Первичные процессы с участием спин-меченых люминофоров в облучаемых алкановых растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат химических наук Матвеева, Анна Геннадьевна

• Матвеева, Анна Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Матвеева, Анна Геннадьевна

Глава 1. Литературный обзор (6)

1.1 Понятие спинового катализа (6)

1.2 Краткое теоретическое описание механизмов электронного спинового катализа (9)

1.2.1 Качественное рассмотрение роли обменного взаимодействия (9)

1.2.2 Учет зеемановского и сверхтонкого взаимодействий. резонанс (11)

1.2.3 Диполъ-диполъный механизм спинового катализа (11)

1.3 Экспериментальные системы для наблюдения электронного спинового катализа

1.3.1 Химически несвязанные триады парамагнитных частиц (12)

1.3.2 Поляризация ЭПР-спектра стабильного радикала при межмолекулярном взаимодействии с триплетно-возбужденными молекулами (15)

1.3.3 Фотогенерированные связанные трехспиновые системы (16)

1.4 Взаимодействие стабильного радикала с люминофорным фрагментом в электронно-возбужденном состоянии спин-меченых люминофоров (21)

1.4.1 Тушение люминофоров радикалами (21)

1.4.2 Спин-меченые люминофоры как сенсоры (25)

1.4.3 Синтез спин-меченых люминофоров (27)

1.5 Спиновый катализ в радиационно-генерированных ион-радикальных парах с дополнительным внешним спином (29)

1.5.1 Построение радиационно-генерированных ион-радикальных пар (29)

1.5.2 МАРИ-спектроскопия (31)

1.5.3 Теоретический расчет: 3-резонанс и ХПЭ (33)

1.5.4 Экспериментальные исследования спиновых триад (34) Постановка задачи (37)

Глава 2. Экспериментальные методы (38)

2.1 Синтез и характеризация полученных соединений (38)

2.2 Радиационно-химические методы (47)

2.2.1 Стационарная радиофлюоресценция: МАРИ и ОД ЭПР (47)

2.2.2 Времяразрешенная радиофлюоресценция: дорекомбинационное тушение (48)

2.3 Фотохимические измерения (49)

2.3.1 Спектрофотометрия и стационарный фотолиз (49)

2.3.2 Стационарная люминесценция (49)

2.3.3 Лазерный импульсный фотолиз (50)

2.3.4 Времяразрешенная флюоресценция (50) 2.4 Дополнительные методы (50)

2.4.1 Циклическая волътамперометрия (50)

2.4.2 Хроматомасс-спектрометрический анализ (51)

2.4.3 Электронный парамагнитный резонанс (51)

Глава 3. Результаты и обсуждение (52)

3.1 Выбор экспериментальных систем (52)

3.2 Захват электрона (56)

3.2.1 Соединения с одинарной связью в мостике, диамагнитные аналоги (56)

3.2.2 Соединения с одинарной связью в мостике, радикалы (59)

3.2.3 Соединения с двойной связью в мостике (59)

3.2.4 Соединения без мостика (61)

3.3 Рекомбинация (обратный перенос заряда) или ее альтернативы (64)

3.3.1 Образование химической связи при рекомбинации (64)

3.3.2 Парамагнитные соединения, захват нейтральных радикалов (68)

3.3.3 Парамагнитные оединения, релаксация спин-коррелированных пар (71)

3.4 Возбужденное состояние после рекомбинации (76)

3.4.1 Люминесценция соединений с одинарной связью в мостике и без мостика (76)

3.4.2 Фотолиз соединений с одинарной и двойной связью в мостике (89)

3.4.3 Варьирование люминофорного фрагмента, карбазол и 2-фенилиндол (100)

3.4.4 Тушение фотолюминесенции карбазола имидазолидиновыми радикалами (102)

Результаты и выводы (116) Заключение (117) Список литературы (118)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Первичные процессы с участием спин-меченых люминофоров в облучаемых алкановых растворах»

Одним из перспективных направлений развития современной спиновой химии является расширение круга объектов исследований от традиционных радикальных пар к более сложным многоспиновым системам. Пара обладающих спиновым магнитным моментом частиц как экспериментальный объект одновременно интересна и удобна тем, что является промежуточной стадией целого класса химических реакций, а также многих других процессов в физике, химии и биологии. В то же время модель радикальной пары не всегда может полностью описать все процессы, происходящие в системе с множеством парамагнитных частиц.

В настоящее время в разных областях науки обнаружены многочисленные экспериментальные проявления спинового катализа - феномена влияния внешней парамагнитной частицы на пару реагирующих частиц, обладающих спином. Это открывает потенциальную возможность спинового контроля процессов, проходящих через стадию радикальной пары. Поэтому изучение трехспиновых систем (спиновых триад) с целью выяснения закономерностей спинового катализа является важной задачей современной спиновой химии. Системы с еще большим количеством спинов встречаются реже, и поэтому спиновая триада представляет значительный интерес для подробного исследования.

Однако с экспериментальной точки зрения построение и изучение даже модельной трехспиновой системы является непростой задачей. Дело в том, что радикальная пара сама по себе представляет непростой объект для исследований, поскольку радикалы чаще всего имеют короткое время жизни и при этом весьма реакционноспособны. Добавление в систему третьей парамагнитной частицы, во-первых, может вызвать протекание различных побочных процессов с ее участием, в том числе процессов не магнитных, а чисто химических. Во-вторых, если третья частица никак не фиксирована относительно радикальной пары, сложно обеспечить контролируемую величину ее магнитного влияния.

В представляемой работе рассматриваются различные аспекты построения спиновой триады на основе радиационно-генерируемой ион-радикальной пары и химически связанного с одним из партнеров пары стабильного нитроксильного радикала. Данная система исследуется с точки зрения возможности ее наблюдения методом спектроскопии пересечения уровней ион-радикальных пар, называемой МАРИ спектроскопией (от английской аббревиатуры Magnetically Affected Reaction Yield). Химическое связывание призвано обеспечивать целенаправленное и контролируемое влияние третьего спина на спин-коррелированную пару, а метод МАРИ спектроскопии позволяет селективно наблюдать спин-чувствительные процессы в системе.

На момент начала данной работы описанная система «ион-радикал/ион-бирадикал» была рассмотрена теоретически. Было показано, что при наличии фиксированной величины обменного взаимодействия с «внешним» спином МАРИ-спектры ион-радикальной пары должны сохраняться, но могут содержать при этом дополнительные линии, положение которых определяется величиной обменного интеграла в ион-бирадикале. Имелись также первые экспериментальные результаты, демонстрирующие, как на величину обменного взаимодействия в ион-бирадикале может влиять тип химической связи с несущим стабильный радикал фрагментом.

Таким образом, данная экспериментальная система представлялась перспективным объектом для дальнейших исследований. Вопрос о возможных не спиново-химических следствиях химической модификации молекул - предшественников ион-бирадикалов оставался открытым. Отмечалось также, что далеко не все спин-меченые люминофоры в условиях радиационно-химического генерирования спиновых триад в жидких алкановых растворах способны проявлять наблюдаемые магнитные эффекты. В качестве возможной причины указывалось серьезное ухудшение люминесцентных характеристик при химическом связывании люминофора-предшественника со стабильным радикалом, критичное в силу использования в методе МАРИ-спектроскопии и других экспериментальных методах наблюдения за триадой оптического детектирования.

В настоящей работе была поставлена задача по возможности систематически рассмотреть все стадии образования и гибели трехспиновой системы «ион-радикал/ион-бирадикал» в облучаемом алкановом растворе, а также возможные дополнительные побочные процессы, с целью выявить причины и способы немагнитного влияния стабильного радикала на ион-радикальную пару. В ходе работы был синтезирован ряд спин-меченых люминофоров, в структуре которых варьировались и люминофорный фрагмент, и спиновая метка, и способ связывания этих двух фрагментов друг с другом. На примере синтезированных соединений исследованы возможные пути превращений спин-меченых люминофоров в облучаемых алкановых растворах. Рассмотрен процесс захвата электрона с образованием анион-бирадикала, его последующая рекомбинация с катион-радикальным партнером пары, люминесценция возбужденного состояния, радиационно-химическая и фотохимическая устойчивость ключевых участников радиационно-химического процесса. Полученные результаты важны для целенаправленного создания спин-меченых люминофоров с целью построения трехспиновых систем рассматриваемым способом.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Матвеева, Анна Геннадьевна

Заключение

В ходе работы сформулированы условия для успешного эксперимента по построению радиационно-генерируемых спиновых триад. В качестве растворителя предлагается использовать циклогексан как наиболее радиационно-стойкий. В качестве акцептора заряда - спин-меченые люминофоры с химической структурой типа «полиароматический люминофор - двухуглеродный мостик - 3-имидазолиновый радикал», где люминофорный фрагмент не содержит гетероатомов и имеет короткое собственное время люминесценции (например, паратерфенил, т~ 1 не), мостик не содержит двойной связи, а радикальный фрагмент имеет максимально экранированную нитроксильную группу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Матвеева, Анна Геннадьевна, 2012 год

1. Bargon, J. Kernresonanz-Emissionslinien Wahrend Rascher Radikalreaktionen.

2. Aufnahmeverfahren und Beispiele / J. Bargon, H. Fischer, U. Johnson // Z. Naturforsch. A. 1967. - Vol. 22. - P. 1551-1555.

3. Bargon, J. Kernresonanz-Emissionslinien Wahrend Rascher Radikalreaktionen.

4. Chemisch Induzierte Dynamische Kernpolarisation / J. Bargon, H. Fischer // Z. Naturforsch. A. 1967. - Vol. 22. - P. 1556-1560.

5. Ward, H. Nuclear Magnetic Resonance Emission and Enhanced Absorption in Rapid Organometallic Reactions / H. Ward, R. Lawler // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. -P. 5518-551.

6. Fessenden, R. W. Electron Spin Resonance Studies of Transient Alkyl Radicals / R. W. Fessenden, R. N. Schüler // J. Chem. Phys. 1963. - Vol. 39. - P. 2147-2195.

7. Buchachenko, A. L. Spin Catalysis of Chemical Reactions / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. - P. 18292-18299.

8. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / A. JI. Бучаченко, Р. 3. Сагдеев, К. М. Салихов. Новосибирск: Наука, 1978. - 279 с.

9. Сагдеев, Р. 3. Влияние магнитного поля на радикальные реакции / Р. 3. Сагдеев, К. М. Салихов, Т. В. Лешина, М. А. Камха, С. М. Шейн, Ю. Н. Молин // Письма в ЖЭТФ. 1972. - Т. 16. - С. 599-602.

10. Buchachenko, A. L. Electron Spin Catalysis / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 603-612.

11. Кубарев, С. И. Влияние парамагнитных частиц на первичную рекомбинацию радикальных пар / С. И. Кубарев, А. С. Шустов // Теор. и эксп. хим. 1980. - Т. 16. -С. 586-591.

12. Минаев, Б. Ф. Теоретический анализ и прогнозирования эффектов спин-орбитального взаимодействия в молекулярной спектроскопии и химической кинетике: Дисс. докт. хим. наук, Институт химической физики РАН им. Н.Н.Семенова, Москва, 1984.

13. Бучаченко, A. JI. Новые механизмы биологических эффектов электромагнитных полей / A. JI. Бучаченко, Д. А. Кузнецов, В. JI. Берлинский // Биофизика 2006. -Т. 51.-С. 545-552.

14. Минаев, Б. Ф. О снятии запрета по спину в реакциях триплетного молекулярного кислорода / Б. Ф. Минаев // Журн. структурной химии. 1982. - Т. 23 - С. 7-13.

15. Минаев, Б. Ф. О влиянии спин-орбитального взаимодействия на механизмы реакций ненасыщенных углеводородов с атомарным кислородом 0(3Р) / Минаев Б. Ф. // Журн. физической химии. 1992. - Т. 66. - С. 2992-2997.

16. Minaev, В. F. Spin-Orbit Coupling Induced Chemical Reactivity and Spin-Catalysis Phenomena / B. F. Minaev, H. Agren // Collect. Czech. Chem. Commun. 1995. -Vol. 60.-P. 339-371.

17. Prabhakar, R. Activation of Triplet Dioxygen by Glucose Oxidase: Spin-Orbit Coupling in the Superoxide Ion / R. Prabhakar, P. E. M. Siegbahn, B. F. Minaev, H. Agren // J. Phys. Chem. B. 2002, Vol. 106. - P. 3742-3750.

18. Anderson, M. A. Electron Spin Catalysis by Xenon in an Enzyme / M. A. Anderson, Y. Xu, С. B. Grissom // J. Am. Chem. Soc. 2001. - Vol. 123.-P. 6720-6721.

19. Buchachenko, A. L. Spin Catalysis: 3-Spin Model / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // Chem. Phys. Lett. 1995. - Vol. 242. - P. 43-47.

20. Багрянский, В. А. Квантовые биения в радикальных парах / В. А. Багрянский,

21. B. И. Боровков, Ю. Н. Молин // Успехи химии. 2006. - Т. 76. - С. 535-549.

22. Lukzen, N. N. Magnetic Field Effects in the Recombination Fluorescence of a Three-Spin Radical Ion/Biradical Ion System / N. N. Lukzen, О. M. Usov, Yu. N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - Vol. 4. - P. 5249-5258.

23. Верховлюк, В. H. Сверхтонкая структура МАРИ-спектра трехспиновой системы ион-радикал/ион-бирадикал в области J-резонанса / В. Н. Верховлюк, Н. Н. Лукзен, Й. Б. Педерсен, Д. В. Стась, Ю. Н. Молин // Доклады АН. 2007. - Т. 417.1. C. 357-359.

24. Афанасьева, М. С. Спиновая химия ферментативных процессов / М. С. Афанасьева, П. А. Пуртов, М. Б. Тарабан, Т. В. Лешина // Успехи химии. 2007. - Т. 76. -С. 651-668.

25. Шакиров, С. Р. Исследование спиновой релаксации и поляризации радикалов и радикальных пар в слабых магнитных полях методами спиновой химии: Дисс. канд. физ. мат. Наук, Новосибирск, 2004.

26. Step, Е. N. Paramagnetic Interactions of Triplet Radical Pairs with Nitroxide Radicals: An "Antiscavenging" Effect / E. N. Step, A. L. Buchachenko, N. J. Turro // J. Am. Chem. Soc. -1994. Vol. 116. - P. 5462-5466.

27. Beckwith, A. L. J. Kinetics of the Coupling Reactions of the Nitroxyl Radical 1,1,3,3-Tetramethylisoindoline-2-oxyl with Carbon-Centered Radicals / A. L. J. Beckwith, V. W. Bowry // J. Org. Chem. 1988. -Vol. 53. - P. 1632-1641.

28. Turro, N. J. External Magnetic Field Dependent Influence of Lanthanide Ions on the Chemistry of Radical Pairs in Micelles /N. J. Turro, X. Lei, I. R. Gould, M. B. Zimmt // Chem. Phys. Lett. 1985. - Vol. 120. - P. 397^00.

29. Sakaguchi, Y. Internal Magnetic Field Effect of Lanthanoid Ions on the Photochemical Reaction of Naphthoquinone in a Micelle / Y. Sakaguchi, H. Hayashi // Chem. Phys. Letters. 1984. - Vol. 106. - P. 420-424.

30. Buchachenko, A. L. Spin Catalysis of the Radical Recombination Reaction /

31. A. L. Buchachenko, E. N. Step, V. L. Ruban, N. J. Turro. // Chem. Phys. Letters. 1995. -Vol. 233.-P. 315-318.

32. Minaev, B. F. Paramagnetic Spin Catalysis of a Radical Recombination Reaction /

33. B. F. Minaev // Mol. Eng. 1996. - Vol. 6. - P. 261-279.

34. Imamura, T. Memory of Spin Polarization in Triplet-Doublet Systems / T. Imamura, O. Onitsuka, K. Obi // J. Phys. Chem. 1986. - Vol. 90. - P. 6741-6744.

35. Kawai, A. Spin Polarization Generated in the Triplet-Doublet Interaction: Hyperfme-Dependent Chemically Induced Dynamic Electron Polarization / A. Kawai, T. Okutsu, K. Obi // J. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. - P. 9130-9134.

36. Blittler, C. A Novel Radical-Triplet Pair Mechanism for Chemically Induced Electron Polarization (CIDEP) of Free Radicals in Solution / C. Blittler, F. Jent, H. Paul // Chem. Phys. Letters. 1990. - Vol. 166. - P. 375-380.

37. Goudsmit, G. H. Electron Spin Polarization in Radical-Triplet Pairs. Size and Dependence on Diffusion / G. H. Goudsmit, H. Paul, A. I. Shushin // J. Phys. Chem. -1993. Vol. 97. - P. 13243-13249.

38. Stavitski, E. Magnetic Field Dependence of Electron Spin Polarization Generated through Radical-Triplet Interactions / E. Stavitski, L. Wagnert, H. Levanon // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - P. 976-980.

39. Ishii, K. The Excited Multiplet States of Metalloporphyrins and Metallophthalocyanines Coordinated or Linked to Nitroxide Radicals / K. Ishii, N. Kobayashi // Coord. Chem. Rev. 2000. - Vol. 198. - P. 231-250.

40. Kandrashkin, Y. E. Light-Induced Electron Spin Polarization in Vanadyl Octaethylporphyrin: I. Characterization of the Excited Quartet State / Y. E. Kandrashkin, M. S. Asano // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - P. 9607-9616.

41. Kandrashkin, Y. E. Light-Induced Electron Spin Polarization in Vanadyl Octaethylporphyrin: II. Dynamics of the Excited States / Y. E. Kandrashkin, M. S. Asano //J. Phys. Chem. A. -2006. Vol. 110. - P. 9617-9626.

42. Franco, L. First Observation of the Hyperfine Structure of an Excited Quintet State in Liquid Solution / L. Franco, M. Mazzoni, C. Corvaja, V. P. Gubskaya, L. Sh. Berezhnaya, I .A. Nuretdinov // Chem. Commun. 2005. - Vol.16. -P. 2128-2130.

43. Gu, T. Two Methods to Synthesize C6o Nitroxide Derivatives / T. Gu, C. Tang, Z. D. Xu // Full. Sci. Tech. 1999. - Vol. 7. - P. 297-303.

44. Mori, Y. Spin Effects on Decay Dynamics of Charge-Separated States Generated by Photoinduced Electron Transfer in Zinc Porphyrin-Naphthalenediimide Dyads / Y. Mori, Y. Sakaguchi, H. Hayashi // J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 4453-4467.

45. Weiss, E. A. Modulation of Radical Ion Pair Lifetimes by the Presence of a Third Spin in Rodlike Donor-Acceptor Triads / E. A. Weiss, E. T. Chernick, M. R. Wasielewski // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol. 126. - P. 2326-2327.

46. Teki, Y. First Evidence for a Uniquely Spin-Polarized Quartet Photoexcited State of a p-Conjugated Spin System Generated via the Ion-Pair State / Y. Teki, H. Tamekuni, J. Takeuchi, Y. Miura // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - Vol. 45. - P. 4666-4670.

47. Roques, N. The Exploration of Magnetic Photo-Excited States Using Organometallic Spin Couplers Based on the Silole Ring / N. Roques, P. Gerbier, S. Nakajima, Y. Teki, C. Guerin // J. Phys. Chem. Sol. 2004. - Vol. 65. - P. 759-762.

48. Matsuda, K. Photochromism of Diarylethenes with Two Nitronyl Nitroxides: Photoswitching of an Intramolecular Magnetic Interaction / K. Matsuda, M. Irie // Chem. Eur. J.-2001.-Vol. 7.-P. 3466-3473.

49. Салихов, К. M. Эффекты спиновой когерентности в спектроскопии ЭПР разделенных зарядов в реакционном центре при фотосинтезе / К. М. Салихов, Ю. Е. Кандрашкин // Успехи физических наук. 1996. - Т. 166. - С. 207-209.

50. Green, S. A. Intramolecular Quenching of Excited Singlet States by Stable Nitroxyl Radicals / S. A. Green, D. J. Simpson, G. Zhou, P. S. Ho, N. V. Blough // J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol. 112. - P. 7337-7346.

51. Herblein, S. E. Intramolecular Quenching of Excited Singlet States in a Series of Fluorescamine-Derivatized Nitroxides / S. E. Herblein, N. V. Blough // J. Phys. Chem. B. 1998. - Vol. 102. - P. 8170-8176.

52. Hoytink, G. J. Intermolecular Electron Exchange / G. J. Hoytink // Acc. Chem. Res. -1969.-Vol. 2.-P. 114-120.

53. Green, S. Intramolecular Photoinduced Electron Transfer from Nitroxyl Radicals / S. Green, M. A. Fox // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 14752-14757.

54. Kuzmin, V. A. Energy Transfer in the Course of Triplet State Quenching of Aromatic Hydrocarbons by Nitroxyl Radicals / V. A. Kuzmin, A. S. Tatikolov // Chem. Phys. Letters. 1978. - Vol. 53. - P. 606-610.

55. Лихтенштейн, Г. И. Изучение сверхмедленных движений в твердых растворах методом физических зондов / Г. И. Лихтенштейн, В. Р. Богатыренко,

56. А. В. Куликов, К. Хидег, Г. О. Ханковскиая Н. В. Лукоянов, А. В. Котельников, Б. С. Танасейчук // Доклады АН СССР. 1980. - Т. 253. - С. 481-484.

57. Быстряк, И. М. Влияние молекулярной динамики растворителя на вотовосстановление нитроксильных радикалов / И. М. Быстряк, Г. И. Лихтенштейн, А. И. Котельников, X. О. Ханковски, К. Хидег // Журн. физической химии. 1986. - Т. 60. - С. 2796-2802.

58. Blough, N. V. Chemically Mediated Fluorescence Yield Switching in Nitroxide-Fluorophore Adducts: Optical Sensors of Radical/Redox Reactions / N. V. Blough,

59. D. J. Simpson // J. Am. Chem. Soc. 1988. - Vol. 110. - P. 1915-1917.

60. Soh, N. Recent Advances in Fluorescent Probes for the Detection of Reactive Oxygen Species / N. Soh // Anal. Bioanal. Chem. 2006. - Vol. 386. - P. 532-543.

61. Lozinsky, E. M. Detection of Nitric Oxide from Pig Trachea by a Fluorescence Method /

62. E. M. Lozinsky, L. V. Martina, A. I. Shames, N. Uzlaner, A. Masarwa, G. I. Likhtenshtein, D. Meyerstein, V. V. Martin, Z. Priel // Anal. Biochem. 2004. -Vol. 326.-P. 139-145.

63. Borisenko, G. Nitroxides Scavenge Myeloperoxidase-Catalyzed Thiyl Radicals in Model Systems and in Cells / G. Borisenko, I. Martin, Q. Zhao, V. E. Kagan // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol. 126. - P. 9221-9232.

64. Pou, S. A Fluorophore-Containing Nitroxide as a Probe to Detect Superoxide and Hydroxyl Radical Generated by Stimulated Neutrophils / S. Pou, Y. I. Huang, A. Bhan, V. S. Bhadti, R. S. Hosmane, S. Y. Wu// Anal. Biochem. 1993.-Vol. 212.-P. 85-90.

65. Medvedeva, N. Dual Fluorophore-Nitronyl Probe for Investigation of Superoxide Dynamics and Antioxidant Status of Biological Systems / N. Medvedeva, V. V. Martin, G. I. Likhtenshten // J. Photochem. Photobiol. A. 2004. - Vol. 163. - P. 45-51.

66. Yang, X.-F. Investigation of the Anthracene-Nitroxide Hybrid Molecule as a Probe for Hydroxyl Radicals / X.-F. Yang, X.-Q. Guo // Analyst. 2001. - Vol.126. -P. 1800-1804.

67. Bian, Z.-Y. Probing the Hydroxyl Radical-Mediated Reactivity of Peroxynitrite by a Spin-Labeling Fluorophore / Z.-Y. Bian, X.-Q. Guo, Y. B. Zhao, J.-O. Du // Anal. Sci. -2005.-Vol. 21.-P. 553-559.

68. Flicker, T. M. Detection and Separation of Gas-Phase Carbon-Centered Radicals from Cigarette Smoke and Diesel Exhaust / T. M. Flicker, S. A. Green // Anal. Chem. 1998. -Vol. 70.-P. 2008-2012.

69. Kieber, D. J. Determination of Carbon-Centered Radicals in Aqueous Solution by Liquid Chromatography with Fluorescence Detection / D. J. Kieber, N. V. Blough. // Anal. Chem. 1990. - Vol. 62. - P. 2275-2283.

70. Kalai, T. Double (Fluorescent and Spin) Sensors for Detection of Reactive Oxygen Species in the Thylakoid Membrane / T. Kalai, E. Hideg, I. Vass, K. Hideg // Free Rad. Biol. Med. 1998. - Vol. 24. - P. 649-652.

71. Hideg, E. Photoinhibition of Photosynthesis in Vivo Results in Singlet Oxygen Production Detection via Nitroxide-Induced Fluorescence Quenching in Broad Bean Leaves / E. Hideg, T. Kalai, K. Hideg, I. Vass // Biochem. 1998. - Vol.37. -P. 11405-11411.

72. Moad, G. Direct Measurement of Primary Radical Concentrations in Pulsed Laser Photolysis / G. Moad, D. A. Shipp, T. A. Smith, D. H. Solomon // Macromolecules. -1997. Vol. 30. - P. 7627-7630.

73. Moad, G. Measurements of Primary Radical Concentrations Generated by Pulsed Laser Photolysis Using Fluorescence Detection / G. Moad, D. A. Shipp, T. A. Smith, D. H. Solomon // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 103. - P. 6580-6586.

74. Aspe'e, A. Free Radical Reactions in Poly(methyl methacrylate) Films Monitored Using a Prefluorescent Quinoline-TEMPO Sensor / A. Aspe'e, O. Garci'a, L. Maretti, R. Sastre, J. C. Scaiano // Macromolecules. 2003. - Vol. 36. - P. 3550-3556.

75. Fairfull-Smith, K. E. A Novel Pro fluorescent Dinitroxide for Imaging Polypropylene Degradation / K. E. Fairfull-Smith, J. P. Blinco, D. J. Keddie, G. A. George, S. E. Bottle // Macromolecules. 2008. - Vol. 41. - P. 1577-1580.

76. Keddie, D. J. Synthesis of Pro fluorescent Isoindoline Nitroxides via Palladium-Catalysed Heck Alkenylation / D. J. Keddie, T. E. Johnson, D. P. Arnold, S. E. Bottle // Org. Biomol. Chem. 2005. - Vol. 3. - P. 2593-2598.

77. Keddie, D. J. The Palladium-Catalysed Copper-Free Sonogashira Coupling of Isoindoline Nitroxides: a Convenient Route to Robust Profluorescent Carbon-Carbon Frameworks /

78. D. J. Keddie, К. E. Fairfull-Smith, S. E. Bottle // Org. Biomol. Chem. 2008. - Vol. 6. -P.3135-3143.

79. Имидазолиновые нитроксильные радикалы / Л.Б.Володарский, И.А.Григорьев, С. А. Диканов, В. А. Резников, Г. И. Щукин. Новосибирск: Наука, 1988. - 213 с.

80. Третьяков, Е. В. Химия нитроксильных радикалов в молекулярном дизайне магнетиков / Е. В. Третьяков, В. И. Овчаренко // Успехи химии. 2009. - Т. 78. -С. 1051-1093.

81. Радиационная химия: учебное пособие / В. Ф. Плюснин. Новосибирск: НГУ, 2010.- 195 с.

82. Usov, О. М. Determination of a Fraction of Spin-Correlated Radical Ion Pairs in Irradiated Alkanes by Quantum Oscillation Technique / О. M. Usov, V. M. Grigoryants, В. M. Tadjikov, Yu. N. Molin // Radiat. Phys. Chem. 1997. - Vol. 49. - P. 237-243.

83. Anisimov, O. A. Ion Pairs in Liquids. In Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase / Eds. A. Lund and M. Shiotani. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. -1991.-P. 285-209.

84. Yoshida, Y. Study of Geminate Ion Recombination in Non-Polar Liquids / Y. Yoshida, S. Tagawa, Y. Tabata // Radiat. Phys. Chem. 1994. - Vol. 43. - P. 265-280.

85. Стась Д.В. Спектроскопия пересечения уровней спин-коррелированных ион-радикальных пар в неполярных растворах: Дисс. канд. физ. мат. наук, Новосибирск, 1997.

86. Steiner, U. Е. Magnetic Field Effects in Chemical Kinetics and Related Phenomena / U. E. Steiner, T. Ulrich// Chem. Rev. 1989. - Vol. 89. - P. 51-147.

87. Ivanov, К. L. Net and Multiplet СШЕР of the Observer Spin in Recombination of Radical-Biradical Pair / K. L. Ivanov // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. -P. 5160-5167.

88. Третьяков, Е. В. Синтез и свойства производных линейных и конденсированных ароматических систем / Е. В. Третьяков, Т. В. Новикова, В. В. Королев, О. М. Усов, С. Ф. Василевский, Ю. Н. Молин // Изв. Ак. Наук Сер. Хим. 2000. - Т. 8. -С. 1415-1420.

89. Синтезы органических препаратов, сборник 3. / Москва: Иностранная литература. -1952,- С. 438-439.

90. Севастьянова, Т. К. Получение стабильных иминоксильных радикалов 3-имидазолина / Севастьянова Т. К., Володарский JI. Б. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972.-№10. -С. 2339-2341.

91. Мартин, В. В. Таутомеризм и химические свойства ß-оксонитронов / В. В. Мартин, Л. Б. Володарский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - №6. - С. 1336-1344.

92. Резников, В. А. Галоидпроизводные нитроксильных радикалов имидазолидина и их свойства / В. А. Резников, Л. Б. Володарский // Изв. СО АН СССР, Сер. Хим. -1984,-№8.-С. 89-97.

93. Володарский, Л. Б. Получение и свойства имидазолиниевых солей, содержащих нитроксильный радикальный центр / Володарский Л. Б., Резников В. А., Кобрин В. С. // Журн. органической химии. 1979. - Т. 13 - С. 415-422.

94. Сафиуллин, Р. Л. Окисление вторичных аминов алкансульфонадкислотами / Р. Л. Сафиуллин, Л. Р. Еникеева, И. И. Букин, Г. А. Мухаметова, H. М. Шишлов,

95. B. Д. Комиссаров, Г. А. Толстиков // Изв. СО АН СССР, Сер. Хим. 1990. - №5.1. C. 1162-1165.

96. Резников, В. А. Енаминокетоны имидазолидина новые спиновые метки / Резников В. А., Володарский Л. Б. // Изв. СО АН СССР, Сер. Хим. - 1979. - №4. -С. 926-927.

97. Israelashvili, S. Synthesis and Properties of 1,4-Diarylbutadienes with Higher Aromatic Systems / S. Israelashvili, Y. Gottlieb, M. Imber, A. Habas // J. Org. Chem. -1951.-Vol. 16.-P. 1519-1526.

98. Osiecki, J. H. Studies of Free Radicals. I. a-Nitronyl Nitroxides, a New Class of Stable Radicals / J. H. Osiecki, E. F. Ullman // J. Am. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90. -P. 1078-1079.

99. Ullman, E. F. Stable Free Radicals. VIII. New Imino, Amidino, and Carbamoyl Nitroxides / E. F. Ullman, L. Call, J. H. Osiechi // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35. -P. 3623-3631.

100. Borovkov, V. I. Pre-recombination Quenching of the Radiation Induced Fluorescence as the Approach to Study Kinetics of Ion-Molecular Reactions / V. I. Borovkov, I. S. Ivanishko // Radiat. Phys. Chem. 2011. - Vol. 80. - P. 540-547.

101. Landolt-Bornstein: Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology, Vol. 9 Part dl Organic Anion Radicals / Berlin-Heidelberg: SpringerVerlag, 1980.-P. 731.

102. Barlukova, M. M. OD ESR Detection of the Radical Anions of Cyclic Nitrones in Liquid Solutions / M. M. Barlukova, N. P. Gritsan, V. A. Bagryansky, V. F. Starichenko, I. A. Grigor'ev, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Letters. 2004. -Vol. 401. -P. 62-67.

103. Шундрин, Л. А. Анион-радикалы и дианионы 3,3'-би(2-К-5,5-диметил-4-оксопирролиниден)-1,1'-диоксидов / Л. А. Шундрин, В.А.Резников, И. Г. Иртегова, В. Ф. Стариченко // Изв. Ак. Наук, Сер. Хим. 2003. - №4. -С. 892-895.

104. Магин, И. М. Исследование магнитных и спиновых эффектов в многоспиновых системах: Дисс. канд. физ. мат. наук, Новосибирск, 2009.

105. Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules / Berlman I. B. New York: Academic Press, 1971.-473 p.

106. Свириденко, Ф. Б. Изучение катион-радикалов линейных алканов в жидкой фазе методом спектроскопии пересечения уровней ион-радикальных пар / Ф. Б. Свириденко, Д. В. Стась, Ю. Н. Молин // Докл. Акад. наук. 1998. - Т. 363. -С. 357-361.

107. Schmid, P. Kinetic Applications of Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy. 31. Rate Constants for Spin Trapping. 1. Primary Alkyl Radicals / P. Schmid, K. U. Ingold // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol. 100. - P. 2493-2500.

108. Hardwick, T. J. The Radiolysis of Saturated Hydrocarbons / T. J. Hardwick // J. Phys. Chem. 1962. - Vol. 66. - P. 1611-1619.

109. Сергей, H. В. Влияние координационных соединений на спиновохимические процессы в облучаемых углеводородах / Н. В. Сергей, Д. В. Стась, А. Б. Бурдуков, А. Р. Мельников, Ю. Н. Молин // Докл. Акад. наук. 2012. - Т. 442. - С. 341-344.

110. Eaton, D. F. Reference Materials for Fluorescence Measurement / Eaton D. F. // Pure Appl. Chem. 1988. - Vol. 60. - P. 1107-1114.

111. Magin, I. M. Spin Chemistry Investigation of Peculiarities of Photoinduced Electron Transfer in Donor-Acceptor Linked System / I. M. Magin, N. E. Polyakov, E. A. Khramtsova, A. I. Kruppa, A. A. Stepanov, P. A. Purtov, Т. V. Leshina,

112. Yu. P. Tsentalovich, M. A. Miranda, E. Nuin, M. L. Marin // Appl Magn Reson. 2011. -Vol. 41.-P. 205-220.

113. Чибисов, H. H. Перенос электрона в фотохимических реакциях / Чибисов Н. Н. // Успехи химии. 1981. - Т. 50. - С. 1169-1197.

114. Minguet, M. Stereochemistry of Phenyl a-Nitronyl Nitroxide Radicals / M. Minguet, D. B. Amabilino, J. Cirujeda, K. Wurst, I. Mata, E. Molins, J. J. Novoa, J. Veciana // Chem. Eur. J. 2000. - Vol. 6. - P. 2350-2361.

115. Фотохимия органических радикалов / М.Я.Мельников, В.А.Смирнов. -Москва: МГУ, 1994.-с.87.

116. Lescop, С. Magnetic and Optical Properties of Nitroxide Radicals and Their Lanthanide Complexes / C. Lescop, G. Bussiere, R. Beaulac, H. Belisle, E. Belorizky, P. Rey, C. Reber, D. Luneau // J. Phys. Chem. Sol. 2004. -Vol. 65. -P. 773-779.

117. Anderson, D. R. Electron-Transfer Photochemistry of Di-tert-butyl Nitroxide / D. R. Anderson, J. S. Keute, H. L. Chapel, Т. H. Koch // J. Am. Chem. Soc. 1979. -Vol. 101.-P. 1904-1906.

118. Keana, J. F. W. Photo lytic Studies on 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxyl, a Stable Nitroxide Free Radical / J. F. W. Keana, R. Dinerstein, F. Baitis // J. Qrg. Chem. 1971. - Vol. 6. - P. 209-211.

119. Щукин, Г. И. Фотохимические превращения нитроксильных радикалов 3-имидазолин-3-оксида и 3-имидазолина / Г. И. Щукин, Л.Б. Володарский // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. - Т. 6. - С.1421-1423.

120. Likhtenstein, G. I. Dual Chromophore-Nitroxides: Novel Molecular Probes, Photochemical and Photophysical Models and Magnetic Materials / G. I. Likhtenstein, K. Ishii, S. Nakatsuji // Photochem. Photobiol. 2007. - Vol. 83. - P. 871-881.

121. Матвеева, А. Г. Люминесцентные свойства новых нафтилнитроксильных радикалов / А. Г. Матвеева, Е. М. Глебов, В. В. Королев, И. П. Поздняков, В. Ф. Плюснин, Д. В. Стась, В. А. Резников // Химия высоких энергий. 2011. -Т. 45.-С. 450-456.

122. Walba, Н. The Absorption Spectra of Some N-Substituted p-Aminotriphenylmethyl Ions / H. Walba, G. E. K. Branch // J. Am. Chem. Soc. 1951. -Vol. 73.-P. 3341-3348.

123. Ahmad, A. How Hydrogen Bonding of Carbazole to Ethanol Affects Its Fluorescence Quenching Rate by Electron Acceptor Quencher Molecules / A. Ahmad, G. Durocher // Photochem. Photobiol. 1981. - Vol. 34. - P. 573-578.

124. Photophysics of Aromatic Molecules / J. B. Birks. New York: Wiley, 1970. -703 p.

125. Franco, C. Photochemical Determination of the Solubility of Oxygen in Various Media / C. Franco, J. Olmsted 3rd // Talanta. 1990. - Vol. 37. - P. 905-909.

126. Carmichael, I. Extinction Coefficients of Triplet-Triplet Absorption Spectra of Organic Molecules in Condensed Phases: A Least-Squares Analysis /1. Carmichael, W. P. Helman, G. L. Hug // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1987. - Vol. 16. - P. 239-261.

127. Martin, M. M. Two-Photon Stepwise Dissociation of Carbazole in Solution / M. M. Martin, E. Breheret, F. Tfibel, B. Lacuorbas // J. Phys. Chem. 1980. - Vol. 84. -P. 70-72.

128. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды / С. Г. Энтелис, Р. П. Тигер. Москва: Химия, 1973. - С. 416.

129. Спутник химика / А. Гордон, А. Форд. Москва: Мир, 1976. С. 11.

130. Lamola, A. A. Mechanisms of Photochemical Reactions in Solution. XXXIII. Intersystem Crossing Efficiencies / A. A. Lamola, G. S. Hammond // J. Chem. Phys. -1965. Vol. 43. - P. 2129-2136.

131. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения / В. Л. Ермолаев, Е. Н. Бодунов, Е. Б. Свешникова, Т. А. Шахвердов. Ленинград: Наука, 1977.-С. 15.

132. Kamyshan, S. V. Pyrene Fluorescence Quenching by Aromatic Azides / S. V. Kamyshan, S. V. Litvinchuk, V. V. Korolev, S. I. Eremenko, Yu. P. Tsentalovich, N. P. Gritsan // Kinetics and Catalysis. 2006. - Vol. 47. - P. 75-83.

133. Chattopadhyay, S. К. Photoprocesses in Diphenylpolyenes. 2. Excited-State Interactions with Stable Free Radicals / S. K. Chattopadhyay, P. K. Das, G. L. Hug // J. Am. Chem. Soc. 1983. - Vol. 105. - P. 6205-6210.

134. Yamamoto, M. Near-Infrared Charge Resonance Band of Intramolecular Carbazole Dimer Radical Cations Studied by Nanosecond Laser Photolysis / M. Yamamoto, Y. Tsujii, A. Tsuchida // Chem. Phys. Letters. 1989. - Vol. 154. -P. 559-562.

135. Okhita, H. Direct Observation of the Carbazole Hole Trap in Polymer Solid Films by the Charge-Resonance Band / H. Okhita, Y. Nomura, A. Tsuchida, M. Yamamoto // Chem. Phys. Letters 1996. - Vol. 263. - P. 602-606.

136. Garcia, H. Generation and Conversions of Aromatic Amine Radical Cations in Acid Zeolites / H. Garcia, V. Marti, I. Casades, V. Fornes, H. Roth // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - Vol. 3. - P. 2955-2960.

137. Timerghazin, Q. K. Electronic Structure of the Acetonitrile and Acetonitrile Dimer Anions: A Topological Investigation / Q. K. Timerghazin, G. H. Peslherbe // J. Phys. Chem. B. 2008. - Vol. 112. - P. 520-528.

138. Bell, I. P. Kinetic and Thermodynamic Character of Reducing Species Produced on Pulse Radiolysis of Acetonitrile / I. P. Bell, M. A. J. Rodgers, H. D. Burrows // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1977. - Vol. 73.-P. 315-326.

139. Shkrob, I. A. Electron Localization in Liquid Acetonitrile / I. A. Shkrob, M. C. Sauer, Jr. // J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 9120-9131.

140. Боровкова, В. А. Микросекундный и наносекундный импульсный фотолиз карбазолов. Двухквантовая реакция в жидкой среде / В. А. Боровкова. X. С. Багдасарьян, В. Ф. Пикельни, В. А. Колосов, Ю. И. Кирюхин // Докл. Акад. наук. -1977.-Т. 224.-С. 616.