Плавление и кристаллизация карбоцепных фторосодержащих полимеров при повышенных давлениях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат физико-математических наук Тарара, Анатолий Михайлович
- Специальность ВАК РФ01.04.14
- Количество страниц 182
Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Тарара, Анатолий Михайлович
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ НА СВОЙСТВА КРИСТАЛЛИЗУЮЩИХСЯ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ.
1.1. Конформация макромолекул фторсодержащих полимеров в свободном состоянии и в блоке.
1.2. Кристаллизация и плавление гибкоцепных полимеров при повышенных давлениях.
1.2.1. Кристаллизация. а) Влияние давления на структурно-морфологические характеристики полимеров. б) Механизм образования кристаллов с вытянутыми цепями. в) Влияние давления на кинетику изотермической кристаллизации полимеров из расплава.
1.2.2. Плавлени е.
Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Объекты исследования.
2.1.1. Методика приготовления образцов.
2.1.2. Выбор наполнителей, приготовление наполненных композиций.
2.2. Экспериментальные установки.
2.2.1. Ртутная дилатометрия.
2.2.2. Объемная дилатометрия при повышенных давлениях
2.2.3. Оптическая и электронная микроскопия.
2.2.4. Сканирующая калориметрия и другие применяемые методы.
Глава 3. ТЕРМОДИНАМИКА ПЛАВЛЕНИЯ И СТЕКЛОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ.
3.1. Удельная теплоемкость при нормальном давлении
3.2. Термодинамика плавления и стеклования.
3.2.1. Политрифторхпорэтилен.
3.2.2. Поливиншшденфторид.
3.2.3. Поливинилфторцц.
3.3. Молекулярное строение и термодинамические свойства фторсодержащих полимеров.
Выводы к главе 3.
Глава 4; КИНЕТИКА ИЗОТЕРМИЧЕСКОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ НЕКОТОРЫХ КАРБОЦЕПНЫХ ФТОРСОДЕРВДИХ ПОЛИМЕРОВ
ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ.
4.1. Политрифторхлорэтилен.
4.1.1. Кинетика кристаллизации неналолненного ПТФХЭ
4.1.2. Структурно-морфологические исследования ПТФХЭ
4.1.3. Кинетика кристаллизации наполненного ПТФХЭ. ПО
4.2. Поливиншшденфторид.
4.3. Поливинилфторид.
4.4. Кинетика изотермической кристаллизации и молекулярное строение фторсодержащих полимеров
Выводы к главе 4.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Теплофизика и теоретическая теплотехника», 01.04.14 шифр ВАК
Разработка машиностроительных материалов на основе политетрафторэтилена путем модифицирования моторными маслами2012 год, кандидат технических наук Федоров, Андрей Леонидович
Анизотропные структуры в полимерах с различной жесткостью макромолекул1997 год, доктор химических наук Ханчич, Олег Алексеевич
Структурные фазовые переходы в гибкоцепных полимерах2000 год, доктор физико-математических наук Гаспарян, Роланд Абрамович
Влияние структуры полиэтилена в крупногабаритных изделиях на свойства и их стабильность в процессе эксплуатации2003 год, кандидат технических наук Крюкова, Ирина Михайловна
Теплофизические свойства полимерных материалов модифицированной структуры на основе пентапласта2009 год, кандидат технических наук Темникова, Светлана Владимировна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Плавление и кристаллизация карбоцепных фторосодержащих полимеров при повышенных давлениях»
Благодаря сочетанию ценных физико-химических, физико-механических, теплофизических и других свойств в настоящее время полимерные материалы применяются практически во всех отраслях народного хозяйства. Материалами ХХУ съезда КПСС /~17 предусмотрено дальнейшее увеличение выпуска пластических масс в промышленных масштабах.
Ведущее место среди известных полимерных веществ занимают уникальные по своим свойствам фторсодержащие полимеры (химическая стойкость, влаго-, термо- и теплостойкость; уникальные электрические свойства, низкий коэффициент трения, хладотекуче сть, высокая пластичность при низких температурах - политетрафторэтилен; механическая и электрическая прочность, низкая па-ро- и газопроницаемость, светопрозрачность - политрифторхлор-этилен; высокие диэлектрические свойства, механическая прочность, твёрдость, атмосферостойкость, стойкость к истиранию и многократным перегибам ~ поливинилфторид и полившшлцденфторид). Мощным стимулом в расширении производства указанных полимеров явился возрастающий спрос на эти материалы в таких развивающихся отраслях науки и техники как сверхзвуковая авиация, ракетная и космическая техника, радиоэлектроника, а также химическая и атомная промышленность.
Актуальность проблемы» Замещение атомов водорода макромо-лекулярной цепи полиэтилена на более объёмные атомы фтора приводит к коренному изменению её конформационных характеристик в свободном состоянии, что существенным образом сказывается на многих свойствах фторсодержащих полимеров в блочном состоянии.
Указанными изменениями объясняется, в первую очередь, специфичность и, как отмечено выше, уникальность физических свойств фторполимеров). В частности, в ряду полиэтилен-политетрафторэтилен наблюдается аномально резкое изменение некоторых термодинамических свойств (например, сжимаемости), количественное объяснение которого в литературе отсутствует.
Технология переработки кристаллизующихся фторсодержащих полимеров и композиционных материалов на их основе предусматривает в настоящее время и в перспективе кристаллизацию и формование их в изделия из расплава при повышенных давлениях- обычно 1060 МПа. Это предполагает знание зависимости от давления ряда термодинамических параметров, а также влияния давления на сам процесс кристаллизации. Известные в литературе исследования по изучению кинетики изотермической кристаллизации (ИК) указанных полимеров (наполненных и ненаполненных) проведены при атмосферном давлении и не могут быть, вообще говоря, однозначно использованы для прогнозирования их поведения в реальных условиях переработки. Исследования термодинамики плавления и кинетики ИК ненаполненных фторсодержащих полимеров, а также их композиций с различными наполнителями в указанном интервале давлений в настоящее время отсутствуют. Проведение этих исследований должно явиться, на наш взгляд, важным этапом при совершенствовании оптимальных режимов переработки фторсодержащих полимеров, что, вместе с отмеченным выше, определяет актуальность настоящей работы.
Цель работы. I, Изучить влияние молекулярного строения фторсодержащих полимеров на их термодинамические характеристики, а также механизм зародышеобразования и кинетику ИК из расплава при повышенных давлениях.
2• На примере одного из фторсодержащих полимеров (политри-фторхлорэтилена) изучить вопрос о комплексном влиянии давления и наполнителей на кинетику ЙК из расплава.
3. Получить достоверные данные о скорости кристаллизации исследуемых фторсодержащих полимеров в интервале давлений, близких к реальным условиям их переработки и формования и вщ>аботать на их основе технологические рекомендации.
Научная новизна работы.
1. Проведены исследования удельного объема, термодинамики плавления и кинетики изотермической кристаллизации поливинилфто-рида, поливинилиденфторида и политрифторхлорэтилена в интервале давлений 0,1 - 70 МПа.
2. На основании анализа экспериментальных данных впервые количественно объяснён аномально резкий характер изменения сжимаемости (в кристаллическом состоянии и в расплаве), производной от температуры плавления по давлению и скорости кристаллизации из расплава ряда карбоцепных фторсодержащих полимеров при переходе от полиэтилена к политетрафторэтилену.
3. Установлено, что с повышением давления скорость ИК поли-винилфторида и полив инилиденфторида уменьшается. Для политрифторхлорэтилена в области 42 МПа и выше обнаружено резкое увеличение скорости кристаллизации (на 20-25$), обусловленное явлением топоморфизма.
4. Доказано, что введение больших количеств наполнителя (5070 вес.$) в политрифторхлорэтилен приводит к увеличению скорости кристаллизации полимера из расплава при повышенных давлениях благодаря уплотнению полимера в граничных слоях.
Практическая ценность работы заключается в исследовании влияния давления и минеральных наполнителей на плавление и кинетику
ИК ряда карбоцепных фторсодержащих полимеров, результаты которых могут быть использованы при разработке оптимального технологического режима их переработки и формования.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на П Всесоюзной конференции молодых учёных по физической химии (1983 г.), на ежегодных научных конференциях преподавателей КГОИ им.А.М. Горького (1980-83 гг.) и на областной научно-технической конференции "Совершенствование расчётных и экспериментальных методов исследования физических процессов" (г. Николаев, 1983 г.).
Похожие диссертационные работы по специальности «Теплофизика и теоретическая теплотехника», 01.04.14 шифр ВАК
Влияние растяжения макромолекул и их взаимной ориентации на структурообразование в гибкоцепных кристаллизующихся полимерах2002 год, доктор физико-математических наук Беляев, Олег Федорович
Разработка машиностроительных триботехнических материалов на основе политетрафторэтилена и природных цеолитов якутских месторождений2002 год, кандидат технических наук Петрова, Павлина Николаевна
Кристаллизация и плавление блок-сополимеров полиблочного строения с одним кристаллизирующимся компонентом (на примере полиариленсульфоноксида и полиэтиленоксида)1984 год, кандидат химических наук Волегова, Ирина Алексеевна
Ориентационная кристаллизация гибкоцепных полимеров1984 год, доктор физико-математических наук Ельяшевич, Галина Казимировна
Повышение физико-механических свойств частично кристаллических полимеров путем структурной модификации с использованием углеродного наполнителя2009 год, кандидат технических наук Зверев, Михаил Алексеевич
Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Тарара, Анатолий Михайлович
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ОНЦИЕ ВЫВОДЫ
Впервые проведены исследования удельного объёма, термодинамики плавления и кинетики изотермической кристаллизации поливи-нилфторида,поливинилиденфторида и политрифторхлорэ.тилена в области Р = / 0,1 - 70/ МПа, На примере политрифторхлорэтилена изучено влияние давления и наполнителей на кинетику ИК в комплексе. Проведены также структурно-морфологические исследования блочных образцов указанных полимеров.
1. Определены значения удельного объёма, удельной теплоёмкости и скорости кристаллизации из расплава ПВФ, ПВДФ и ПТФХЭ в диапазоне давлений 0,1 - 70 МПа.
2. Установлено, что при переходе от начального члена ряда полимеров (ПЭ) к конечному (ПТФЭ) сжимаемость расплава J?/^ , величина доли свободного объёма расплава , параметр жёсткости макромолекул и производная (Л, т^ /сЬ возрастают, в то время как значения энтропии плавления A ^tri и конформа-ционного вклада в энтропию плавления conf понижаются. Найдены эмпирические корреляции, позволившие впервые количественно объяснить изменение перечисленных термодинамических свойств в ряду ПЭ- ПТФЭ.
3. Установлено, что с повышением давления скорость кристаллизации исследуемых полимеров (за исключением ПТФХЭ) понижается, благодаря возрастанию энергетического барьера зароды-шеобразования. Для ПТФХЭ в области Р ^ 42 МПа обнаружено резкое увеличение скорости кристаллизации на 20-25$. На основании комплексного анализа полученных экспериментальных данных этот эффект объяснён явлением топоморфизма (увеличением толщины складки при кристаллизации вследствие уменьшения свободной поверхностей энергии торцевых граней кристаллита).
4. Показано, что с понижением молекулярной массы скорость кристаллизации ПВДФ из расплава возрастает. В то же время понижение с увеличением давления происходит значительно ivy . быстрее для ПВДФ максимальной Ш.
5. Впервые показано, что введение в ПТФХЭ большого количества наполнителя (50-70 ъес.%) приводит к увеличению скорости кристаллизации из расплава, благодаря уплотнению полимера в граничных слоях. В области малых содержаний наполнителя на численные значения ПТФХЭ значительное влияние оказывают природа поверхности и размер частиц наполнителя.
6. Принимая во внимание более высокие значения температуры плавления, степени кристалличности и термостабильности образцов, полученных путём кристаллизации при Р ^ 42 Ша, а также более высокую скорость фазового перехода расплав-кристалл, рекомендуем при переработке ПТФХЭ методом экструзии и литья под давлением использовать давления формования, превышающие 40 Ша.
новании которых можно сделать следующие выводы. Во-первых, снопо-добные фигуры, отчетливо просматривающиеся на рис.25а, являются хорошим дополнением к информации о форме сферолитов ПТФХЭ, полученной при исследовании шлифов в отражённом свете. Во-вторых, сравнивая фигуры, изображенные на рис.25а и 256, можно сделать заключение о том, что формирование ПТФХЭ в изотермических условиях при данном А Т приводит к образованию сферолитов более значительных размеров. Проведенные расчёты показали, что размер изотермически выращенных сферолитов ПТФХЭ составляет 60.70*10~^м (использовано 200-кратное увеличение на фотоплёнке). Попытки получить достаточно хороший негатив в режиме "на отражение" со шлифов образца, приготовленного в неизотермических условиях,не привело к желаемому успеху ввиду сравнительно очень малых размеров объектов. Расчёты, проведенные с использованием негатива,полученного в электронном микроскопе (увеличение -2000) показали, что их размер в среднем составляет 0,5.1,5»10"^ м (рис.25в). Кроме того, необходимо отметить существование широкого распределения сферолитов по размерам, чего не наблюдалось в образцах, полученных в изотермическом режиме. Столь значительное различие в размерах сферолитов, выращенных в изотермических и неизотермических условиях, можно объяснить следующим образом. Как известно /~25,1397, в ПТФХЭ существует три области зародышеобразова-ния: рост кристаллов на гетерогенных зародышах, количество которых ограниченное ( А Т = 20 - ЗОК), область дополнительного образования зародышей (Дт = 40 - 50К) и область лавиноподобной гомогенной нуклеации. В случае изотермической кристаллизации при
A T = 22К количество центров кристаллизации незначительное,благодаря чему сферолиты могут расти свободно и достигать, таким образом, сравнительно больших размеров. Поочередное прохоздение полимером всех отмеченных выше областей зародышеобразования при неизотермической кристаллизации приводит к появлению огромного количества мелких сферолитов. Существование широкого распределения сферолитов по размерам во втором случае можно объяснить также на основании выше изложенного - сферолиты, образованные на гетерогенных центрах кристаллизации, в процессе охлаждения полимера с небольшой скоростью успевают вырасти до сравнительно больших размеров.
Для более детального изучения строения сферолитов ПТФХЭ, а также их взаимного расположения в блочном полимере нами использована высокоразрешающая сканирующая приставка к электронному микроскопу ( п. 2.2.3). Электронно-микроскопические снимки,представленные на рис.26а и 27а, получены с образцов, формование которых происходило при РКр = 14 МПа (увеличение соответственно 1500 и 2000), а на рис.266 и 276 - с образцов, закристаллизованных под давлением 70 МПа (увеличение то же). Результаты данных исследований свидетельствуют о том, что чёткой границы между соседними сферолитами не существует - имеет место их взаимное перекривание (рис.26а и 266). Отдельные сферолиты накладываются друт на друта, образуя "сферолитные сростки" (рис.276, справа). Как и в случае оптических исследований, можно отметить отсутствие влияния РКр на форму и размер сферолитов ПТФХЭ. Любопытный пример взаиморасположения соседних сферолитов представлен также на рис.28а. Проникая во внутреннее строение сферолитов (рис.286 и 28в, увеличение соответственно 3000 и 4000), можно увидеть в межламеллярном пространстве отдельные объемные пустоты, свидетельствующие о наличии дефектов в их строении.
Как отмечено выше, на сферолитном уровне не удалось обнаруб
Рис, 26 Сканированные электронные микрофотографии образцов ПТФХЭ, полученных при РКрв= 14
Ша (а) и = 70 МПа (б) (увеличение -к и • б
Рис.27 Сканированные электронике микрофотографии образцов ПТФХЭ, полученные при ?крв= 14 МПа (а) и Ркрв= 70 МПа (б) (увеличение - 1500)
Рис. 28
Сканированные электронные соответственно 2000, 3000 микрофотографии поверхности шлифа ПТФХЭ (увеличение и 4000) жить каких-либо изменений в структурно-морфологических образованиях ПТФХЭ в зависимости от Р , чего, собственно, и нужно было
KJJ • ожидать, поскольку установленное в п.4.1.1 повышение степени кристалличности и, особенно, Т.- образцов, полученных при Pvn = 42
ШХ • лр•
МПа и выше, указывает на увеличение размеров кристаллитов. С целью подтверждения выше отмеченного наш проведены исследования реплик, полученных с поверхности образцов, кристаллизация которых происходила при РКр^ равным 14, 28, 42, 56 и 70 МПа в течение 72 102с (Дт = 22 К). Результаты данных исследований представлены на рис.29 (увеличение - 10000). Тщательный подбор ламелей и усреднение их толщины по всей поверхности нескольких реплик, отслоенных с различных участков образца, показали, что в области Р^ = 42 МПа происходит скачкообразное увеличение толщины ламелей, указывающее на изменение механизма кристаллизации полимера, обнаруженное в п. 4.I.I (табл.6). Уместно отметить, что авторами £"47 J также обнаружена тенденция к образованию утолщенных ламелей при кристаллизации ПТФХЭ уже в области сравнительно низких давлений.
Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Тарара, Анатолий Михайлович, 1984 год
1. Материалы ХХУ съезда КПСС. - М.: Политиздат, 1976. - 253 с.
2. Флори П. Статистическая механика ценных молекул. М.: Мир, 1971. - 440 с.
3. Птицын О.Б., Шаронов Ю.А. Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. УП. Конфигурация полимерных цепей в кристаллическом состоянии и в растворе. ЖТФ, т.27, вып. II, 1957, с. 2762-2773.
4. Бирштейн Т.М., Птицин О.Б. Конформации макромолекул,- М.: Наука, 1964. 391 с.
5. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 466 с.
6. Птицын О.Б., Шаронов Ю.А. Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. У1. Размеры и диполь ные моменты поливиниловых цепей с массивными привесками. ЖТФ, 1957, т. 27, вып. II, с. 2744-2761.
7. Привалко В.П., Липатов Ю.С. Влияние гибкости молекулярной цепи на температуры стеклования линейных полимеров. Высокомо-лекуляр. соединения, 1971, т. XIIIA, № 12, с.2733-2738.
8. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура микромолекул в растворах,- М.: Наука, 1964. 720 с.
9. Привалко В.П. Влияние конформации мономерного звена на параметр гибкости изолированных макромолекул полимеров.- Синтез и физико-химия полимеров, 1974, № 14, с. 70-74.
10. Перепечко И.И., Старцев О.В., Голубь П.Д. Молекулярная подвижность в поливинилфториде и поливиншщценфториде. Высо-комолекуляр. соединения, 1975, т. I7A, J6 5,c.I0I4-I020.
11. Гальперин Е.Л., Строгалин Ю.В., Мленик М.П. Кристаллическая структура поливинилиденфторида.- Высокомолекуляр.соединения, 1965, т. 7, № 5, с. 933-938.
12. Doll W.W.f Lando J.Б. Polymorphism of Polyvinylidene Fluoride. III. The Crystal Structure of Phase II.- J. Macromol. Sci. -Phys., vol. B4, N 2, p. 309-329.
13. Космынин Б.П. Исследования структуры и некоторых механических свойств поливинилиденфторида: Автореф. дис. . канд. физ.- мат. наук. М., 1972. - 122 с.
14. Гальперин Е.Л., Цванкин Д.Я. Температура плавления и структура фторполимеров.- Высокомолекуляр. соединения, 1976,т. I8A, JS 12, с. 2691-2699.
15. Doll W.W. Lando J.Б. The Polymorphism of Polyvinylidene fluoride. IV. The Structure of High- Pressure- Grystallized.
16. J. Macromol. Sci.: Phys1970,vol. Б4, N 4,p.889-896.
17. Гальперин Е.Л. Космынин Б.П., Асланян Л.А., Мленик М.Д., Смирнов В.К. Структура поливинилиденфторида в зависимости от условий полимеризации.- Высокомолекуляр. соединения, 1970, т. I2A, № 7, с.1654-1661.
18. Гальперин Е.Л. Кристаллографические и термодинамические характеристики полифторэтиленов. Высокомолекуляр. соединения, 1975, т. 17Б, № II, с. 803-807.
19. Тарутина Л.И. О влиянии растворителей на конформациго макромолекул поливинилиденфторида.- Высокомолекуляр. соединения, 1970, т. 12Б, № 10, с. 780-782.
20. Tonelli А.Е. Conformational Characteristics of Poly (Venylidene fluoride). Macromolecules, 1976, vol. 9, N 4,c.547-551. 22* Фторполимеры (Под ред. Кнунянца И.Л.) - М.: Мир, 1975.447 с.
21. De Santis P., Giglio E.f Liguori A.M., Ripamonti A.Stability of Helical Conformations of Simple linear Polymers.- J.Polym. Sci., 1963, vol. At, N 4, p. 1383-1404.
22. Hoffman D., Weeks D. Bate of spherulitic Crystallization with Chain foldes in PolychlorotrifluoroethyleneJ. Chem. Phys., 1962, vol. 37, IT 8, p. 1723- 1741.
23. Вундерлих Б. Физика макромолекул, ч. II. Зарождение, рост и отжиг кристаллов.- М., Мир, 1979, 575 с.
24. Цахман Г. Кристаллизация и плавление полимеров.- Химия и технология полимеров, 1966, № 5, с. 3-77.
25. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. М.- Л., Химия,1966. 336 с.
26. Джейл Ф.Х. Полимерные монокристаллы: Пер. с англ.- Л.:1. Химия, 1968. 551 с.
27. Keller A., Sawan S. On the interior Morphology of bulk
28. Polyethylene.- Makromol. Chem., 1964, N 74, p. 190-201.
29. Кейт X. Кристаллизация винильных полимеров. В кн.: Физика и химия твёрдого состояния органических соединений.- М.,1967, с. 403-476.
30. Fischer E.W. Thermodynamische Deutung der grossen Perioden in kristallinen Hochpolymeren.- 2. ITaturforsch, 1958, vol. AI4, N 4, P. 548-587.
31. Peterlin A. Thickening of Polymer single crystals during annealing.- J. Appl. Phys., I960, vol. 31, N 9.P.I934-I94I.
32. Peterlin A. Fischer E.W. Thermodynamische stabilitat makro-molekularer Kristalle. I. Der Einfluss der Longitudinalschv/ingungen der Kettenmoleklile.- Z. Physik, 1980, vol. 159, К 2, p. 272-287.
33. Price F.R. A Theory of Spherulite shape.- J. Polym. Sci., I961, vol. 54, И 2, p. 540-546.
34. Hoffman J.D., Theoretical Aspncts of Polymer Crystallization with Chain folds: bulk Polymers.- SPE Trans., 1964, vol.4, N 2, p. 315-362.
35. Wunderlich В., Arakawa T. Polyethylene Crystallised from the Melt under elevated Pressure.- J. Polym. Sci., 1964, vol.A2, Ш 8, p. 3697-3702.
36. Игонин JI.А. Влияние внешнего давления на структуру и свойства полимеров.- Высокомолекуляр. соединения, 1968,т.AI0, № 12, с. 2713-2726.
37. Зубов Ю.А., Селихова В.П., Константинопольская М.Б., Баке-ев Н.Ф. Кристаллизация и отжиг кристаллических полимеров под высоким давлением.- Высокомолекуляр. соединения, 1974, т. I6A, № 2, с. 457-469.
38. Kanetsuna II., Mitsuhashi S., Iguchi M., Hatakeyama T.,Kyo-tani M., Maeda Y. Effect of Pressure on the Crystallization of PolyethyleueJ. Polym. Sci.: Polym. Symp., 1973,Part 2,1. N 42, p. 783-793.
39. Bassett D.C., Turner B. On the Chain extended and chain-folded Crystallization of Polyethylene. - Phil. Mag., 1974, vol. 29, N 2, p. 285-307.
40. Hatakeyama T.,Kaneda H.tHashimoto T.,Kanetsuna H.Effect of Pressure on the Crystallization Kinetics of Polyenthylene.-J.Macromol. Sci.,1974,vol. BlO, N 2, p. 359-370.
41. Bassett D.Ci, Turner B. On the Phenomenology of Chain-extended Crystallization in Polyethylene. Phil.Mag. 1974,vol. 29, U 2, p. 925-936.
42. Maeda Т., Kanetsuna H. Crystallization and Melting of Polyethylene under high Pressure- I. Crystallization by slow Cooling from the Melt." J. Polym. Sci,: Polym. Phys, Ed., 1974, vol. 12, N 12, p. 2551-2565.
43. Calvert P.D., Uhlmann D.r. Direct Crystallization of extended Chain Crystals of Polyethylene from the Melt at high Pressure.- J. Polym. Sci., 1970, vol. B8, U 3, p. 165-172.
44. Migamoto I., Nakataku C., Takemura T. Crystallization of poly(Chlorotrifluoroethylene). -Polym. J. 1972, vol. 3, N 2, p. 122-128.
45. Hoehn H.H., Ferguson R.C., Hebert R.R. Effect of molecylar Weight of high Pressure Recrystallization of linear Polyethylene.- I. Kinetics and gross Morphology.- Amer. Chem.Soc. Polym. Prepr., 1977, vol. 18, N 2, p. 304-308.
46. Wunderlich В., Melillo L. Morphology and rowth of extended Chain Crystals of Polyethylene.- Makromolek. Chem. 1968, vol. 118, p. 250-264.
47. Maeda Y., Kauetsuna H. Crystallization and Melting of Polyethylene under high Pressure. Ill, Mixed Crystallization of two kinds of extendedchain crystals,- J. Polym. Sci.j Polym. Phys. Ed., 1976, vol. 14, N II, p. 2057-2072.
48. Matsushige К., Takemura Т. Crystallization of Macromolecules under high Pressure,- J. Cryst. Growth, 1980, vol. 48,N 2, P. 343-354.
49. Matsushige K.,Takemura T. Melting and Crystallization of poly(vinylidene fluoride) under high Pressure,- J. Polym, Sci.: Polym, Phys. Ed., 1978, vol, 16, N 5,p. 921-934.
50. Doll W.W., bando J.B. The Polymorphism of Poly(vinylidene fluoride). II. The Effect of hydrostatic Pressure.- J. Macro-molee. Sci.- Phys., 1968, vol. Б1, N 2, p. 219-233.
51. Doll W.W., Lando J.B.polymorphism of Polywinylidene fluoride. III. The crystal structure of Phase II. J. Macromol. Sci.- Phys., 1968, vol. B4, IT 2, p. 309-329.
52. Nicol M. F.f Wiget J.M., Wu O.K. Kinetics of the II-III Phase transformation of Polytetrafluoroethylene at high Pressure.-J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1980, vol, 18, U 5,p.1087-1102.
53. Gogolewski S., Peuning A.J. Crystallization of Polyamides yn— der elevated Pressure: 5. Pressureinduced Crystallization from the Melt and Annealing of foldes Chain crystals of
54. Hylon- II, Poly(aminounderaneamide) under Pressure.-Poly -mer, 1977, vol. 18, N 7, p. 660-668.
55. Вундерлих Б. Физика макромолекул, ч. I. Кристаллическая структура, морфология, дефекты.- М.,Мир, 1976.- 624 с.
56. Bassett D.C., Ealita В.A. Morphological Study of Chain-extended Growth in Polyethylene: I. Crystallization.- Polymer, 1976, vol. 17, H 4, p. 275-283.
57. Wunderlich Б., Davidson Т. Extendedchain crystals. Т. General7C
58. Kawai Т., Ehara K., Kamide K, Thermal Analysis of the extended Chain Crystallization. Makromol. Chem., l968,vol. Ill,с. 271-276.
59. Тюдзе P., Каваи Т. Физическая химия полимеров. Пер. с яп.-М.: Химия, 1977.- 296 с.
60. Ельяшевич Г.К., Баранов В.Г., Френкель С.Я. Равновесная степень кристалличности и температура плавления полимерных тел.- Физика твёрдого тела, 1974, т. 16, № 7,с.2075-2077.
61. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей.- М.-Л.,Наука, 1975. 529 с.
62. Ельяшевич С.К., Подцубный В.И., Баранов В.Г. Влияние давления на конформационное равновесие в гибкоцепных полимерах.-Докл. АН СССР, 1978, т. 238, № 6,с. 1373-1376.
63. Подцубный В.И., Ельяшевич Г.К., Баранов В.Г.Френкель С.Я., Ближний порядок в предкристаллизационной фазе при гидростатическом сжатии полимеров.- Физика твёрдого тела, 1978,т.20,9, с. 2841-2843.
64. Xasuniva М., Nakafuku С., Takemura Y. Melting and Crystallization Process of Polyethylene under high Pressure.- Polym.
65. J., 1973, vol. 4, H 5, P. 526-533.
66. Зубов Ю.А., Озерин A.H. и др. Изучение процесса плавленияи кристаллизации под высоким давлением.- Высокомолекуляр.соединения, 1975, т. I7A, № 5, с. II4I-II45.
67. Зубов Ю.А., Озерин А.Н., Бакеев Н.Ф. О поверхностной энергии кристаллитов высокобарической фазы полиэтилена при отжиге под высоким давлением.- Докл. СССР, 1975, т. 221, № I,c.I2I-122.
68. Kyotani M.t Eanetsuna H. Crystallization Kinetik of Polyethylene under high Pressure.- J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1974, vol. 12, Н II, p. 2331-2345.
69. Asmussen F., Schiwon W., Ueberreiter K. Kristallisationski-netik von Polymeren. XI. Mitt.: Die Kristallisationsgeschwin-ifligkeit des Hexamethylensueсinat Polyesters unter erhohtem Druck. - Kolloid-Z. und Z. Polym., 1972, Vol. 250, N 5,p.506-510.
70. Edwards B.C., Phillips P.J., Sorenson D. High- Pressure Phase i. Polymers. V. Crystallization studies of synthetik cis Polyisoprene.- J-. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1980, vol. 18, N 8, c. 1737-1746.
71. Calvert P.D., Uhlmann D.E. Crystallization of Polyethylene at high Pressure: a Kinetic view .- J. Polym. Sci., 1972, Part A2, vol. 10, N 9, p. I8II-I836.
72. Katayama X., Yoneda K. Crystallization of Nylon 6 under high Pressure.- Eev. Elek. Commun. Lab., 1972, vol. 2o, N 9-Ю, P. 921-931.
73. Привалко В.П., Шаров А.Н, Кристаллизация и плавление наполненного олигоэфира при повышенных давлениях.- Композиц. по-лим. материалы, 1981, № 10, с. 40-50.
74. Липатов Ю.С., Привалко В.П., Шаров А.Н. О плотности упаковки макромолекул в тонких полимерных прослойках.- Докл. АН СССР,1982, т. 263, J£ 6, с. 1403-1406.
75. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты,- Л., Химия, 1978. 230 с.
76. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура,- М. ,Мир, 1969, 420 с.
77. Olabisti 0., Simha Е. Pressure Volu.me-Temperatu.re studies of amorphous and crystallizable Polymers. I. Experimental. -Macromoleс ul es, 1975, vol. 8, H 2, p. 206-2Ц.
78. Zoller P. The specific Volume of Poly(4-Methylpentene-I) as a function of Temperature (30°-320°C) and Pressure (0-2000 kg/cm2). J. Appl. Polym. Sci., 1977, vol. 21, N II,p.3129-3137.
79. Altmeyer A., Karl V-K., Uebereiter Z. Differentialthermoanaly-tische Untersuchunden bei verschiedenen Drucken an einer Mo-lekulargewichtsreihe von Polyethylenoxiden.- Makromol. Chem.,
80. SSI, vol. 182, p. 33H-3322.
81. Siegmann A., Harget P.J. Melting and Crystallization of Poly (Ethylene Terephthalate) under Pressure. J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1980, vol. 18, N II, p. 2181-2196.
82. Leute U., Dollhopf W. High Pressure Dilatometry of Polybute-ne.- I. Colloid and Polym. Sci., 1983, vol. 261, N 4,p.299-305.
83. Авербах Н.Ю., Монич И.М., Штаркман Б.П., Аржаков С.А. О влиянии давления на термодинамические функции полиметилметакрилата.- Донл.АН СССР,1979, т.244, № 3,с.625-627.
84. Gupta K.N., Jain Р.С., Wanda V.S., Keshamwala A.S. Effect of
85. Pressure on Melting Temperature and other associated thermodynamic Functions of Polyethylene.- J. Appl. Polym. Sci., 1977, vol. 21, N 10, p. 2621-2629.
86. Matsuoka S. The effect of Pressure and Temperature on thespecific Volume of Polyethylene.- J. Polym. Sci., 1962,vol. 57, 1U, p. 569-588.
87. Karasz F.E., Jones I.D. Melting of Polymer-Diluent Mixtures under Pressure. I. Polyethylene oi - Chloronaphthalene. -J. Phys. Chem., 1967, vol. 71, IT 7, p. 2234-2239.
88. Каднельсон М.Ю., Балаев Г.А. Пластические массы (справочник). Л.: Химия, 1978, - 382 с.
89. Кен Д., Лукъ янович В.Н. Техника электронной микроскопии.-М., 1965, 330 с.
90. Безрук Л.И., Липатов Ю.С. Электронно-микроскопические исследования структуры полимерных материалов.- Высокомолекуляр. соединения, 1971, т. I3A, № 8, с. I905-I9I2.
91. Мухина М.Ф. Кристаллизация каучуков и резин.- М., Химия, 1973. 240 с.
92. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.-М.: Химия, 1977, 304 с.
93. Przygocki W., Wlochowicz A. Effect of nucleating Agents upon the kinetics of Poly(Ethylene Terephthalate) Crystallization J. Appl. Polym. Sci., 1975, vol. 19, N I0,p. 2683-2697.
94. Gurato G., Gaidano D., Zannetti E. Influence of nucleating Agents on the Crystallization of 6- Polyamide.- Makromol. Chem., 1978, vol. 179, N I, pi 231-245.
95. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры.-Киев: Наук. Думка, 1980. 263 с.
96. Левандовский В.В. Исследование влияния упаковки макромолекул и наполнителей на тешюфизические свойства полихлор-трифторэтилена (фторопласта 3): Автореф. дис. . канд. физ.- мат. наук.- Киев, 1973. - 24 с.
97. Щут Н.И. Исследование влияния наполнителей на теплофизические свойства некоторых частично кристаллических полимеров: Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук.- Киев, 1971. 26 с.
98. Чегодаев Д.Д., Наумова З.К., Дунаевская Ц.С. Фторопласты.-Л.: Госхимиздат, I960. 192 с.
99. Шарплез А. Кристаллизация полимеров.- М.: Мир, 1968,-200с.
100. Ю1» Jain JS.L. Overall Crystallization of Polymers. Part V. Polyethylene Oxide.- Indian J. Tecnol., 1970, vol, 8, К Ю, P.356-358.
101. Лазар М., Радо Р., Климан И. Фторопласты. М.: Энергия, 1965. - 304 е.
102. Епанчинцев О.Г. Источники ошибок при определении плотности методом гидростатического взвешивания.- Зав. лаб., 1970, № 5, с. 557-560.
103. Уэндлаят У. Термические методы анализа. Пер. с англ. М.: Мир, 1978. - 528 с.
104. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия.- М.: Физматгиз, 1962. 892 с,109.- Годовский Ю.К., Барский Ю.П. Измерение теплоёмкости и тепловых эффектов полимеров с помощью теплового анализа.-Пласт, массы, 1965, т. 7, с.57-59.
105. DiMarzio Е.А., Gibbs J.H., Fleiming P.D., Sanchez I.С.Effects of Pressure on the Eguibibrium Properties of Glass-Forming Polymers.- Makromolecules, 1976, vol. 9, I 5,p. 763-771.
106. Boyer H.F. The relation of transition Temperatures to chemical Structure in high Polymers.- Rubber. Chezn. Technol.,1963, vol. 36, H 12, P. 1303-1421.
107. Глазер Е.А., Яковлев А.Д., Мулин Ю.А., Волков Т.И. Плавление и кристаллизация пластифицированного поливинилфторида. « Пласт, массы, 1982, & 10, с. 23-24.
108. Ваш Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров:- Mi: Химия, 1976. 414 с.
109. Lipatov Yu. S. The iso-free-Volume state and glass Transition in amorphous polymers. Adv. Polym. Sci., 1978, vol. 26, N X, p. 63-Ю4.
110. Bohlin L., Kubat J. Application of semiempirical Melting formulas to the Melting of Polymer crystals.- J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1976, 1* 8, p. II69-II75.
111. Curro J.G. Calculation of Griineisen Parameters of Polymers.-J. Chem. Phys., 1973, vol. 58, N I,p. 374-380.
112. Голубь П.Д., Перепечко И.И. Определение коэффициентов упаковки полимеров из акустических измерений.- Мех.полимеров, 1978, № 6, с. III0-III2.
113. Мартынов М.А., Вылегжанина К.А. Рентгенография полимеров.-Л.: Химия, 1972. 96 с.
114. Lauritzen J.I., Jr., Hoffman J.D, Extension of Theoiy of Growth of Chain-folded Polymer crystals to large Undercoolings." J. Appl. Phys., 1973, vol. 44, H 12,p.4340-4352.
115. Yoshida H., Heriada S. Viseons Propertion of liguin Oligo-trifluorochloroethylene.- Bull. Chem, Sco. Japan, 1972,- 175 -vol. 45, N I, p. 88-91.
116. Hoffman J.D., Davis G.T., Lauritzen J.I., Jr. The Kate of Crystallization of Linear Polymers with Chain folding.- in "Treatise on Solid State Chemistry", ed. by N.B. Nannay, Plenum Press: New York, 1976, vol. 3, p. 497-614.
117. Berry G.C., Pox T.G. The viscosity of Polymers and their concentrated Solutions.- Adv. Polym. Sci., 1968, vol. 5, H 2, P. 261-357.
118. Goldstein M. Viscous liguids and the glass Transition. IV. Thermodynamic eguations and the glass Transition.- J. Phys. Chem., 1973, vol. 77, N5, p. 667-673.
119. Privalko V.P. Dependence of Nucleation B-arameters for Polymer Crystallization from the Melt on chemical Nature of a Macromolecule. Polymer. J., 1978, vol. Io, N 6,p.607-6T8.
120. By С. в кн.: Полимерные смеси (под ред. Д.Пола и С.Ньюмена). - М.: Мир, 1981, т. I, - 282 с.
121. Frenkel S., Baranov V.C. Topomorphism and Phase Dualism of flexible Chain Polymers.- Br. Polym. J., 1977, N 5,p.228-233.
122. Adams G.C., Stein K.S. Some Studies of the Crystallization of Polychlorotrifluoro ethyl ene Copolymer films.- J.Polym.-Sci., 1968, Part A2, vol. 6, N I,Pi 31-61.
123. Price F.P. The development of Crystallinity in polychloro-trifluoroethyleneJ. Amer. Chem. Soc,, 1952, vol. 74,p. 311-320 .
124. Bau.lt J. Рос ess of Crystallization of Polymers at low Supercooling.- J. Physique, 1978, vol. 39, N II,p. 4II-4I3.
125. Каргин В.A., Соголова Т.И., Шапошникова К.Т. О зародышевом механизме действия твёрдых частиц в кристаллизующихся полимерах. Высокомолекуляр. соединения, 1965, т. 7, Н 3,с. 385-388.
126. Е!ухина М.Ф., Дербенёва А.П., Водзинская Н.Л. Ориентацион-ная кристаллизация на поверхности наполнителя. В сб.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев.: Наук, думка, 1971, с. 233-239.
127. Mancarella C.f Martuscelli Е. Crystallization Kinetics of Poly(vinylidene fluoride). Polymer, 1977, vol. 18,N 12, P. 1240-1242.
128. Привалко В.П. Кинетика кристаллизации линейных полимеров из расплава.- В кн.: Структурные особенности полимеров. Киев.: Наук, думка, 1978, с. 32-84.
129. Рерра Я.A., Hausen P.J. Crystallization Kinetic of Poly(vinylaleohel). J. Polym. Sci., 1982, vol. 27, H 12,p.4788-4797.
130. Глазер E.A., Яковлев А.Д., ВДулин Ю.А., Волков Т.И. Плавление и кристаллизация пластифицированного поливинилфторида. -Пласт, массы, 1982, №10, с. 23-24.
131. Годовский Ю.К., Барский Ю.П., Калориметрическое изучение кинетики изотермической кристаллизации полиэтилена-.— Высо-комолекуляр.соединения,1966,т.8А,№ 3,с. 395-402.
132. Фёклина Л.И. Влияние термической обработки и наполнителей на структуру и теплофизические свойства поливинили-денфторида: Автореф. дис. . канд. физ.- мат. наук.-Киев, 1980. 22 с.1.4-. Тимошенко С.П., Гере Дж. Механика материалов.- М.: Мир, 1976. 669 с.
133. Справочник машиностроителя.- М.: Машгиз, 1962, Т. 3, 651 с.
134. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений,М-Л., Наука, 1965, 80 с.
135. Малкин А.Я., Чалык А.Е., Фурсова К.С., Серенков В.И. и др. Структурная организация политрифторхлорэтилена при различных режимах формования.- Высокомолекуляр. соединения, 1980, т. 22А, № 8, с. 1748-1753.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.