Особенности воздействия сточных вод целлюлозно-бумажного производства на водные экосистемы северных рек тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Максименко, Петр Юрьевич

• Максименко, Петр Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Максименко, Петр Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ЭФФЕКТЫ ВЛИЯНИЯ СТОЧНЫХ ВОД ЦБП НА СОСТОЯНИЕ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ (литературный обзор).

1.1. Химический состав сточных вод ЦБП.

1.1.1. Химический состав древесины.

1.1.2. Побочные продукты процесса варки целлюлозы.

1.1.3. Побочные продукты процесса отбелки целлюлозы.

1.2. Формирование и очистка сточных вод на предприятиях ЦБП.

1.3. Влияние сточных вод ЦБП на рыб и других гидробионтов.

1.3.1. Влияние минеральных компонент сточных вод.

1.3.2. Влияние жирорастворимых веществ.

1.3.3. Хроническое воздействие сточных вод ЦБП на монооксигеназную активность печени рыб.

1.3.4. Возможная роль соединений восстановленной серы в формировании токсических свойств сточных вод ЦБП.

ГЛАВА II. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ (экспериментальная часть).

2.1. Методы анализа химического состава природных и сточных вод.

2.1.1. Ионы металлов.

2.1.1.1. Определение ртути.

2.1.2. Хлорфенолы и полихлорбифенилы.

2.1.3. Нефтепродукты./.

2.1.4. Бенз(а)пирен.

2.2. Обобщенные показатели состояния природной водной среды.

2.2.1. Пероксидазный метод определения малых концентраций Н2О2.

2.2.2. Кинетические параметры внутриводоемных окислительно-восстановительных и свободно-радикальных процессов.

2.2.2.1. Скорость распада Н2О2.

2.2.2.2. Скорость фотохимического образования пероксида водорода.

2.2.2.3. Ингибиторная способность водной среды.

2.2.2.4. Скорость инициирования и стационарная концентрация радикалов ОН.

2.3. Методы биотестирования.

2.3.1. Светящиеся бактерии Вепекеа harvei.

2.3.2. Микроводоросли Chlorella vulgaris.

2.3.2.1. Флуориметрическое определение концентрации хлорофилла «а».

2.3.2.2. Определение фотосинтетической активности.

2.3.2.3. Колориметрическое определение содержания хлорофилла «а» и феофитина в нативных пробах воды.

2.3.3. Инфузории (Tetrahymenapyriformis).

2.3.4. Рачки Daphnia magna.

2.3.5. Рачки Ceriodaphnia dubia.

2.3.6. Перекисное окисление липидов (ПОЛ) липосом.

2.3.7. Анализ мутагенной активности в тесте Эймса.

2.3.7.1. Процедура эксперимента.

2.3.7.2. Представление результатов анализа.

2.3.8. Статистическая обработка результатов биотестирования.

ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ СТОЧНЫХ ВОД ЦБП НА ХИМИЧЕСКОЕ

ЗАГРЯЗНЕНИЕ РЕК СЕВЕРО-ДВИНСКОГО БАССЕЙНА.

3.1. Загрязнение верховьев р. Вычегды (зона влияния Сыктывкарского ЛПК.

3.2. Загрязнение низовьев р. Вычегды (зона влияния Котласского ЦБК).

3.2.1. Загрязнение р. Вычегды ионами тяжелых металлов.

3.1.1.1. Ртутное загрязнение.

3.2.2. Хлорфенолы (ХФ), полихлорбифенилы (ПХБ), бенза(а)пирен.

3.3. Загрязнение р. Сухоны (зона влияния Сокольского ЦБК).

3.3.1. Загрязнение речных вод ионами тяжелых металлов.

3.3.2. Загрязнение речных вод хлорфенолами, нефтепродуктами и бенз(а)пиреном.

ГЛАВА IV. РЕДОКС-ХАРАКТЕРИСТИКИ СТОЧНЫХ ВОД ЦБП И ИХ

ВЛИЯНИЕ НА СОСТОЯНИЕ ПРИРОДНОЙ ВОДНОЙ СРЕДЫ.

4.1. Окислительно-восстановительный режим сточных вод ЦБП.

4.2. Влияние сточных вод ЦБП на редокс-состояние и способность природной водной среды к самоочищению.

4.2.1. Оценка влияния сточных вод СЛПК на кинетические параметры и редокс состояние р. Вычегды.

4.2.2. Сверх-окислительное редокс-состояние низовьев р. Вычегды.

4.2.3. Квази-восстановительное состояние водной среды р. Сухоны.

ГЛАВА V. ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТОЧНЫХ ВОД ЦБП И ИХ

ВЛИЯНИЕ НА ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИНИМАЮЩИХ ВОДОТОКОВ.

5.1. Токсикологические характеристики сточных вод ЦБП.

5.1.1. Токсикологические характеристики сточных вод Сыктывкарского ЛПК.

5.1.2. Показатели токсичности сточных вод Котласского ЦБК.

5.1.3. Токсичность производственных и сточных вод Сокольского ЦБК.

5.1.4. Влияние Н2О2 на характеристики сточных вод ЦБП.

5.2. Токсикологические и гидробиологические характеристики природных вод в зоне влияния сбросов ЦБП.

5.2.1.Токсикологические характеристики р. Вычегды в районе г. Сыктывкара.

5.2.2. Зона влияния Котласского ЦБК.

5.2.3. Зона влияния сточных вод Сокольского ЦБК.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности воздействия сточных вод целлюлозно-бумажного производства на водные экосистемы северных рек»

Целлюлозно-бумажное производство (ЦБП) является одним из наиболее водоемких. Вследствие этого предприятия ЦБП размещаются на берегах крупных водотоков и водоемов. Особенно благоприятные условия для размещения ЦБП сложились в северных, многоводных регионах, в частности, в бассейне реки Северная Двина. Здесь расположены такие крупные предприятия лесопромышленного комплекса (ЛПК), как АО «Архангельский ЦБК», «Котласский ЦБК», «Сыктывкарский ЛПК», АП «Сокольский ЦБК» и др. В то же время большой объем сбрасываемых в реки сточных вод несет угрозу для речных экосистем. Особенно уязвимы водные экосистемы северных регионов.

В силу климатических особенностей (низкие температуры, низкий уровень инсоляции) водная среда северных рек характеризуется пониженной способностью к биологическому самоочищению. Загрязняющие вещества органической и неорганической природы переносятся от места сброса на значительные расстояния, накапливаются в водной среде, гидробионтах и донных отложениях, мигрируют по пищевым цепочкам. Соответственно, качество воды в северных реках России играет исключительно важную роль в сохранении биоресурсов морей Арктического бассейна. В силу этих причин выяснение ключевых факторов негативного воздействия сточных вод ЦБП на качество воды северных рек и поиск путей снижения отрицательных последствий деятельности предприятий ЦБП представляет собой актуальную задачу. Не случайно, влияние сточных вод ЦБП на водные экосистемы составляет предмет многочисленных исследований как в нашей стране, так и за рубежом, главным образом, в скандинавских странах и в Канаде.

Исследования в этой области можно условно разделить на две большие группы: химические и биологические. Первые направлены на все более углубленное изучение химических свойств сточных вод ЦБП, пути появления в них наиболее опасных загрязняющих веществ, совершенствование технологических процессов варки и отбелки целлюлозы с целью снижения уровня загрязнения сточных вод, совершенствование систем их очистки перед сбросом в принимающие водотоки и водоемы.

Вторая группа исследований нацелена преимущественно на оценку влияния сточных вод ЦБП на ихтиофауну принимающих водотоков и водоемов. При этом рыбы рассматриваются как конечное звено трофической цепи водной экосистемы, аккумулирующее негативные последствия от загрязнения водной среды.

В то же время сравнительно малое внимание уделяется проведению на сточных водах ЦБП и экосистемах принимающих водотоков и водоемов токсикологических исследований на водных организмах низших трофических уровней или модельных биохимических тест-системах. Практически не проводятся систематические исследования по влиянию сточных вод ЦБП на внутриводоемные химико-биологические процессы, ответственные за формирование биологической полноценнсти природной водной среды. Токсикологические исследования позволяют выявить наиболее опасные в экологическом отношении участки производственного цикла, позволяют оценить эффективность применяемых способов очистки сточных вод. Кинетические исследования позволяют охарактеризовать способность природной водной среды к химическому самоочищению, определить уровни допустимых сбросов загрязняющих веществ, проследить влияние сточных вод на направленность внутриводоемных кислород-зависимых процессов.

Целью данной работы является проведение токсикологических исследований на реках бассейна Северной Двины в районах размещения предприятий ЛПК, выявление общих закономерностей формирования токсических свойств сточных вод ЦБП, разработка практических рекомендаций по защите водных экосистем северных рек от их отрицательного воздействия.

Автор выражает искреннюю признательность своим научным руководителям и консультантам за неоценимую помощь, оказанную в ходе подготовки работы -доктору химических наук, профессору, заведующему лабораторией Гидроэкохимических процессов Института химической физики им. Н.Н.Семенова РАН Скурлатову Ю.И., кандидату технических наук, профессору МГСУ Фрогу Б.Н., доктору биологических наук, профессору, декану экологического факультета Российского Университета дружбы народов Козлову Ю.П., зав. кафедрой Охраны водных ресурсов МГСУ, кандидату технических наук, профессору Жмакову Г.Н., а также сотрудникам кафедры Охраны водных ресурсов зав. лаб. Интенсификации процессов водоподготовки, кандидату технических наук Хаврошину Г.Н., Зарубян Э.К., сотрудникам лаборатории Экологической химии Института биохимической физики им. Н.М.Эмануэля РАН доктору химических наук Штамм Е.В. и кандидату биологических наук Козловой Н.Б.

Заключение диссертации по теме «Экология», Максименко, Петр Юрьевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведено комплексное исследование сточных вод действующих предприятий ЛПК, расположенных в бассейне Северной Двины, по химическим, кинетическим и токсикологическим показателям.

2. Установлено, что содержание в сточных водах ЦБП контролируемых токсичных загрязняющих веществ (ионов тяжелых металлов, хлорорганических соединений, полиароматических углеводородов, нефтепродуктов) для разных предприятий ЛПК варьирует в широких пределах и оказывает второстепенное влияние на состояние химического загрязнения речных вод бассейна Северной Двины.

3. Установлено, что общей характеристикой сточных вод ЦБП является содержание в них токсичных веществ восстановительной природы, эффективно взаимодействующих с пероксидом водорода. Эти вещества не задерживаются очистными сооружениями предприятий ЛПК и сбрасывается в реки.

4. Выявлена расбалансировка внутриводоемных окислительно-восстановительных процессов в речных водах бассейна Северной Двины как в сторону чрезмерной интенсификации восстановительных процессов (р. Сухона), так и в сторону чрезмерной интенсификации окислительных процессов (низовья р. Вычегды). Обнаружено заметное влияние сточных вод ЦБП на редокс-характеристики речных вод (формирование квази-восстановительного состояния природой среды).

5. Установлена важная роль ОН-радикалов в химическом самоочищении водной среды северных рек от органических загрязняющих веществ.

6. Проведена токсикологическая оценка сточных вод ЦБП. Показано, что высокий уровень токсичности в отношении различных биотестов сохраняется на разных стадиях действующих схем очистки сточных вод и коррелирует с содержанием в воде веществ-восстановителей, титруемых пероксидом водорода, предположительно, - соединений восстановленной серы.

7. Показано, что для адекватной оценки острой и хронической токсичности сточных вод ЦБП в качестве наиболее доступных и информативных биотестов могут быть рекомендованы взаимодополняющие друг друга по физиологическому отклику тесты с применением светящихся бактерий Вепекеа harvei, инфузорий Tetrahymena pyriformis и рачков Ceriodaphnia dubia.

8. Предложены практические рекомендации по снижению негативного влияния сточных вод ЦБП на жизнедеятельность гидробионтов и редокс-состояние речных вод. В качестве первоочередного мероприятия рекомендуется выявление и окислительная обработка локальных стоков, дающих наибольший вклад в токсичность и загрязнение сточных вод веществами-восстановителями.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Несмотря на большое количество исследований по химическому составу и токсическим эффектам сточных вод целлюлозно-бумажных производств как в нашей стране, так и за рубежом, происхождение токсичности не ясно. Ни по одному из многочисленных индивидуальных загрязняющих веществ, обнаруживаемых в сточных водах предприятий ЛПК, корреляции с токсичностью не обнаружено. Судя по полученным в данной работе результатам, единственным свойством, общим для комбинатов, использующих разную технологию делигнификации и отбелки целлюлозы, является присутствие в производственных и сточных водах больших количеств веществ восстановительной природы, эффективно взаимодействующих с пероксидом водорода. Наличие этих веществ обуславливает проявление токсичности сточных вод в отношении организмов активного ила и гидробионтов. Не исключено, что косвенная связь существует также между их присутствием в сточных водах и МФО-индукцией ферментов печени рыб. Удаление этих веществ из сточных вод до их поступления в аэротенк, приведет к улучшению физиологического состояния активного ила, повышению эффективности работы очистных сооружений, прекращению сброса веществ-восстановителей в водные экосистемы.

Высокая токсичность сточных вод в отношении различных аэробных тест-организмов: бактерий, инфузорий, зеленых водорослей, цериодафний на всех стадиях их очистки коррелирует с низкой эффективностью очистки сточных вод как от веществ-восстановителей, эффективно взаимодействующих с Н202, так и от соединений восстановленной серы.

Совокупность литературных и наших собственных данных позволяет предположить, что именно соединения восстановленной серы, в том числе и неидентифицированные, являются основным фактором восстановительной активности и токсичности сточных вод ЦБП, оказывающим негативное влияние как на эффективность аэробных процессов окисления ЗВ в системе биологической очистки, так и на внутриводоемные кислород-зависимые окислительно-восстановительные процессы. Другие известные токсиканты, содержащиеся в стоках предприятий ЛПК (ионы тяжелых металлов, хлорорганические соединения, ПАУ, нефтепродукты, ПАВ и др.) вносят лишь дополнительные, различные для разных предприятий, эффекты токсикации природной водной среды.

В целом, по нашему мнению, воздействие сточных вод предприятий ЦБП на экосистемы северных рек может быть охарактеризовано минимальным числом интегральных показателей: токсичностью, содержанием в воде веществ с ярко выраженной редокс-активностью (окислительной либо восстановительной функцией), содержанием в воде растворенного кислорода, наличием взвешенных веществ и светопоглощением (цветностью). Такие групповые показатели загрязнения сточных вод, как ХПК, СПАВ, содержание нефтепродуктов, летучих фенолов и т.д., а также содержание в сточных водах индивидуальных загрязняющих веществ таких, как ионов тяжелых металлов, хлорорганических соединений, полиароматических углеводородов и т.д., фактически вносят свой вклад в интегральный показатель - токсичность сточных вод.

Избыток веществ-восстановителей, взаимодействующих с Н2О2, как и недостаток в сточных водах растворенного кислорода, оказывает отрицательное влияние на жизнедеятельность аэробных водных организмов и может приводить к сокращению естественного воспроизводства рыбных ресурсов.

В ходе исследований в речных водах были отмечены значительные отклонения от нормы внутриводоемных окислительно-восстановительных процессов. Это выражается в обнаружении в речной воде как избыточных количеств веществ-восстановителей, взаимодействующих эффективно с пероксидом водорода природного происхождения (р. Сухона), так и сорбированных на взвесях веществ с сильно выраженной окислительной функцией (низовья р. Вычегды). Речные воды, принимающие стоки предприятий ЛПК, сами оказались в ряде случаев токсичными в отношении используемых в работе биотестов, в том числе и в отношении теста Эймса на мутагенную токсичность. При этом СВ ЦБП усугубляют и без того неблагополучную токсикологическую обстановку в природной водной среде.

При анализе кинетических показателей, характеризующих уровень свободно-радикальных процессов в речной воде, обнаружена высокая эффективность процессов, сопровождающихся образованием свободных ОН-радикалов. Несмотря на сравнительно высокое содержание в сточных водах «ловушек» свободных радикалов (порядка 10"4 М), стационарная концентрация ОН достгает 10"15 М. Это означает, что в северных реках свободно-радикальные механизмы окисления загрязняющих веществ (химическое самоочищение) могут играть ключевую роль.

На основании аналитических, кинетических и токсикологических исследований, проведенных на производственных и сточных водах предприятий

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Максименко, Петр Юрьевич, 2000 год

1. Environmental fate and effects of pulp and paper mill effluents (Eds. M.R. Servos, K.R. Munkittrick, J.H. Carey, G.J. van der Kraak), St. Lucie Press, Delray Beach, Florida, 1996, 703 p.

2. Sunito L.R., Wan Ying Shin, Mackay D. A Review of the Nature and Properties of Chemicals present in Pulp Mill Effluents // Chemosphere, 1988, v. 17 (7), p. 1249 -1290.

3. LaFleur L.E. Sources of Pulping and Bleaching Derived Chemicals in Effluents // see 1., p. 21 - 31.

4. Kringstad K.P., Lindstrom K. Spent liquors from pulp bleaching // Environ. Sci. Technol., 1984, v. 18, p. 236A- 248A.

5. Adler E. Lignin chemistry past, present and future // Wood Sci. Technol, 1977, v. 11,p. 169-218.

6. Li K., Chen Т., Bicho P. et al. A comparison of gas chromatographic and immunochemical methods for quantifying resin acids. see 1., p. 119 - 127.

7. Lawrence R. Oxidation of resin acides in wood chips // TAPPI J., 1959, v. 42 (10), p. 867-869.

8. Levitin N. Review of effect of chip storage on wood resins and pulps // Pulp and Paper Mag. Can., 1967, v. 68 (9), p. T454 T460.

9. Ситтиг M. Защита окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности. М.: Лесная промышленность, 1981.

10. Niemelä K. GLC-MS studies on pine kraft black liquors. Part VI. Identification of thiophenecarboxylic acids // Holzforschung, 1989, v. 43 (3), p. 169 171.

11. Voss R. Neutral organic compounds in biologically treated bleached kraft mill effluents // Environ. Sei. and Tech., 1984, v. 18 (12), p. 938 946.

12. Niemelä K. GLC-MS studies on pine kraft black liquors. Part V. Identification of catechol compounds // Holzforschung, 1989, v. 43 (2), p. 99 -103.

13. Gierer J., Wännström S. Formation of alkalistable C-C-bonds between lignin and carbohydrate fragments during kraft pulping // Holzforschung, 1984, v. 38 (4), p. 181 -184.

14. Iverson T., Wännström S. Lignin-carbohydrate bonds in a residial lignin isolated from pine kraft pulp // Holzforschung, 1986, v. 40 (1), p. 19 22.

15. Wilson D., Hrutfiord B. Secor IV. Formation of volatile organic compounds in the kraft pulping process // TAPPI J., 1971, v. 54 (7), p. 1094 1098.

16. Waiden C.C. // Water Research, 1976, v. 10, p. 639 664.

17. Kolar J., Lindgren B., Patterson B. Chemical reactions in chlorine dioxide stages of pulp bleaching // Wood Sei. Technol., 1983, v. 17, p. 117 128.

18. Ni Y., Shen X., van Heiningen A. Studies on the reaction of phenolic and non-phenolic lignin model compounds with chlorine dioxide // J. Wood chem. Tech. 1994, v. 14(2), p. 243-262.

19. Berry R., Luthe C., Voss R. et al. The effects of recent changes in bleached softwood kraft mill technology on organochlorine emissions: an international perspectives //Pulp Pap. Can., 1991, v. 92 (6),p. T155 -T165.

20. Axegärd P., Dahlman O., Haglind I. et al. Pulp bleaching and the environment -the situation in 1993 // Nordic Pulp and Pap. Res. J. 1993, v. 4, p. 365 378.

21. Voss R.H., Wearing J.T., Mortimer R.D. et al. Chlorinated organics in kraft bleachery effluents // Pap. Puu, 1980, v. 62, p. 809 814.

22. Fisher R.P., Barton D.A., Wiegand P.S. An assessment of the significance of discharge of chlorinated phenolic compounds from bleached kraft pulp mills. see 1., p. 107-117.

23. Kronberg L., Franzen R. Determination of chlorinated furanones, hydroxy furanones and butenedionic acids in chlorine-treated water in pulp bleaching liquor // Environ. Sei. and Tech. 1993, v. 27 (9), p. 1811 1818.

24. Lanqvik V.-A., Nonni O. Possible reaction pathways for the formation of 3-chloro-4-(dichloromethyl)-5-hydroxy-2(5H)-furanone (MX) // Chemosphere, 1994, v. 28(6), p. 1111-1117.

25. Swanson S.E., Rappe J., Malmstrom J., Rringstad K.P. Emission of PCDDs and PCDFs from the pulp industry // Chemosphere, 1988, v. 17, p. 681 691.

26. Stromberg L., Morck R., Sonsa F., Dahlman O. Effects of internal process changes and external treatment of effluent chemistry. see 1., p. 5 - 19.

27. Dahlman O., Morck R., Ljungquist P. et al. Chlorinated structural elements in high molecular organic matter from unpolluted waters and bleached-kraft mill effluents // Environ. Sci. Technol. 1993, v. 27 (8), p. 1616 1620.

28. Saski E.K., Jokela J.K., Salkinoja-Salonen M.S. Biodegradability of different size classes of bleached kraft pulp mill effluent organic halogens during wastewater treatment and in lake environments. see 1., p. 179-193.

29. Lindstrom K., Osterberg F. Characterization of the high molecular mass chlorinated matter in spent bleach liquors (SBL). Part I. Alkaline SBL // Holzforchung,1984, v. 38(4), p. 201 -212.

30. Osterberg F., Lindstrom K. Characterization of the high molecular mass chlorinated matter in spent bleach liquors (SBL). Part II. Acidic SBL. // Holzforschung,1985, v. 39(3), p. 149-158.

31. Dahlman O., Reimann A., Ljungquist P. et al. Characterization of chlorinated aromatic structures in high molecular weight BKME-materials and in fulvic acides from industrially unpolluted waters. // Wat. Sci. Technol., 1994, v. 29 (5-6), p. 81 91.

32. Dahlman O., Reimann A., Stromberg L., Morck R. On the nature of high molecular weight effluent materials from modern ECF and TCF-bleaching, Proc. Int. Pulp Bleaching conf., Vancuver, Canada, 1994, p. 123 - 132.

33. Целлюлоза. Бумага. Картон. 1997, № 3 4.

34. Wigilins В., Boren H., Grimvall A. Determination of adsorbable organic halogens (AOX) and their molecular weight distribution in surface water samples // Chemosphere, 1988, v. 17, p. 1985 -1994.

35. Aspuland G., Grimvall A., Petterson C. Naturally produced adsorbable organic halogens (AOX) in humic substances from soil and water // Sci. Tot. Environ. 1989, v. 81/82, p. 239-248.

36. Koistinen J., Paasivirta J., Nevalainen Т., Lahtipera V. Chlorophenanthrenes, alkylchlorophenanthrens and alkylchloronaphtalenes in kraft pulp mill products and discharges //1994, v. 28 (7), p. 1261 1277.

37. Koistinen J., Nevalainen Т., Tarhanen J. Identification and level estimation of aromatic coeluates of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in pulp mill products and wasters // Environ. Sci. and Tech., 1992, v. 26 (12), p. 2499 2507.

38. Stuthridge Т., Wilkins A., Langdon A. Identification of novel chlorinated monoterpenes formed during kraft pulp bleaching of pinus radiata // Environ. Sci. And Tech., 1990, v. 24(6), p. 903 908.

39. McKague В., Kolar M.-C., Kringstad K. Nature and properties of some chlorinated, lipophilic, organic compounds in spent liquors from pulp bleaching // Environ. Sci. and Tech., 1989, v. 23 (9), p. 1126 -1129.

40. Voss R. Chlorinated neutral organics in biologically treated bleached kraft mill effluents // Environ. Sci. and Tech., 1983, v. 17(9), p. 530 537.

41. Дука Г.Г. Экологическая химия сточных вод. в сб.: Экологическая химия водной среды (ред. Ю.И.Скурлатов). Материалы II Всес. школы (Ереван, 1988), М.: ИХФ АН СССР, 1988, с. 271 - 290.

42. Грушко Я.М., Кожова О.М. Сточные воды сульфат-целлюлозных предприятий и охрана водоемов от загрязнения. М.: Лесная промышленность, 1978. -172 с.

43. Грачев М.А., Попова Т.К. Влияние производства сульфатной целлюлозы на окружающую среду, 1987, Новосибирск, Лимнологический Ин-т СО АН СССР. -61с.

44. Walden С.С., McLeay D.J., McKagne А.В. Cellulose Production Process/ In: The Handbook of Environmental chemistry, v. 2, Part D, Antrophagenic Compounds D (O. Hutzinger, Ed.), 1986, Springer-Verlag, p. 1 - 34.

45. Bouveng H.O., Solyom P. Svensk papper- Stinding, 1973, v. 75, p. 26 29.

46. Зандерманн В. Природные смолы, скипидары, талловое масло. М.: Лесная промышленность, 1965.

47. Камшилов Н.Ф. Канифоль. М.: Лесная промышленность, 1965, с. 54 102.

48. Walden С.С., Howard Т.Е. TAPPI J. 1977, v. 60, p. 122 125.

49. Easty D., Borchardt L., Wabers B. Wood derived toxic compounds. Removal from mill effluents by waste treatment processes // TAPPI J., 1978, v. 61 (10), p. 57 60.

50. Holmbom В., Lehtinen K-J. Acute toxicity to fish of kraft pulp mill waste waters // Pap. Puu, 1980, v. 62 (11), p. 673 684.

51. VossR., Rapsomatiotis. An improved solvent-extraction based procedure for the gas chromatographic analysis of resin and fatty acids in pulp mill effluents // J. Chromatography, 1985, v. 346, p. 205 214.

52. Gergov M., Priha M., Talka E. et al. Chlorinated organic compounds in effluent treatment at kraft mills 11 TAPPI J., 1988, v. 71 (12), p. 175 184.

53. Smeds A., Holmbom В., Tikkanen L. Formation and degradation of mutagens in kraft pulp mill sewers // Nordic Pulp and Pap. Res. J., 1990, v. 3, p. 142 147.

54. Lindstrom K., Mohamed M. Selective removal of chlorinated organics from kraft mill total effluents in aerated lagoons // Nordic Pulp and Pap. Res. J., 1988, v. 1, p. 26 -33.

55. Wilson D., Hrutfiord. The fate of turpentine in aerated lagoons // TAPPI J., 1975, v. 76, p. 91-93.

56. Wilkins A., Langdon A., Mills G. et al. Kinleithic acid: a new hydroxylated resin acid from the biological treatment system of a New Zeland kraft pulp and paper mill // Aust. J. Chem., 1988, v. 42, p. 983 986.

57. McFarlane P., Clark T. Metabolism of resin acids in anaerobic systems // Nat. Sci. Tech., 1988, v. 20 (1), p. 273 276.

58. Wilkins A., Panadam S. Extractable organic substances from the discharges of a New Zealand Pulp and Paper mill // Appita, 1987, v. 40 (3), p. 208 212.

59. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. JL: Химия, 1979. 132 с.

60. Connell D.W. Bioaccumulation behavior of persistent organic chemicals with aquatic organisms // Rev. Environ. Contam. Toxicol. 1988, v. 101, p. 117 154.

61. Mackay D. Correlation of bioconcentration factors // Environ. Sci. Technol., 1982, v. 16, p. 274-278.

62. Muir D.C.G., Servos M. Bioaccumulation of bleached kraft pulp mill related organic chemicals by fish. see 1., p. 283 - 296.

63. Kuehl D.W., Butterworth B.C., DeVita W., Sauer C.P. Environmental contamination by polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans associated withpulp and paper mill discharge // Biomed. Environ. Mass Spectrose. 1987, v. 14, p. 443 -447.

64. Elliott J.E., Whiterihead P.E., Martin P. et al. Persistent pulp mill pollutants in wildlife. see 1., p. 297 - 314.

65. Paasivirta J., Klein P., Knuutila M. et al. Chlorinated anisoles and veratroles in fish. Model compounds. Instrumental and sensores determinations // Chemosphere, 1987,v. 16, p. 1231-1241.

66. Mikkelson P., Paasivirta J., Roders L.H., Ikonomou M. Studies on eulachon tainting problem: analysis of tainting and toxic aromatic pollutants.- see 1., p. 327 333.

67. Rantio T. Chlorocymenes, cymenes and other chlorohydrocarbons in pulp mill effluents, sludges and exposed biot // Chemosphere, 1992, v. 25, p. 505 -516.

68. Rantio Т., Koistinen J., Paasivirta J. Bioaccumulation of pulp chlorobleaching -originated aromatic chlorohydrocarbons in recipient watercourses. see 1., p. 341 - 345.

69. Poole N.J., Wildish D.J., Kristmanson D.D. CRC Critical Reviews in Environmental Control. 1978, p. 81 195.

70. Holmbom В., Voss R.H., Mortimer R.D., Wong A. Environ. Sci. Technol., 1984, v. 18, p. 333-337.

71. Oikari A.O.J., Niittyla J. Ecotoxicology and Environmental safety., 1985, v. 10, p. 159-172.

72. Oikari A.O.J., Kunnamo-Ojala T. Aquatic Toxicol., 1987, v. 9, p. 327 341.

73. Oikari A.OJ. Metabolites of xenobiotics in the bile of fish in waterways polluted by pulpmill effluents // Bull. Env. Contam. Toxicol. 1986, v. 36, p. 429 436.

74. Саприн A.H. Ферменты метаболизма и детоксикации ксенобиотиковю // Успехи биологической химии, т. 32,1991, с. 146 175.

75. Hewitt L.M., Carey J.H., Dixon D.G., Munkittrick K.R. Examination of bleached kraft mill effluent fraction for potential inducers of mixed function oxygenase activity in reinbow trout. see 1., p. 79 - 94.

76. Klotz A.V., Stegeman J.J., Walsh C. An aryl hydrocarbon hydroxylating hepatic cytochrome P-450 from the marine fish stenotomus chrysops // Arch. Biochem. Biophys. 1983,v. 226, p. 578 592.

77. Addison F., Zinck M.E., Willis D.E. Induction of mixed-function oxidase(MFO) enzymes in trout (Salvelinus fomtinalis) by feeding Arochlor or 3-methylcholanthrene // Сотр. Biochem. Physiol., 1978, v. 61С, p. 323 325.

78. Vodichnik M.J., Elcombe D.R., Lech J.J. The effect of various types of including agents of hepatic microsomal monooxygenase activity in rainbow trout // Toxicol. Appl. Pharmacol. 1981, v. 56, p. 364 374.

79. Servos M., Carey J., Fergusson M. et al. Impact of a modern bleached kraft mill with secondary treatment on white suckers // Water Poll. Res. J. Can., 1992, v. 273, p. 423 -437.

80. Muir D.C.G., Yarlchewski A.L., Mether D.A. et al. Dietary accumulation and sustained hepatic mixed function oxidase enzyme induction by 2,3,4,7,8-pentachlorodibenzofuran in rainbow trout // Environ. Toxicol. Chem. 1990, v. 9, p. 1463 -1472.

81. Hodson P.V., McWhirter M., Ralph K. et al. Effects of bleached kraft mill effluent on fish in the St.-Maurice River, Quebec // Environ. Toxicol. Chem. 1992, v. 11, p. 1635-1651.

82. Swanson S., Shelast R., Schryer R. et al. Fish populations and biomarker responces as a Canadian bleached kraft mill site // TAPPI J., 1992, p. 139 149.

83. Oikari A., Lindstrom-Seppa P. Responses of biotransformation enzymes in fish liver. Experiments with pulp mill effluents and their components // Chemosphere, 1990, v. 20, p. 1079-1085.

84. Бейм A.M., Ошаров А.Б. Эколого-токсикологические критерии регламентирования метилсернистых соединений в сточных водах сульфатно-целлюлозного производства: обзор, информ. М.: ВНИПИЭМ - Леспром, 1984. -36с.

85. Тимофеева С.С., Ошаров А.Б., Бейм A.M. Экологическая химия сернистых соединений. 133с.

86. Rod'ko I.Ya., Scott B.F., Carey J.H. Analysis of pulp mill black liquor for organosulfur compounds using GC/atomic emission detection (AED). See 1., p. 195202.

87. Скурлатов Ю.И., Гусельникова H.E., Штамм E.B. и др. Экотоксикологические особенности сточных вод предприятий лесопромышленного комплекса // Водоснабжение и санитарная техника, 1998 (2), с. 24 28.

88. Sappovaare О., Hynninen P. On the toxicity of sulphate-mill condensated // Pap. Puu, 1970, v. 51, p. 11-23.

89. Селюков А.В. Разработка и исследование метода очистки сточных вод с использованием электросинтеза пероксида водорода. Автореферат канд. дисс., М.: РУДН, 1999 г.

90. Скурлатов Ю.И., Эрнестова JI.C., Штамм Е.В. и др. Редокс-состояние и сезонная токсичность природной воды // Докл. АН СССР, 1984, т. 276 (4), с. 1014 -1016.

91. Штамм Е.В. Кислородзависимые окислительно-восстановительные и фотохимические процессы в природных водах. Автореферат докт. дисс., М.: ИХФ РАН, 1992.

92. Болдырева Н.М., Скурлатов Ю.И., Швыдкий В.О. и др. Новые обобщенные показатели качества вод // Водные ресурсы, 1987, № 5, с. 73-83.

93. Zepp R.G., Skurlatov Yu.I., Rutmiller L.F. Effects of aquatic humic substances on analysis for hydrogen peroxide using peroxidase catalyzed oxidation of triarylmethanes or p-hydroxyphenylacetic acid // Environ. Technol. Lett., 1988, v. 9, p. 287 -298.

94. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах. Автореферат докт. дисс., М.: ИХФ АН СССР, 1981.

95. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Эрнестова JI.C. Процессы токсикации и механизмы самоочищения природной воды в условиях антропогенных воздействий. // Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1983, № 5, с. 3 20.

96. Эрнестова J1.C., Скурлатов Ю.И., Бокман В. и др. О кинетике фотохимических превращений 3,4-дихлоранилина в природных водах // Метеорология и гидрология, 1985, № 10, с. 59 67.

97. Эрнестова JI.C., Скурлатов Ю.И. Образование и превращение свободных радикалов ОН и 0{ в природных водах // Ж. Физ. химии, 1995, т. 69 (7), с. 1157 — 1164.

98. Реестр ПНД Минприроды РФ, 1996г. Анализ воды на токсичность. Методика определения токсичности воды по интенсивности свечения люминесцентных бактерий.

99. Айвазова Л.Е., Старцева А.И., Цвылев О.П. Методы биотестирования вод, Черноголовка, 1988, стр. 18.

100. Водохранилища и их воздействие на окружающую среду, М.: Наука, 1986, стр. 207.

101. Айвазова Л.Е., Гроздов А.О., Соколова С. А. и др. Методы биотестирования вод, Черноголовка, 1988, стр. 37 42.

102. Методическое руководство по биотестированию, РД 118-02-90. Гос. комитет СССР по охране природы, Москва, 1990.

103. Флеров Б.А., Жмур Н.С., Очирова М.Н., Чалова И.В. Методы биотестирования вод. Черноголовка, 1988, стр. 111.

104. Жмур Н.С. Государственный и производственный контроль токсичности вод методами биотестирования в Росссии. М.: Международный Дом Сотрудничества, 1997. 114 с.

105. РД 52.18, М., 1991. Методические указания. Методика определения биологической полноценности природных и сточных вод по реакции перекисного окисления липидов.

106. Ames B.N., VcCarni J., Jamasaki E. Methods for the detecting carmes mutagenesity tests // Mutation Res. v. 31 (3), p. 347 364.

107. Фонштейн Л.М., Абилев С.К., Бобринев Е.В. и др. Методы первичного выявления генетической активности загрязнителей среды с помощью бактериальных тест-систем (Методическое указание), М.: 1985, 34 с.

108. Абилев С.К. Метаболическая активация мутагенов, Итоги науки и техники, «Общая генетика», М.: ВИНИТИ, т. 9, с. 5 96, 1986).

109. Оценка мутагенности новых лекарственных препаратов (Методические рекомендации). Под ред. Ю.А.Ревазовой, А.Д.Дурнева. М.: 1994,20 с.

110. Rogers I.H. Isolation and chemical identification of toxic compounds of kraft mill wastes // Pulp. Paper. Mag. Can., 1973, v. 74(9), p. 111 116.

111. Синельников B.E. Содержание перекиси водорода в речной воде и методика ее определения // Гидробиол. журн., 1971, т. 7 (1), с. 115 120.

112. Телитченко М.М. Развитие и задачи санитарной гидробиологии в СССР // Гидробиол. журн., 1982, т. 18 (6), с. 22 33.

113. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Мизити А. Введение в экологическую химию, М.: Высшая школа, 1994, 300 с.

114. Штамм Е.В., Пурмаль А.П., Скурлатов Ю.И. Роль пероксида водорода в природной водной среде // Успехи химии, 1991, т. 60 (11), с. 2373 -2411.

115. Эрнестова Л.С., Скурлатов Ю.И. Образование ОН-радикалов в процессе спонтанного разложения Н2О2 // Ж.физ.химии, 1984, т. 58 (9), с. 2358 2360.

116. Болдырева Н.М. Комплексная био лого-токсикологическая характеристика и редокс-состояние природных и сточных вод. Автореферат канд. дисс., Москва, 1988.

117. Lume-Pereeira С, Baral S., Henglein A, Janata Е. Chemistry of colloidal manganese dioxide. I. Mechanism of reduction by an organic radical (a radiation chemical study) // J. phys. chem., 1985, v. 89, p. 5772 5778.

118. Baral S., Lume-Pereeira C, Janata E., Henglein A. Chemistry of colloidal manganese dioxide. II. Reaction with O2" and H2O2 (Pulse radiolysis and stop flow studies // J. phys. chem., 1985, v. 89, p. 5779 5783.

119. Baral S., Lume-Pereeira C, Janata E., Henglein A. Chemistry of colloidal manganese dioxide. III. Formation in the reaction of hydroxyl radicals with Mn2+ ions // J. phys. chem. 1986, v. 90, p. 6025 6028.

120. Скурлатов Ю.И., Сиренко Л.А., Штамм Е.В. Свободно-радикальные процессы в воде Днепровских водохранилищ после аварии на ЧАЭС. В кн.119

121. Радиоактивное и химическое загрязнение Днепра и его водохранилищ после аварии на Чернобыльской АЭС, Киев: Наукова Думка, 1992, с. 16 24.

122. Эрнестова Л.С., Семенова И.В. Антропогенное воздействие на содержание и режим гидроксильных радикалов в крупных реках // Метеорология и гидрология, 1995, №6, с. 95- 105.

123. Бурлакова Е.Б. // Вестник РАН, 1994, т. 64, № 5, с. 425 431.

124. McLeay D.J., Walden С.С., Munro J.R. Influence of dilution water on the toxicity of kraft pulp and paper mill effluent, including mechanisms of effect // Water Research, 1979, v. 13, p. 151 -158.

125. Штамм E.B., Шишкина Л.Н., Козлова Н.Б., и др. Анализ методов биотестирования в оценке качества воды // Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №10, с. 18-21.

126. Firth В.К., Backman C.J. Comparison of Microtox testing with rainbow trout (acute) and Ceriodaphnia (chronic) bioassays in mill wastewaters // NAPPI J., 1990, No 12, p. 169-174.