Получение и свойства хитин-глюканового адсорбента из биомассы грибов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат технических наук Канарская, Зося Альбертовна

• Канарская, Зося Альбертовна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Канарская, Зося Альбертовна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Области применения хитина и его производных

1.2. Влияние вида сырья на физико- химические свойства хитина

1.2.1. Хитин из сырья животного происхождения 31 1.2.1.1. Способы выделения хитина из сырья животного происхождения

1.2.2. Хитин из сырья микробиологического происхождения

1.2.2.1. Способы выделения хитина из микробиологического сырья

1.2.2.2. Модифицированные виды хитина 57 1.3; Перспективы создания материалов на основе хитина с целлюлозой, гемицеллюлозой и другими полисахаридами

1.4. Сырьевая база и перспективы создания технологии хитин-глюкановых полимеров из микроорганизмов

1.5. Обоснование исследований, необходимых для разработки технологии хитин-глюканового адсорбента

2. Материалы и методы исследования 84 2.1. Характеристика используемых материалов

2.1.1. Биомасса гриба Aspergillus niger

2.1.2. Биомасса гриба рода Pénicillium

2.1.3. Биомасса дрожжей Candida scottii

2.1.4. Биомасса дрожжей Saccharomyces cerevisiae

2.1.5. Биомасса гриба рода Pleurotus

2.1.6. Химические реагенты

2.1.7. Ферментные препараты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методы обработки исходного сырья

2.2.2. Определение содержания азота

2.2.3. Определение содержания Д-глюкозамина

2.2.4. Определение потенциала хитин-глюканового комплекса

2.2.5. Определение удельной адсорбционной емкости и удельной поверхности по адсорбции красителя метиленового голубого

2.2.6. Определение эффективности адгезии полимером частиц латекса

2.2.7. Определение структурных и адсорбционных свойств

2.2.8. Стандартные методы исследований

2.3. Обработка результатов 97 3. Результаты и их обсуждение 98 3.1. Выделение хитин-глюканового комплекса из биомассы грибов

3.1.1. Хитин-глюкановый комплекс из биомассы гриба Aspergillus niger

3.1.2. Хитин-глюкановый комплекс из биомассы гриба рода Pénicillium

3.1.3. Хитин-глюкановый комплекс из биомассы дрожжей Candida scottii

3.1.4. Хитин-глюкановый комплекс из дрожжей Saccharomyces cerevisiae

3.1.5. Хитин-глюкановый комплекс из биомассы гриба рода

Pleurotus

3.1.6 Влияние условий обработки и промывки биомассы на выход и химические свойства хитин-глюканового комплекса

3.2. Структурные свойства хитин-глюканового комплекса

3.3. Адсорбционные свойства хитин-глюканового комплекса

3.4. Оценка интенсивности влияния технологических факторов на свойства хитин-глюканового комплекса

4. • Разработка технологии хитин-глюканового адсорбента

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и свойства хитин-глюканового адсорбента из биомассы грибов»

Актуальность работы*. Хитин - природный биополимер, запасы которого в природе значительны и постоянно возобновляются. Уникальные свойства делают хитин полимером XXI века. Особенности хитина - биосовместимость, биодеградируемость, наличие ацетамидных и амидных групп придают ему специфические физико-химические, структурные и адсорбционные свойства по сравнению с другим полисахаридом - целлюлозой. Специфические свойства хитина обуславливают его применение в некоторых областях совместно или взамен целлюлозы, придавая материалам уникальные физико-химические свойства.

Существующее в мире производство хитина базируется на применении отходов морепродуктов, имеющих животное происхождение. Но запасы и воспроизводство грибного хитина значительно превосходят запасы и воспроизводство животного хитина. Следует отметить, что выделить хитин в чистом виде из грибов практически невозможно. При выделении из биомассы грибов получается продукт, который называется хитин-глюкановый комплекс, то есть продукт, содержащий, кроме хитина, глюканы. Естественно, хитин-глюкановый комплекс отличается по своим свойствам от хитина, выделенного из сырья животного происхождения.

Развитие биотехнологической промышленности дает возможность получать хитин-глюкановый комплекс из отходов микробиологических производств. В этой связи, представляет научный и практический интерес разработка технологии получения хитин-глюканового комплекса из грибного сырья. При этом актуальным является разработка способов получения хитин* В руководстве работы принимала участие кандидат химических наук Шабрукова Н.В. глюканового комплекса из отходов микробиологического производства, в котором биомасса грибов является продуцентом органических кислот, ферментов и антибиотиков. До сих пор биомасса этих грибов практически не использовалась и большая ее часть направлялась на сжигание или захоронение.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы является разработка на основе экспериментальных исследований научно обоснованной технологии получения хитин-глкжанового адсорбента из биомассы грибов.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

Установить влияние вида биомассы грибов, параметров процесса выделения, химических реагентов на состав и выход, а также на структурные и адсорбционные свойства хитин-глюканового адсорбента.

2. Разработать технологию получения хитин-глюканового адсорбента из биомассы грибов с изготовлением опытной партии продукта и испытанием у потребителя.

Научная новизна. Впервые установлено влияние вида микробиологического сырья - грибов рода Aspergillus, Pénicillium, Pleurotus, дрожжей рода Candida, Saccharomyces, технологических факторов, природы химических реагентов и их концентрации на выход, состав хитин-глюканового комплекса, удельную поверхность, пористую структуру, ^-потенциал поверхности.

Впервые исследованы и установлены структурные свойства хитин-глюкановых комплексов, выделенных из грибов. Показано влияние химического состава хитин-глюканового комплекса на его структурные и адсорбционные свойства по отношению к воде и органическим красителям.

Установлено влияние ^-потенциала поверхности хитин-глюканового комплекса на адгезию частиц латекса.

Показано, что сочетанием параметров технологического процесса, природы химического реагента и условий промывки возможно направленное регулирование структурных и адсорбционных свойств хитин-глюканового комплекса.

Практическая значимость. В соответствии с разработанной технологией в условиях ОАО "Волжский гидролизно-дрожжевой завод" изготовлена опытная партия хитин-глюканового адсорбента. В ОАО "Волжский научно- исследовательский институт целлюлозно-бумажной промышленности" изготовлен фильтровальный картон с применением хитин-глюканового адсорбента для осветляющей и стерилизующей фильтрации биологических жидкостей.

Апробация результатов работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на конференции молодых ученых и специалистов "Экология - 98" (Архангельск - 1998), межрегиональной научной конференции молодых ученых "Пищевые технологии" (Казань-1999), результаты работы доложены на ежегодных отчетных конференциях КГТУ (19982000), на конференции "Структура и динамика молекулярных систем" (Москва-2000), на международной конференции "РАР-РОК-2000" (Санкт-Петербург)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания материалов и методов исследования, результатов и их обсуждения, технологического раздела, выводов и библиографического указателя, содержащего 159 источников. Работа изложена на 254 страницах машинописного текста, включает в себя 70 таблиц, 11 рисунков и 4 приложения.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Канарская, Зося Альбертовна

ВЫВОДЫ.

1 .Установлено, что выход хитин-глюканового комплекса из биомассы гриба Aspergillus niger и гриба рода Pénicillium, которые являются отходами производства, выше, чем из дрожжей Saccharomyces cerevisiae и Candida scottii.

2. Показано, что для получения хитин-глюканового комплекса необходима многократная обработка исходной биомассы гидроокисью натрия, карбонатом натрия, соляной кислотой и перекисью водорода. Экономически целесообразно проводить процесс при атмосферном давлении и температуре не более 100°С. Концентрацию химических реагентов, гидромодуль и продолжительность обработки биомассы выбирать в зависимости от свойств получаемого продукта.

3. Импульсным методом ЯМР изучены структурные свойства хитин-глюкановых комплексов. Установлена взаимосвязь адсорбции воды хитин-глюкановым комплексом с содержанием в нем глюканов.

4.Установлено изменение структурных свойств в зависимости от способов получения хитин-глюкановых комплексов из биомассы грибов, принадлежащих к различным родам. Показана возможность получения хитин-глюканового комплекса из грибов с удельной

2 3 поверхностью более 400 м /г и объемом микропор 0,25 см /г.

5 .Установлены величина и знак ^-потенциала хитин-глюкановых комплексов и их изменение в зависимости от вида исходного сырья, способа выделения и величины рН.

6.Найдена взаимосвязь адгезии частиц латекса поверхностью хитин-глюканового комплекса с его ^-потенциалом. Положительный знак величины ^-потенциала увеличивает эффективность адгезии частиц латекса.

7.Показано, что адсорбция органического красителя метиленового голубого зависит от структурных свойств хитин-глюканового комплекса. С увеличением удельной поверхности и размеров микропор хитин-глюканового комплекса адсорбция красителя увеличивается. Отрицательная величина ^-потенциала поверхности хитин-глюканового комплекса увеличивает эффективность адсорбции красителя.

8.Разработана технология получения хитин-глюканового адсорбента из отхода производства лимонной кислоты - гриба Aspergillus niger и гриба рода Pénicillium, отхода производства антибиотиков. Получена опытная партия хитин-глюканового адсорбента, которая успешно испытана в составе фильтрующих материалов для осветляющей и стерилизующей фильтрации биологических жидкостей. Установлено, что применение хитин-глюканового адсорбента дает возможность замены в фильтрующем материале асбеста.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Канарская, Зося Альбертовна, 2000 год

1. Чернецкий B.H., Нифантьев Н.Э. Хитозан вещество XXI века. Есть ли у него будущее в России? // Российский химический журнал, 1997, T.XLI, №> 1 -С.80-83.

2. Hirano S., Hiroch К., Hayashi К. е.a. Cosmetic and Pharmaceutical Uses of Chitin and Chitosan. In: Cosmetic and Pharmaceutical Application of Polymers. Ed. C.G.Gebelein. New York: Plenum Press, 1991, p. 95-104.

3. Kobayashi Y., Nishiyama M., Matsuo R. e.a. Application of Chitin and Its Derivatives to Paper Technology. In: Chitin and Chitosan. Tokyo: Jpn. Society Chitin/Chitosan, Gihodo Publishing Co., 1982, p. 239-243.

4. Nishiyama M. Papers and Pulpus. In: A Handbook of Citin and Chitosan. Tokyo: Jpn. Society Chitin/Chitosan, Gihodo Publishing Co., 1995, p. 459-473.

5. Hirano S., Inui H., Kosaki H. e.a. Chitin and Chitosan: Ecologically Bioactive Polymers. In: Progress in Biomedical Polymers. Eds. C.G.Gebelein, C.Carraher. New York: Plenum Press, 1994, p. 43-54.

6. Gooday G.W. // Enzymes in Biomass Conversion / Eds Leatham G.F., Hill M.F. Washington: Amer. Chem. Soc. AC.S Symp. Ser. 1991. P. 460.

7. Jeuniaux C., Voss-Foucart M.F., Poulicer M., Bussers J.C. Chitin and Chitosan / Eds Skjak-Braek G., Authousen Т., Sanfod P. Elsevier Appl. Sei., 1989. P. 1.

8. Василисин С.В., Евдокимов И.А., Алиева JI.P. Получение молочно-белковых концентратов с использованием гель-хитозана // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции,- Москва-Щелково, 1999.- С.21.

9. Феофилова Е.П., Немцев Д.В., Терешина В.М., Козлов В.П. Полиаминосахариды мицелиальных грибов: новые биотехнологии иперспективы практического использования (обзор) // Прикладная биохимия и микробиология.- 1996.- Т. 32, №5, с. 483-492.

10. Набауллин A.A., Строилова Ф.А., Ванюшкин В.В. // Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования. М.: Изд-во ВНИРО, 1992. С. 75-77.

11. Тютерев СЛ., Якубчик М.С., Тарлаковский С.А. // Производство и применение хитина и хитозана. М.: Изд-во ВНИРО, 1995. С.55-57.

12. Тесленко А .Я., Воеводина И.Н., Николаева C.B. и др. // Совершенствование . производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования. М.: Изд-во ВНИРО, 1992. С. 99-101.

13. Большаков И.Н., Насибов С.М. Связывание бактериального липополисахарида хитозаном при энтеросорбции в эксперименте // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 120-122.

14. М.Радзивил Г.Г., Змызгова А.В.,Мусаров A.JI. и др. Сорбционные методы детоксикации и иммунокоррекции в медицине.-Харьков, 1982.- С.131-133.

15. Тюпенко Г.И., Скоринова Е.Е., Зезин А.Б. Применение хитозана в комплексном лечении парадонтита // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.-Москва-Щелково, 1999. С. 199-200.

16. Самойлова H.A., Рыженков В.Е., Ямсков И.А. Хитозансодержащий гиполипидемический эндосорбент // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.-Москва-Щелково, 1999. С. 191-193.

17. Рыженков В.Е., Самойлова H.A., и др. Энтеросорбенты с иммобилизованным хлоридом триметиламиноэтанола // Вопр. Мед. Химии. 1995.-Т. 41.-№1.- С. 34-35.

18. Winterwod J.G., Snndford P.I. Chitin and Chitosan.// In: Food Polysaccharides and Their Applications. Ed. A.M.Stephem. N.Y.5 Marcel Dekker. 1995.

19. Hon D.N.-S. Chitin and Chitosan: Medical application.// In: Polyssaccharides in Medical Applications. Ed. S.Dumitriu. N.Y.: Marcel Dekker. 1996.

20. Энтеросорбция / Под ред. Н.А.Белякова. Центр сорбционных технологий. Л., 1991.- С. 24-25.

21. Насибов С.М., Большаков И.Н. Иммунокорригирующий эффект хитозана при разлитом остром перитоните в эксперименте // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции,- Москва-Щелково, 1999. С. 175-178.

22. Насибов С.М., Большаков И.Н., Кулаев Д.В. Хитин и хитозан: Материалы 3-й Всесоюзной конференции М., 1991. - С. 63-71.

23. Беляков H.A., Горяйнов ГИ., Соломенников A.B. и др. Тез. докл. 4-й Респ. конф.: Сорбенты медицинского назначения и механизмы их лечебного действия. Донецк, 1988. -С. 6-7.

24. Белов В.А., Шестопалов А.Е. Тез. докл.: Новые средства и сферы применения сорбционных методов детоксикации организма. 1985. -С. 152-153.

25. Рабинович М.И., Таирова А.Р. Применение хитозана как фармокорректора содержания тяжелых металлов в организме животных на Южном Урале // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 186-188.

26. Сенюк О.Ф., Горовой Л.Ф., Трутнева И.А. Использование хитинового препарата Микотон в качестве радиопротектора // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 193-197.

27. Горовой Л.Ф.,Косяков В.Н. Биополимеры и клетка.- 1996.- Т. 12,-№4. С. 49-60.

28. Gorovoj L., Kosyakov V. Advances in chitin science // Proc. 7 Int. Conf. on Citin/Citosan. Lyon, France. 1997. - V.2. - p. 858-863.

29. Албулов А.И., Симонов Л.В., Фролова M.A., Пилипенко Е.А., Фоменко A.C. Перспективы применения хитозана в косметике // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 117-119.

30. Петрухина М.Т., Максимов В.И., Мунцевич В.Г., Бордак М.Н. Перспективы использования хитодекстрина в растениеводстве // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 98-101.

31. Чирков С.Н., Поспишны Г. Индукция противовирусной устойчивости у растений хитозаном// Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.-Москва-Щелково, 1999. С. 111-114.

32. Мельник Н.В., Скичко Н.Д., Шубина Е.А., Пышкина Т.Н. Применеение хитозана и его производных для концентрирования баксуспензий// Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции,- Москва-Щелково, 1999. С. 170-172.

33. Феофилова Е.П., Терешина В.М., Меморская A.C. Хитин мицелиальных грибов: методы выделения, идентификации и физико-химические свойства // Микробиология, 1995, Т. 64, №1, С. 27-31.

34. Терешина В.М. Сравнительное изучение структуры и компонентов клеточной стенки грибов семейства Choanephoraceae в процессе цитодифференцировки. Дис. . канд.биол.наук. М., 1981, 142 с.

35. Быков В.П., Фурман Д.И. Получение хитозана из гаммаруса// Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 18-21.

36. Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А., Зеленецкий С.Н. Получение карбоксиметиловых эфиров хитина и хитозана в условиях пластического течения // Высокомолекулярные соед. -Серия Б.- 1995,- Т. 37. №10. - С. 1797-1801.

37. Сафронов Т.М., Дуцун В.М., Богданов В.Д., Шнейдерман С.И. Производство кормовых, технических и медицинских продуктов из криля: Учебное пособие,- Дальрыбвтуз. Владивосток. 1985.-70 с.

38. Грезе И.И. О количестве хитина и кальцита в панцирях бокоплавов (Amphipoda, Gammaridea) // Зоол. журн.- 1987.- Т. 46.-Вып. 11.- С. 1655-1658.

39. Феофилова Е.П. Биологические функции и практическое использование хитина // Прикладная биохимия и микробиология.-1984,- Т. 20,- Вып. 2.- С. 147-160.

40. Марьин А.П., Шляпников Ю.А. Термическая и термоокислительная деструкция хитина // Высокомолекулярные соединения. 1980.-Т. (А) XXII. №3,- С. 589-593.

41. Zbankov R.G. Infrared spectra and strukture of hydrocarbons. Minsk, Science and technic, 1972. p. 456.

42. Феофилова Е.П., Генин Я.В., Шляпников Ю.А., Писавская И.В. Влияние кристалличности на сорбционные и термические свойства хитина и хитозана // Высокомолекулярные соединения. 1982. - Б. 24, №9. с. 658-662.

43. Tokura Seiichi, Nishimura Shinichiro, Nishi Norio, Nakamura Kuno. Preparation and some propeties of Variously deacetylated Chtin fibers // J. Soc. Fiber Sei. and Technol. Japan. 1987, 43, №6. P. 288-293.

44. Терешина В.М., Меморская A.C., Феофилова Е.П., Немцев Д.В., Козлов В.М. Получение из мицелиальных грибов полисахаридных комплексов и определение степени их деацетилирования // Микробиология. 1997. Т. 66, №1. С.84-89.

45. Cabib Е., Bowers В., Sburlati A., Silverman S. Fungal cell wall synthesis: the construction of biological structure // Microbiol. Sei. 1988. V. 5. №12. P. 370-375.

46. Lezica R.P., Quesada-Allue L. Chitin // Methods in plant biochemistru. 1990. V.2. P. 443-474.

47. Maezaki Y., Tsuji K., Nakagawa Y., Kawai Y., Akimoto M., Tsugita T., Takekawa W., Terada A., Hara H., Mitsuoka T. Hypocholesterolemic Effect of Chitosan in Adult Males // Biosci. Biotech. Biochem. 1993. V. 57. №9. P. 1439-1444.

48. Muzzarelli R. Chitosan-Clucan Komplex und Verfahren zu diesen Herstellung. Patent FRG, COSB 37/08. № 293802. 1979.

49. Domszy J.G., Roberts G.A.F. Evaluation of infrared spectroscopic technigues for analysing chitosan // Macromol. Chem. V. 185. P. 16711677.

50. Terayama H. Method of Colloid Titration (a new Titration between Polymer Jons) // J. Polymer Sei. 1959. V. 8. №2. P.243-253.

51. Лилли В., Бранет Г. Физиология грибов. М.: Изд-во иностр. лит., 1953. С. 376.

52. Лиепиньш Г.К., Дунце М.Э. Сырье и питательные субстраты для промышленной биотехнологии. Рига: Зинатне, 1986. С. 156.

53. Урьяш В.Ф., Кокурина Н.Ю., Иосилевич И.Н. Изучение влияния воды на физические переходы гриба "Вешенка" // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 257-260.

54. Спектральный анализ чистых веществ / Под ред. X. И. Зильбернштейна. Сб.: Химия, 1994,- 336 с.

55. Укарами Такаси. Современные тенденции в исследовании хитина и хитозана. "ГИЭН", 1987. V. 52. С. 19-25.

56. Maruca R., Suder Billie Jo, Wightman J.P.J. Intraction of heavy metals with Chitin and Chitosan. Ill Cromium // Appl.Polym. Sci. 1982. V. 27.№ 12. P. 4827-4837.

57. Takahshi Yasuko. Binding properties of alginic acid and Chitin // J. Incl. Phenom. 1987. V. 5. № 4. P. 527-534.

58. Hackman R.H. Studies on Chitin.Adsorption of proteins to Chitin // J. Biol. Sci., 1955. V.8. № 4. P. 530-536.

59. Ray G., Blair H.S., Gardner J.R. Adsorption of dyes of Chitin. I Eguilibrium Studies // J.Appl. Polym. Sci. 1982. V. 27. № 3. P.3043-3057.

60. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина. Дис. .доктора химических наук. М., 1981, 316 с.

61. Феофилова Е.П., Терешина В.М. Перспективные источники получения хитина из природных объектов // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.-Москва-Щелково, 1999. С. 76-78.

62. Меджинов М.М.,Султанов 3.3, Степанова Э.Д. Получение хитиновых биополимеров в условиях промышленного производства сухих питательных сред // Новые перспективы в исследованиихитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999.-С. 49-51.

63. Красавцев В.Е. Криль как сырьевая основа хитинового производства //, Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. -С. 35-37.

64. Willem F. Stevens. Chitosan: a key compound in biology and bioprocess technology // The proceedings of the Second Asia Pacific chitin simposium. Bangkok. Nov. 1996. P. 13-21.

65. Willem F. Stevers. Towards a system for product and manufacturing quality for chitin and chitosan // The proceeding of the Second Asia Pacific chitin simposium. Bangkok. Nov. 1996. P. 295-301.

66. Atsunobu Haga. Preparation of chitin from the silk reeling process // The proceeding of the Second Asia Pacific chitin simposium. Bangkok. Nov. 1996.-P. 58-62.

67. Gorovoy L., Kosyakov V. Chitin biosorbents for liquid radiactive wastes // "Program and abstracts". 3-rd Asia-Pacific chitin and chitosan simposium. Keeluny, Taiwan, Roc. Sept. 1998.-P. 44.

68. Новиков В.Ю.,Мухин B.A. Исследование способов получения побочных продуктов технологии производства хитина // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 53-56.

69. Полтавец А.Н., Стадников В.Л., Кадоло О.Н. Устройство для получения полисахарида типа хитина или хитозана из естественного сырья // Патент, Россия. №2081882,1997.

70. Куприна Е.Э., Козлова И.Ю. Электрохимический метод получения эффективных сорбентов из хитинсодержащих материалов // Материалы II Азиатско-Тихоокеанского симпозиума по хитину и хитозану, Тай ланд, 1996.

71. Cieniewska Maryla. Wykorzystanie zamorzonych poczwarek jedwabnika morwowego jako surowca do uzyskania chityny i chtozanu stosowanego w produkcji wlokkin // Techn. wlok. 1983. V.32. № 4. P.105-106.

72. Феофилова Е.П. Клеточная стенка грибов. M.: Наука, 1983. С.315.

73. Костина А.М., Бабицкая В.Г., Лобанок А.Г. Хитин мицелиальных грибов рода Pénicillium // Прикладная биохимия и микробиология. T. XLV, вып. 4, 1978. С. 586-593.

74. Беккер З.Э. Физиология грибов и их практическое использование. М., Изд-во МГУ, 1963. С. 120.

75. Фостер Д. Химическая деятельность грибов. М., Изд-во иностр. лит., 1950. С.205.

76. Лобанок А.Г., Бабицкая В.Г. Микробиологический синтез белка на целлюлозе. Минск, "Наука и техника", 1976. С. 114.

77. Петрушко Г.М., Калюжный M .Я. Хитин дрожжеподобных огранизмов рода Candida // Прикладная биохимия и микробиология. T. VII, вып. 6. 1971. С.637-641.

78. Феофилова Е.П., Казакова Г.А. Способ получения хитина. A.C. № 545105. 1976.

79. No Н.К., Meyers S.P. Preparation of chitin and chitosan // Chitin Handbook / R.A.A. Muzzareli, M.G. Peter, eds. Grottmare, Italy: Atec, Eropean Chitin Society, 1997. - P. 475-489.

80. Горовой Л.Ф., Косяков B.H. Способ получения хитинсодержащего материала//Патент, Россия. № 2073015. 1991.

81. Горовой Л.Ф., Сытник K.M., Даниляк Н.И., Баглай В.А., Анников О.В., Грицуляк В.Н., Анникова Т.А., Рогожин C.B., Гамзазаде А.И. Способ получения хитинсодержащего волокнистого материала // Патент, Россия. № 1575552. 1997.

82. Тесленко А.Я., Воеводина И.Н., Галкин A.B., Львова Е.Б., Никифорова Т.А., Николаева C.B., Михайлов Б.В., Козлов В.П. Способ получения глюкан-хитозанового комплекса // Патент, Россия. №2043995. 1995.

83. Новиков В.Ю., Иванов А.Л. Способ получения гидрохлорида D(+)-глюкозамина//Патент, Россия. №2042685. 1995.

84. Самойлова H.A., Березин Б.Б., Ямсков И.А. Новые хитиновые сорбенты для выделения пектина зародышей пшеницы // Прикладная биохимия и микробиология, 1997, Т. 33, № 2, С. 147151.

85. Остерман JI.A. Методы исследования белков и нуклеиновых кислот. М.: Наука, 1981. 286 с.

86. Захарова И.Я., Косенко JI.B. Методы изучения микробных полисахаридов. Киев: Наукова думка, 1982. 305 с.

87. Кленкова H.H., Плиско Е.А. Гидрофильные свойства и теплоты набухания хитина // Ж. общ. химии, 1957, Т. 27, № 2. С. 399-402.

88. Кудашева О.В., Петропаловский Г.А. Структура и механические свойства волокон из хитина, модифицированных эфирами целлюлозы // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. -С. 51.

89. Счосланд Д., Стружчик Г. Некоторые аспекты модификации хитина и хитозана // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы-Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. С. 69-74.

90. Bikales N., Segal L. Cellulose and cellulose derivatives // New-York : Willey- Interscience, 1971. P. 26.

91. Жбанков P.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. М.: Наука и техника, 1983. С. 227.

92. Yamanaka Shigern. Сочетание волокон с грибами и способ получения этого комплекса// Патент, США. № 507 4959. 1991.

93. Беленькая Н.Г., Алексеева Т.В., Плиско Е.А., Нульга JI.A. Влияние хитозана на свойства бумаги различной композиции // Химия древесины, № 1, 1979. С. 109-114.

94. Баранова В.H., Плиско Е.А., Нульга JI.A. Способ упрочнения бумаги на основе целлюлозы. Авт. свид. № 424933. Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товарн. знаки, 1974, № 15, с.99.

95. Баранова В.Н., Плиско Е.А., Нульга JT.A., Сухарева И.П. Применение хитозана в производстве бумаги. Реф. информ. "Целлюлоза, бумага и картон", 1975, № 6, С. 8-9.

96. Беленькая Н.Г., Алексеева Т.В. Исследование долговечности писчей бумаги №1 методом ускоренного теплового и светового старения // Художественное наследие. Хранение, исследование, реставрация. 1977, №2 (32), С.3-14.

97. Allan G.G., Fox J.R., Grosby G.D., Sarkanen K.V. Chitosan, a mediator for fibrewater interactions in papir // Fibre Water Interactions Pap-Making. Rans. Symp., Oxford, 1977. V. 2. London, 1978, P. 765785.

98. Slagel Robert Clayton, Sinkovits Glorin Dimarco. Process fur making paper products of improved dry strength Caiga Corp. // Патент, США. №4056432. 1977.

99. Касихура Сусуми. Бумага высокой механической прочности в сухом и влажном состоянии // Японская заявка, КЛ.39Б21 (D21НЗ/20), № 53-35008. 1978.

100. Тагер A.A. Физико-химия полимеров,- М.: Химия,- 1968.-536 с.

101. Лившиц B.C. Полимерные покрытия на раны и ожоги // Химико-фармацевтический журнал.- 1988. № 7. - С.790-798.

102. Краками Г. Современные тенденции в исследовании хитозана // ИСЭН. 1987. №27. -С. 19-25.

103. Голицын В.П., Цветков В.Г., Иванов A.B., Гартман О.Р. Способ получения хитозана//Патент РФ, №2065447. 1996,-№ 23.-С. 164.

104. Горовой Л.Ф., Косяков В.Н. Способ получения хитинсодержащего материала. Патент РФ, №2073015.-1997.

105. Горовой Л.Ф., Косяков В.Н. Биополимеры и клетка.- 1996.- Т. 12. № 4. -С. 49-60.

106. Жданова H.H., Василевская А.И. Меланинсодержащие грибы в экстремальных условиях.- Киев: Наукова думка, 1988.- 195 С.

107. Богданов В.Д., Сафронова Т.М. Структурообразователи и рыбные композиции.-М.: ВНИРО, 1993,- 172 с.

108. Богданов В Д. Эмульсионные системы, содержащие хитозан // Совершенствование производства хитина и хитозана изпанцирьсодержащих отходов криля и пути их использования: Материалы третьей Всесоюзной конференции. М.: ВНИРО, 1992.-С. 76-83.

109. Варламов В.П., Стояченко И.С., Буданов М.В. Способ получения низкомолекулярного водорастворимого хитозана // Патент РФ, №2073016. 1997.

110. Лейченко И.Л. Модифицирование целлюлозных материалов хитозаном и полиэлектролитным комплексом хитозан-карбоксиметилцеллюлоза: Дис. . кан. хим. наук.- Рига, 1991.

111. Кайминыл И.Ф., Озолиня Г.А., Плиско Е.А. Исследование температурных переходов хитозана.- ВМС.- 1980.-А22.-№ 1,- С. 151-156.

112. Tracey M.W. Chitin // In Modern Methoden der Pflanzennanalyse. Oxford. New York. Bd. 2. 1955. P. 254-267.

113. Урьяш В.Ф., Рабинович И.Б., Мочалов А.Н. Способ определения растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах.- A.C. СССР. № 1603993. 1990.

114. Mattioli-Belmonte М., Muzzarelli В. and Muzzarelli R. Chitin and chitosan in wound healing and other biomedical applications. // Carbohydrates in Europe. 1997. 19. P. 30-36.

115. Lorito M. Chitin in agricuture. // Carbohydrates in Europe. 1997. 19. P.24-29.

116. Гамаюрова B.C., Котляр M.H., Шабрукова H.B., Халитов Ф.Г. Химическая модификация хитин-глюканового комплекса. // Биотехнология. 1997. № 6. С. 30-33.

117. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.- М.: Мир, 1965.- 209 с.

118. Boas N.F. Method for the deyermination of hexosamines in tissues // J. Biol. Chem. V. 204. № 2. 1953. -C. 553-563.

119. Феофилова Е.П., Тарасова P.E., Казаков Г.А., Иванова Н.И., Цветкова Г.Е., Терешина В.М. // Способ получения хитина: А. с. № 628700, 1978.

120. Юсупова Д.В., Порфирьева О.В., Соколова Р.Б., Пономарева А.З., Габдрахманова Л.А. Физико-биохимическая характеристика штамма Serratia marcescens с повышенной хитиназной активностью. // Биотехнология, 1997, № 2. -С. 3-9.

121. Лукина И.Г., Бабик В.Г. Межфазовые свойства смешанных растворов хитозана и додеци л сульфата натрия // Новыеперспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. -С. 236-239.

122. Максимов В.И., Родоман В.Е. Колориметрический анализ гидролизатов хитина для химической характеристики их качества // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.- Москва-Щелково, 1999. -С. 239-241.

123. Горовой Л.Ф. Хитинсодержащие материалы "Микотон", получаемые из грибной биомассы// Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции.-Москва-Щелково, 1999.-С. 130-134.

124. Zimmermann А. Verfahren zur Herstellung vor Chitinxandhogenat. Pat. FRG №856146, 1952.

125. Sagar В., Hamlyn P., Walas D. Nonwoven fabric. Pat. GB № 2165865, 1986.

126. Феофилова Е.П., Марьин А.П., Терешина В.М. Сорбция ионов свинца Aspergillus niger. Влияние предварительной обработки мицелия // Прикладная биохимия и микробиология. Т. 30. Вып. 1. 1994. -С.149-155.

127. Емельянова И.З. Химико-технологический контроль гидролизного производства. М.: "Лесная промышленность", 1976. -С. 227-229

128. Воюцкий С.С. Курс колоидной химии,- М.: Химия, 1976.- 512 с.

129. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фридрихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии // Издательство "Химия", М. 1964.- 332с.

130. Коренев В.Н. Электронная техника. Серия 7. Технология, организация, производство и оборудование. 1973, вып. 6 /58/. -С. 52.

131. Грунин Ю.Б. Возможность изучения надмолекулярных характеристик адсорбентов методом ЯМР // Изв. вузов. Лесной журнал. 1985, №1. - С. 88-92.

132. Грунин Ю.Б. Анализ систем целлюлоза вода модифицированными методами протонного магнитного резонанса. Дис. докт. хим. наук.- Рига, 1989, 36 с.

133. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа. 1985. -328 С.

134. Елинов Н.П. Химия микробных полисахаридов.: Учебное пособие для вузов по спец. "Фармация", "Биология". М.: Высш. шк., 1984. -256 С.

135. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: "Химия", 1972. 520 С.

136. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: "Химия", 1976. 232 С.233

137. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел: Пер.с англ./ Под ред. Парфита Г., Рочестера К. М.: Мир, 1986.- 488 С.

138. Токер Н.И. Изучение поверхностных свойств асбеста.

139. В кн.: Добыча и обогащение асбестовых руд. Асбест, 1970, 165 С.