Исследование физико-химических процессов делигнификации древесины в системе этанол-вода-уксусная кислота и получение материалов на основе органосольвентных полуфабрикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Сажин, Александр Анатольевич

• Сажин, Александр Анатольевич
• кандидат технических наук
• 0

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сажин, Александр Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Состояние п тенденции развития целлюлозной промышленности в России и за рубежом.

1.1.1. Общие представления о химическом строении древесины.

1.1.2. Общие представления о строении макромолекулы целлюлозы.

1.2. Традиционные способы получения целлюлозы.

1.2.1 Сульфитный способ.

1.2.2. Сульфатный способ.

1.3. новые процессы получения целлюлозы.

1.3.1. Автогидролиз.

1.3.2. Параной в ¡рыв.

1.3.3. Спирт и иода.

1.3.3Л Способ Алцелл.

1.3.3.2. Варка с использованием этпленгликоля.

1.3.3.3. Способ Органоцелл.

1.3.4. Нейтральная варка.

1.3.5. Варка с растворами карьоновых кислот.

1.3.5.1. Способ Аиетосолв.

1.3.5.2. Способ Милокс.

1.3.6. Варка с использованием эфира.

1.3.7. Варка с использованием спирта и кислотного катализатора.

1.3.8. Варка с фенолом.

1.3.9. Щелочная органосольвептпая варка.

1.3.10. Варка с соединениями серы.

1.3.11. Процесс Асам.

1.3.12. Кислородная органосольвептпая варка.

1.3.12. Кислородно-щелочной способ.

ВЫВОДЫ ПО ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Общая характеристика оборудования.

2.2. Характеристика исходного сырья, химикатов п вспомогательных материалов.

2.3. технологический процесс опытных выработок.

2.3.1. Получение волокнистого полуфабриката.

2.3.2. Обелка волокнистых полуфабрикатов.

2.3.3. Получение опытных образцов бумаг.

2.4. Стандартные методики исследований и испытании.

2.5. Определение выхода волокнистых полуфабрикатов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1.Кинетика и молекулярные механизмы свободио-рхшкальпых реакции в процессах перераьоткп древесины.

3.1.1. Химико-фишческие особенности процесса делигнификации.

3.1.2. Термодинамика разрыва свят в лигноцеллнтпном комплексе.

3.1.3. Роль свободно-радикальных и ион-радикальных кислородсодержащих частиц в процессах химической переработки древесины и ее компонентов.

3.1.4. Роль транспорта электрона в процессах деструкции лчгноуглеводного комплекса.

3.2. Технологический процесс: получения беленой лиственной органосолбвептион целлюлозы.

3.3 Технологический процесс регенерации отработанных варочных реагентов и методы использования органосольвентного лигнина.

3.4. Оптимизация процесса получения лиственной целлюлозы органосольвен гным способом.

3.5. Технологический процесс: получения хвойной целлюлозы органосолбвептиым способом.

3.6. Технологический процесс получения лиственной и хвойной оргапосольвептпой xii \ 1и ко-т е р м о м ех а и и ч е с'ко й массы и полуцеллюлозы.

3.6.1. Получение ХТММ.

3.6.2. Получение лиственной полуцеллюлозы.

3.7. Определение области применения оргаиосольвентных полуфабрикатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование физико-химических процессов делигнификации древесины в системе этанол-вода-уксусная кислота и получение материалов на основе органосольвентных полуфабрикатов»

Актуальность работы: В процессе фотосинтеза фитосфера Земли ежегодно производит порядка 1011 тонн растительных полимеров (в основном это полиуглеводы и лигнины древесины, однолетних растений и др.), которые являются перспективным возобновляемым сырьем для энергетической, химической, целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности

Целлюлозно-бумажная промышленность (ЦБП) - одна из наиболее крупнотоннажных и экологоемких отраслей народного хозяйства. Выпуск целлюлозы, бумаги и картона составляет около 10 млн. тонн в год. При этом количество неутилизируемых органических отходов составляет 2-3 млн. тонн в год, а объем сточных вод, содержащих токсичные серо- и хлорсодержащие соединения, достигает нескольких кубокилометров.

В мире преимущественно развиваются технологии производства волокнистых полуфабрикатов для ЦБП, которые характеризуются значительными экологическими нагрузками на окружающую среду. Используемая, как правило, в ЦБП мира технология сульфатной варки создает значительную экологическую нагрузку на окружающую среду, так как при этом способе варки выделяется большое количество меркаптанов и других высокотоксичных соединений серы, хлора, фенола, диоксинов и др.

Органосольвентные технологии производства целлюлозы являются одними из наиболее экологически безопасных. В ряде стран (Канада, США, Германия, Финляндия и др.) различные варианты этих технологий находятся в стадии опытных проработок.

Использование органосольвентной варки и отбелки целлюлозы позволяет максимально замкнуть водооборот и сократить потребление свежей воды (на 1

3 3 тонну целлюлозы 5 - 10 м вместо 50 - 100 м по традиционным технологиям), предотвратить выбросы токсичных веществ в атмосферу и стоки, исключить образование хлорфенолов и хлордиоксинов в сточных водах и товарной продукции, упростить схему производства и регенерации варочных реагентов, исключив из технологической схемы процессы каустизации и регенерации извести, сократить промышленные площади и капитальные затраты на 20 - 30 %. Технология предусматривает комплексное многоцелевое использование дре весного сырья, утилизацию отходов и побочных продуктов с получением ценных материалов и веществ (древесные и лигнополимерные композиты, пластмассы, фурфурол, левоглюкозан и др.).

Недостатками существующих традиционных способов варки является вредное экологическое воздействие на окружающую среду, также эти способы характеризуются невысоким выходом целлюлозы (менее 48%) и требуют дорогостоящего регенерационного оборудования (стоимостью до 30% от всего варочного оборудования), технология сильно различается для производства цел-ф люлозы и химико-термомеханической массы. Использование органосольвент-ных варок с последующей бесхлорной отбелкой полученных волокнистых полуфабрикатов позволяет исключить выбросы токсических веществ, уменьшить сбросы сточных вод за счет использования замкнутого цикла водооборота, а также дает возможность получения целлюлозы с более высоким выходом, низкой зольностью и низким содержанием ионов металлов. При своих преимуществах существующие органосольвентные способы получения целлюлозы имеют ряд недостатков, а именно наличие агрессивной реакционной среды и повышенное давление в реакторе, что влечет за собой предъявление особых требований к технологическому оборудованию.

Таким образом, проблема разработки экологически безопасных органо-сольвентных технологий производства целлюлозы является актуальной. При этом наиболее перспективными и экономически приемлемыми реагентами и сольвентами являются системы на основе этанола и уксусной кислоты, т.к. используемые реагенты легко поддаются биоочистке, что обуславливает экологическую безопасность разрабатываемой технологии.

Работа выполнялась по планам ОАО «ВНИИЦБП» и при поддержке Минпромнауки России в рамках Федеральной научно-технической программы государственной поддержки уникальных научно-исследовательских и экспериментальных установок России. Проект № 2-1.14: «Уникальная экспериментальная линия по производству беленого органосольвентного полуфабриката»

Цель исследования. Основной целью диссертационной работы является исследование экологически безопасного способа делигнификации древесины и установление оптимальных технологических параметров получения беленых волокнистых полуфабрикатов и материалов на их основе.

Для реализации поставленной цели решались следующие задачи: 1. Исследование процесса органосольвентной делигнификации древесины в системе этанол - вода - уксусная кислота.

2. Отработка режимов получения органосольвентной целлюлозы из лиственной и хвойной древесины.

3. Отработка режимов получения лиственной и хвойной химико-термомеханической массы (ХТММ) и полуцеллюлозы органосольвентным способом.

4. Исследование процесса отбелки волокнистых полуфабрикатов без использования хлорсодержащих реагентов.

5. Изучение процессов регенерации отработанного варочного раствора

6. Получение образцов бумаг на основе органосольвентных волокнистых полуфабрикатов и изучение их свойств.

7. Оптимизация способа получения лиственной целлюлозы и адаптация процесса органосольвентной делигнификации параметрам существующего оборудования целлюлозно-бумажной промышленности.

Научная новизна. Впервые изучено влияние различных физикохимических и технологических факторов на процесс переработки возобновляемого растительного сырья органосольвентным способом в системе этанол: вода: уксусная кислота для получения различных волокнистых полуфабрикатов (целлюлоза, химико-термомеханическая масса, полуцеллюлоза и др.) при котором используются достаточно простые и дешевые реагенты.

На впервые созданной экспериментальной технологической линии отработаны режимы органосольвентной делигнификации древесины хвойных и лиственных пород органическими растворителями (уксусная кислота, этанол, пе-роксид водорода и др.). По предложенному способу впервые получены различные виды волокнистого органосольвентного полуфабриката (целлюлоза, полуцеллюлоза, химико-термомеханическая масса). Впервые определены варианты и схемы промывки органосольвентного волокнистого полуфабриката, в том числе органическими варочными реагентами, а также схемы отбелки органосольвентного волокнистого полуфабриката без применения хлорсодержащих реагентов. Впервые изучены процессы регенерации отработанного варочного раствора. На основе беленых экологически чистых органосольвентных полуфабрикатов впервые получены качественные образцы бумаг (в том числе печатных, типографских и др.).

По теме диссертации опубликовано: 5 печатных работ.

Практическая значимость: Результаты проведенных исследований могут быть использованы научно-исследовательскими институтами соответствующих специальностей, а также предприятиями, занимающиеся химической переработкой целлюлозы и древесины в качестве рекомендаций для подбора оптимальных условий органосольвентной делигнификации древесины в системе этиловый спирт - вода - уксусная кислота, как перспективного экологически безопасного способа получения целлюлозы.

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической и экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы. Диссертация изложена на 153 страницах машинописного текста, содержит 19 рисунков, 36 таблиц и 253 ссылки на работы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сажин, Александр Анатольевич

Общие выводы

1. Проведен анализ физико-химических процессов делигнификации древесины. Определены основные термодинамические и кинетические параметры деструкции реакционного центра лигноцеллюлозного комплекса

2. В лабораторных и экспериментальных условиях проведено исследование и отработаны режимы процесса органосольвентной делигнификации древесины в системе этанол — вода - уксусная кислота. При этом получена лиственная и хвойная целлюлоза с низкой зольностью, обладающая физико-механическими характеристиками, не уступающими сульфатной целлюлозе.

3. Проведена оптимизация процесса делигнификации древесины лиственных пород с целью снижения давления до значений, приемлемых для проведения процесса на существующем оборудовании ЦБП. Показана хорошая бе-лимость лиственной органосольвентной целлюлозы при бесхлорной отбелке. Из полученной целлюлозы на экспериментальной бумагоделательной машине получены образцы бумаг.

4. Изучен процесс регенерации отработанного варочного раствора. В лабораторных условиях определены параметры реакционно-ректификационных процессов для гидролиза этилацетата на исходные компоненты.

5. Показана возможность получения органосольвентной ХТММ на том же технологическом оборудовании при варьировании технологических параметров. Определены параметры размола ХТММ. Получены опытные образцы ХТММ и составлены композиции для получения газетной бумаги. Полученные образцы газетной бумаги по своим физико-механическими и печатным свойствам соответствуют ГОСТу.

Используемые в технологическом процессе сольвенты и реагенты легко поддаются биоотчистке, что обуславливает экологическую безопасность разрабатываемой технологии. Таким образом, разработаны научные основы экологически безопасного энерго-, ресурсосберегающего процесса поучения целлюлозы органосольвентным способом на основе системы этанол - уксусная кислота - вода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сажин, Александр Анатольевич, 0 год

1. Б. Д. Богомолов «Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений». -М., «Лесная промышленность», 1975

2. Н. Н. Непенин «Технология целлюлозы, т.1 Производство сульфитной целлюлозы»., -М., «Лесная промышленность», 1976

3. Н. Н. Непенин «Технология целлюлозы, т.2 Производство сульфатной целлюлозы»., -М., «Гослесбумиздат», 1976

4. Н. Н. Непенин «Технология целлюлозы, т.З., -М., «Энергия», 1995

5. McDonald. S. Usitato. P. & Hilianen. S. «Performance of milt-scale SuperBatch displacement batch cooking systems», 1993 Tappi Pulping Conference Proceedings, Atlanta, Georgia, USA. p. 415.

6. Uusitalo, F. & Svedman, M. «Batch cooking applications» Gullichsen, J., Fogel-holm, C-J. ed. Chemical Pulping, Book & Papermaking Science and Technology, PI and TAPPI, Helsinki, 2000, pp. 492-511.

7. Hartler, N.& Lieber «The Behaviour of Certain Inorganic Ions in the Wood/White Liquor System». Svensk Papperstidning 76(12). 1973: p. 454.

8. Lamrrri, L, Uusitalo, P., Svedman M. & Paakki, A. «SuperBatch-К A tool to control the behaviour of calcium in displacement kraft cooking», 7th International Conference on New Available Technologies — Proceedings, Stockholm, Sweden, 2002 p. 22.

9. Kleinert, Т., and К. V. Tayenthal, "Concerning new research on the Separation of Cellulose and Incrustants of Various Woods," ZeitschriFt angew 44 (39): 788 (1931); U.S. Patent, 1.856.567 May, 1932.

10. Rydholm, S.A., "Pulping Processes," 1269 pp., Interscience, New York, cf. "Solvent Pulping," 672 1965.

11. Laxen, Т., "The Characteristics of Organosolv Pulping Discharges." Paperi ja Puu. 417 (May. 1987.

12. Anders, W., "Unconventional Pulping Processes," Zellstoff Papier. 36(4), 124 1987.

13. Araramuthan, R., W. Chen, K. Zargarian, and G. April, "Chemicals from Wood: Prehydrolysis/Organosolv Methods," Biomass. 20 (3-4), 263 (1989).14. "Beyond the Kraft Process," Asia Pacific Pulp and Paper. No. 2, 15 (May, 1991).

14. Aziz, S. T„ McDonough, N. Thompson, and M. R. Doshi, "Solvent Pulping-Promise and Programs," Tappi Journal. 71(2), 251 Feb. 1988.

15. Aziz, S. and K. Sarkanen, "Organosolv Pulping A Review." Tappi Journal. 72(3), 169 March 1989.

16. Casebier, R. L„ J. K. Hamilton, and H. L. Hergert, "Chemistry and Mechanism of Water Prehydroly-Jis on Southern Pine Wood," Tappi Journal. 52(12), 2369 Dec. 1969.

17. Ibid., "The Chemistry and Mechanism of Water Prehydrolysis of Black Gum-wood," Tappi Journal. 56(3). 135 March 1973.

18. Hinck, J.F., R. L Casebier, and J. K. Hamilton, "Dissolving Pulp Manufacture," in Pulp and Paper Manufacture. Vol. 4, 0. V. Ingruber, M. J. Kocurek and A. Wong, TAPPI/CPPA, 1985, pp. 213-243.

19. Goldschmid, O., "Aqueous Hydrolysis of Lignin 1. Paper Chromatographic Separation of Monomeric Lignin Degradation Propducts," Tappi Journal. 38,788 1955.

20. Nimz, H., "The Structure of Lignin (As Revealed) by Graded Hydrolysis," Holzforschung. 20, 105 1966.

21. Bodan, V. M., A. V. Slautia. L. G. Zotova, and M. A. Prokopeva., "Intensifying Prehydrolysis and Reducing Pulp Cost in Batch-Process Pulping," Sb. Tr. VNIIB. Soversh. Takhnol Proiz. Sulfit. Sulfat. Tsellyul., 74 1988; ABIPST 62(4), 440 Oct. 1991.

22. Hornicyer, H. F., G. Bonn, D. W. Kirn, and O. Bobleter, "Enzymatic Sacchari-fication of Cellulosic Materials after Hydrothermolysis and Organosolv Pretreat-ment," J. Wood Chem. Technol., 7(2), 269 1987.

23. Nicmela, K., "Unusual Propiophenones Formed During Hydrolysis," Holzforschung. 45(3), 233 1991.

24. Masura. V., and J. Minarikova, "Isothermal Prehydrolysis of Beechwood Chips," Papir Celuloza. 43(11), V57,70 (1988); ABIPsr, 60(2), 176 Aug. 1989.

25. Zcmann, A., O. Bobleter and W. Prutsch, "Lignocellulosics, Science. Technology. Development and Use. J. F. Kennedy, G. O. Phillips and P. A. Williams,eds., Ellis Horwood Ltd., London 1992, pp. 213-226.

26. Lora, J. H. and M. Wayman, Wayman, M. and J. H. Lora, Tappi Journal, 61(6), 55 1978.

27. Lora, J. H. and M. Wayman, "Autohydrolysis Extraction: A New Approach to Sulfur-Free Pulping", Tappi Journal., 61 (12), 88 December 1978.

28. Marchessault, R. H. and J. St. Pierre, "A New Understanding of the Carbohy-Q drate System", Proceedings of Chemrawn Cnference. Toronto, Canada. July 1978.

29. Ed. G. R. Brown and L. E. St. Pierre, Pergammon Press, N.Y., 1980, pp. 613 -615.

30. Tanahashi, M., K. Tamabuchi, T. Goto, T. Aoki, M. Karina and T. Higuchi, "Characterization of Steam-Exploded Wood, II. Chemical Changes of Wood Components by Steam Explosion," Wood Research, No. 75, 1988.

31. Wallis, A.F-A. and R. H. Wearoe. "Fractionation of the Polymeric Components of Hardwoods by Autohydrolysis Explosion Extraction," 38 (6), 432, 1985.

32. Graczyk, T., "Use of Explosive Defibration in the Pulp and Paper Industry," Przeglad Papier, 45 (4), 141, 1989; ABIPST 61(1), Abstract 328, 1990.

33. Lin, Y. Q., "Updated Survey of Explosion Pulping," Pap. Papermaking., No. 1, 5 February 1990; ABIPST 62(8), Abstract 9777 February 1992.

34. Capretti, G., A. Marzetti, and R. Maiocchi, "Wheat-Straw Pulping by Steam Explosion," Ind. Carta., 27(5), 235 May 1989; ABIPST 62(3), 318 1991.

35. Sawada, T., Y. Nakamura, and M. Kuwahara, "Effect of Explosion Operation for Effective Utilization of Plant Material," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc.,31 1985.

36. Sawada, T. and Y. Nakamura, "Explosion and Alcohol Fermentation for Micro-j bial Conversion of Biomass into Energy," Intl. Syrnp. Wood and Pulping Chem.1. Proc.,219 1989.

37. DeLong, E. A. "Method of Producing Level-Off DP Microcrystalline Cellulose and Glucose from Lignocellulosic Material," Can. Patent 1,198,703, 1985.

38. Michalowicz, G., B. Toussaint, and M. R. Vignon, "Ultrastructural Changes in

39. Poplar Cell Wall during Steam Explosion Treatment," Holyzforschung. 45(3), 175 1991.

40. Tanahashi, M., T. Goto, F. Horii, A. Hirai, and T. Higuchi, "Characterization of Steam-Exploded Wood 111. Transformation of Cellulose Crystals and changes of Crystallinily," J. Jap. Wood Res. Soc., 35(7), 654 1989.

41. Chum, H. L, M. Ratcliff. H. A. Schroeder, and D. W. Sopher, "Electrochemistry of Biomass-Derived Materials I. Characterization, Fractionation, and Reductive Electrolysis of Ethanol-extracted Explosively-depressurized Aspen Lignin,"

42. J.Wood Chem. Tech., 4(4), 505 1984.

43. Chum, H. L., D. K. Johnson, M. Ratcliff, S. Black, H. A., Schroeder and K. Wallace, "Comparison Between Lignins Produced by Steam Explosion and Organosol Pretreatments," Intl. Symo. Wood and Pulping Chem., 223 1985.

44. Chum, H. L„ D. K. Johnson, M. P. Tucker, and M. E. Himmel, "Some Aspects of Lignin Characterization by High Performance Size Exclusion Chromatography Using Styrene Divinylbenzene Copolymer Gels," Holzforschung, 41(2), 971987.

45. DeLong, E. A.,"Method of Rendering Lignin Separable from Cellulose and Hemicellulose in Lignocellulosic Material and the Product So Produced." Canadian Patent 1,217,765, Feb. 1987.

46. Marehessault, R. H., S. Coulombe, H. Morikawa and D. Robert. "Characterization of Aspen Exploded Wood Lignin," Can. J. Chem. 60, 2372 1982.

47. Tanahashi, M., M. Karina, K. Tamabuchi, and T. Higuchi, "Degradation Mechanism of Lignin Accompanying Steam Explosions I, Degradation Products of Lignin and P-0-4 Lignin Substructure Model Dimers," S. Jap. Wood Res. Soc., 35(2), 135 1989.

48. Gardner, D. J,, and T. Sellers,, "Formulation of a Lignin-Based Plywood Adhe-( sive from Steam-Exploded Mixed Hardwood Lignin," For. Prod. J. 36(5), 61 May1986.

49. Ahmed, A., B. K. Kokta, and R. Chen, "Effects of Pretreatment Chemicals in Explosion Pulping of Aspen: Sulfite versus Methanol." Inil. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc. Vol. 2, 97 1991.

50. Hemmingson, J. A., "Exploded Wood Lignins from Pinus Radiata Wood. 2. The

51. Effect of S02 Pretreatment on Structure," J. Wood Chem. and Technol., 6(1), 113 1986.

52. Mackie, K. L., H. H. Brownell, K. L. West, and J. N. Saddler, "Effect of Sulfur Dioxide and Sulphuric Acid on Steam Explosion of Aspenwood." J. Wood Chem. and Technol., 5(3), 405 1985.

53. Rughani, J., and G. D. McGinnis, "Combined Rapid-Steam Hydrolysis and Organosol Pretreatment of Mixed Southern Hardwoods." Biotechnol. Bioang., 33(6), 681 Feb. 1989.

54. Sonoda, K., K. Usami, and K. Sudo, "Manufacture of Pulp by Explosion." Jap. Patent 126, 985/88, May 30, 1988.

55. Law, K. N., and S. L. Bi, "Explosion Pulping of Black Spruce," Tappi Journal., 72(1), 111 Jan. 1989.

56. Kokia, B. V., A. Ahmed, H-Y, Zhan, and M. C. Barbe,, "Explosion Pulping of Aspen, Part 2. Effect of Operating Conditions on Resulting Paper Properties," Pa-perija Puu. No. 9, 1044 1989.

57. Kleinert, T. N. "Organosolv Pulping and Recovery Process," U. S. Patent 3, 585. 104, June 15, 1971.

58. Kleinert, T. N., "Organosolv Pulping with Aqueous Alcohol." Tappi J., 57(8), 99 Aug. 1974.

59. Kleinert, T. N., "Ethanol-water Delignification of Wood-Rate Constants and Activation Energy," Tappi J., 58(8), 170 Aug. 1975.

60. Kleinert, T. N., Holzforschung. "Ethanol-Water Delignification of Sizable Pieces of Wood Disintegration into Stringlike FiberBundles," 29,107 1975.

61. Kleinert, T. N., "The Ethanol-Water Pulping Technology and Economy," Das Papier. 3(1 OA), VI8 1976.

62. Schweers, W., and D. Meier,. "Properties and Destructability of Lignins Isolated with Ethanol-Water Mixtures. 1. Semimicropyrolysis in a Stationary System," Holzfoischung 33(1), 15 1979.

63. Meier, D. and W. Schwcers, "Part 2. Production of Vanillin and Syringaldehyde by Alkaline Oxidation Under Pressure Using Air as Oxidizing Agent," Holzfore-chung. 33(6), 177 1979.

64. Kaminsky, W., W. Schweers, and H. Schwesinger, "Part 3. Properties and Structure of Lignin Isolated with a Mixture of Ethanol and Water," Holzforschung. 34, 73 1980.

65. Meier, D. and W. Schweers, "Part 4. Production of Monomeric Phenols by Catalytic Hydrogenolysis," Holzforschung. 35(2), 81 April 1981.

66. Lange, W., W. Schweers, and O. Beinhoff, "Part 5. Studies on Yields and Properties of Lignins Isolated by Different Conditions of Pulping With and Without Addition of Catalyst." Holzforschung. 35(3), 119 1981.

67. D. Meier O. Faix, and W. Lange. "Part 6. Chemical and Spectroscopic Characterization (of Lignins)," Holzforechung. 35(5), 247 1981.

68. Ayla, C., "part 7. Utilization of Ethanol-Water Lignins as a Glue for Wood," Holzforschung. 36(2), 93 1982.

69. W. Lenge, D. Faix. and O. Beinhoff, "Part 8. The Inhomogeneity of the Lignins from Birch and Spruce Wood," Holzfoischung, 37(2), 63 1983.

70. G. H.Boweis, and G. C. April, "Aqueous n-Butanol Delignification of Southern Tappi J.,Yellow Pine," 60(8), 102 Aug. 1977.

71. April, G. C., R. Bharoocha, J. Sheng. and S. Hansen, "Prehydrolysis Achieves Higher Organosolv Delignification," Tappi J., 65(2), 41 Feb. 1982.

72. Barna, B. A„ V. A. Pylkkanen, J. K. Kivimaki, and Y. Yang, "Applications of Process Design Software in Organosolv Pulping," Tappi Pulping Conf. Proc., Book 2, 637 Nov. 1991.

73. Bennaser, E. M., M. Y. Zarubin, and M. F. Kiruyshina, "Effect of Organic Solvents on Cleavage Kinetics of beta-Alkyl-O-Aryl and Glucosidic Bonds," Int. Symp. Wood and Pulping Chem., 139 May 22, 1989.

74. Johansson, H„ K. Ebeling, O. Aaltonen, P. Aaltonen, and P. Ylinen, "Wood Pulping with Aqueous Tetrahydrofurfuiylalcohol," Paperi ia Puu. No. 6,500 1987.

75. Koll, P., and H. Lenhardt, "Organosolv Pulping of Birch Wood in a Flow Apparatus," Holzforschung. 41(2), 89 1987.

76. Lin, W., H. Zao, F. Chang and J. Gao, "Organosolv Pulping of Bagasse with Ethanol-Water System," Int. Nonwood Fiber Pulping and Pmlig. Conf. Proc., Vol. 1,281 July, 1988; ABIPST. 62(4), 415 Oct. 1991.

77. Peter, W., and O. Hoglinger, "Preparation of Dissolving Pulp by an Organosolv Pulping Procedure," Lenzinger Berichte. 61, 12 July 1986.

78. Diebold, V. B., W. F. Cowan, and J. K. Walsh, U.S. Patent 4,100.016 1978.

79. Katzen, R., R. Frederickson, and B. F. Brush, "The Alcohol Pulping and Recovery Process," Chem. Eng. Progress., 62 Feb. 1980.

80. Katzen, R., R. E. Frederickson, and B. F. Brush, "Alcohol Pulping Appears Feasible," Pulp and Paper. 144 Aug. 1980.

81. Lora, J. H„ and S. Aziz, "Organosolv Pulping: A versatile Approach to Wood Refining," Tappi J., 68(8), 94 Aug. 1985.

82. Pye, E. K., and J. H. Lora, "The ALCELL® Process. AProven Alternative to Kraft Pulping." Tappi J., 74(3), 113 March 1991.

83. Lora, J. H., "ALCELL Use Demonstrated With Hardwoods," Tappi J. 75(1), 12 Jan. 1992.

84. Alcell can offer a Green solution // Pulp and Paper International. 1991.- Nr 4.-p. 53-57

85. Dillen, S. "Canada Invests in New Pulp Processes," Pulp Paper Magazine., No. 3,44 April 1990.

86. Harrison, A., "Repap Produces High-Quality Pulp at Newcastle with Alcell Process," Pulp and Paper. 116 Feb. 1991.

87. Jamieson, S., "Alcell Pulping: World Class Research Right Here in Canada," Pulp and Paper Canada. 92(3), 16 March 1991.

88. Karl, W., "Repap (Enterprise)'s Alcell Process," Paper. 215(1), 46 1991.

89. Koncel, J. A., "Alcell Pulping Process Moves to First Commercial Installation," American Paoennaker. 54(1), 22 Jan. 1991.

90. Lora I.H. et. al. A comparative study of orgasolv and kraft pulps.- 1985/Int. Symposium on wood and Pulping Chemistry. Vanconver, Britist Columbia, Canada, Aug. 26-30. 1985, vol. l,p. 181-182.

91. Lora, J. H., A. W. Cicamer, L.C.P. Wu, and G. C. Goyal, "Chemicals Generated During Alcohol Pulping: Characteristics and Applications," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 431 1991.

92. Lora, J. H., L.C.P. Wu, G. Goyal, and A. W. Cicamer, "A Progress Report on the Development of ALCELL Lignin as a Wood Adhesive," Paper Presented at Wood Adhesives 1990 Conference, Madison, Wisconsin May 16-18, 1990.

93. Gamier, G., J. Bouchaid, R. P. Overend, E. Chomet, and P. F.Vidal, "Controlled Depolymerization of Cellulose in Ethylene Glycol," Intl. Svmo. Wood and Pulping Chem. Proc., 243 1989.

94. Hiring, R. W., E. Choroet, P. F. Vidal, J. Bouchard, and R. P. Overend, "Solvent Fractionation of Ethylene Glycol Lignin," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 343 (1989).

95. Thring, R. W., E. Chomet, and R. P. Overend, Biomass. "Recovery of a Sol-volytic Lignin: Effects of Spent Liquor/Acid Volume Ratio, Acid Concentration, and Temperature," 23(4), 289 1990.

96. Baumeister, M., and E. Edel, "Ethanol-Water Pulping," Das Papier. 34 (10A), V9 1980.

97. Das organocell-verfahren Bericht über den Befrieb einer Demonstationsanlage. Edel E.//Das Papier 1989, 43 Ig., October, 10A, s. 116-123.

98. Die Demonstrationsanlage fur das Organocell Verfahren vor dem Anlauf Dtseh. Edel E.//Papier - wirtsch. - 1987. - Nr 1. -v. 62-63.

99. Dahimann, G., and M. C. Schroeter, "Pulping of Spruce and Pine with Alcohol

100. Dahimann G., and M. C. Schroeter, "The Organocell Process Pulping with the Environment in Mind," Tappi J., 73(4), 237 April 1990.

101. Daszner, L. and P. C. Chang, "Organosolv Delignification and Saccharification for Lignocellulosic Plant Materials" Can. Patent 1,100,266, May 5,1981.

102. Chang. P. C, and L. Daszner, "Pulping Lignocellulose with Aqueous Metha-nol/Catalyst Mixture" Can. Patent 1,131,415, Sept. 14, 1982.

103. Daszner, L., and P. C. Chang, "Catalyzed Organosolv Pulping of Softwoods," Suppl. Vol. 21 Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc. May 23-27.1983.

104. Daszner, L„ and P. C. Chang. "Production of High-Yield Dissolving Pulp by the Catalyzed Organosolv Process," Tappi Dissolving and Spec. Pulps Conf. Proc., 81 1983.

105. Daszner, L, and N. C. Behera, "Beating Behavior and Sheet Strength Development of Coniferous Organosolv Fibers," Holzforschung. 39(1), 51 1985.

106. Daszner, L., and P. H. Cho, "Review of Catalyzed Organosolv Pulping, "Paper Presented at Solvent Pulping-Promise and Problems Conf., Appleton, Wise., June 16, 1987.

107. Quinde, A. A., and L Daszner, "Fate and Recovery of Resin and Fatty Acids from Cooking Liquors on Organosolv Pulping of Pinus elliottii (Slash Pine)," Seattle, Washington, IPS Solvent Pulping Conf. Proc. Oct. 26, 1989, 1 1990.

108. Daszner, L., and N. C. Behera, "Topochemistry of Softwood Delignification by Alkali Earth Metal Salt Catalyzed Organosolv Pulping," Holzforschung. 43(3), 159 1989.

109. Daszner, L., and H. J. Cho, "Organosolv Pulping: Acidic Catalysis Options and Their Effect on Fiber Quality and Delignification." Tappi J., 72(2), 135 Feb. 1989.

110. Schroeter, M. C., and G. Dahimana, "Organocell Simplifies the Solvent Pulping Process," Tappi Pulping Conf. Proc. 645 1991.

111. Roberts, R. S., "Process for Extracting Lignin from Lignocellulosic Material Using an Aqueous Organic Solvent and an Acid Neutralizing Agent," U. S. Patent 4,746,401, May 24, 1988.

112. Faass, G. S„ R. S. Roberts, and J. D. Muzzy, "Buffered Solvent Pulping," Hoizforschung 43(4), 245 1989.

113. DeLange, M„ J. A. Trummer, R. S. Roberts, J. D. Muzzy, "13C NMR Charac-^ terization of Tulip Poplar Lignin Solubilized by Buffered Solvent Pulping," Holzfotschung., 45(5), 361 1991.

114. Sarkanen, K. V., "Acid-Catalyzed Delignification of Lignocellulosics in Organic Solvents," in Progress in Biomass Conveision, Vol. 2, K.V. Sarkanen and D. A. Tillman, eds., Academic Press, New York, 1980, pp. 127-144.

115. Curvelo, A.A.S., J. Alaburda, V. R. Botaro, J. R. Lechat, and M.C. DeCroote, ^ "Acetosolv Pulping of Sugar Cane Bagasse. Analysis of the Chloride Content inthe Acetosolv Process of Wood and Related Materials," Tappi J., 73(11), 217 Nov. 1990.

116. DeCroote, RA.M.C., A.A.S. Curvelo, P. C Frangiosa, M. P. T. Pinto, and M. D. Zambon, "Molecular Weight Distribution of Sugar Cane Bagasse Lignin in the Acetosolv Process," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Book 2, 1991.

117. Roth, H„ and J. Murin, "Buffered Prehydrolysis of Wood Chips for Pulping" (Aug. 1, 1987); Czechoslovian Pat, 236, 101, Chem. Abst., 108(12), abst. 96,483 1988.

118. El-Meadawy, S. A., N. Shukiy, and M. A. Nassar, "Pulping with Organic Acids. (1). Acetic Acid Pulping of Casuarina Species," Pap. Celul., 45(10), V63 1990; ABIPST. 62(5), 571 Nov. 1991.

119. Nimz, H. H„ and R. Casten, "Woodpulping with Acetic Acid," German Pat. P.3445132.3 Dec. 11, 1984.

120. Nimz, H. H., R. Casten, and M. Roth, "Woodpulping with Acetic Add and Chlo-roethanol," German Pat. P.3423024.6, June 22, 1984.

121. Nimz, H. H., and R. Casten, "Organosolv Pulping with Acetic Acid," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 265 1985.

122. Wi 123.Nimz, H. H., and D. Robert, "C NMR Spectra of Acetic Acid Lignins," Intl. Symo. Wood and Pulping Chem. Proc., 267 1985.

123. Nimz, H. H., M. Roth, U. Tschimer, and R. Casten, "Organosolv Pulping with Chloroelhanol," Holzforschung. 40, Suppi., 125 1986.

124. Pellinen, J., and H. H. Nimz, "Extraction of Lignin from Birch Wood Using

125. Chloroethanol and Acetic Acid," Paperi ia Puu. No. 8, 548 1986.

126. Nimz, H. H„ and A. Berg, "Process for Delignification of Pulp," European Pat-£ ent 88,810,034.4, 1988.

127. Nimz, H. H., A. Berg, C. Granzow, and R. Casten, "Pollutant-Free Production of Bleached Pulp, Lignin, and Hemicelluloses via the Acetosolv Process," 7th Hamburg Forest and Wood Conf. Proc., 343 1988: ABIPST. 61(5), 518 1990.

128. Nimz, H. H., A. Berg, C. Granzow, R. Casten, and S. Muladi, "Pulping and Bleaching According to the Acetosolv Process." Papier.43 (IOA), VI02 1989.

129. Jakab, E., O. Faix, F. Till, and T. Szekely, "Thermogravimetry/Mass Spec-trometly of Various Lignosulfonates as well as of a Kraft and Acetosolv Lignin," Holzforschung. 45(5), 355 1991.

130. Shimada, K., Y. Tomimura, and S. Hosoya, "Delignification with Organic Acids," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Book 2, 183 1991.

131. Sano, Y., H. Maeda, and Y. Sakashita, "Pulping of Wood at Atmospheric Pressure." 1. Pulping of Hardwoods with Aqueous Acetic Acid Containing a Small Amount of Organic Sulfonic Acid," J. Jap. Wood Res. Soc., 35(11), 991

132. Sano, Y., M. Nakamura, and S. Shimamoto, "Part 2. Pulping of Birch Wood with Aqueous Acetic Acid Containing a Small Amount of Sulfuric Acid," J. Jap. Wood Res. Soc., 36(3), 207 1990.

133. Uraki, Y., Y. Sano, and T. Sasaya, "Cooking of Hardwoods with Organosolv Pulping in Aqueous Acetic Acid Containing Sulfuric Acid at Atmospheric Pressure," Japan Tappi J., 45(9), 1018 Sept. 1991.

134. Yasuda, S., "Behavior of Lignin in Organic Acid Pulping. (2). Reaction of Phenylcoumarans and 1,2-Diaryl-l, 3-Propanediols with Acetic Acid." J. Wood Chem. Technol. 8(2), 155 1988.

135. Paik, K.-H., W. S. Nahm and B. J. An, "Separation of Wood Components by

136. Acetic Acid Under Atmospheric Condition and their Utilization," J. Tappik. 21(3), 35 1989.0 138. Kirn, D. H., K. H. Paik, and C. H. Kang, "Acetosolv Pulp at Atmospheric Pressure for the Reduction of Pollution and Energy," J. Tappik. 23(2), 21 1991.

137. Kin, Z., "The Acetolysis of Beech Wood." Tappi J., 73(11), 237 Nov.1990.

138. Obrocea, P., and D. Gavrilescu, "Delignification of Beechwood with Acetic Acid Solutions," Celuloza Hirtie., 37(4), 157 1988; ABIPST. 60(9), 889 1990.

139. Aliev, R. G., A. V. Burov, and A. E. Rusakov, "Molecular Weight Characteris-^ tics of Lignin Isolated During Organic Solvent Treatment of Birchwood," Khim.

140. Drev. (Riga). No. 3, 45 1990, ABIPST, 62(5), 545 1991.

141. Burov, A. V., A. V. Beigei'man, T. L. Lukanina, S. M. Mal'tscv, and L.I. Vino-gradeva, "Organosolv Delignification of Wood," Bumazh. Prom., No. 2, 15 Feb. 1989; ABIPST. 60(7), 690 Jan. 1990.

142. Burov, A. V., T. L. Lukanina, and A. V. Beigei'man, "Effect of Acidity and the Dielectric Constant of the Acetic Acid Ethanol - Water System on Wood Delignification," Khim. Drev. (Riga)., No. 6, 27 1989; ARIPST. 62(4), 440 1991.

143. Pozhidaeva, L. F., M. A. Zil'bergleit, N. V. Lazurenko, V. K. Shumeiko, and L. A. Borovskaya, "Use of Acetic Acid Pulp in Special Types of Papers," Izv. VUZ. Lesnoi Zh.U, No. 2, 91 (1988). ABIPC, 59(2), 203 Aug. 1988.

144. Resnikov, V. M., "Acetic Acid Delignificalion of Hardwoods." Bumazh. Prom.U, No. 9, 12 Sept. 1988: ABIPC. 59(9), Abst. 9137 March 1989.

145. Resnikov, V. M., L. G. Matusevich, T. S. Seliverstova, M. A. Kushner, I. V. Senko,"Chemical Aspects of Acid-Catalyzed Delignification of Wood in Water-Organic Media," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 153 1989.

146. Resnitov, V. M., M. A. Zilbergleit, B. S. Sirnchovich, and T. V. Komeichick, "Problems and Achievements of Obtaining of Acetic Cellulose," Inll. Syrnp. Wood and Pulping Chem. Proc., 241 1989.

147. Zil'bergleit, M. A., et al, "Wood Delignification by Aqueous Acetic Acid Solutions", Khim. Drev. (Riga). Parts 6 to II," No. 6, 21, 28 1987; No. 3, 56 1988; No. 6, 43 1989; cf ABIPC. 59(1), 46, 72 1988 59(6), 645 1988; ABIPST. 62(4), 4191991.m

148. Phase," Bumazh. Prom. No. 12, 17 1989; ABIPST. 61 (8), 846 1991.

149. Zilbergleit, M. A., et al, Wood and Pulping Chem. Proc., "Organosolv Detignifi-cation of Irradiated Wood," Intl. Symp. Vol. 2,219 1991.

150. Young, R. A., J. L. Davis, E. B. Wiesmann, and K. W. Baieri, "Organic Add Pulping of Wood. Part 1. An Overview of Applications," Intl. Svmo. Wood and Pulping Chem. Proc.U, 169 1985.

151. Young, R. A., J. L. Davis, and E. B. Wiesmann, "Organic Add Pulping of Wood. Part II. Acetic Add Pulping of Aspen," Holzforschunp. 40(2), 99 1986.

152. Davis, J. L„ R. A. Young, and S. S. Deodhar, "Organic Acid Pulping of Wood. III. Acetic Acid Pulping of Spruce," J. Jap. Wood Res. Soc., 32(11), 905 1986.

153. Nimz H.H., Casten R. Chemical processing of lignocellulosics.//Holz als Roh -und Werkstoff.- 1986.- Nr 44.- s. 207-212.

154. Щ?, 155. Nimz H.H. el al. Zellstoffgewunyng und Bleche nach dem Acetpsolv - Verfahren.//Das Papier.- 1989, Ig. 43.- Nr 10A. -s 102-108.

155. Hartler N. et al. Ozone low pollution prebleaching of kraft pulps.//Cellulose. Chem. Technology.- 1987.- Nr 21. - p. 387-395.

156. Зильберглейт M.A. Химия и основы технологии процесса делигнификации древесины водными растворами уксусной кислоты. Автореф. док. дис. Рига. 1990.-33 с.

157. Пожидаева Л.Ф., Зильберглейт М.А., Лазуренко Н.В., Шумейко В.К., Боровская Л.А. Применение перуксусной целлюлозы в специальных видах бу-маги//Лесной журнал. 1988.- № 2, - с. 91-93.

158. Резников В.М., Зильберглейт М.А. и др. Делигнификация древесины лиственных пород водными растворами уксусной кислоты.//Бумажная промышшленность 1988.- IP 9.- с. 12-13.

159. Зильберглейт М.А., Симхович B.C. Резников В.М. Делигнификация древесины лиственных пород водными растворами уксусной кислоты в парогазовой фазе//Бумажная промышленность 1989.- № 12.- с. 17-18.

160. Poppius-Levlin, K., R. Mustonen, T. Huovila, and J. Sundquist, "MILOX Pulping With Acetic Acid/Peroxyacetic Acid," Paperi ja Puu, 73(2), 154 1991.165. "Kemira Oy," Tappi J.,75(4), 32 April 1992.

161. Muurinen, E., and J. Sohio, "Recovery of Chemicals from Peroxyformic Acid Pulping," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 2,169 1991.

162. Сундквист И. Производство целлюлозы без серо- и хлорсодержащих реагентов. Мат. конф. стран-членов СЭВ и Финляндии: ". Ленинград, 11-12 апреля 1989 г.-с. 36-51

163. Ede, R. М., and G. Brunow, "Formic Acid/Peroxyformic Acid Pulping III. Condensation Reactions of {3-Aryl Ether Model Compounds in Formic Acid," Holzforschung. 43(5), 317 1989.

164. Hording, В., К. Poppius, and J. Sundquist, "Formic Acid/Peroxyformic Acid Pulping IV. Lignins Isolated from Spent Liquors of Three-stage Peroxyformic Acid Pulping," Holzforschung, 45(2), 109 1991.

165. Ede, R. M., and G. Brunow, "Reaction of p-Aryl Ether Lignin Model Compounds under Formic Acid and Peroxyformic Acid Pulping Conditions," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 139 1989.

166. Young, R. A., and K. W. Baieri, "Ester Pulping of Wood: A Revolutionary Process," Southern Pulp and Paper. 48(11), 15 1985.

167. Haggin, J., "Ester Pulping Process Avoids Use of Sulfur Compounds," Chem. Eng. News. 64(4), 25 1986.

168. Young, R. A., J. L. Davis, E.-. Wiesman, T. R. Young, and K. W. Baieri, "Ester Pulping of Wood" in Wood and Cellulosics, J. F. Kennedy, ed., Wiley and Sons, London, 1987, pp. 367-373.

169. Young, R. A., "Ester Pulping: A Status Report," Tappi J., 72(4), 195 1989

170. Argyropoulas. D. S., and H. I. Bolker, "Condensation of Lignin in Dioxane-Water-HCl," J. Wood Chem. and Technol., 7(1), 1987.

171. Curvello, A. A. S., R. A. DeGroote, and S. Montanari, "Dioxan Lignins" from Pinu Caribaea Hondurensis, Intl. Syrnc Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 1, 379 1991.

172. Draganova, R., and H. H. Nimz, "New Variations in the Method of Isolating Dioxan Lignin," Cell. Chem. and Tech., 24, 401 1990.

173. Pla, P., P. Froment, B. Mouttet, and A. Robert, "A Study of Delignification by Acidolysis," Holzforschung, 38(3), 127 1984.

174. Reznikov, V. M., T. S. Seliverstova, I. V. Senko. L. G. Matusevich, and M. A. Kushner,"Chemical Aspects of Acid-Catalyzed Delignification of Wood in Water-Organic Media," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 153 1989.

175. Pla, F., M. Dolk, J. F. Van, and J. L. McCarthy, "Macromolecular Characteristics of Alkali and Organosolv Lignins from Black Cottonwood," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 65 1985.

176. Tirtowidjojo, S., K. V. Sarkanen, F. Pla. and J. L McCarthy, "Kinetics of Organosolv Delignikfication in Batch- and Flow-Through Reactors" Holzforschung. 42, (3),177 1988.

177. Terenteva, E. P., R. 1. Zorina, S. V. Varvarskaya, and V. A. Dievskii, "Changes in the Structure of Aspenwood (Populus) During Pulping by the Organic Solvent Method," Khim. Drev. (Riga), No. 3, 41 1990; ABIPST. 62(5), 574 1991.

178. Seliverstova, T. S., M. A. Kushner, and L. G. Matusevich, "Kinetic and Mechanism of Reactions Making the Basis for Organosolvent Delignification of Wood," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 2, 2111991.

179. Cook, P. M. and T. Sellers, "Organosolv Lignin-Modified Phenolic Resins," in Ugnin: Propertiesand Materials, A. C. S. Symposiurr Series 397, W. G. Glasser and S. Sarkanen, eds., 1989, pp. 324-333.

180. Adier, E., G. Brunow, and K, Lundquist, "Investigation of the Acid-Catalyzed Alkylation of Lignins by Means of NMR Spectroscopic Methods," Holzforschung0 41(4), 199 1987.

181. Brunow, G., and K. Lundquist, "On the Acid catalyzed Alkylation of Lignins," Holzforschung, 45(1), 37 1991.

182. Lai, Y. Z., and X. P. Guo, "Acid-Catalyzed Hydrolysis of Aryl Ether Linkages in Wood: Kinetics and Influence on Lignin Reactivity," Intl. Symp. Wood and Pulping CherProc., 199 1991.

183. Kratzl, K., and M. Oburger, "Condensation Reactions of Lignin Model Compounds with Phenol under Acid Catalysis", Holzforschung, Part 2." 34(6), 191 1980.

184. Vanharanta, H., and J. Kauppila, "Engineering Aspects and Feasibility of a Wood Pulping Process using Batelle-Geneva's Aqueous Phenol Process by Rin-tekno," Intl. Symp. Wood and PulpinConf. Proc., 649 1985.

185. Hawkes, G. E., C. Z. Smith, J. H. P. Utley, "Key Structural Features of Acetone-Soluble Phenol-Pulping Lignins by *H and 13C.N.M.R. Spectroscopy," Holzfor^ schung. 40, Suppi. 115 1986.

186. Shiraishi, N., S. Fu, T. Yokota, and N. Tsujimoto, "Solvolytic Pulping of Ligno-cellulose," Jap. Pat. Kokai 21, 938/88, Jan. 12, 1988.

187. Funaoka, M., "Separation of Lignocellulosics into Carbohydrates and Lignin," Jap. Patent 1-55686, 1989.

188. Funaoka, M„ and I. Abe, "Rapid Separation of Wood into Carbohydrate and

189. M Lignin with Concentrated Acid-Phenol System," Tappi J., 72(8), 145 1989.

190. Funaoka, M., "Novel Utilization Process of Phytomass by a Combination of Hydrolysis and Phenolysis," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 2, 397 1991.

191. Araki, H., H. Takagi, T. Aoyagi, H. Kawabata, S. Kachi, and T. Nagasawa,

192. Kachii, S., H. lwata, H. Araki, and T. Aoyagi, "Research and Development of -Solvolysis Pulping 1. Delignification of Wood Chips with Phenolic Cooking Solvent," J. Jap. Wood Res. Soc., 36(2), 108 1990.

193. Sano, Y., and A. Sakakibara, "Delignification of Woods by Solvolysis witrh Low Molecular-weight Phenols and Water 1. Cooking Conditions and Chemical Structure of Solvolysis Lignins," J. Jap. Wood Res. Soc., 30(7), 569 1984.

194. Jeong, H.C., and C. Y. Park, "Kinetic Studies on Solvolysis Cooking Reaction," J. Tappik. 22(2), 31 1990; ABIPST, 62(4), 442 1991.

195. Szczodrak, J., "Enzymatic Hydrolysis and Fermentation of Pretreated Wheat

196. Щг, Straw to Ethanol," Biotechnol. Bioeng., 32(6), 771 Sept. 1988.

197. Tissot. M., and A. Launay, "Study of a Two-Phase Soda Cooking Process of Eucalyptus in Presence of Alcohol," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 1,373 1987.

198. Manon, R., and S. Granzow, "Ethanol-Alkali Pulping," 65(6), 103 Tappi J., 1982.

199. Sabatier, J., A. Irulegui, and J. S. Tomas, "Ethanolic Pulping of Sugar Cane Bagasse," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., 781 1989.

200. Hagstrom-Nasi, C., "Characterization of Lignins Isolated from Ethanol-Alkali and Oxygen-Ethanol-Alkali Treated Pine Wood by FT-IR Spectroscopy," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Symp. Proc., 295 1989.

201. Mogollon, G., "Effect of Organic Solvent on the Aixaline Delignification of 47 Sugar Cane Bagasse," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem., Vol. 2,251 1991.

202. Sanjuan, D. R., and A. H. Charez, "Organosolv Pulping with Eucalyptus globulus." Amati. 3, No. 3/4, 3 1989; ABIPST, 61(11). 1223 1991.

203. Johnson, J., and R. Vuorisalo, "Alcohol-Hydroxide-Anthraquinone Pulping," Paperi ia Puu. 6819, 610 1986.Ф

204. Melo, S. R., and G. P. Muller, "Effects of Adding MeOH to Soda AQ Pulping of Eucalyptus," Celulosa Papel, 5(1), 10 1989: ABIPST. 60(11), 1063 1990.

205. Liang, W. Z., et al, "Organosolv Pulping Characteristics of Wheat Straw," cf. ret. 275, pp. 271-280; ABPST. 62(4), 484 Oct. 1991.

206. Alen, R., "Formation of Aliphatic Carboxylic Acids from Softwood Polysaccharides During Alkaline Delignification in Aqueous Alcohols," Cell. Chem. Tech-nol., 22(5), 507 1988.

207. Alen, R., "Formation of Aliphatic Carboxylic Acids from Hardwood Polysaccharides During Alkaline Delignification in Aqueous Alcohols," Cell. Chem. Technol., 22(4), 443 1988.

208. Ivanow, T., and A. Robert, "Delignification of Hornbeam (Carpinus) Wood by

209. Alkaline Solvolysis; Ethanol-Water Solutions," Papeterie. 132, 22 1989.

210. Dimmel, D. R., D. Shepard, L F. Perry, T. Joachimides, T. J. McDonough, and E. W. Malcolm, "Alkaline Pulping of Wood and Lignin Model Compounds in Aqueous DMSO," J. Wood Chem. and Technol. 5(2), 229 1985.

211. Vargas, J. A., "Evaluation of the Physical Properties of Eucalyptus Pulp ProW' duced by the Kraft-Ethanol Process," Amati. 2(3), 1988; ABIPC. 59(9), 1989.

212. Gasche, U., "Can the Sulphite Process Still Be Justified Comparison of the Sulphite Processes with New Pulping Methods", Das Papier, 44 (3), 85 1990.

213. Wells, F.L., L.E. Herdle, and A. Walker, "Rapid Sulfite Pulping in Concentrated Suifur Dioxide Solutions", Tappi J., 52 (11), 2136 Nov. 1969.219. "Michigan Tech Scientist Tests New Pulping Process", Timber Producer. No. 3,

214. Primakov, S.F., and V.A. Barbash, "Optimization of Parameters for Pulping with Aqueous Alcohol Solutions of Suifur Dioxide", Khim. Drev. (Riga), No. 2, 44, 1988-ABIPC, 59 (4) 428 1988

215. Schubert, H. L, O. Kordsachia, and R. Patt. "Pilot-Plant Trials of the ASAM ||f Process," Woehenbl. Papierfabr. 118 (22), 977 Nov. 30,1990.

216. Patt, R., and O. Kordsachia, "Production of Pulps Using Alkaline Sulphite Solutions with an Addition of Anthraquinone and Methanol, Das Papier, 40 (10A), VI 1986.

217. Kordsachia, O., and R. Patt, "Study of Beech Pulping with the ASAM Process and Pulp Bleaching by Various Sequences," Das Papier. 41 (7), 340 1987.tyy 228. Patt, P., O. Kordsachia, and J. Knobtauch, "ASAM Process Alkaline Sulfite,

218. Anthraquinone, Methanoi Pulping", Intl.Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 1,355 1987.

219. Kopfmann, K., "Prevention of Explosions and Safety at Work when Methanol is used in the ASAM Process," Das Papier, 45 (7), 396 1991.

220. Kordsachia, O., B. Reipschlager, and R. Patt, "ASAM Pulping of Birch Wood1. Hi•TV and Chlorine Free Pulp Bleaching," Paperi ia Puu, 72 (1), 44 1990.

221. DeChacon, G. M., and Y. Z. Lai, "Effect of Ethanol on Soda-Anthraquinone Pulping," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Symp. Proc., 291 1985.

222. Deineko, I. P., and N. G. Kostyukevich, "Method of Producing Pulp," USSR Patent 1,490,199, June 30, 1989.

223. Deineko, I.P., and N. G. Kosijukevich, "Products of Pulping by Oxygen in

224. Aqueous Acetic Acid Solution," Intl. Symp. Wood and Pulping Chem. Proc., Vol. 2. 129 1991.ф 236. Deineko, I. P., О. V. Nikitina, and M. Y. Zarubin, "Method of Producing Pulp," U.S.S.R. Patent 1,440,995, Nov. 30, 1988.

225. Pappius, K., L Laamenen, J. Sundquist, I. Wantiovaara, L. Toikkanen, and E. Keranen, "Multistage Peroxyformic Acid Pulping," Intl. Symp. Wood anc. Pulping Chem. Proc., Vol. 2, 211 1987

226. Пожидаева Л.Ф., Зильберглейт M.A., Лазуренко H.B., Шумейко В.К., Бо-J||r ровская Л.А. Применение перуксусной целлюлозы в специальных видах бумаги//Лесной журнал. 1988.- № 2, - с. 91-93.

227. Иоффе Л.О., Зеликман П.И., Иванов Ю.С. и др. Неравномерность делигни-фикации по толщине щепы при кислородно-щелочной варке//Химия древесины 1984.- № 6. с. 49-53.

228. Palenius I. Sulphur free cooking.//Paper! ja Puu.-1976.- Nr 9.- p. 550-557.

229. Михайлов А.И., Каплун Л.Д., Кузина С.И., Демидов С.В., Филоненко Ю.А., Бейгельман А.В., Буров А.В., Зильберглейт М.А., Галов Л.И. «Эффективные экологически чистые процессы в целлюлозно-бумажной промышленности»

230. Mikhailov A.I., Kaplun L.D., Kuzina S.V., Filonenko Yu. A., Demidov S.V.,

231. Ф Beigelman A.V., Burov A.V., Khomutinnikov N.V., Zuikov A.V., Zilbertgleit

232. M.A. Environmentally cleaner effective processes for pulp and paper industry // Chemrawn-VII, sept. 7-10 1992. Moscow, Plenary Papers, p 86

233. Михайлов A.M., Патласов В.П., Трофимов A.H., Чупрова В.А. «Регенерация растворителей органосольвентной варки древесины», Химия высоких энергий-1992. Т23,№3Л

234. ЩГ, 249. Трофимов B.C., Серафимов J1.A. «Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза»., Уч. пособие для ВУЗов. — М.: Химия, 1992