang J.-M., Yean W.Q., Goring D.A.I. The phenolic hydroxyl content of lignin residual in spruce wood cooked by sulphite and kraft // Cellulose Chem.Technol. -1981. Vol. 15. - No. 3. - P. 337-342.

177. Wacek A., Limontschew, Zeisler F. Vergleichende Untersuchungen uber die Haftfestigkeit von Methoxyl-gruppen Verschieder Ligninpraparate des Fichtenholzes // Chem. Ber. 1956. - Bd. 89. - Nr 2. - S. 447-453.

178. Богомолов Б.Д. К вопросу о теоретических основах натронной и сульфатной варок целлюлозы // Труды ин-та/ Арханг. лесотехн. инт.- 1957.-С.172-185.

179. Gierer J., Lenz В., Wallin N.-H. The splitting of aryl-alkyl ether bonds in milled wood lignin by white liquor. Pt.VII. Of Series on reactions of lignin during sulfate cooking // Tappi. 1965. - Vol. 48, No. 7. - P. 402405.

180. Соколова А.А., Назарьева E.B. О гидроксильных группах лигнина // ЖПХ. 1964. - Т.37. - № 9. с. 2545-2547.

181. Ragnar М., Lindgren С.Т., Nilvebrant N.-O. On the dissociation constants of phenolic groups in lignin structures // Proc. of 10th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Yokohama, Japan. - 1999. - Vol.2. - P.154-157.

182. Богомолов Б.Д., Пальмова С.Б. Исследование енолизирующихся и хинонных карбонильных групп в сульфатном лигнине // Тез. докл. Всесоюз. семинара « Современные методы исследования в химии лигнина». Архангельск. 1968.- С. 108-109.

183. Богомолов Б.Д., Пальмова С.Б. О природе карбонильных групп щелочного сульфатного лигнина // Химия древесины.- 1969.- № 4.- С. 61-64.

184. Gellerstedt G., Lindfors E.-L., Lapierre С., Monties В. Structural changes in lignin during kraft cooking. Pt.2. Characterization by acidolysis // Svensk Papperstidn. 1984.- a. 87. - No. 9. - S. R61-R67.

185. Gellerstedt G., Gustaffson K. Structural chandges in lignin during kraft cooking. Pt.5. Analysis of dissolved lignin by oxidative degradation // J.Wood Chem. and Technol. 1987. - Vol.7, No. 1. - P. 65-80.

186. Mansson P. Quantitative determination of phenolic and total hydroxyl groups in lignins // Holzforschung. 1983. - Bd. 37. - H. 3. - S. 143-146.

187. Pekkala O. Some effects of extended delignification on lignin in kraft cooking // Paperi ja Puu. 1985. - Vol. 67. - No. 11. - P. 673-688.

188. Kringstad K.P., Morck R. 13C-NMR spectra of kraft lignins // Holzforschung. 1983. - Bd. 37. - H. 5. - S. 237-244.

189. Morck R., Kringstad K.P. Carbon-13 NMR spectra of kraft lignins. II. Kraft lignin acetates // Holzforschung. 1985.- Bd.39. - H.2. - S.109-119.

190. Akim L.G., Fedulina T.G., Shevchenko S.M. 13-C NMR spectra of lignin in aqueous alkali. I. Ionization effect on the spectra of model compounds and milled wood lignins // Holzforschung. 1996.- Vol. 50. -No. 3. - P. 237-244.

191. Akim L.G., Fedulina T.G., Shevchenko S.M. 13-C NMR spectra of lignin in aqueous alkali. II. Ionization effect on the spectra of technical lignins // Holzforschung. 1997,- Vol. 51. - No. 5. - P. 419-427.

192. Iin S.Y., Detroit W.J. Chemical heterogeneity of technical lignins its significance in lignin utilization // Proc. Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Stockholm, June 9-12. 1981. - Vol. 4. - P. 44-52.

193. Willis J.M., Jagannathan N.R., Herring F.G. The potential of 13C CP/MAS NMR in the study of kraft pulping kinetics // J. Wood Chem. and Technol. 1986. - Vol. 6. - No. 2. - P. 249-267.

194. Leary G.J., Lloyd J.A., Morgan K.R. A carbon 13 CP/MAS nuclear magnetic resonance study of residual lignin in kraft pulps // Proc. 4th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris. 1987. - Vol. 1. - P. 193-194.

195. Евстигнеев Э.И., Бронов JI.B., Никитин B.M. Применение полярографического метода в анализе функционального состава лигнина.

196. Исследования на модельных соединениях // Химия древесины. -1979.-№6. -С. 71-81.

197. Евстигнеев Э.И., Бронов Л.В., Никитин В.М. Применение полярографического метода в анализе функционального состава лигнина.

198. Изучение природы полярографических волн лигнина // Химия древесины. 1979. - № 6. - С. 82-89.

199. Апсит С.О., Килипенко А.В. Бумагообразующие свойства волокнистых полуфабрикатов. М.: Лесная промышленность, 1972. - 88 с.

200. Фляте Д.М. Бумагообразующие свойства волокнистых материалов. М.: Лесная промышленность, 1990. 133 с.

201. Гемицеллюлозы / Дудкин М.С., Громов B.C., Ведерников Н.А., Кат-кевич Р.Г., Черно Н.К. Рига: Зинатне, 1991. - 488 с.

202. Pulp Bleaching. Principles and Practice. C.W. Dence, D.W. Reeve (eds.). Atlanta: Tappi Press, 1996. - 847 p.

203. Чупка Э.И., Шадынская O.B., Гизетдинов Ф.М., Лужанская И.М. Активные формы кислорода при окислении лигнина // Химия древесины. 1988. - № 3. - С. 67-75.

204. Chemistry of delignification with oxygen, ozone and hydroperoxides. J.S. Gratzl, N. Nakano, R.P. Singh (eds.). Tokyo: Uni. Publishers Co., Ltd., 1980. - 265 p.

205. Энтелис С.Г., Евреинов В.В., Кузаев А.И. Реакционноспособные олигомеры. М.: Химия, 1985. - 304 с.

206. Glasser W.G., Glasser H.R. The evaluation of lignin chemical structure by experimental and computer simulation techniques // Paperi ja Puu. -1981. Vol. 63. - No. 2. - P. 71-83.

207. Wegener G., Fengel D. Lignin-Makromolekul, Zellwand-Komponente, Rohstoff// Papier. 1983. - Jg. 37. - H. 10A. - S. V.22-V.31.

208. Грушников О.П., Елкии B.B. Достижения и проблемы химии лигнина. М.: Наука, 1973. - 296 с.

209. Чулка Э. И., Кондакова М. Э., Бутаева И.Л., Кутневич A.M., Сергеев А. Д. К вопросу о механизме образования серосодержащих соединений при сульфатной варке // Химия древесины.-1991.- №5.- С.26-29.

210. Chum H.L., Baizer М.М. The electrochemistry of biomass and derived materials. Washington: Amer. Chem. Soc. - 1985. - 314 p.

211. Lindberg J.J., Penttinen K., Majani C. Polarographic investigations on formylguaiacol and veratrols // Acta Chem. Scand. 1965. - Vol. 19. -No. 8.-P. 1991-1992.

212. Lindberg J.J., Penttinen K., Sundholm F. Polarographic reduction and chemical structure of lignin // Paperi ja Puu. 1969. - Vol. 51. - No. 11.-P. 823-825, 827-828, 844.

213. Peter F., Polcin J., Rapson W.H. Polarographic investigations on some model compounds related to lignin and groundwood bleaching . Part 1. Aromatic aldehydes // Pulp Paper Mag. Can. 1973. - Vol. 74. - No. 7. P. 89-96.

214. Polcin J., Peter F., Rapson W.H. Polarographic investigations on some model compounds related to lignin and groundwood bleaching // Trans. Tech. Sect. Can. Pulp Paper Assoc. 1976.- Vol. 2. - No. 1. P. 7-13.

215. Чупка Э.И., Бронов JT.B., Никитин В.М. Окислительно-восстановительные свойства некоторых модельных соединений лигнина в нейтральных и щелочных средах. В кн.: Химия древесины . - Вып. 15.- Рига: Зинатне. 1974. - С. 57-61.

216. Kanda Т., Kawakami Н. Polarography of thiolignin. l.The catalytic wave in the cobalt buffer solution // J. Japan Wood Res. Soc. 1956. - Vol. 2. -P. 124-129.

217. Kanda Т., Terashima N., Kawakami H. Polarography of lignin. X. On the active group of thiolignin catalytic wave // J .Japan Wood Res. Soc. -1961. Vol. 7. - No. 6. - P. 258-263.

218. Terashima N., Tamao M., Kanda T. Polarography of lignin. XI. Sulfate cooking of model compounds and polarographic properties of the cooking products // J. Japan Wood Res. Soc. 1968. - Vol. 14. - No. 4. - P. 220-226.

219. Горбунова О.Ф., Богомолов Б.Д. О полярографических волнах лигнина на фоне гидроокиси лития // Изв. вузов. Лесной журнал. 1973.- № 3. С. 114-118.

220. Чупка Э.И., Храпкова Т.А., Малева Л.Л., Никитин В.М. Влияние типов сопряжения и молекулярной массы на некоторые физико-химические свойства лигнина // Изв. вузов. Лесной журнал. 1976. -№4.-С. 103-109.

221. Чупка Э.И., Стромская Г.И., Мартынова Г.П., Вершаль В.В. Электрохимическое восстановление лигнина в щелочной среде // Химия древесины. 1979. - № 6. - С. 90-93.

222. Евстигнеев Э.И., Бронов Л.В., Никитин В.М. Полярографическое изучение лигнина в растворителях различной природы. Полярогра-фирование в водной среде // Изв. вузов. Лесной журнал. 1978. - № 5.-С. 114-117.

223. Евстигнеев Э.И. Полярографическое исследование лигнина в водном растворе гидроокиси натрия // ЖПХ. 1981. Т. 54. - Вып. 2. - С. 377-382.

224. Евстигнеев Э.И., Бронов JI.B., Никитин В.М. Полярографическое изучение лигнина в растворителях различной природы. Полярогра-фирование в смешанном и апротонном растворителях // Изв. вузов. Лесной журнал. 1978. - № 6. - С. 95-100.

225. Манн С.К., Барнес К.К. Электрохимические реакции в неводных системах. М.: Химия, 1974. - 480 с.

226. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. Л.: Химия, 1975. - 351 с.

227. Organic Electrochemistry. М.М. Baizer and Н. Lund (eds.). New York and Basel: M. Dekker, Inc., 1983. 986 p.

228. Стромская Г.И., Чупка Э.И. Электрохимическое восстановление лигнина и его модельных соединений в апротонных растворителях // Химия древесины. 1978. - № 2. - С. 65-68.

229. Bond A.M. Modern polarographic methods in analytical chemistry. New York and Basel: M. Dekker, Inc., 1980. 328 p.

230. Isaacs N. S. Experiments in physical organic chemistry. London: Mac-millan Ltd., 1969. 290 p.

231. Krupicka J., Koutek В., Musil L., Pavlickova L., Soucek M. Half-wave potentials of quinone methides in dimethylformamide: substituent effects // Coll. Czechosl. Chem. Commun. 1981. - Vol. 46. - P. 861-872.

232. Koutek В., Pisova M., Krupicka J., Lycka A., Snobl D., Soucek M. Ben-zoannelated quinone methides // Coll. Czechosl. Chem. Commun. -1982.-Vol. 47.-P. 1645-1653.

233. Никулин B.H., Каргина H.M., Каргин Ю.М. Электрохимическое восстановление коричного альдегида и халкона в диметилформамиде //

234. ЖОХ. 1974. - Т. 44. - Вып. 11. - С. 2520-2523.

235. Petrovich J.P., Baizer М.М., Ort M.R. Electrolytic reductive coupling. XVI. A study of 1,2-diactivated olefins. Part I. Voltammetry // J. Electro-chem. Soc. 1969. - Vol. 116. - No. 6. - P. 743-749.

236. Ekman K.H., Lindberg JJ. On the origin of the infra-red bands in the 1720 cm"1 region in lignins // Paperi ja Puu. 1960. - Vol. 42. - P. 21-22.

237. Marton J., Adler E. Reactions of lignin with methanol hydrochloric acid. A discussion of some structural questions // Tappi. 1963. - Vol. 46. P. 92-96.

238. Mikawa H., Sato K., Takasaki C., Ebisawa K. Studies on the cooking mechanism of wood // Bull. Chem. Soc. Japan. 1956. - Vol. 29.- P. 265274.

239. Соколова A.A. Исследование кислых и карбонильных групп фенил-пропановой структуры лигнина сосновой древесины. В кн.: Химия древесины . - Вып. 1. - Рига: Зинатне. - 1968. - С. 63-68.

240. Gierer J., Wallin N.-H. Reactions of lignin with diazomethane // Acta Chem. Scand. 1966. - Vol. 20. - No. 8. - P. 2059-2066.

241. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных.

242. Рига: Зинатне. 1987. - 230 с.

243. Methods in lignin chemistry. S.Y. Lin and C.W. Dence (eds.). Berlin et al.: Spruinger-Verlag. 1992. - 578 p.

244. Wada S., Iwamida Т., Iijima R., Yabe K. Fractional precipitation of kraft black liquor from spruce wood // Chem. High Polymers (Kabunshi Ka-gaku). 1962. - Vol. 19. - P. 699-705.

245. Hansen C.M., Bjorkman A. The ultrastructure of wood from a solubility parameter point of view // Holzforschung. 1998. - Vol. 52. - No. 4. - P. 335-344.

246. Пилюгина Л.Г., Хапонен И.Л., Васильева T.M., Мищенко К.П. Сравнение термодинамических характеристик препаратов лигнина // В кн.: Химия и использование лигнина. Рига: Зинатне. - 1974. -С. 113-122.

247. Андреев В.И., Васильева Т.М., Григорьев Г.П., Власова К.И. Изучение взаимодействия диоксанлигнина с водными растворами едкого натра методом калориметрии // В кн.: Химия и использование лигнина. Рига: Зинатне. - 1974. - С. 129-133.

248. Дягилева А.Б., Олейник Л.И., Чашухина Н.А., Чернобережский Ю.М. Коагулирующая способность алюминия к гидрофобным (AgJ) и гидрофильным (лигнин) частицам // Коллоид, журн. 1989. - Т. 51. - № 5. - С. 994-998.

249. Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б. Потенциометрическое титрование сульфатного лигнина // Коллоид, журн. 1990. - Т. 52. - № 6. -С. 1213-1216.

250. Чернобережский Ю.М., Лоренцсон А.В., Дягилева А.Б. Коагуляция сульфатного лигнина соляной и серной кислотами // ЖПХ. 1999. -Т. 72. - № 9. - С. 1496-1497.

251. Чернобережский Ю.М., Лоренцсон А.В., Дягилева А.Б. Коагуляциясульфатного лигнина хлоридом алюминия // ЖПХ. 1999. - Т. 72. -№ 9. - С. 1498-1500.

252. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии.- М.: Мир. 1975. - 240 с.

253. Курзин А.В., Платонов А.Ю., Евстигнеев Э.И., Майорова Е.Д. Нук-леофильность и основность фенолов при аминолизе соответствующих арилацетатов пиперидином // ЖОХ. 1997. - Т. 67. - Вып. 9. - С. 1568-1571.

254. Высоцкая Н.А. Реакционная способность радикалов ОН*, О", НОг" и атомов кислорода в водных растворах ароматических соединений // Успехи химии. 1973. - Т. 42. - Вып. 10. - С. 1843-1853.

255. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорда в химических и биохимических процессах // Успехи химии. 1979. - Т. 48. - Вып. 6. - С. 9771014.

256. Афанасьев И.Б., Куприянова Н.С., Грабовецкий В.В. Нуклеофиль-ные реакции анион-радикала кислорода в апротонной среде // ЖОХ- 1986. Т. 56. - Вып. 6. - С. 1326-1338.

257. Mayeda Е.А., Bard A.J. Singlet oxygen. The suppression of its productions in dismutation of superoxide ion by superoxide dismutase // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - Vol. 96. - No. 12. - P. 4023-4024.

258. Gierer J.Mechanism of bleaching with oxygen-containing species // Proc. 4th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Paris, April 27-30. 1987. -Vol. 1. - P. 279-288.

259. Lee-Ruff E., Lever A.B.P., Rigaudy J. The reaction of catechol and derivatives with potassium superoxide // Canad. J. Chem. 1976. - Vol. 54. -No. 11.-P. 1837-1839.

260. Barkau R., Bastian J., Thompson N.S. The reaction of model lignins with oxygen radicals // Tappi J. 1985. - Vol. 68. - No. 10. - P. 110

261. Tatsumi К., Terashima N. Oxidative degradation of lignin. V. Reaction of the aromatic ring in lignin with a hydroxyl radical // Mokuzai Gakkai-shi. 1983. - Vol. 29. - No. 8. - P. 530-536.

262. Tatsumi K., Terashima N. Oxidative degradation of lignin. VI. Demethy-lation mechanism of lignin with a hydroxyl radical // Mokuzai Gakkaishi . 1984. - Vol. 30. - No. 7. - P. 580-586.

263. Tatsumi K., Terashima N. Oxidative degradation of lignin. VII. Cleavage of the (3-0-4 linkage of guaiacyl ether by hydroxyl radicals // Mokuzai Gakkaishi. 1985. - Vol. 31. - No. 4. - P. 316-317.

264. Tatsumi K., Terashima N. Oxidative degradation of lignin. VIII. Degradation of dehydrodivanillic acid with hydroxil radicals // Mokuzai Gakkaishi . 1985. - Vol. 31. - No. 9. - P. 761-765.

265. Thompson N. S., Gorbett H. M. The cleavage of fibers by potassium superoxide // Tappi. 1981. - Vol. 64. No. 5. - P. 126-127.

266. Кравченко Т. А., Николаев Н.И. Кинетика и динамика процессов в редокситах. М.: Химия. - 1982. - 140 с.

267. Справочник химика. Том 3. М.: Химия. - 1965. - 1005 с.

268. Иванова Л.Г., Макалец Б.И. Некоторые причины различной реакционной способности одно- и двухатомных фенолов в широком интервале рН // ЖПХ. 1975. - Т. 48. - Вып. 12. - С. 2722-2726.

269. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: ИЛ. 1960. - 531 с.

270. Вартанян Л.С. Фенолы как источники радикалов в биохимических системах. Успехи химии. - 1975. - Т. 44. - Вып. 10. - С. 1851-1870.

271. Афанасьев Н.И. Структура макромолекул в растворах, на границах раздела фаз и поверхностно-активные свойства лигносульфонатов: Автореф. Дис. .докт. хим. наук. С.-Петербург, 1996. - 46 с.

272. Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика : В поисках путей химических реакций.- М.: Мир, 1985. 264 с.

273. Хоффман Р.В. Механизмы химических реакций.- М.: Химия, 1979.304 с.

274. Вацуро К.В., Мищенко Г. J1. Именные реакции в органической химии.- М.: Химия, 1976. С. 409-410.

275. Schroeter М.С. Hydrolysis of models featuring (3-ether structures of lignin in alkali and sodium anthraquinone monosulphonate // Ph. D. Thesis.- North Carolina State University, Raleigh, North Carolina, USA. 1980. - 158 p.

276. Nomura Y., Nakamura M. Studies on quinone additive cooking. 1. Effect of quinone addition on alkaline cooking // Japan TAPPI. 1978. - Vol. 32.-No. 12.-P. 713-721.

277. Algar W. H., Farrington A., Jessup В., Vanderhock N. The mechanism of soda-quinone pulping // Appita. 1979. - Vol. 33. - No. 1. - P. 33-37.

278. Lindenfors S. Additives in alkaline pulping what reduces what? // Svensk Papperstidn. - 1980. - Vol. 83. - No. 6. - P. 165-173.

279. Eckert R.C., Amos L.W. Catalysis of alkaline pulping by fluorenone // Tappi. 1980. - Vol. 63. - No. 11. - P. 89-93.

280. Eckert R.C., Amos L.W. Prediction of chemical structures leading to catalysis of alkaline pulping // Tappi. 1981. - Vol. 64. - No. 6. - P. 123124.

281. Eckert R.C., Amos L.W. Influence of hydrophilicity on the delignifica-tion efficiency of anthraquinone derivatives // J. Wood Chem. Technol. -1982.-Vol. 2.-No. l.-P. 57-71.

282. Amos L.W., Eckert R.C. Influence of methylation on the solubility and efficiency of anthraquinone in soda pulping // Proc. of Canad. Wood Chem. Symp. Niagara Falls, 13-15 Sept. 1982. - P. 7-10.

283. Werthemann D. P. The xylophility/hydrophility balance of quinoid pulping additives // Tappi. 1981. - Vol. 64. - No. 3. - P. 140-142.

284. Werthemann D. P., Huber-Emden H., Bersier P.M., Kelemen J. High catalytic activity of rosindone and related compounds in alkaline pulping // J. Wood Chem. Technol. -1981. Vol. 1. - No. 2. - P. 185-197.

285. Pedersen J. A. Electron spin resonance studies of oxidative processes of quinones and hydroquinones in alkaline solution. Formation of primary and secondary semiquinone radicals // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1973. Part 2. - No. 4. - P. 424-431.

286. Хейфец Л.Я., Безуглый В.Д. Полярография антрахинона и некоторых его производных // В кн.: Органические полупродукты и красители. Химия антрахинона. М. 1969. - Вып. 4. - С. 164-193.

287. Ксенжек О.С., Петрова С.А., Олейник С.В., Колодяжный М.В., Московский В.З.Исследование окислительно-восстановительных свойств соединений хиноидной структуры.П. Антрахинон и его производные // Электрохимия. 1977. - Т. 13. - Вып. 2. - С. 182-190.

288. Kubes G.J., Fleming В.I., MacLeod J.M., Bolker H.I. Alkaline pulping with additives // Wood Sci. and Technol. 1980. - Vol. 14. - No. 4. - P. 207-228.

289. Горелик M.B. Химия антрахинонов и их производных.- М.: Химия, 1983.-295 с.

290. Клеточная стенка древесины и ее изменения при химическом воздействии. Рига: Зинатне, 1972. - 510 с.

291. Gellerstedt G. Chemical structure of pulp components // In: Pulp Bleaching. Principles and Practice. C.W. Dence, D.W. Reeve (eds.). P. 93-111. -Atlanta: Tappi Press, 1996. 847 p.

292. Freudenberg K. Lignin // In: Modern methods of plant analysis. K. Paech, M.V. Tracey (eds.). Berlin: Springer. 1955. - Vol. 3. P. - 499516.

293. Gellerstedt G., Lindfors E.-L. On the structure and reactivity of residual lignin in kraft pulp fibers // Proc. Int. Pulp Bleaching Conf. Stockholm. -1991.-Vol. l.-P. 73-88.

294. Faix O. Fourier transform infrared spectroscopy // In: Methods in lignin chemistry. S.Y. Lin and C.W. Dence (eds.). P. 84-109. Berlin et al.: Spruinger-Verlag. - 1992. - 578 p.

295. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян H.C. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1979. - 248 с.

296. Kondo R., Sarkanen K.V. Kinetics of lignin and hemicellulose dissolution during the initial stage alkaline pulping // Holzforschung. 1984. -Bd. 38. -H. l.-S. 31-36.

297. Kleinert T.N. Mechanisms of alkaline delignification. I. The overal reaction pattern // Tappi. 1966. - Vol. 49. No. 2. P. 53-57.

298. Chiang V.L., Yu J., Eckert R.C. Isothermal reaction kinetics of kraft delignification of Douglas-fir // J. Wood Chem. and Technol. 1990. - Vol. 10. No. 3.-P. 293-310.

299. Westermark U. The content of lignin on pulp fibers surfaces // Proc. of 10th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Yokohama, Japan. - 1999. - Vol. l.-P. 40-42.

300. Heijnesson A., Simonson R., Westermark U. Removal of lignin-rich surface material from unbleached kraft fibers // Holzforschung. 1995. Vol.49.-No. 4. P.313-318.

301. Saka S., Thomas R.J., Gratzl J.S. Lignin distribution in soda-oxygen and kraft fibers as determined by conventional electron microscopy // Wood and Fiber. 1979. Vol. 11. No. 2. - P. 99-108.

302. Аким Э.Л. Реакционная способность и физическое состояние целлюлозы // Химия древесины. 1984. - № 4. - С. 3-17.

303. Шарков В.И., Леванова В.П. Исследование надмолекулярной структуры гидратцеллюлозных волокон // ВМС. 1959. - Т. 1. - № 7. - С. 1034-1041.

304. Шарков В.И., Леванова В.П. Исследование «аморфной» целлюлозы // ЖПХ. 1960. - Т. 33. - С. 2563-2571.

305. Hattula Т. Effect of hydrothermal treatment on the ultrastructure of cellulose in pulp // Proc. Int. Symp. Fiber Sci. and Technol. Hakone, Aug., 20-24, 1985. Barking. 1986. - P. 321.

306. Lasmarias V.B., Peterson R.C. Yield optimization in a polysulfide pulping of hardwood mixture // Cellul. Chem. and Technol. 1980. - Vol. 14.- No. 4. P. 479-496.

307. Hattula T. Effect of kraft cooking on the ultrastructure of wood cellulose // Paperi ja Puu. 1986. - Vol. 68. No. 12. - P. 926-931.

308. Иванов M.A., Шашилов А.А. Структурные состояния целлюлозы // Тезисы докладов 2-го научного семинара «Субмикроскопическое строение древесины и его роль в процессах делигнификации». Рига.- 1983.-С. 117-121.

309. Scallan A.M. The effect of acidic groups on the swelling of pulps: a review // Tappi J. 1983. - Vol. 66. - No. 11. - P. 73-75.

310. Marton R., Leopold B. Oxygen-alkali pulping of conifers // Appita. -1973.-Vol. 27.-No. 2.-P. 112-118.

311. Sjostrom E., Jansson J., Haglund P., Enstrom B. The acidic groups inwood and pulp as measured by ion exchange // J. Polym. Sci. 1965. -Pt. C.-No. 11. P. 221-241.

312. Byrd M.V., Jr., Gratzl J.S., Singh R.P. Delignification and bleaching of chemical pulps with ozone: a literature review // Tappi J. 1992. - Vol. 75.-No. 3.-P. 207-213.

313. Gierer J. Formation and involvement of superoxide (02~/H02*) and hy-droxyl (HO*) radicals in TCF bleaching processes: a review // Holzforschung. 1997. - Vol. 51. - No. 1. - P. 34-46.

314. Eriksson T., Gierer J. Studies on the ozonation of structural elements in residual kraft lignins // J. Wood Chem. and Technol. 1985. - Vol. 5. -No. 1. - P. 53-84.

315. Zhang Y., Kang G., Ni. Y., Hienigen A.R.P. Degradation of carbohydrate model compounds during ozone treatment // Extended Abstracts of 3rd European Workshop on Lignocellulosics and Pulp. Stockholm, August 28-31.- 1994.-P. 112-115.

316. Kang G., Zhang Y., Ni Y., Hienigen A.R.P. Influence of lignins on the degradation of cellulose during ozone bleaching // Proc. of 8th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Helsinki, June 6-9. - 1995. - Vol. 1. - P. 345352.

317. Magara K., Ikeda T., Tomimura Y., Hosoya S. Accelerated degradation of cellulose in the presence of lignin during ozone bleaching // Proc. Int. Pulp Bleaching Conf. Washington, April 14-18. 1996. Book 2. - P. 553558.

318. Chirat C., Lachenal D. Role of hydroxyl radicals during ozone bleaching // Extended Abstracts of 3rd European Workshop on Lignocellulosics and Pulp. Stockholm, August 28-31. 1994. - P. 260-265.

319. Chirat C., Lachenal D. Effect of hydroxyl radicals on cellulose and pulp and their occurence during ozone bleaching // Proc. of 8th Int. Symp.

320. Wood and Pulp. Chem. Helsinki, June 6-9. - 1995. - Vol. 1. - P. 293300.

321. Fuhrmann A., Malinen R., Rautonen R., Hausalo Т., Sagfors P.-E. Influence of ozonation parameters on delignification and cellulose degradation // Proc. of 8 Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Helsinki, June 69.- 1995.-Vol. 1,-P. 337-344.

322. Hughes G., Makada H.A. Reactivity of HO* and От in the radiolysis of aqueous solutions // Trans. Faraday Soc. 1968. - Vol. 64. - No. 12. - P. 3276-3281.

323. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.- М.: Экология, 1991.- 320 с.

324. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений.- М.: Химия, 1975.- 224 с.

325. Лабораторный практикум по целлюлозно-бумажному производству / Примаков С.Ф. и др. М.: Лесн. пром-сть, 1980. - 168 с.

326. Bjorkman A. Studies on finely divided wood // Svensk Papperstidn. -1956.-Vol. 59.-P. 477-485.

327. Pepper J.M., Baylis P.E.T., Adler E. The isolation and properties of lign-ins obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxane-water medium // Canad. J. Chem. 1959. - Vol. 37. - No. 7. - P. 12411248.

328. Blakeney A.B., Harris P.J., Henry R.J., Stone B.A. A simple and rapid preparation of alditol acetates for monosaccharide analysis // Carbohydrate Research. 1983. - Vol. 113. - P. 291-299.

329. Закис Г.Ф. Синтез модельных соединений лигнина.- Рига: Зинатне, 1980.-288 с.

330. Синтезы органических препаратов: Сб. 2. М.: Иностранная литература, 1949.-С. 426.

331. Aldrich Catalog: Handbook of Fine Chemicals. Wisconsin.: Aldrich Chemical Company, Inc., 1984.

332. Cramer A.B., Hibbert H. Studies on lignin and related compounds XLV. Synthesis and properties of alfa-hydroxypropiovanillone // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61, No. 8. - P.2204-2206.

333. Banerjee S.K., Manolopoulo M., Pepper T. The synthesis of lignin model substances: 5-hydroxyvanillin and 5-hydroxyacetoguaiacone // Can. J. Chem. 1962. - Vol. 40, No. 11. - P.2175-2177.

334. Закис Г.Ф., Нейберте Б.Я. О препаративных путях синтеза сиреневого альдегида, ацето- и пропиосирингона // Химия древесины. -1985. № 5. - С. 76-80.

335. Firouzabadi Н., Vessal В., Naderi М. Bispyridinesilver permanganate Ag(C5H2N)2Mn04: an afficient oxidizing reagent for organic substrates// Tetrahedron Lett. 1982. - Vol. 23, No. 17. - P. 1847-1850.

336. Яновская JI.A., Юфит C.C. Органический синтез в двухфазных системах. М.: Химия, 1982. - 184 с.

337. Lonsky L., Lonsky W., Kratzl K., Falkehag J. Synthesis and reactions of Hydroxylate stilbenes and thier possible occurence as chromophore precursor structures in lignin // Monatch.Chem. 1976. - Bd.107, H3. -S.685-695.

338. Miller J.G., Schuerch C. Synthesis of 2,4V-dihydroxy-3,3" -dimethoxy-5-ethyl-bibenzyl and its formation in lignin hydrogenation // Tappi. -1968.- Vol. 51,No.6.-P.273-277.

339. Le Bigot Y., Delmas M., Gaset A. A simplified Wittig synthesis using solid/liquid transfer process. III. The use of protic solvent for the preferential synthesis of E-alkenes // Synth. Commun.-1982.- Vol. 12, No. 14.-P. 1115-1120.

340. Brezny R., Pufflerova A. Synthesis of 1, 2-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)- and l,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l,3-propane-diol // Collect.czech.Chem.Commun. 1978. - Vol. 43, No. 12. - P.3263-3267.

341. Grudke G., Keese W., Rimpler M. 5,5-Dibrombarbitursaure, ein neues Reagenz zur Bromiering von gesattigten und a,ß-ungesattigten Carbonylverbindungen // Chem. Ber.-1985.- Bd. 118, H. 10,- S.4288-4291.

342. Pew J. C., Connors WJ. New structures from enzymic dehydrogenation of lignin model p-hydroxy-alfa-carbinols // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34, No. 3. - P.580-584.

343. Johansson В., Miksche G. Uber die Benzylarylatherbilding in Lignin. II. Versuche an Modellen // Acta Chem.Scand. 1972. - Vol. 26, No. 1. -P.289-308.

344. Gierer J., Smedman L. The reactions of lignin during sul-phate cooking // Acta Chem Scand. 1965. - Vol. 19, No. 5. - P. 1103-1112.

345. Раппопорт Ф,М., Ильинская A.A. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: Госхимиздат, 1963. - 420 с.

346. Zanarotti A. Synthesis and reactivity of lignin model quinone methides. Biomometic synthesis of ß.0.4 -neolignans // J.Chem.Res., "S". 1983. -P.2625-2637.

347. Физер Л., Физер M. Реагенты для органического синтеза: Т.1. М.: Мир, 1970.-С.325.

348. Pew J.C., Connors W.J. New structures from enzymic dehydrogenation399of lignin model p-hydroxypropiophenones // J.Org.Chem. 1969. - Vol. 34, No. 3. - P.585-589.

349. Губен И. Методы органической химии: Пер. с нем. M.-JL: Госхим-издат, 1941. -Т.1. - 360 с.

350. Гордон Ф., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир, 1976.- 447 с.

351. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии.- М.: Химия, 1980,- 256 с.

352. Болотин Д.Б., Черных А.Г. Методика определения метоксильных групп в лигносодержащих препаратах // Химия древесины. 1982. -№5.-С.109-110.

353. Кюршнер JL, Швейцпахерова Т. Новый метод количественного определения лигнина // ЖПХ. 1953.- Т.26, №11. - С.1176-1185.

354. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971.-454 с.

355. Чупка Э. И., Кондакова М.Э., Бутаева И. Л., Лужанская И.М., Че Сан Гун. Эффективность предварительной обработки древесины в условиях щелочных способов делигнификации //Химия древесины.-1991.-№6,- С. 1-10.