Оценка пуццолановой активности природных цеолитов и их использование при получении стеновых материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Маркова, Лариса Николаевна

• Маркова, Лариса Николаевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Маркова, Лариса Николаевна

ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Краткая геологическая характеристика основных месторождений цеолитовых туфов

1.2. Основные направления использования цеолитовых туфов

1.2.1 Применение природных цеолитов в охране окружающей

среды

1.2.2 Применение природных цеолитов в сельском хозяйстве

1.2.3 Применение природных цеолитов в промышленности

1.3 Применение цеолитовых туфов в строительной индустрии

1.3.1 Физико-механические и технологические свойства

цеолитовых туфов

1.3.2 Пуццолановая активность природных цеолитов

1.3.3 Применение цеолитовых туфов в качестве активной минеральной добавки к цементам

1.3.4 Получение известково-цеолитовых вяжущих и изделий на их основе

1.3.5 Применение цеолитов в производстве других строительных материалов

1.4. Состав, структура и свойства продуктов взаимодействия

известково-кремнеземистых вяжущих

1.4.1 Взаимодействие клиноптилолита с известью в гидротермальных условиях

1.4.2 Роль гидрогранатов кальция и цеолитов в синтезе прочности композиционных силикатных материалов

1.4.3 Морозостойость алюмосиликатных материалов

Выводы по главе 1, рабочая гипотеза, дели и задачи исследований

2. ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика материалов

2.2 Методы испытания исходных материалов

2.2.1 Определение пуццолановой активности природных и искусственных добавок

2.2.2 Ускоренные методы определения активности кислых минеральных добавок осадочного происхождения

2.2.3 Определение количества растворимого (активного) А12Оз ускоренными методами

2.2.4 Синтез и свойства А1-замещенного тоберморита

2.3. Подготовка материалов, приготовление вяжущего и изготовление образцов

2.4. Твердение образцов и их испытание

3. ВЗАИМОСВЯЗЬ ГЕНЕЗИСА, МИНЕРАЛОГИЧЕСКОГО И ХИМИЧЕКОГО СОСТАВОВ ЦЕОЛИТОВЫХ ТУФОВ С ИХ ПУЦЦОЛАНОВОЙ АКТИВНОСТЬЮ

3.1 Особенности вещественного состава и строения цеолитов с

точки зрения пуццоланового компонента

3.2 Пуццолановая активность цеолитовых туфов

3.3 Влияние генезиса, минералогического и химического состава туфов на их пуццолановую активность

3.4 Ускоренные методы определения пуццолановой активности минеральных добавок и цеолитовых туфов

3.5 Фазовый состав продуктов взаимодействия извести и гипса с цеолнтовыми туфами

3.5.1 Продукты пуццолановой реакции при нормальных условиях и пропаривании без избыточного давления

3.5.2 Продукты взаимодействия системы "цеолитовый туф-известь" в гидротермальных условиях

Выводы по главе 3

4. ИЗВЕСТКОВО-ЦЕОЛИТОВЫЕ СТЕНОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ ПЛАСТИЧЕСКОГО ФОРМОВАНИЯ

4.1 Влияние химических добавок на свойства известково-цеолитовых вяжущих

4.2 Свойства известково-цеолитовых материалов с использованием пластификаторов и добавок цемента

4.3 Влияние предварительной термоактивации на физико-механические свойства известково-цеолитовых изделий

4.4 Растворы и легкие бетоны на известково-цеолитовых вяжущих

4.4.1 Получение облегченных бетонов по литьевой технологии

4.4.2 Вибропрессованные легкие известково-цеолитовые бетоны

Выводы по главе

129

5. СТРОИТЕЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПРЕССОВАННЫХ ИЗВЕСТКОВО-ЦЕОЛИТОВЫХ СТЕНОВЫХ

МАТЕРИАЛОВ

5.1 Влияние малых добавок цеолитовых туфов на свойства автоклавного силикатного кирпича

5.2 Влияние вещественного состава цеолитовых туфов на физико-механические свойства пропаренных изделий

5.3 Влияние технологических параметров производства известково-цеолитовых безавтоклавных изделий

5.3.1 Влияние химических добавок на свойства безавтоклавного кирпича

5.3.2 Влияние минерального и зернового состава заполнителя на свойства безавтоклавных изделий

5.4 Строительно-технические свойства безавтоклавного силикатного кирпича

5.5 Опыт заводского производства автоклавных и безавтоклавных цеол итсодержащих стеновых материалов

Выводы по главе 5

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка пуццолановой активности природных цеолитов и их использование при получении стеновых материалов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы В связи с открытием в последние три десятилетия многочисленных крупных месторождений природных цеоли-товых туфов возникла необходимость проведения комплексных исследований для установления особенностей их поведения в твердеющих системах.

Цеолитовые туфы распространены повсеместно, а запасы их настолько велики, что они постепенно из уникального экзотического сырья перешли в разряд местного. Это особенно характерно для Сибири и Дальнего Востока.

Так как силикатный кирпич является одним из наиболее распространенных стеновых материалов, то экономия топливно-энергетических ресурсов при его производстве является актуальной задачей. Упрощение технологии с исключением автоклавной обработки позволит повсеместно распространить изготовление традиционного материала.

Работа выполнялась в рамках Российской научно-технической программы «Экогорметкомплекс будущего», раздел 1.14 «Цеолиты России».

Цель и задачи исследований Целью настоящей работы является выявление особенностей пуццоланового взаимодействия извести и цеолитовых туфов, разработка технологий строительных материалов на основе известково-цеолитовых вяжущих и изучение их строительно-технических свойств. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- выявить особенности проявления пуццолановой активности цеолитовыми туфами в зависимости от генезиса, химического, мине-

ралогического составов, содержания цеолита в породе и других факторов ;

- предложить экспресс-методы оценки пуццолановой активности природных цеолитов;

- исследовать продукты взаимодействия различных цеолитовых туфов с известью;

- на базе выявленных закономерностей разработать оптимальные технологические решения по получению строительных материалов на основе цеолитовых туфов;

- исследовать основные строительно-технические свойства полученных материалов;

- проверить полученные данные в заводских условиях.

Научная новизна - установлено, что пуццолановая активность цеолитовых туфов связана с их генезисом, минералогическим и химическим составом : показано, что цеолитовые туфы вулканогенно-осадочного диагенетического типа (ВОД) более активны по поглощению извести, чем породы вулканогенно-гидротермально-метасоматического (ВГМ) и гидротермального (Г) генезиса;

- пуццолановая активность цеолитовых туфов по связыванию СаО и БОз прямопропорциональна степени цеолитизации и количеству растворимого в них А12Оз ;

- цеолитовые туфы в порядке возрастания пуццолановой активности выстраиваются в следующий минералогический ряд в соответствии с кремнистостью (ЗЮг/АЬОз) цеолитов: клиноптилолит, морденит, гей-ландит, эрионит, шабазит;

- установлено, что количество образующегося геля С-Б-Н в известко-во-цеолитовых системах прямопропорционально степени цеолитизации пород;

- выявлена взаимосвязь между составом продуктов гидратации и долговечностью камня: показано, что алюминий-замещенный тобермо-рит отрицательно влияет на морозостойкость камня автоклавного твердения на основе известково-цеолитовых вяжущих.

Практическая ценность: На основе выявленных взаимосвязей предложены экспресс-методы оценки пуццолановой активности цео-литовых туфов, заключающиеся в разделении пород по генезису, степени цеолитизации и определению растворимого AI2O3 в туфе.

Из установленных особенностей фазообразования в известково-цеолтитовых системах предложено: - повышать сырцовую и марочную прочности автоклавных силикатных изделий малыми добавками цеолитового туфа (3-5 %); - заменить автоклавную обработку известково-цеолитовых изделий на пропаривание.

Разработаны оптимальные составы и технологические режимы производства безавтоклавных известково-цеолитовых виброуплотненных и прессованных стеновых материалов марок 50-150 средней плотностью 1200-1650 кг/м3 пониженной теплопроводности.

Обоснованность и достоверность основных научных положений, выводов и рекомендаций подтверждена результатами исследований в лабораторных и заводских условиях, полученных с использованием физико-химических методов исследования: рентгенофазового, дериватографического анализов, оптической и электронной микроскопии, ртутной и адсорбционной порометрии. Достоверность исследований подтверждается результатами статистической обработки данных с привлечением ЭВМ.

Реализация работы Опытно-промышленные испытания по повышению марочной и сырцовой прочности силикатного кирпича малыми добавками цеолитового туфа осуществлены на Барнаульском

заводе стеновых материалов. На БЭСМ и на Читинском заводе силикатного кирпича выпущены опытные партии безавтоклавного стенового материала и облицовочной плитки марок 75-100, морозостойкостью 25 циклов. Выпущены опытные партии шлако-керамзитобетонных стеновых блоков на предприятии треста Сахалин-гражданстрой (г. Долинск) марок 35-50 и Б-25.

Апробация работ Основные положения работы докладывались на 53-56 научно-технических конференциях студентов , аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ в 1995-1998 г.г., международной научно-практической конференции «Композиты - в народное хозяйство России ("Композит - 95") в г. Барнауле в 1995 г., на 53 научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава с участием представителей строительных, проектных и НИО в г. Новосибирске в 1996 г., международной научно-технической конференции «Резервы производства строительных материалов» в г. Барнауле в 1997 г., международной конференции «Четвертые академические чтения: «Актуальные проблемы строительного материаловедения» » в г. Пензе в 1998 г., всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительного материаловедения» в г. Томске в 1998 г.

Публикации По материалам выполненных исследований опубликовано 10 печатных работ.

Объем работы Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка литературы и приложений. Работа имеет общий объем 193 страницы, содержит 33 таблицы, 33 рисунка, список литературы из 107 наименований, 3 приложения.

На защиту выносятся: - результаты комплексного исследования пуццолановой активности цеолитовых туфов различного генезиса,

химического и минералогического состава, степени цеолитизации породы;

- закономерности формирования фазового состава камня на основе известково-цеолитовых композиций при различных условиях твердения;

- составы и технологии получения известково-цеолитовых растворов и легких бетонов;

- оптимальные составы и технологии производства безавтоклавного известково-цеолитового силикатного кирпича, а также результаты изучения основных строительно-технических свойств получаемых изделий;

- результаты лабораторных и опытно-промышленных испытаний по повышению сырцовой прочности силикатного кирпича малыми дозировками цеолитовых туфов.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Маркова, Лариса Николаевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Подтверждено, что природные цеолиты являются высокореакционными пуццоланами. Установлена прямопропорциональная зависимость количества поглощенных извести и гипса в процессе пуццо-лановой реакции от степени цеолитизации для туфов основных месторождений Сибири и Дальнего Востока. Выявлена связь между генетическим типом цеолитов и их гидравлической активностью. Активность снижается по мере перехода от вулканогенно-осадочных диагенетиче-ских к гидротермально-метасоматическим и гидротермальным породам.

2. Подтверждена связь величины пуццолановой активности с химическим составом туфов и в первую очередь - с величиной кремнистости (отношением SiÜ2 /AI2O3). Установлена линейная корреляционная связь между содержанием свободного (растворимого) AI2O3 в туфах и количеством связанной извести.

3. Установлено, что ускоренные методики оценки пуццолановой активности добавок, предложенные A.B. Волженским для пород осадочного происхождения, не пригодны для цеолитовых туфов. Предложены собственные экспересс-методы прогнозирования количества связываемой извести за 30 суток, заключающиеся в разделении пород по генезису на вулканогенно-осадочный диагенетический и вулкано-генно-гидротермальный метасоматический и в использовании найденных корреляционных связей. Количество связанного СаО за 30 суток породами ВОД типа вычисляется по уравнениям: СаО = 37.52А + 10.68 при г = 0.858; либо Са0=6,0581х + 8,852 при г=0,982; породами ВГМ и Г типа - СаО = 29.21А + 103.44 при г = 0.778 или СаО=3,238х + 10,715 при г=0,961, где А - количество растворимого глинозема в туфе, %, х - время пуццолановой реакции, сут. Для туфов отдельных месторождений с разным содержанием цеолитового минерала в породе применяется выявленная взаимосвязь между степенью цеолитиза-ции и их пуццолановой активностью.

4. Физико-химическими методами исследования продуктов пуццолановой реакции цеолитовых туфов с известью при нормальных условиях и при пропаривании выявлено формирование гидросиликатов типа С-Б-Н, гидроалюминатов кальция СдАНх. В присутствии гипса дополнительно формируются гидросульфоалюминаты кальция АРЧ и АРш фаз. В гидротермальных условиях наряду с ксонотлитом, гидрогранатами и гидроалюминатами кальция образуется алюминий-замещенный тоберморит. Камень автоклавного твердения имеет низкую морозостойкость (не более 5-9 циклов).

5. Подтверждено, что добавки - ускорители твердения (СаС12, ЫаС1, Са804*2Н20) увеличивают прочность при сжатии известково-цеолитового искусственного камня. Оптимальными можно считать добавки 3 % ЫаС1, 5 % СаС12 и Са804*2Н20. При этом максимальная прочность литых изделий сразу после ТВО достигает 15-20 МПа. Отмечено, что известьсодержащее гидравлическое вяжущее характеризуется интенсивным набором прочности в процессе нормального твердения. За шесть месяцев прочность возросла на 45 % по сравнению с 28-суточной.

6. Величина воздушной усадки известково-цеолитового вяжущего с одновременным повышением прочности может быть уменьшена использованием суперразжижителя С-3, негашеной извести (усадка на 920 % меньше, чем на гашеной), применением предварительно термоактивированной вскрышной породы - туфоаргиллита (3,69 вместо 11,97 мм/м в тесте, и 1,69 вместо 2,40 мм/м в составе керамзитобетона), созданием более плотной упаковки с использованием заполнителя.

7. Установлена принципиальная возможность использования не только тонкомолотого цеолитового туфа (остаток на сите № 008 не более 15 %), но и мелкой фракции дробленого (проход через сито 1,25 мм). Это особенно актуально на первых этапах ввода в эксплуатацию вновь разведанных месторождений, когда перерабатывающий комплекс еще не запущен на полную мощность.

8. Лабораторными и заводскими испытаниями на предприятиях треста «Сахалингражданстроя» показано, что замена цемента извест-ково-цеолитовым вяжущим от 15 до 40 % повышает прочность вибропрессованных стеновых камней после ТВО на 20-70 %. Долговечность шлакокерамзитобетонных камней на смешанном вяжущем превышает аналогичные показатели по сравнению с контрольным цементным составом. Так, коэффициенты морозостойкости после 25 циклов попеременного замораживания-оттаивания равны 0,812 и 1,089 соответственно на цементном и цементно-известково-цеолитовом вяжущем. После 25 циклов испытания на атмосферостойкость (попеременное насыщение-высушивание образцов) бездобавочный состав показал снижение прочности на 8,7 %, а экспериментальный - увеличение прочности на 2 %.

9. Наименьшей усадкой характеризуются прессованные известко-во-цеолитовые изделия. Введением малых дозировок (до 5 %) цеолитового туфа в силикатную массу показана возможность повышения до 80 % сырцовой и до 17 % марочной прочности автоклавированных изделий. Повышение дозировок цеолитовых туфов в силикатную массу автоклавируемых изделий приводит к формированию алюминий-замещенного тоберморита, поэтому предложено вместо запаривания тепловую обработку проводить при атмосферном давлении и температуре до 100 °С.

10. Общие закономерности формирования прочности известково-цеолитового камня при пропаривании аналогичны закономерностям проявления пуццолановой активности цеолитовыми туфами в нормальных условиях. Механические характеристики изделий на основе пород вулканогенно-осадочного диагенетического типа (Лютогское, Шивыртуйское, Пегасское, Сахаптинское) в среднем на 60-80 % выше по сравнению с гидротермально-метасоматическими туфами Холин-ского, Хонгуруу. Кроме генезиса месторождений на прочность камня благоприятно влияют уменьшение кремнистости породы (отношение ЗЮг/А^Оз), степени совершенства кристаллов клиноптилолита, вторичная пористость туфов и другие факторы.

11. Изучено влияние технологических параметров производства известково-цеолитовых безавтоклавных изделий. Определена оптимальная формовочная влажность изделий (8-10 %). Получена линейная зависимость прочности камня (К) от времени предварительного силосования силикатной массы (1): II = 26,35 - 3,0731 при коэффициенте корреляции г=0,99. Минимальное давление прессования составляет не менее 15-20 МПа, время изотермического прогрева - не менее 6 часов. Увеличение продолжительности ТВО повышает лишь водостойкость полученных изделий.

12. Изучение основных строительно-технических свойств извест-ково-цеолитового силикатного кирпича показало превышение долговечности (атмосферо-, морозо- и карбонизационной стойкости) пропариваемого по сравнению с автоклавированным. Исследованием макроструктуры камня доказано, что вяжущее камня, пропаренного при атмосферном давлении, имеет пористость в 1,3-1,5 раза ниже, чем автоклавированного, тем самым подтверждая факт формирования высокопористого алюминий-замещенного тоберморита в автоклавных условиях, снижающего морозостойкость изделий.

13. Лабораторные эксперименты подтверждены заводскими испытаниями производства известково-цеолитовой безавтоклавной силикатной плитки на Барнаульском заводе силикатного кирпича объединения "Алтайстройматериалы", а также выпуском опытной партии безавтоклавного кирпича на заводе в г.Чите.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Маркова, Лариса Николаевна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Loew О. Pi 6 of U.S.Geod. and Geol. Explor. and Surv. West of 100 th Meridian.- 1875,- 3,- P. 569.

2. Mirrau J., Renard A.F. Deer Sea Deposits: Vol. 5, Report on Scientifis Results of the Voyage during years 1873-1876. London, 1891.

3. Johannsen A. // Bull. Amer. Mus. Nat. Historg.-1914,- 33.- P. 209.

4. KerrP.E. // Econ. Geol.- 1931,- 26.-. 153.

5. Coombs D.S. // Trans. Rou. Soc. New Zealand.- 1954,- 82,- P. 65.

6. Баррер P. Гидротермальная химия цеолитов. - M.: Мир, 1985.-420с

7. Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л. Цеолиты в строительных материалах,- Барнаул: Изд-во АлтГТУ им. И.И.Ползунова, 1995. -102 с.

8. Сендеров Э.Э., Петрова В.В. Современное состояние проблемы природных цеолитов // Неметаллические полезные ископаемые. Сер. ВИНИТИ, том 8,- М 1990. - 140с.

9. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. -М.: Наука, 1970. -283с.

10. Коссовская А.Г. Генетические типы цеолитов стратифицированных формаций // Метал, и полезн. ископ,- 1975. -N 2,- С. 23-44.

11. Kossowskaga A.G. Genetic assotiation of Sedimentaru zeolites in Soviet Union // Mol. Sieve zeolites Advances in chemistruser.- 1973,- 121,- P. 200-208.

12. Shepparol R.A. Zeolites in sedimentaru roks // Geol. Surv. Profess. Pap.- 1973,-820.-P. 279-310.

13. Mupton F.A. Wordwide deposits and utilisation of natural zeolites // Ind. Miner.- 1973,-73,-P. 30-45.

14. Iidjima A. Geological occurrences of zeolite in marine environments I I Natur, zeolites Occurrence Prop. Use. Seles. Pap. Int. Conf.- 1976.-Oxford e.a., 1978,-P. 175-198.

15. Hay R. Geologis occurrences of zeolites // Natur, zeolites.- Oxford: Pergamon, 1978,-P. 135-144.

16. Михайлов A.C. Типы цеолитов стратифицированных осадочных и вулканогенно-осадочных отложений // Геология, генезис и использование природных цеолитов. Тез. докл. Ч. 1.- Звенигород, 1978. - 10 с.

17. Михайлов A.C. Цеолиты стратифицированных осадочных и вулканогенно- осадочных отложений // Природн. цеолиты,- М.: Наука, 1980. - С. 53-58.

18. Супрычев В.А., Кирикилица С.И. Генетическая типизация цеолитов стратифицированных формаций,- М.: ВИЭМС, 1980,- С. 1-50.

19. Челищев Н.Ф. Промышленно-генетические и минералого-технологические типы месторождений цеолитов // Литогенез, рудоносность и цеолиты вулканогенных и вулканогенно-осадочных формаций Дальнего Востока и Сибири и их применение в народном хоз-ве.- Николаевск на Амуре, 1987,- С. 50-51.

20. Goffardi G., Galli Е. Natural zeolites // Berlin; Heidelbergi Springer -Verlag, 1985,- P. 1-409.

21.Будников В.И., Сысолова Г.Г. Тунгусская цеолитоносная провинция // Природные цеолиты,- М.: Наука, 1980,- С. 159-162.

22. Снычков А.Д., Зайцев Д.С. Цеолиты Николаевского района // Литогенез, рудоносность и цеолиты вулканогенных и вулканогенно-осадочных формаций Дальнего Востока и Сибири.-Николаевск-на-Амуре, 1987,- С. 14-15.

23. Магер А.В. Цеолиты Забайкалья.// Там же. С. 29-30.

24. Цеолитоносность базальтов Забайкалья / Гордиенко И.В., Жамойдина Л.Г., Зонхоева Э.Л. и др.- Новосибирск: Наука. Сиб. отделение, 1989,- 96 с.

25. Буров А.И., Михайлов А.С., Гурдин Ю.Г., Пленкин А.Г. и др. Ресурсы природных цеолитов СССР и перспективы их использования в народном хозяйстве // Добыча, переработка и применение природных цеолитов,- Тбилиси: Сакартвело, 1989,- С. 33-36.

26. Бонастов Г.М., Смирнова Г.М., Меркулов В.А. Применение природных цеолитов (по зарубежным данным). - Свердловск, 1984. - Юс.

27. Frederics A., Mumpton К. Natural Zeolites: a new industrial mineral commodity.- Oxford, England, 1978,- P. 12-23.

28. Bocola W. Etal. Useofa Neopolitanian tuff in the processing of radioactive liguid Waste. Commundante Eur. Energy At. - EURATOM; EUR-3922, 1968.

29. Verot I.L., Blum I.M. Decontamination of radiaktive efleunts by zeolites. Energ. Nud. 1968, N10,N3 p.210-213.

30. Мицуока С. Утилизация цеолитов для переработки ядерных отходов// Серамиккусу, 1981. Т. 16,N 11,-С. 924-931.

31. Горохов В.К., Дуничев В.М., Мельников О.А. Цеолиты Сахалина,-Владивосток: Дальневосточное книжное издательство, 1982.-105 с.

32. Munson R.A., Sheppard R.A. Natural Zeolites: their properties, and uses // Mineral. Sei. Eng. 1974.- v. 6,- N 1.- P. 19-34.

33. Лабарткава Т.П., Кутатенадзе К.А. Применение клиноптилолита в сельскохозяйственном водоснабжении. - Труды симпозиума по применению цеолитов в сельском хозяйстве,- Сухуми, 1978, -Тбилиси, 1980. - с.68-79.

34. Лян П.М., Чихунов А.П., Горохов В.Е., Челищев Н.Ф. Очистка сточных вод химико-фармацевтического предприятия от аммонистого азота природным цеолитом// Состояние и пути решения проблемы охраны окружающей среды на предприятиях Министерства медицинской промышленности: Тезисы доклада научно-технического совещания - Батуми: Сабчата Адтард., 1980. -с.431-451.

35. Вуовина Е.Д., Дарюк Р.И., Сдижаков A.C. Применение природных цеолитов Узбекистана для очистки малоактивных сточных вод. Сорбция радиоактивного цезия. - Радиохимия, 1976, № 3. - с.442.

36.Сеидов А.Г., Бабаев И.С., Покидин А.К. и др. Цеолиты Азербайджана, их использование при очистке воды для промышленного и питьевого водоснабжения: тезисы докладов Всесоюзного семинара «Геология, генезис и использование природных цеолитов. - Звенигород, 1978, - с. 102-103.

37. Меляков Д. Цеолит получает признание. - Социалистическая индустрия, 1982, 15 апреля.

38. Добыча, переработка и применение природных цеолитов. Материалы научн.-техн. конф. по добыче, переработке и применению природных цеолитов. Гори 19-21 ноября 1986 г. Тбилиси; Сакартвело, 1989,- 463 с.

39. Геология, генезис и использование природных цеолитов.-Звенигород, 1978,- 175 с.

40. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г., Киров Г.Н. и др. Природные цеолиты,- М.: Химия, 1985,- 224 с.

41. Клиноптилолит: Труды Симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита,- Тбилиси, Мецниереба, 1977,- 286 с.

42. Труды конференции по вопросам геологических, физико-химических свойств и применения природных цеолитов. Тбилиси, ноябрь 1981,- Тбилиси: Мецниереба, 1985,- 436 с.

43. Лохова Т.Д., Бычкова Н.П. Строение, свойства и применение природных цеолитов. Обзор, иф. Сер. Горнохимическая промышленность. М., НИИТЭХИМ, 1984,- 48 с.

44. Теоретические и прикладные проблемы внедрения природных цеолитов в народном хозяйстве РСФСР. Тезисы республиканской конференции. Кемерово, Новостройка, 27-28 октября 1988,- 140 е., 1990,-230 с.

45. Применение природных цеолитов в народном хозяйстве. Доклады республиканской конференции. Кемерово, Новостройка, октябрь 1988 г.- М.: ЦНТИ, 1989, т. 1, 2.

46. Перспективы применения цеолитсодержагцих туфов Забайкалья.-Чита; 1990,- 183 с.

47. Михайлов А., Лесная И. Забытый минерал // Известия, 1979, 27 апреля.

48. Кельцев И.В., Мосейчук О.В., Пелужников Г.С. Применение природных цеолитов для глубокой осушки углеводородных газов // Нефтепромысловое дело, 1979,- N 8,- С. 48-51.

49. Tsitsishvili G. V. Properties Of natural zeolite applications // Occurrence, properties and utilization of natural.- Budapest: Akad. Kiado, 1988,- P. 36-393.

50. Natural Zeolites. Occurrence, Properties, USE. London: Pergamon Press, 1978,- 520 p.

51. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита.- М.: Мир, 1976. - 781с.

52. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты - новый тип минерального сырья. - М.: Недра. - 174с.

53. Челищев Н.Ф., Маликов A.B. Строение цеолитизированных туфов (по данным сканирующей электронной микроскопии) // Изв. АН СССР. Сер. геол.- 1987,- N 7,- С. 88-94.

54. Челищев Н.Ф., Пушканов В.В., Маликов A.B. Вторичная пористость цеолитизированных туфов // Добыча, переработка и применение природных цеолитов,- Тбилиси, 1989,- С. 79-84.

55.Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. - М.: Высшая школа, 1973. -504 с.

56. Вагнер Г.Р. Физико-химия процессов активации цементных дисперсий,- Киев, Наукова Думка, 1980,- 200 с.

57. Сай В.И., Солоненко И.С., Паращенко О.Д. и др. Физико-химические исследования природных цеолитов и перспектива использования их в строительных материалах // Строительные материалы и изделия и сантехника, 1987, вып. 10,- С. 34-36.

58. Дегтев А.Н., Муха А.Г., Мчедлов-Петросян О.П. Использование природных цеолитов в технологи производства сборного железобетона // Композиционные строительные материалов с использованием отходов промышленности: Тезисы докладов к областному семинару, Пенза, октябрь 1984 г.- Пенза: Б.И., 1984,- С. 25-26.

59. Мчедлов-Петросян О.П., Лихачева В.А., Ушеров-Маршак A.B. К вопросу использования цеолитов в технологи цемента и бетона // Труды конференции по вопросам геологических, физико-химических свойств и применения природных цеолитов, Тбилиси, ноябрь 1981,- Тбилиси: Мецниереба, 1985,- С. 362-366.

60. Киселев A.B. Добавка цеолитсодержащих материалов в цемент // Цемент,1989,- № 8,- С.13-14.

61. Пащенко A.A. и др. Смешанные цементы на основе природных цеолитов // Цемент, 1988,- № 3,- С.12-13.

62. Гальперина Т.Я., Иванова Р.П., Вертопрахова Л.А. Природные цеолитсодержащие туфы Сибири и Дальнего Востока // Цемент, 1990,-N2,-С. 19-22.

63. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина C.B. Оценка общетехнологических свойств Холинских цеолитов для изготовления декоративно-отделочных плиток / тезисы докладов Региональной научно-практической конференции. - 1990. - с. 109.

64. Добавки в бетон: Справочное пособие // Рамачандран B.C., Фельдман Р.Ф., Коллепарди М. И др.; Под ред. Рамачандрана B.C.; пер. С англ. Розенберг Г.И. и Болдырева A.C.; под ред. Болдырева A.C. - М.: Стройиздат, 1988,- 575 с.

65. Строительные материалы: Учебное пособие для студентов строительных специальностей // Хигерович М.И., Горчаков Г.И., Рыбьев И.А. и др.; Под ред. Хигеровича М.И. - М.: Стройиздат, 1970. - 367с.

66. Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л., Тюрин A.A. Стеновой безавтоклавный материал на природных цеолитах Сибири и Дальнего Востока // Рациональное использование природных ресурсов Сибири. Тезисы докл. Томск, 1989. - с.55.

67. Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л., Гребеикии A.B. Легкие бетоны на основе цеолитсодержащих вяжущих // Природные цеолиты в народном хозяйстве. Тезисы докл. Всесоюз. совещан. Кемерово. -Новостройка, 1990,- С. 64-65.

68. Исследование возможности использования цеолитов Сахалина при получении строительных материалов: Отчет о НИР (промежуточный)/ ВНТИЦентр; Рук. Овчаренко Г.И. N ГР 01860068947. Барнаул, 1986,- 104 с.

69. Свиридов В.Л. Свойства цеолитсодержащих смешанных вяжущих и бетонов на их основе. Автореф. дис. канд. техн. наук,-Новосибирск, НИСИ, 1988,- 24 с.

70. A.c. 1308587 СССР, МКИЗ С04В 7/28 Вяжущее / В.К.Козлова, Г.И.Овчаренко, В.Л.Свиридов, В.М.Каракулов / Заявл. 03.04.85; Опубл. 07.05.87. Бюл. № 17.

71. Овчаренко Г.И., Козлова В.К., Каракулов В.М., Свиридов В.Л. и др. Использование зол бурых Канско-Ачинского бассейна в качестве вяжущих для силикатных изделий // Экспресс-информация: Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов и изделий / ВНИИЭСМ. Сер. 11.-М.: ВНИИЭСМ, 1987,-вып. 4,-С. 14-15.

72. Куатбаев К.К. Исследование процессов синтеза и долговечности автоклавных алюмосиликатных и силикатных материалов: Автореф. дисс. на соискании ученой степени доктора техн. наук. -Ленинград, 1975. - 56 с.

73. Мурадян А.Б., Григорян К.Г. Исследование взаимодействия клиноптилолита с гидроксидом кальция в гидротермальных условиях // Армянский химический журнал. Т. 42,- N 3,- 1989,- С. 161-166.

74. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. - Л.: Наука, 1968. - 340 с.

75. Никонова Н.С. и др. Роль гидрогранатов кальция и цеолитов в синтезе прочности композиционных материалов,- 1988. - с.542-544.

76. КохмЬв П.Т. и др. Механико-энергетические, физико-химические процессы структурообразования и формирования свойств активированных гидроалюминатных дисперсий при термообработке // Цемент, 1994. - №5/6,- с.25-27.

77. Хавкин Л.М. Технология силикатного кирпича. - М.: Стройиздат. 1982. - 384 с.

78. Волженский A.B., Ферронская A.B., Стамбулко В.И. Гипсоцементнопуццолановые вяжущие, бетоны и изделия,- М.: Стройиздат, 1971,-315 с.

79. Буров Ю.С., Колокольников B.C. Лабораторный практикум по курсу «Минеральные вяжущие вещества». - М.: Стройиздат. 1974.251 с.

80. Горшков B.C., Тимашев В.В.. Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. - М.: Высшая школа. 1981. - 335 с.

81. Рамачандран B.C. Применение дифференциально-термического анализа в химии цементов. - М.: Стройиздат. 1977.- 407 с.

82. Тейлор Х.Ф.У. Химия цемента. Пер. с англ.- М.:Стройиздат, 1969.500 с.

83. Komarneni S., Roy D.M., Roy R. Al-substitutedtobermorite: shone cation exchange // Cement and Concrete Research, 1982,- V. 12,- P. 773-780.

84. Провести опытно-методические работы по изучению состава и свойств цеолитов месторождений Закарпатья, Закавказья и др. районов и усовершенствовать методику их качественной оценки и внедрить в ПГО "Красноярскгеология", "Иркутскгеология", "Сахалингеология" и др.: Отчет по теме 050.0104.0411.16 Б.П.Г./606.1384 за 1986-1988 гг. /ВНИИГЕОЛНЕРУД; Отв. исп. П.О.Аблямитов: N ГР1-86-67/39; Инв. N 439935. -Казань, 1988. в 2 кн. -385 с.

85. Минералогическая энциклопедия/Под ред. К.Фрея. - Л.: Недра,1985.-511 с.

86. Бетехтин А.Г. Минералогия. - М.: Изд. Геол.литературы, 1950. -956 с.

87. Годовиков A.A. Минералогия. М.:Недра, 1975. -519 с.

88. Костов И. Минералогия. М.:Мир, 1971. - 559 с.

89. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. - М.: Наука, 1973. - 174с.

90. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров,- М.: Инлитиздат, 1948. -348 с.

91. Красильников К.Г., Никитин Л.В., Скоблинская H.H. Физико-химия собственных деформаций цементного камня,- М.: Стройиздат, 1980.-256 с.

92. Barrer R.M. Zeolites and clay mineral as Sorbents and molcular sieves.-London: Acad. Press, 1978,- 497 p.

93. Natural zeolites. Occurense, properties, USE.- Oxford-New York: Pergamon Press, 1978, 546 p.

94. Миначев X.M., Исаков Я.И. Металлосодержащие цеолиты в катализе. М.: Наука, 1975,- 112 с.

95. Dwyer I. Zeolites, structure, composition and ciatvsis. Chem and ind., 1984, N 7, P. 258-269.

96. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо. ВИМС, 1985,- 486 с.

97. Белицкий И.А., Букин Г.В., Топор Н.Д. Термографическое исследование цеолитов // Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. Т. 7. Новосибирск, 1972,- С.255-309.

98. Van Reeuwijk L.P. The thermal dehydration of natural zeolites. Wageningen, Netherlands, Madedelingen Landboaunhogeschool. 1974. 88 p.

99. Дементьев C.H., Дребущак B.A., Сереткин Ю.В. Новые подходы к изучению физико-химичских свойств цеолитов / АН СССР, Сиб. отделение, институт геологии и геофизики. Отв. ред. Ю.П.Савинцев. Новосибирск, 1989,- 102с.

100. Батиашвили Т.В. Термографическое исследование цеолитов среднеэоценовых вулканогенных толщ Грузии,- Тбилиси: Мецниереба, 1972,- 81 с.

101. Куатбаев К.К., Близнюк В.И. Синтез и свойства модифицированного тоберморита // Гидросиликаты кальция и их применение. Тезисы докладов Всесоюзн. семинара,- Каунас, 1980,- С. 72-74.

102. Гидросиликаты кальция и их применение. Тезисы докладов 2-го Всесоюзн. семинара. Каунас, 1990,- 107 с.

103. Баландина Т. С. Исследование процессов твердения активизированных известково-глиежевых вяжущих: Автореф. диссерт. на соиск. ученой степени канд. тенх. наук,- Новосибирск, НИСИ им. В.В.Куйбышева, 1966,- 24 с.

104. Х.Ф.У.Тейлор Химия цемента. Пер. с англ.- М.: Мир, 1996,560 с.

105. Козлова В.К. Использование зол тепловых электростанций с производстве строительных материалов. - Барнаул: Алт. кн.изд-во, 1975. - 144 с.

106. Davidovits J. X-ray analysis and x-ray diffraction of Casiny Stones

(9

frjm Pyramids of Egypt and the limestone of the associated Quarries // Science in Egyptology. - Manchester University Press, 1986. - P. 511520.

107. Казанцева Л.К., Белицкий И.А., Фурсенко Б.А., Дементьев С.Н. Физико-механические свойства Сибирфома - пористого строительного материала из цеолитсодержащих пород // Стекло и керамика. - 1995, № 10, с.3-6.