Проявление реакций переноса заряда и обменного взаимодействия в МАРИ-спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Верховлюк, Владимир Николаевич

• Верховлюк, Владимир Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Верховлюк, Владимир Николаевич

1 Обзор литературы

1.1 Первичные радиационно-химические реакции.

1.2 Влияние внешних полей.

1.3 МАРИ спектроскопия.

1.3.1 Влияние слабых полей.

1.3.2 Спектроскопия пересечения уровней.

1.3.3 Типичный МАРИ спектр.

1.3.4 Преимущества метода МАРИ спектроскопии

1.4 Теоретическое описание МАРИ спектров.

1.5 Реакция переноса заряда.

1.6 Вырожденный электронный обмен

1.7 Трехспиновые системы.

Постановка задачи

2 Экспериментальная часть

3 Реакции необратимого переноса заряда

3.1 Общий теоретический подход.

3.2 Модель «замораживания» спиновой эволюции.

3.2.1 Трансформации МАРИ спектров.

3.2.2 Химическая гибель.

3.2.3 Рекомбинация без излучения.

3.2.4 «Замораживание» спиновой эволюции.

3.3 Модель «включения» спиновой эволюции.

3.3.1 Трансформация МАРИ спектров

3.3.2 Экспериментальная трансформация МАРИ спектров: циклогексановые растворы.

3.3.3 Экспериментальные МАРИ спектры: н-алкановые растворы.

3.4 Заключительные комментарии.

4 Реакции вырожденного электронного обмена

4.1 МАРИ эксперименты.

4.2 ОД ЭПР эксперименты.

4.3 Комментарии к моделированию ОД ЭПР спектров.

4.4 Моделирование МАРИ спектров.

4.5 Обсуждение результатов.

5 Трехспиновые системы ион-радикал/ион-бирадикал

5.1 Анти-пересечение уровней энергии.

5.2 Пересечение уровней энергии.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Проявление реакций переноса заряда и обменного взаимодействия в МАРИ-спектроскопии»

Спиново-химические методы зарекомендовали себя как эффективный инструмент для изучения короткоживущих (с временами жизни вплоть до нескольких наносекунд) ион-радикалов и реакций с их участием. Такие методы, как оптически детектируемый ЭПР, времяразрешенный магнитный, электрический и СВЧ эффекты позволяют получать как ЭПР спектры и параметры сверхтонкого взаимодействия короткоживущих ион-радикалов в жидких неполярных растворах при комнатной температуре, так и численные значения важнейших кинетических параметров ион-радикальных систем (времена жизни, константы скорости различных ион-радикальных реакций и времена релаксации ион-радикалов).

Одним из относительно молодых методов спиновой химии является МАРИ спектроскопия, которая опирается на явление пересечения уровней энергии ион-радикальной пары в низких магнитных полях и позволяет в стационарном эксперименте регистрировать частицы с временами жизни в несколько наносекунд. Поскольку МАРИ спектроскопия, как и большинство сгшново-химических методов, является косвенным методом регистрации ион-радикалов, для получения численных значений необходимых параметров очень важно владеть корректным теоретическим описанием. Существующая теория для описания спиновой эволюции ион-радикальной пары во внешнем магнитном поле, как правило, относится к случаям, не осложненным реакциями ион-радикалов. На практике же в жидких растворах под действием ионизирующего излучения зачастую приходится сталкиваться с такими реакциями, что приводит к возникновению разных типов пар и переходам между ними.

К таким реакциям относится реакция необратимой передачи положительного заряда с первичного катион-радикала растворителя на молекулу акцептора. Этот процесс в большинстве случаев предшествует образованию изучаемых ион-радикальных пар и может существенно повлиять на форму наблюдаемых МАРИ спектров. Другой пример — реакция ион-молекулярной перезарядки (обратимый перенос заряда) между ион-радикалом и его молекулой-предшественником. В ЭПР спектроскопии такая реакция приводит к спектральному обмену за счет многократного случайного изменения локального ядерного окружения неспаренного электрона. Очевидно, что такой обмен способен существенно повлиять на спиновую эволюцию радикальной пары, поэтому возможность учета ион-молекулярной перезарядки в МАРИ спектроскопии очень важна для коррекгной интерпретации экспериментальных данных. Следовательно, создание теоретических подходов для описания спиновой эволюции ион-радикальных пар, учитывающих влияние реакций ион-радикалов, является актуальной методической задачей для расширения возможностей МАРИ спектроскопии.

Одним из перспективных приложений МАРИ спектроскопии является изучение трехспи новых систем, таких как пары ион-радикал/ион-бирадикал, особенностью которых является наличие обменного взаимодействия между спинами электронов в ион-бирадикале. Теоретические расчеты предсказывают, что это обменное взаимодействие приводит к появлению дополнительной линии в МАРИ спектре, положение которой определяется величиной обменного интеграла (J-резонанс). В настоящее время ведутся поиски и синтез экспериментальных объектов для наблюдения J-резонанса в МАРИ спектре. Поэтому представляется немаловажным теоретическое изучение особенностей J-резонанса, в том числе и для определения направления поиска экспериментальных объектов. В частности, вызывают интерес проявления J-резонанса в МАРИ спектре при наличии сверхтонкой структуры в трехспиновой системе.

В настоящей работе предложены теоретические подходы для описания спиновой эволюции ион-радикальных пар в условиях наличия наиболее распространенных реакций ион-радикалов (реакции необратимого перехвата заряда и ион-молекулярной перезарядки) и продемонстрировано применение этих подходов для описания МАРИ спектров характерных экспериментальных систем. Также в работе представлен теоретический анализ влияния обменного и сверхтонкого взаимодействий в трехспиновой системе на МАРИ спектр.

Работа состоит из литературного обзора, экспериментальной части, содержательной части и заключения. В литературном обзоре описаны известные экспериментальные методики и общие теоретические подходы для изучения спиновой эволюции ион-радикальных пар в растворах. Экспериментальная часть посвящена описанию экспериментальной установки и используемых систем. Содержательная часть состоит из трех глав. В первой из них описано изучение проявления реакций необратимого переноса заряда в МАРИ спектроскопии (теоретический подход и моделирование экспериментальных данных в двух предельных случаях трансформации сверхтонкой структуры партнеров ион-радикальной пары). Вторая глава содержательной части посвящена изучению реакции ион-молекулярной перезарядки (вырожденного электронного обмена) и ее проявлению в МАРИ спектроскопии на примере молекулы бифенила с использованием методов ОД ЭПР и теоретического описания спиновой эволюции ион-радикальных пар бифенил4" / бифенил- с учетом точной сверхтонкой структуры и вырожденного электронного обмена. Третья глава содержательной части содержит теоретическое предсказание расщепления линии J-резонанса для нескольких конфигураций сверхтонких взаимодействий в трехспиновой системе ион-радикал/ион-бирадикал. И в заключении сформулированы основные выводы, сделанные в настоящей работе.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Верховлюк, Владимир Николаевич

Выводы

В заключении кратко сформулируем основные результаты, полученные в данной работе.

1. Разработан теоретический подход для учета реакции необратимого переноса заряда в МАРИ-спектроскопии в предельных случаях «замораживания» и «включения» спиновой эволюции в предположении отсутствия спиновой релаксации и экспоненциальной кинетики рекомбинации. Модель применена для описания проявлений в наблюдаемых МАРИ-спектрах различных реакций: распад ион-радикала с разделением спина и заряда; превращение в ион-радикал, рекомбинация с которым не дает флуоресценции; другие реакции, в результате которых, благодаря изменению СТВ, спиновая эволюция в ион-радикальной паре резко замедляется, либо резко ускоряется.

2. Теоретически и экспериментально изучено влияние реакции вырожденного электронного обмена на МАРИ спектр на примере гексановых растворов бифенила. Показано, что анион- и катион-радикалы бифенила имеют существенно различную ширину спектра ЭПР находятся в разных режимах взаимодействия с нейтральной молекулой бифенила: один из партнеров при высокой концентрации димеризуется, в то время как другой вступает в реакцию быстрого вырожденного электронного обмена.

3. Теоретически изучено поведение МАРИ-спектра при наличии обменного взаимодействия на примере трехспиновой системы ион-радикал/ион-бирадикал. Исследовано поведение дополнительной линии МАРИ спектра в поле равном обменному взаимодействию в ион-бирадикале (J-резонанс) при наличии нескольких магнитных ядер либо в ион-радикале, либо в ион-бирадикале.

5.3 Заключение

Важно отметить, что линии в нулевом поле и в области J-резонанса на рис. 5.1 имеют разную фазу. Это связано с разной природой этих линий: линия в нулевом поле обусловлена пересечениями уровней энергии, в то время как в области J-резонанса линия (рис. 5.1 и 5.2) образуется за счет антипересечений (СТВ взаимодействия). Линии на рис. 5.4 также возникают за счет пересечений уровней энергии и имеют ту же фазу, что и линия в нулевом поле на рис. 5.1.

Отметим также, что линии, возникающие за счет анти-пересечений, имеют неоднородную ширину (порядка константы СТВ) и гораздо большую интенсивность по сравнению с линиями, связанными с пересечениями уровней. Так, на рис. 5.2 также есть линии, обусловленные пересечением уровней энергии, но их не видно из-за малой интенсивности. В случае же, иллюстрируемом рис. 5.4, мы имеем отсутствие антипересечений и можем наблюдать эти малоинтенсивные линии.

Таким образом, из полученных результатов следует, что особенности J-резонанса несут детальную информацию о сверхтонких взаимодействиях как в ион-радикале, так и в ион-бирадикале. По виду линии J-резонанса можно судить о величинах констант СТВ, их знаке, а также о временах жизни ион-радикальных частиц.

Хотя экспериментальное изучение трехспиновых систем в МАРИ спектроскопии неполярных растворов и не принесло пока положительных результатов (зарегистрирован только сигнал в нулевом поле на одной системе [64]) и на данном этапе все исследования сконцентрированы на поиске и синтезе подходящих экспериментальных систем, существующие теоретические предсказания (в том числе и сделанные в настоящей работе) говорят о том, что изучение спиновых триад методом МАРИ спектроскопии является весьма перспективным новым способом получения информации о свойствах короткоживущих ион-радикальных пар.

Кроме того, одним из основных недостатков метода МАРИ спектроскопии является его невысокая спектральная информативность: обычно для анализа доступны только линия в нулевом поле и неразрешенный магнитный эффект (см. рис. 1.3). Применение же в качестве объектов исследования спиновых триад может в перспективе существенно расширить возможности МАРИ спектроскопии за счет появления новых линий в спектре.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Верховлюк, Владимир Николаевич, 2009 год

1. В. Brocklehurst. Spin correlation effects in radiolysis // Radiat. Phys. Chem. - 1983. - V. 21. - P. 57-66

2. A. Mozumder. Advances in Radiation Chemistry // Ed. by Burton M. and Magee J. Wiley-Interscicnce 1969. - V. 1. - P. 1

3. K.M. Salikhov, Yu.N. Molin, R.Z. Sagdeev, and A.L. Buchachenko. Spin Polarization and Magnetic Effects in Radical Reactions Amsterdam: Elsevier - 1984

4. Anishchik S.V., Usov O.M., Anisimov O.A., Molin Yu.N. Study of a fraction of spin-correlated pairs in radiation spurs by the method of time-resolved magnetic field effects and quantum beats // Radiat. Phys. Chem. 1998. - V. 51 - P. 31-36

5. Сагдеев P.3., Салихов K.M., Лешина T.B., Камха М.А., Шейн С.М., Молин Ю.Н. Влияние магнитного поля на радикальные реакции // Письма в ЖЭТФ 1972. - Т. 16. - С. 599-602

6. Veselov A.V., Melekhov V.I. Anisimov О.А., Molin Yu.N. The induction of quantum beats by the лд mechanism in radical-ion pair recombination // Chem. Phys. Letters 1987. - V. 136. - P. 263-266

7. Anisimov О.А., Bizyaev V.L., Lukzen N.N., Grigoryants V.M., Molin Yu.N. The induction of quantum beats by hyperfine interactions in radical-ion pair recombination // Chem. Phys. Letters 1983. - V. 101. -P. 131-135

8. Veselov A.V., Bizyaev V.L., Melekhov V.I., Anisimov O.A., Molin Yu.N. Detection of solvent holes by the method of quantum beats in recombination luminescence // Radiat. Phys. Chem. 1989. - V. 34. - P. 567-573

9. Bagryansky V.A., Borovkov V.I., Molin Yu.N., Egorov M.P., Nefedov O.M. Quantum beats in the recombination fluorescence of radical-ion pairs caused by the hyperfine coupling in radical anions // Chem. Phys. Letters 1998. - V. 295. - P. 230-236

10. Usov O.M., Grigoryants V.M., Tajikov B.M., Molin Yu.N. Determination of a fraction of spin-correlated radical-ion pair in irradiated alkanes by quantum oscillation technique // Radiat. Phys. Chem. 1997. - V. 49. - P. 237-243

11. Анисимов O.A., Григорянц B.M., Молчанов B.K., Молин Ю.Н. Оптическая регистрация сигнала ЭПР короткоживущих радикальных пар при сверхнизких концентрациях // Доклады Академии наук СССР. 1979. - Т. 248. - С. 380-382

12. Saik V.O., Lukzen N.N., Grigoryants V.M., Anisimov O.A., Doktorov A.B., and Molin Yu.N. Ion-molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs // Chem. Phys. 1984. - V. 84. - P. 421-430

13. А.В. Doktorov, О.A. Anisimov, A.I. Burshtein and Yu.N. Molin. Theory of optically detected magnetic resonance spectra of radical pairs // Chem. Phys. 1982. - V. 71. - P. 1-8

14. J.P. Smith and A.D. Trifunac. Optically detected time-resolved electron paramagnetic resonance. Exited States and radical ion kinetics in pulse radiolysis of aromatics in cyclohexane solutions // J. Phys. Chem. 1981. -V. 85. - P. 1645-1653

15. Morozov V.A., Gorelik E.V., Lukzen N.N., Sagdeev R.Z., Anishchik S.V. Manifestation of ion-molecular charge transfer in the kinetics of microwave field effect on recombination fluorescence // Chem. Phys. Letters. 2000. - V. 325. - P. 106-114

16. V.R. Gorelik, K. Maeda, H. Yashiro, H. Murai. Microwave-induced quantum beats in micellized radical pairs under spin-locking conditions // J. Phys. Chem. A 2001. - V. 105. - P. 8011-8017

17. B. Brocklehurst. Magnetic fields and radical reactions: recent developments and their role in nature // Chem. Soc. Rev. 2002. - V. 31. - P. 301-311

18. S.G. Boxer, C.E.D. Chidley, M.G. Roelofs. Magnctic-field effects on reaction yields in the solid-state an example from photosynthetic reaction centers // Ann. Rev. Phys. Chem. - 1983. - V. 34. - P. 389^17

19. B. van Dijk, J.K.H. Carpenter, A.J. Hoff, P.J. Hore. Magnetic field effects on the recombination kinetics of radical pairs // Phys. Chem. В 1998. -V. 102. - P. 464-472

20. Y. Liu, R. Edge, K. Henbest, C.R. Timmel, P.J. Hore, P. Gast. Magnetic field effect on singlet oxygen production in a biochemical system // Chem. Commun. 2005. - N. 2 - P. 174-176

21. J.M. Canfield, R.L. Belford, P.G. Debrunner. Calculations of Earth-strength steady and oscillating magnetic field effects in coenzyme B-12 radical pair systems // Mol. Phys. 1996. - V. 89. - P. 889-930

22. C.B. Grissom. Magnetic-field effects in biology a survey of possible mechanisms with emphasis on radical-pair recombination // Chem. Rev.- 1995. -V. 95. P. 3-24

23. M.B. Taraban, T.V. Leshina, M.A. Anderson and C.B. Grissom. Magnetic field dependence of electron transfer and the role of electi on spin in heme enzymes: horseradish peroxydase // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119.- P. 5768-5769

24. S. Akesson, J. Morin, R. Muheim, U. Ottosson. Avian orientation at steep angles of inclination: experiments with migratory white-crowned sparrows at the magnetic North Pole // Proc. R. Soc. London, Ser В 2001. -V. 268. - P. 1907-1913

25. К. Maeda, К.В. Henbest, F. Cintolesi, I. Kuprov, C.T. Rodgers, P.A. Lid-dell, D. Gust, C.R. Timmel, P.J. Hore. Chemical compass model of avian magnetoreception // Nature 2008. - V. 453. - P. 387-390

26. O. Efimova and P.J. Hore. Role of exchange and dipolar interactions in the radical pair model of the avian magnetic compass // Biophys. J. -2008. V. 94. - P. 1565-1574

27. A.B. Коптюг, В.О. Сайк, О.А. Анисимов, Ю.Н. Молин. Оптическое детектирование спектров ЭПР ион-радикальных пар в слабых магнитных полях // Доклады Академии наук 1987. - Т. 297. - С. 1414-1418

28. N.N. Lukzen, V.A. Morozov, R.Z. Sagdeev. Radical polarization in double switching of external magnetic field // Chem. Phys. 1999. - V. 241. - P. 193-202

29. S.R. Shakirov, T.N. Makarov, E.G. Bagryanskaya, R.Z. Sagdeev. Chemically induced spin polarization of ion-radicals in low magnetic Pelds studied by double switched magnetic field CIDNP // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3. - P. 3672-3676

30. V.N. Verkhovlyuk, V.I. Borovkov, V.A. Bagryansky. The method of time-resolved magnetic field effect in recombination fluorescence with magnetic field switching // Chem. Phys. Letters 2008. - V. 465. - P. 295-298

31. Т. Miura and II. Murai. Real:time observation of the spin-state mixing process of a micellized radical pair in weak magnetic fields by nanosecond fast field switching // J. Phys. Chein. A 2008. - V. 112. - P. 25262532

32. A. Wcller, F. Nolting, H. Staerk. A quantitative interpretation of the magnetic-field effect on hyperfine-coupling-induced triplet formation from radical ion-pairs // Chem. Phys. Letters 1983. - V. 96. - P. 2427

33. C.A. Сухенко, П.А. Пуртов, K.M. Caлихов. Проявление пересечения уровней энергии спинов радикальных пар в магнитных эффектах и в эффектах химической поляризации ядер // Хим. физ. 1983. - Т. 1. -С. 21-27

34. ЕВ. Sviridenko, D.V. Stass, Yu.N. Molin. Study of interaction of aliphatic alcohols with primary radical cations of n-alkanes using MARY spectroscopy // Mol. Phys. 2003. - V. 101. - P. 1839-1850

35. H. Staerk, R. Treichel and A. Wcller. Lifetime uncertainty broadening in photoinduced electron transfer // Chem. Phys. Letters 1983. - V. 96. - P. 28-30

36. M. Justinek, G. Grampp, S. Landgraf, P.J. Hore and N.N. Lukzen. Electron self-exchange kinetics determined by MARY spectroscopy: Theory and experiment// J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 5635-5646

37. B.M. Tadjikov, D.V. Stass, Yu.N. Molin. MARY-detected ESR of radical ions in liquid solutions for systems with crossing Zeemans levels // Chem. Phys. Letters 1996. - V. 260. - P. 529-532

38. F. Gerson. High resolution ESR spectroscopy // Wiley, New York 1970.- P. Ill

39. V.A. Morozov, A.B. Doktorov. Theory of multiquantum optically detected ESR spectra of radical pairs. I. General theory. Resonances in parallel radio-frequency field//Chem. Phys. 1991. - V. 153. - P. 313-331

40. K. Schulten, and P.G. Wolynes. Scmi-classical description of electron-spin motion in radicals including effect of electron hopping // J. Chem. Phys. 1978. - V. 68. - P. 3292-3297

41. В.И. Боровков, В.А. Багрянский, Ю.Н. Молин. Регистрация катион-радикалов w-алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенных магнитных эффектов // Доклады Академии наук- 2001. Т. 377. - С. 505-509

42. D.V. Stass, N.N. Lukzen, В.М. Tadjikov and Yu.N. Molin. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical ion pairs in week magnetic fields. Systems with non-equivalent nuclei // Chem. Phys. Letters. 1995. - V. 233. - P. 444-450

43. V.A. Bagryansky, V.I. Borovkov, Yu.N. Molin. Singlet-triplet oscillation of spin-correlated radical pairs due to the Larmor precession in low magnetic fields // Mol. Phys. 2002. - V. 100. - P. 1071-1078

44. O.A. Анисимов, В.М. Григорянц, C.B. Киянов, К.М. Салихов, С.А. Сухенко, Ю.Н. Молин. Влияние магнитного поля на рекомбинационную флуоресценцию в неполярных растворах гексафторбензола// Теор. эксп. химия 1982. - Т. 18. - С. 292-298

45. V.A. Bagryansky, K.L. Ivanov, V.I. Borovkov, N.N. Lukzen, Yu.N. Molin. Spin evolution of radical pair with radical containing two groups of equivalent magnetic nuclei // J. Chem. Phys. 2005. - V. 122. - P. 1-12

46. D.V. Stass, B.M. Tajikov, Yu.N. Molin. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical-ion pairs in weak magnetic-fields -systems with equivalent nuclei // Chem. Phys. Letters 1995. - V. 235. -P. 511-516

47. R.M. Noyes. Models relating molecular reactivity and diffusion in liquids // J. Amer. Chem. Soc. 1956. - V. 78. - P. 5486-5490

48. Yu.V. Toropov, F.B. Sviridenko, D.V. Stass, A.B. Doktorov, Yu.N. Molin. Influence of geminate recombination kinetics on the shape of low field MARY line // Chem. Phys. 2000. - V. 253. - P. 231-240

49. C.B. Анищик, B.H. Верховлюк, Ю.Н. Молин. Времяразрешенные эффекты микроволнового поля в рекомбинационноп флуоресценции алкановых растворов 1,2-дифенилиндола // Вестник НГУ, Серия: Физика. 2007. - Т. 2. - Вып. 4. - С. 75-82

50. D.W. Werst. Self-exchange reactions of radical anions in n-hexane // Chem. Phys. Letters 1996. - V. 251. - P. 315-322

51. F.B. Sviridenko, D.V. Stass, Yu.N. Molin. Estimation of lifetimes of solvent radical cations in liquid alkanes using the level crossing spectroscopy technique // Chem. Phys. Letters 1998. - V. 297. - P. 343-349

52. С.И. Кубарев, А.С. Шуваев. Влияние парамагнитных частиц на первичную рекомбинацию радикальных пар // Теор. и эксп. химия- 1980. Т. 16. - С. 586-591

53. Б.Ф. Минаев. Межмолекулярное взаимодействие радикалов в реакции рекомбинации радикалов в системе О2 + #2 Н Теор. и эксп. химия 1996. - Т. 32. - С. 229-233

54. B.F. Minaev, Н. Agren. Spin-catalysis phenomena // Int. J. Quant. Chem.- 1996. V. 57. - P. 519-532

55. E.N. Step, A.L. Buchachenko, and N.J. Turro. Paramagnetic interactions of triplet radical pairs with nitroxide radicals: an "antiscavenging" effect // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 5462-5466

56. N.J. Turro, X. Lei, I.R. Gould, M.B. Zimmit. External magnetic field dependent influence of lanthanide ions on the chemistry of radical pairs in micelles // Chem. Phys. Letters 1985. - V. 120. - P. 397-400

57. A.L. Buchachenko. Recent advances in spin chemistry // Pure Appl. Chem. 2000. - V. 72. - P. 2243-2258

58. E.G. Bagryanskaya, V.F. Tarasov, N.I. Avdievich, I.A. Shkrob. Electron-spin exchange in micellized radical pairs .3. C-13 low-field radio-frequency stimulated nuclear-polarization spectroscopy (LF SNP) // Chem. Phys. 1992. - V. 162. - P. 213-223

59. A.L. Buchachenko, L.V. Ruban, E.N. Step, N.J. Turro. Spin catalysis of the radical recombination reaction // Chem. Phys. Letters 1995. - V. 233.- P. 315-318

60. A.L. Buchachenko, V.L. Berdinsky. Spin catalysis in chemical reaction // J. Phys. Chem A 1996. - V. 100. - P. 18292-18299

61. I.M. Magin, P.A. Purtov, A.I. Kruppa, and T.V. Leshina. Peculiarities of magnetic and spin effects in a biradical/stable radical complex (three-spin system). Theory and comparison with experiment // J. Phys. Chem. A -2005. -V. 109. P. 7396-7401

62. Lukzen N.N., Usov O.M., Molin Yu.N. Magnetic field effects in the recombination fluorescence of a three-spin radical ion/biradical ion system // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - V. 4. - P. 5249-5258

63. E.V. Kalneus, D.V. Stass, Yu.N. Molin. Typical application of MARY spectroscopy: radical ions of substituted benzenes // Appl. Magn. Reson.- 2005. -V. 28. P. 213-229

64. V.N. Verkhovlyuk, V.A. Morozov, D.V. Stass, A.B. Doktorov, Yu.N. ' Molin. Experimental and theoretical study of spin evolution 'freezing'of the radical ion pair in MARY spectroscopy // Chem. Phys. Letters. -2003. V. 378. - P. 567-575

65. V.N. Verkhovlyuk, V.A. Morozov, D.V. Stass, A.B. Doktorov, Yu.N. Molin. Experimental and theoretical study of spin evolution 'switching on' of the radical ion pair in MARY spectroscopy // Mol. Phys. 2006. -V. 104. - P. 1773-1778

66. U.E. Steiner and T. Ulrich. Magnetic-field effects in chemical-kinetics and related phenomena // Chem. Rev. 1989. - V. 89. - P. 51-147

67. A.A. Zharikov and N.V. Shokhiver. The influence of solvent polarity and viscosity on magnetic effects in geminate recombination balance approximation // Z. Phys. Chem. - 1992. - V. 177. - P. 37-61

68. V.A. Bagryansky, O.M. Usov, V.I. Borovkov, T.V. Kobzeva and Yu.N. Molin. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons // Chem. Phys. 2000. - V. 255. - P. 237245

69. Свириденко Ф.Б. Изучение первичных катион-радикалов и спиновых триад в жидких облучаемых н-алканах методом МАРИ спектроскопии: Дисс. канд. физ. мат. наук. Новосибирск 2004. с. 88

70. V.I. Borovkov, V.A. Bagryansky, I.V. Yeletskikh, and Yu.N. Molin. Radical cations of n-alkanes in irradiated solutions as studied by time-resolved magnetic field effects // Mol. Phys. 2002. - V. 100. - P. 1379-1384

71. O.A. Anisimov, V.M. Grigoryants and Yu.N. Molin. Optical detection of the ESR spectrum of hexafluorobenzene anion-radicals in squalane at room temperature // Chem. Phys. Letters 1980. - V. 74. - P. 15-18t \

72. Webbook. База данных Национального института стандартов и технологий США (NIST). Адрес в Интернете http://webbook.nist.gov

73. V.I. Borovkov and К.А. Velizhanin. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence// Chem. Phys. Letters 2004. - V. 394. p. 441-445

74. Fischer, ed.: Landolt-Bornstein, Numerical data and functional relationship in science and technology, Group II, Vol. 17, Subvol. F Magnetic properties of free radicals, p. Berlin: Springer 1990

75. J.M. Warman. The Study of Fast Processes and Transient Species by Electron Pulse Radiolysis // edited by J.H. Baxendale and F. Busi, Dordrecht: D. Reidel 1982. - P. 433

76. M.F. Desrosiers and A.D. Trifunac. Structure and dynamics of olefin radical cation aggregates. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance //J. Phys. Chem. 1986. - V. 90. - P. 1560-1564

77. M.V. Fedin, P.A. Purtov, E.G. Bagryanskaya. Spin relaxation of radicals in low and zero magnetic field // J. Chem. Phys. 2003. - V. 118. - P. 192-201

78. V.N. Verkhovlyuk, D.V. Stass, N.N. Lukzen, Yu.N. Molin. Indications for unequal rates of ion-molecular charge transfer reaction for biphenyl radical anion and cation from MARY and OD ESR spectra // Chem. Phys. Letters 2005. - V. 413. - P. 71-77

79. J.R. Woodward, C.B Vink. Hyperfme coupling dependence of the effects of weak magnetic fields on the recombination reactions of radicals generated from polymerization photoinitiators // Phys. Chem. Chem. Phys. -2007. V. 9. - P. 6272-6278

80. Yu.N. Molin, O.A. Anisimov. Optical-detection of electron-spin-resonance spectra from short-lived radical-ion pairs in spurs under ra-diolysis // Radiat. Phys. Chem. 1983. - V. 21. - P. 77-82

81. E.A. Weiss, M.J. Ahrens, L.E. Sinks, A.V. Gusev, M.A. Ratner, and M.R Wasielewski. Making a molecular wire: Charge and spin transport through para-phenylene oligomers // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 5577-5584

82. П.А. Пуртов, K.M. Салихов. Полуклассическая теория магнитных эффектов в рекомбинации радикалов // Теор. эксп. химия 1980. -Т. 16. - с. 579-585

83. C.R. Timmel, U. Till, В. Broklehurst, К.А. McLauchlan, P.J. Ноге. Effects of weak magnetic fields on free radical recombination reactions // Mol. Phys. 1998. - V. 95. - P. 71-89

84. Landolt-Bornstein. Numerical Data and Functional Relationship in Science and Technology // New York 1990. - vol. 17, group 11, subvol. h.- P. 75

85. R. Biehl, K.-P. Dinse and K. Mobius. ENDOR investigation of the biphenyl and terphenyl anion radicals in solution // Chem. Phys. Letters- 1971. -V. 10. P. 605-609

86. M.M. Barlukova, N.P. Gritsan, V.A. Bagryansky, V.F. Starichenko, I.A. Grigor'ev, Yu.N. Molin. OD ESR detection of the radical anions of cyclicnitrones in liquid solutions // Chem. Phys. Letters 2005. - V. 401. - P. 62-67

87. K.M. Salikhov, R.Z. Sagdeev, A.L. Buchachenko, Yu.N. Molin. Spin Polarization and Magnetic Effects in Radical Reactions // Akademiai Kiado, Budapest 1984. - P. 38

88. A.V. Koptyug, V.O. Saik, O.A. Anisimov and Yu.N. Molin. Spin-locking in concentration-narrowed OD ESR spectra // Chem. Phys. 1989. - V. 138. - P. 173-178

89. M.F. Desrosiers and A.D. Trifunac. Detection of aromatic radical cation aggregates in pulse-radiolysis in alkane solutions time-resolved fluorescence detected magnetic-resonancc // Chem. Phys. Letters - 1985. - V. 121. - P. 382-385

90. D.W. Werst. Solvent effects in nonpolar solvents: radical anion reactions // Chem. Phys. Letters 1993. - V. 202. - P. 101-107

91. A. Imamura, Y. Orimoto and Y. Aoki. Molecular and electronic structures of bipolaron in poly-para-phenylene in terms of molecular orbital symmetry// Theor. Chem. Acc. 1999. - V. 102. - P. 180-187

92. C. Lapouge, G. Buntinx, O. Poizat. Resonance Raman spectra simulation of the biphcnyl anion and cation radicals // J. Mol. Struct. 2003. - V. 651. - P. 747-757

93. В.Н. Верховлюк, Н.Н. Лукзен, Й.Б. Педерсен, Д.В. Стась, Ю.Н. Молин. Сверхтонкая структура МАРИ-спектра трехспиновой системы ион-радикал/ион-бирадикал в области J-резонанса // Доклады Академии наук 2007. - Т. 417. - С. 357-359

94. Buchachenko A.L. and Berdinsky V.L. Electron spin catalysis // Chem. Rev. 2002. - V. 102. - P. 603-612