Физико-химические аспекты влияния техногенных факторов на формирование токсических свойств природной водной среды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Байкова, Ида Сергеевна

• Байкова, Ида Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Байкова, Ида Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Формы нахождения соединений восстановленной серы, пестицидов и минеральных форм азота в природных и сточных водах, их физико-химические и токсикологические свойства. (Литературный обзор)

1.1. Восстановленные соединения серы

1.1.1. Формы нахождения и источники серосодержащих веществ в природных водах.

1.1.2. Сульфиды железа как основная форма нахождения восстановленной серы в природных водах и осадках. Закономерности образования и химический состав.

1.1.3. Окисление сероводорода и сульфида железа.

1.1.4. Токсичность сероводорода и сульфида железа для гидробионтов.

1.2. Пестициды и их металлокомплексы

1.2.1. Загрязнение природных вод пестицидами.

1.2.2. Металлы в природных водах.(.

1.2.3. Воздействие пестицидов и их металлокомплексов на субклеточном и молекулярном уровне.

1.2.4. Токсичность пестицидов для гидробионтов.

1.3. Минеральные формы азота

1.3.1. Цикл азота в природе.

1.3.2. Содержание и превращения минеральных форм азота в природных водах.

1.3.3. Использование нитритов и нитратов при фотохимической очистке воды.

1.3.4. Токсикологические характеристики нитритов, нитратов и выбранных модельных токсикантов.

ГЛАВА 2. Кинетика окисления и токсические свойства микроколлоидных частиц моносульфида железа

2.1. Методическая часть

2.1.1. Синтез моносульфида железа.

2.1.2. Определение растворенных форм железа.

2.1.3. Определение моносульфида железа.

2.1.4. Определение пероксида водорода.

2.1.5. Определение элементной серы.

2.1.6. Биотестирование с использованием светящимися бактерий серии «Эколюм».

2.1.7. Биотестирование с использованием инфузорий Те1такутепа руп/огтгя.

2.2. Экспериментальная часть

2.2.1. Изучение стехиометрии комплекса БеБ.

2.2.2. Форма нахождения моносульфида железа в водном растворе.

2.2.3. Окисление БеБ кислородом воздуха.

2.2.4. Титрование малыми добавками перекиси водорода.

2.2.5. Токсикологический анализ.

2.2.6. Анализ продуктов окисления моносульфида железа.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические аспекты влияния техногенных факторов на формирование токсических свойств природной водной среды»

В связи со все увеличивающимся ростом промышленного производства и энергетики растет и техногенное загрязнение окружающей среды и особенно природных водоемов, как приемников коммунально-промышленных сточных вод и стоков с с/х и водосборных территорий. Под влиянием антропогенных загрязнений происходит изменение химического состава природной водной среды, сопровождающееся изменением условий обитания водных организмов и функционирования водных экосистем в целом. При этом токсическое воздействие на гидробионтов может быть как прямым, когда химические загрязняющие вещества непосредственно влияют на биохимические процессы в клетках водных организмов, так и опосредованным, за счет нарушения сбалансированности внутриводоемных окислительно-восстановительных процессов или круговорота биогенных микроэлементов, и как следствие этого, ухудшения среды обитания гидробионтов. И в том и в другом случае ухудшение биологической полноценности природной воды сопровождается ухудшением ее качества, как источника питьевого водоснабжения.

Работа посвящена выяснению механизмов формирования токсических факторов природной водной среды при различных видах масштабных антропогенных воздействий.

В работах Ю.И. Скурлатова с сотр. показано, что необходимым условием для биологической полноценности водной среды является присутствие в воде пероксида водорода естественного происхождения, как источника реакционноспособных окислительных эквивалентов. При появлении в воде веществ восстановительной природы, эффективно взаимодействующих с Н202, формируются «квази-восстановительные» условия, которые сопровождаются возникновением в воде токсических факторов, не связанных с каким-либо из известных токсикантов. Источниками веществ восстановительной природы, эффективно взаимодействующих с пероксидом водорода, могут служить донные отложения (Г.П. Пирумян), хозбытовые и промышленные сточные воды, в частности, сточные воды целлюлозно-бумажной промышленности (Г.Г. Дука, Б.Н Фрог, Е.В. Штамм). При возникновении в воде «квазивосстановительных» условий наблюдается массовая гибель гидробионтов с интенсивным водообменом, в частности, личинок рыб на ранних стадиях их развития, цветение сине-зеленых водорослей с выделением ими альготоксинов, развивается патогенная микрофлора, приводящая к массовым заболеваниям людей и животных.

Актуальность работы обусловлена необходимостью установления химической природы токсического фактора, связанного с формированием «квази-восстановительного» состояния природной водной среды. Как показано ранее (Ю.И. Скурлатов, Е.В Штамм и др.), наиболее вероятными «кандидатами» на роль веществ-восстановителей, титруемых пероксидом водорода, являются соединения восстановленной серы. В связи с этим, одними из объектов исследования в данной работе были выбраны микроколлоидные частицы сульфида железа. Известно, что железо является наиболее распространенным металлом как в природных водах, так и в донных отложениях. Однако механизмы окисления БеЗ в водной среде слабо изучены, литературные данные малочисленны и противоречивы. Во многом это связано с отсутствием выраженных аналитических свойств как БеЭ, так и промежуточных продуктов трансформации восстановленной серы. И практически не изучено токсическое воздействие БеЗ и продуктов его окисления на живые организмы. Таким образом, изучение механизмов образования и окисления БеБ, токсических свойств сульфида железа и продуктов его окисления кислородом и пероксидом водорода с применением методов биотестирования является актуальной темой исследования.

Объектами исследований были выбраны также действующие вещества пяти широко используемых в сельском хозяйстве пестицидов различной химической структуры (зенкор, базагран, лонтрел, раундап, тачигарен).

Пестициды смываются осадками с с/х угодий в водоемы и водотоки, накапливаются в донных отложениях и водных организмах, практически не включаются в биологический круговорот. В то же время многие пестициды могут образовывать достаточно прочные комплексы с жизненно-важными молекулами, такими как нуклеотиды, АТФ, белки.

Попадая в природные и сточные воды, пестициды, имеющие в своем составе дентатные группы, могут образовывать комплексы с ионами переходных металлов, которые могут обладать собственной токсичностью. С целью установления влияния комплексообразования на токсичность пестицидов в работе были изучены токсические свойства комплексов лонтрела, как бидентатного лиганда, с ионами переходных металлов, наиболее часто присутствующими в природных водах {Си, Со, Мо, Мп, Ее, 2п, Ж).

Актуальность данного направления исследований обусловлена необходимостью выяснения химических механизмов формирования токсичности, без чего невозможно прогнозировать и предотвратить последствия применения пестицидов в сельском хозяйстве.

В последнее время широкое распространение получила фотохимическая обработка воды ультрафиолетовым излучением. Зачастую при такой обработке происходит образование в воде реакционноспособных промежуточных частиц (свободных радикалов), что может сопровождаться изменением химического состава воды. Однако из-за значительных аналитических трудностей, контроль за побочными продуктами УФг обработки, как правило, трудноосуществим. Среди распространенных компонентов природных и сточных вод фотохимическим превращениям в наибольшей степени подвержены нитрат- и нитрит-ионы. В связи с этим, актуальным представляется изучить роль нитрит- и нитрат ионов в процессе УФ-обработки природных и сточных вод.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Байкова, Ида Сергеевна

выводы

Изучены кинетические закономерности окисления моносульфида железа кислородом воздуха. Показано, что скорость окисления Бе8 кислородом пропорциональна концентрации 02 и квадратичным образом зависит от исходной концентрации моносульфида железа: Wo=kэфф[FeS]~[02], где эффективная константа скорости кЭфф=(2,5+0,5)-105М"2с"1 (рН=8, Т=22°С)

Показано, что БеБ быстро окисляется пероксидом водорода, способствуя, таким образом, формированию квази-восстановительных условий в природных водах, разрушая пероксид водорода естественного происхождения.

Водорастворимые продукты окисления БеЗ оказывают острое токсическое у ^ действие на гидробионтов, в то время как

Бе , Бе8 (5-1(ГМ), а также экстрагируемая гексаном элементная сера 8° не проявляют выраженного токсического эффекта. Следовательно, водорастворимые соединения восстановленной серы могут участвовать в формировании токсических свойств природной водной среды на границе раздела вода-донные отложения.

Показано, что токсичность пестицидов зепкор, лонтрел, базагран, раундап, тачигарен и металлокомплексов гербицида лонтрел коррелирует с величинами констант комплексообразования этих токсикантов с АТФ, т.е. находится в прямой зависимости от энергодефицита, создаваемого в клетке в результате взаимодействия загрязняющих веществ с АТФ на молекулярном уровне. Металлокомплексы проявляют гораздо большую токсичность, чем исходный пестицид.

Методами количественной токсиметрии изучена кинетика фотолиза иитрат- и нитрит-ионов в присутствии модельных токсикантов. Показано, что в процессе УФ-фотолиза нитрита и нитрата более токсичные соединения азота не образуются, и при этом наблюдается эффективная детоксикация модельных загрязняющих веществ - ПНДМА и черного щелока.

6. Установлено, что при наличии в природной или сточной воде нитрит- и натрат-ионов для их очистки и детоксикации перспективно использование УФ-излучение ртутных ламп среднего и высокого давления.

7. Предложен метод количественной токсиметрии, позволяющий изучать механизм трансформации загрязняющих веществ и токсические свойства неидентифицируемых промежуточных продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Байкова, Ида Сергеевна, 2008 год

1. Розанов А.Г. Экспериментальное изучение условий образования низкотемпературных сульфидов железа// Труды Института Океанологии АН СССР. 1973. Т. 63. С . 172-184.

2. Тимофеева С.С., Ошаров А.Б., Бейм A.M. Экологическая химия сернистых соединений, Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та. 1991. 136 с.

3. Wei D., Osseo-Asare К. Formation of Irion Monosulfide: A spectrophotometric study of the reaction between ferrous and sulfide iron in aqueous solutions// Journal of colloid and interface science. 1995. Vol. 174, P. 273-282.

4. Luther G.W., Rickard D.T. Metal sulfide cluster complexes and their biogeochemical importance in the environment// Journal of Nanoparticle Research. 2005. Vol. 7. P. 389-407.

5. Pyzik, A.J., Sommer, S.E. Sedimentary iron monosulfides: kinetics and mechanism of formation// Geochimica et Cosmochimica Acta. 1981. Vol. 45. P. 687- 698.

6. Kuster, E., Dorusch, F., Altenburger, R. Effects of hydrogen to Vibrio Fisheri, Scenedesmus Vacuolatus, and Dafnia Magna// Environmental Toxicology and Chemistry. 2005. Vol. 24, № 10. P. 2621 2629.

7. Theberge, S.M., .Rozan, T.F., Luther, G.W. Identifying metal sulfide complexes in freshwaters using laser desorption mass spectroscopy// Materials of Ninth Annual V.M. Goldschmidt Conference. 1999.

8. Kalciene, V., Cetkauskaite A. Effects of elemental sulfur and metal sulfides on Vibrio fischeri bacteria// Biologija. 2006. Vol. 2. P. 42 46.

9. Benning, L.G., Wilkin, R.T., Barnes, H.L. Reaction pathways in the Fe-S system below 100°C// Chemical Geology. 2000. Vol. 167. P. 25 51.

10. Berner, R.A. Sedimentary pyrite formation: An update// Geochimica et у Cosmochimica Acta. 1984. Vol. 48. P. 605 615.

11. Ritvo, G., White, G.N., Dixon, J.B. A new iron sulfide precipitated from saline solutions// Soil Scientific Society American Journal. 2003. Vol. 67. P. 1303 1308.

12. Berner, R.A. Irion Sulfides formed from aqueous solution at low temperatures and atmospheric pressure// Journal Geology. 1964. Vol. 72. P. 293-306.

13. Cohn C.A. et al. Fate of RNA in the presence of pyrite: Relevance to the origin of life// Proc. Am. Soc. New Orleans, abstract GEOC. 2003. P.29.

14. Кононец М.Ю., Пахомова C.B., Розанов А.Г., Проскурин М.А. Определение растворенных форм железа в морской воде с помощью феррозина // Журнал Аналитической химии. 2002. Т. 57, № 7. С. 704 708.

15. Волков И.И. Геохимия серы в осадках океана, М. «Наука», 1984. 315 с.

16. Плохинский Н.А. Математические методы в биологии, М.: Изд-во Московского Университета. 1978. 265 с.

17. Зарубина А.П., Мажуль М.М., Новоселова JI.A., Тапочка М.Г. Бактериальный люминесцентный биотест// Сенсор. 2005. №3. С. 14 — 21.

18. Лошадкин Н.А., Гладких В.Д., Голденков В.А., Синицын А.Н., Дарьина Л.В., Буланова Л.П. Пробит-метод в оценке эффектов физиологически активных веществ при низких уровнях воздействия// Рос. хим. ж. 2002. Т. VI, №6. С. 63 67.

19. Sauvant, М.Р., Pepin, D., Piccinni, E. Tetrahymena pyriformis: a tool for toxicological studies. A review. // Chemosphere. 1999. Vol. 38. P. 1631 — 1669.

20. Dias, N., Lima, N. A comparative study using a fluorescencebased and a direct-count assay to determine cytotoxicity in Tetrahymena pyriformis //v

21. Research in Microbiology. 2002. Vol. 153. P. 313 322.

22. Kuwabara J. S., Luther G.W. Dissolved sulfides in the oxic water column of San Francisco Bay, CaliforniaИ Estuaries. 1993. Vol. 16, №. 3. P. 567 573.

23. Simpson S. L., Rochford L., Birch G. F. Geochemical influences on metal partitioning in contaminated estuarine sediments// Marine. Freshwater Research. 2002. Vol. 53. P. 9 17.

24. Лазарев В.И., Костриков В.И. Спектрофотометрическое определение серы//Журнал аналитической химии. 1970. Т.З. С. 553 — 555.

25. Wolthers М., et al. The structure of disordered mackinawite// Americant

26. Mineralogist. 2003. Vol. 88 (11-12). P. 2007 2015.

27. Stookey L.L. Ferrozine a new spectrophotometric reagent for ironII Anal Chem. 1970. Vol. 41. P. 779 - 782.

28. Di Того D.M., Mahony J.D., Hansen D.J., Berry W.J. A model of the oxidation of iron and cadmium sulfide in sediments// Environmental Toxicology and Chemistry. 1996. Vol. 15, № 12. P. 2168 2186.

29. Brock T.D., O'Dea K. Amorphous ferrous sulfide as a reducing agent for culture of anaerobes// Applied and environmental Microbiology. 1977. Vol. 33, № 2. P. 254-256.

30. Zinder S.H., Doemel W.N., Brock T. D. Production of volatile sulfur compounds during the decomposition of agal mats// Applied and environmental Microbiology. 1977. Vol. 34, № 6. P. 859-860.

31. ГОСТ 4011-72. Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации общего железа. М.: ИПК изд-во стандартов, 2001.

32. Sarradin P.M., Le Bris N., Le Gall C., Rodier P. Fe analysis by the ferrozine method: Adaptation to FIA towards in situ analysis in hydrothermal environment/ITalanta. 2005. Vol. 66, Issue 5. P. 1131 1138.

33. Ксандопуло С.Ю., Шурай С.П., Барко A.B. Перспективы очистки стоков нефтеперерабатывающих заводов в целях сохранения качества окружающей среды// Вестник Кубанского государственного технологический университета. 2003. С. 35-38.

34. Волков И.И., Корятская Н.М. Соединения восстановленной неоргани ческой серы в водах белого моря и устья северной Двины// Водные ресурсы. 2004. Т 31, № 4. С. 461-468.

35. Wolthers М., Van Der Gaast S.J., Rickard D. The structure of disordered mackinawite// American Mineralogist. 2003. Vol. 88. P. 2007-2015.

36. Morse J.W., Millero F.J., Cornwell J.C., Rickard D. The chemistry of the hydrogen sulfide and iron sulfide systems in natural waters//Earth-Science Reviews. 1987. Vol. 24. P. 1 -42.

37. Di Того D. M., Mahony J. D., Gonzalez A. M. Particle oxidation model of synthetic FeS and sediment acid-volatile sulfide// Environmental Toxicology and Chemistry.1996. Vol. 15. P. 2156-2167.

38. Скурлатов Ю. И., Дука Г. Г., Мизити А. Введение в экологическую химию, М.: Высш. шк. 1994. 359 с.

39. Крайнюкова А.Н., Брагинский Л.П., Болдырева Н.М. Методы биотестирования вод, Черноголовка: ОИХФ АН СССР, 1988. 175 с.

40. Методика определения токсичности воды и водных вытяжек из почв, осадков сточных вод, отходов по смертности и изменению плодовитости дафний. Биологические методы контроля. ФР. 1.39.2001.00283. М.: «АКВАРОС», 2001. 52 с.

41. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.: Мир. 1981. 576 с.

42. Бондаренко C.B. Газо-хроматографическое определение серосодержащих соединений в основных элементах экосистем Азовского моря. Диссертация на соискание степени кандидата хим. наук, Р.-н.-Д., 2000. 167 с.

43. Штамм Е.В. Кислородзависимые окислительно-восстановительные и фотохимические процессы в природных водах. Диссертация на соискание степени доктора хим. Р1аук., М., 1992.

44. Кузьмич В.Н., Соколова С.А., Крайнюкова А.Н. Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов, М.: РЭФИА, НИА-Природа, 2002. 118 с.

45. Макаров C.B. Новые направления в химии серосодержащих восстановителей// Успехи химии. 2001. Т. 70, №10. С. 996-1007.

46. Sauvant М.Р., Pepin D., Piccinni E. Tetrahymena pyriformis: a tool for toxicological studies. A TQv'iev///Chemosphere. 1999. Vol. 38. P. 1631-1669.

47. Goldhaber M.B., Kaplan I.R. The sea.//7V.X etc., 1974. Vol. 5. P. 569-655.

48. Штамм E.B., Козлова Н.Б. и др. Экотоксикологические особенностиiсточных вод предприятий лесопромышленного комплекса// Водоснабжение и санитарная техника. 1998. №2. С. 24-28.

49. Вредные химические вещества. Неорганические соединения I-IV групп: Справ, изд./Под ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия. 1988. 512 с.

50. Линник П.Н. Состояние металлов и основные закономерности их миграции в поверхностных водах Украинской ССР. Диссертация на соискание ученой степени доктора хим. наук, Киев, 1999. 403 с.

51. Рябчикова A.M. Курговорот веществ в природе и его изменение хозяйственной деятельностью человека, М.:Изд-во Моск. Ун-та. 1980. 272 с.

52. Саратовских Е.А. Процессы комплексообразования в механизме токсического действия загрязняющих веществ техногенного происхождения. Диссертация на соискание ученой степени доктора биол. наук, М., 2008. 458 с.

53. Мельников Н.Н., Новожилов К.В, Белан С.Р. и др. Справочник по пестицидам. М.: Химия, 1985. 274 с.

54. Алиев З.Г., Атовмян Л.О., Саратовских Е.А. и др. Синтез, структура и спектральные характеристики комплексов меди с производными пиколиновой кислоты // Известия АН СССР. Сер. хгш. 1988. №11. С.2495 —2501.

55. Саратовских Е.А, Кондратьева Т.А., Психа Б.Л., Гвоздев Р.И., Карцев В.Г. Комплексообразование некоторых пестицидов с аденозинтрифосфорной кислотой// Известия АН СССР. Сер. хгш. 1988. №11, С. 2501 -2507.

56. Саратовских Е.А. Синтез бидентатных комплексов 3,6-дихлорпико-линовой кислоты Н Известия АН СССР. Сер. хгш. 1989. №10. С.2327 -2329.

57. Саратовских Е.А., Орлов В.И., Криничный В.И. ЭПР-спектроскопическое изучение металлокомплексов 3,6-дихлорпико-линовой кислоты //Известия АН СССР. Сер. хгш. 1989. №11. С.2477 -2481.

58. Саратовских Е.А., Козлова Н.Б., Папин В.Г., Штамм Е.В. Разложение гербицида лонтрел биологическими и фотохимическимим методами // Прикладная биохгшия и лшкробиология. 2006. Т.42, №1. С.44 51.

59. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам: Энциклопедический справочник/Сост. Фомин Г.С.М.: Протектор. 2000. 848 с.

60. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VIII групп: Справ, изд./ Под ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия, 1989. 592 с.

61. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды регуляторы роста растений. Справочник. М.: Химия. 1995. 576 с.

62. Skurlatov Yu.I., Zepp R.G., Ritmiller L.F. Effects of aquatic humic substances on analysis for hydrogen peroxidase catalyzed oxidation of triarylmethanes or p-hydroxyphenylacetic &cW/ Env. Techn. Letters. 1988. Vol. 9. C. 287-298.

63. Бордовский O.K., Чернякова A.M. Современные методы гидрохимических исследований океана. М. 1992. 200 с.

64. Саратовских Е.А., Личина М.В., Психа Б.Л., Гвоздев Р.И. О характере взаимодействия ди- и полинуктеотидов с некоторыми пестицидами// Известия АН СССР. Сер.хши 1989. №9. С.1984-1989.

65. Мартыненко В.И., Промоненков В.К., Куколенко С.С. Пестициды: Справочник. М.:Агропромиздат. 1992. 368 с.

66. Pesticide Ecotoxicity Database (Formerly: Environmental Effects Database EEDB)). Environmental Fate and Effects Division, U.S. EPA. Washington: D.C. 2000. P. 968.

67. Sun F. Evaluating acute toxicity of pesticides to aquatic organisms: Carp, Mosquito fish and Daphnids I I Plant. Prot. Ви11.Ш1. V.29, №4. P. 385-396.

68. Okudaira H. Hymexasol, a new plant protecting agent. V. Safety tests// Annu. Rep. SankyoRes. Lab. 1973. V.73, №25. P. 48-51.

69. Hessen D.O., Kallqvist Т., Abdel-Hamid M.I., Berge D. Effects of pesticides on different zooplankton Taxa in Mesocosm experiments// Nonv. J. Agric. Sci. Suppl. 1994. №13. P.153-161.

70. Mayer F.L.J., Ellersieck M.R. Manual of acute toxicity of chemicals to fish and aquatic invertebrates. 1980. Resour. Publ. 137, Fish Wildl Serv., U.S.D.I. Washington: D.C. 1980. P. 98.

71. Kazuaki I., Yasunobu A., Fumio T. Anion chromatography using octadecylsilane reversed-phase columns coated withcetyltrimethylammonium and its application to nitrite and nitrate in seawater// Anal. Chem. 1991. №63 .P. 273-276.

72. Штамм E.B., Шишкина Л.Н., Козлова Р1.Б., Скурлатов Ю.И. и др. Анализ методов биотестирования в оценке качества воды// Водоснабжение и санитарная техника. 1997. Т. 16 № 10. С. 18-21.

73. Shtamm E.V., Frog B.N., Skurlatov Yu.I., Kozlova N.B. at al. The possible role of reduced sulfur compounds in the toxic properties of pulp and paper mill effluents// Acta Hydrochim. Hydrobiol. 2002. V. 30, № 5-6. P. 256.

74. Швыдкий B.O., Зайцева ' Р1.И., Скурлатов Ю.И., Штамм Е.В., Бородулин P.P. Фотохимические превращения нитритов и нитратов в присутствии органических веществ и ионов меди //Химическая физика. 2000. Т. 19. №. 12. С. 16-20.

75. Пикаев А.К., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды: Справочник. М.: Энергоиздат, 1982.

76. Strickler S.J., Kasha М. Solvent effects on the electronic absorption spectrum of nitrite ion II J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 2899-2905.

77. Mack J., Bolton J.R. Photocemistry of nitrite and nitrate in aqueous solution: a rewiewII J. Photochem. andPhotobiol. 1999. №128. P. 1-13.

78. Сычев А. Я., Травин С. О., Дука Г. Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев: Штиинца. 1983.271 с.

79. Bilski P., Chignell C.F., Szychlinsski J., Borkowski A., Oleksy E., Reszka K. Hydroxyl radical production from nitrite // J. Am. Chem. Soc. 1992. №114. P. 549-553.

80. Wagner I., Strehlow PL", Busse G. Flash photolysis of nitrate ions in aqueous solution// Zeitschrift fur physikalische chemie N.F. 1980. B. 123. P. 1-33.

81. Daniels F., Meyers R.V., Belardo E.V. Photochemistry of the aqueous nitrate system. 1. Excitation in the 300-nm band // J. Phys. Chem. 1968. V. 72 (2). P. 389-399.

82. Shuali U., Ottolenghi M. et. al. On the photochemistry of aqueous nitrate solution excited in the 195-nm band // J. Phys. Chem. 1969. V. 73. №.10. P. 3445-3451.

83. Barat F., Gilles L., J.Sutton Flash photolysis of the nitrate ion in aqueous solution: excitation at 200 nra // J. Chem Soc. 1970, A. №.11. P. 1982-1986.

84. Bayliss N.S., Bucat R.B. Photolysis of aqueous nitrate solutions// Aust. J. Chem. 1975. V.28 (9). P. 1865-1878.

85. Zepp R.G., Hoigne J., Bader H. Nitrate-induced photooxidation of trace organic chemicals in water// Environ. Sci. Technol. 1987. V. 21. № 5. P. 443-450.

86. Mack J., Bolton J.R. Photocemistry of nitrite and nitrate in aqueous solution: arewiew// J. Photochem. andPhotobiol. 1999. № 128. P. 1-13.

87. Швыдкий В.О. Механизмы фотохимической трансформации минеральных форм азота в природных и сточных водах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук, Москва. 2008. 104 с.

88. Скурлатов Ю.И., Эрнестова Л.С., Вичутинская Е.В. и др. Фотохимические превращения полихлорфенолов в водной среде. И. Сенсибилизированый фотолиз// Хим. физика. 1997. Т. 16. № 11.С. 16-22.

89. Леонов А.В., Чичерина О.В. Вынос биогенных веществ в белое море с речным стоком// Водные ресурсы. 2004. Т.31, №2. С. 170-192.

90. Криксунов Е.А., Пушкарь В.Я, Лобырев Ф.С. и соавт. Структурно-функциональная организация биоценозов и ихтиофауна р.Москвы на городском участке// Водные ресурсы. 2006. Т.ЗЗ, №6. С. 701-710.

91. Бугреева М. П., Смирнова А. Я., Строгонов Л. Н., Моисеева И. В. Некоторые элементы системного подхода при характеристике гидроэкологических условий района г. Воронежа// Вест. Воронеж, унта. Геология. 2001. Вып 12. С. 212.

92. Костюковский Я.Л., Меламед Д.Б. Концерагенные N-итрозоамины. Образование, свойства, анализ// Успехи химии. 1988. Т. 57. Вып. 4. С. 625

93. Яблоков А.В. Ядовитая приправа. Проблемы применения ядохимикатов и пути экологизации сельского хозяйства. М.: Мысль. 1990. 125 с.

94. Юданова Л.А. Пестициды в окружающей среде: аналитический обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР. 1989. 140 с.

95. Уильяме Д. Металлы жизни: Пер с англ. М: Мир. 1975.236 с.

96. Дмитриева А.Г. и др. Физиология растительных организмов и роль металлов. М: МГУ. 2002.160 с.

97. Биологические аспекты координационной химии. Под ред. Яцимирского К.Б. Киев: Наукова думка 1979. 268 с.

98. Osterberg R Origin and specificity of metal ions in biological system// An introduction to Bioinorganic Chemistry. N.Y.:Springfield 1976. P. 8-11.

99. Рудакова Э.В., Каракис К.Д., Сидоршина Т.Н. и др. Микроэлементы: поступление, транспорт и физиологические функции в растениях. Киев: Наукова думка. 1987.184 с.

100. Vaughan, D.J., Ridout, M.S. Mdssbauer studies of some sulphide minerals// Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 197l.V. 33. P. 741-747.

101. Albrigo L.G., Young RH. Phloem zinc accumulation in citrus trees affected with blightHHort.Sci. 1981. V. 16. №2. P. 158-160.

102. Гордеев B.B., Лисицын А.П. Микроэлементы. Химия океана. М.: Наука. Т. 1.С. 337-375.

103. Морозов Н.П. О соотношении форм миграции микроэлементов в водах рек, заливов, морей и океанов// Геохимия. 1979. №8. С. 12591263.

104. Мур Дж. В., Рамамути С. Тяжелые металлы в природных водах: контроль и оценка влияния. М.: Мир. 1987. 288 с.109.3енин A.A., Белоусова Н.В. Гидрохимический словарь. JL: Гидрометеоиздат. 1988. 176 с.

105. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных и поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986. 270 с.

106. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши/ Под ред. д.х.н. проф. Семенова А.Д. Л.: Гидрометеоиздат. 1977. 541 с.

107. Глазовский Н.Ф. Свинец в природных водах// Свинец в окружающей среде. М.: Наука. 1987. С. 48-62.

108. Химия окружающей среды/ Под ред.Дж.О.М.Бокриса. М.: Химия. 1982. 672 с.

109. И4.Нахшина Е.П. Микроэлементы в водохранилищах Днепра. Киев: Наук. Думка. 1983. 160 с.

110. Унифицированные методы анализа вод/ Под общ. Редакцией д.х.н. проф Лурье Ю.Ю. М.: Химия. 1971. 375 с.

111. Bowen H.J.M. Environmental chemistry of the elements. London: Acad. Press. 1979. P.333