Соединения серы в воде и донных осадках Белого моря и устья Северной Двины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.28, кандидат геолого-минералогических наук Кокрятская, Наталья Михайловна

• Кокрятская, Наталья Михайловна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Кокрятская, Наталья Михайловна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Бактериальная сульфатредукция в донных осадках

1.2. Сульфатредукция - основной процесс анаэробной ¡2 минерализации органического вещества в донных осадках

1.3. Процессы окисления и связывания сероводорода

Соединения серы - производные бактериального

1 -4- сероводорода - геохимическое проявление процесса сульфатредукции

15 Общая восстановленная сера и факторы, влияющие на ее накопление в донных осадках 6 Неорганические соединения восстановленной серы в водной среде

1.7. Экологический аспект процесса сульфатредукции

1.8. Краткая характеристика изучаемых экосистем

1.8.1. Белое море

1.8.2. Устьевая область Северной Двины 42 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Отбор проб

2.2. Определение различных форм серы в донных осадках

2.3. Определение форм неорганической восстановленной серы в 55 водной среде

2 4 Газохроматографическое определение восстановленной серы 55 в воде и донных осадках

2.5. Определение различных форм железа в осадках

2.6. Определение общего и органического углерода и азота

2.7. Определение изотопного состава серы

3. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ В ВОДНОЙ СРЕДЕ

3 1 Неорганические соединения восстановленной серы в водах

Белого моря и устья Северной Двины

3.2. Органические соединения восстановленной серы в поверхностных водах Северной Двины

4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ В ДОННЫХ ОСАДКАХ УСТЬЯ СЕВЕРНОЙ ДВИНЫ

4 1 Распределение соединений серы в поверхностном слое речных осадков

4 2. Окислительно-восстановительные процессы раннего Ю диагенеза в толще речных отложений

5. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ В ДОННЫХ ОСАДКАХ

БЕЛОГО МОРЯ

5 1 Соединения серы в поверхностном слое осадков Двинского

§ залива Белого моря

5 2. Распределение соединений серы в донных осадах Белого 120 моря

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Соединения серы в воде и донных осадках Белого моря и устья Северной Двины»

В настоящее время в связи с постоянно возрастающей антропогенной нагрузкой на> территории Севера России все большую актуальность приобретают исследования геохимии серы в компонентах водных экосистем Арктических морей, где в условиях низкой самоочищающей способности поведение этого элемента не только является отражением диагенетического преобразования донных осадков, а также влияет на процессы, определяющие экологическое состояние водоемов.

Сера, являясь весьма реакционноспособным элементом, в зависимости от условий среды может образовывать соединения с различным уровнем восстановленное™ (от +6 до -2) и, поэтому наряду с железом и марганцем может считаться своеобразным индикатором окислительно-восстановительных процессов, протекающих в водных экосистемах. При этом важно отметить, что в ряду окислительно-восстановительных превращений соединений марганца (Мп02 —► Мп2+), железа (РеООН —► Ре2+) и серы (8042" —► Р^), которые охватывают практически всю область окислительно-восстановительных условий, существующих в донных осадках, появление сероводорода (и его производных) свидетельствует о наиболее восстановительной обстановке. С другой стороны присутствие в водной среде свободного сероводорода - соединения крайне токсичного, не только губительно для гидробионтов, но вследствие его эмиссии в атмосферу может представлять угрозу здоровью населения, прилегающих к водоемам территорий.

Одним из уникальных природных объектов, в которых одновременно могут присутствовать соединения серы с разными степенями окисления являются донные осадки. Установлено, что ключевым процессом раннего диагенеза морских осадков является бактериальное восстановление сульфатов [16]. Именно этот процесс обеспечивает основную анаэробную минерализацию органического вещества в осадках морей и океанов, приводит к формированию нового аутигенного комплекса железа, с которым сера тесно связана в процессах диагенеза, а также, являясь основным процессом диагенетической метаморфизации основного солевого состава иловых вод, способствует обогащению их биогенными элементами.

Сероводород, образующийся в результате сульфатредукции, трансформируется в донных отложениях в ряд различных по устойчивости соединений восстановленной серы, в виде которых она захоранивается в осадках и выводится иЗ глобального кругооборота. Основными формами, составляющими общую восстановленную серу осадков, являются сульфидная (кислоторастворимые сульфиды), элементная, пиритная и органическая [99]. Микробиологические, геохимические и изотопные аспекты этого процесса, его распространение и масштабы в природе' изучены достаточно широко [16, 36]. Однако крайне немногочисленны данные по распределению соединений восстановленной серы в осадках арктических морей и, в частности, в Белом море, где геохимические исследования касались главным образом распределения основных химических элементов и в некоторой мере форм железа и марганца [65, 73, 93], а работы по геохимии серы ограничены единичными станциями в Кандалакшском заливе [123]. ь

Геохимия серы в донных отложениях пресных водоемов изучена недостаточно. Предполагается, что для речных вод с низким содержанием сульфатов, насыщенных кислородом вплоть до придонных слоев роль процесса сульфатредукции незаметна. Имеется сравнительно большое количество данных по распространенности и численности сульфатредуцирующих бактерий и скорости процессов сульфатредукции [8, 60] и лишь отдельные сведения о составе и концентрациях соединений серы в осадках пресных озер и водохранилищ [36, 71]. Однако, известно, что на участках водотоков, подверженных сильному антропогенному загрязнению, интенсивность бактериального восстановления сульфатов мржет возрастать вплоть до появления в водной среде свободного сероводорода [91, 102, 107]. Наиболее ранимы с экологической точки зрения устьевые области рек, где взаимодействуют, смешиваются и трансформируются две различные по генезису водные массы - речная и морская. Кроме того, устьевые области испытывают повышенное по сравнению с верховьями техногенное давление вследствие аккумуляции здесь загрязнений со всего водосборного бассейна. Все это справедливо для одной из крупнейших рек европейского Севера России - Северной Двины, в устье которой сосредоточен основной промышленный потенциал Архангельской области и проживает более половины ее населения.

В Белое море с речным стоком (примерно V* объема моря) наряду с биогенными веществами поступают и различные антропогенные загрязнители, что приводит к значительной пространственно-временной изменчивости гидрофизических, гидробиологических, гидрохимических и других параметров морской экосистемы. Предполагаемое освоение нефтегазовых и минеральных ресурсов на ¡шельфе Белого моря неизбежно будет сопровождаться увеличением многофакторной экологической напряженности.

Таким образом, изучение поведения серы в водной среде не только морских, но и пресных водоемов представляет интерес, как с позиций геохимии, так и с точки зрения экологии.

Целью настоящей работы является изучение поведения серы в окислительно-восстановительных биогеохимических процессах, протекающих в водной среде и донных осадках Белого моря и устья Северной Двины. Для достижения этой цели в процессе исследования решались следующие задачи:

• Установить количественное содержание и изучить закономерности распределения соединений восстановленной серы в водах Белого моря и в поверхностных водах устья Северной Двины.

• Изучить пространственное и вертикальное распределение соединений восстановленной серы - производных бактериального сероводорода в донных отложениях устья Северной Двины, выявить факторы, влияющие на их накопление в речных осадках.

• Установить уровень содержания и закономерности распределения форм восстановленной серы и реакционноспособного железа в осадках Белого моря, их трансформацию и перераспределение в ходе окислительно-восстановительных процессов раннего диагенеза осадков.

Научная новизна и практическое значение.

Получены первые данные о распределении восстановленных соединений серы (сульфидов, элементной серы и тиосульфата) в водах Белого моря и устья Северной Двины, позволяющие предположить, что анаэробные процессы минерализации органического вещества начинаются уже в аэробных условиях кислородных вод. Условия благоприятные для жизнедеятельности анаэробных сульфатредуцирующих бактерий создаются в микронишах и на поверхности частиц свежего органического детрита.

Проведено изучение закономерностей распределения соединений восстановленной серы - производных бактериального сероводорода, в донных осадках устья Северной Двины. Установлен относительно низкий уровень их накопления в речных осадках, обусловленный как низким содержанием сульфатов в речных водах, так и преобладанием в торфянистых водах Северной Двины, сильно метаморфизованного органического вещества, малодоступного для микроорганизмов, участвующих в редокс-процессах. Показана значимость локального антропогенного фактора, а именно, богатых органикой серосодержащих сточных вод сульфат-целлюлозных предприятий в формировании уровня концентраций восстановленной серы в поверхностном слое донных осадков устья реки.

Проведено изучение процессов раннего диагенеза донных осадков Белого моря. В результате проведенных исследований установлено, что в восстановительных процессах раннего диагенеза происходит перераспределение в осадках серы, железа и марганца, а также изменение форм реакционноспособного железа и восстановленной серы в ходе бактериальной сульфатредукции. Выявленные особенности формирования состава этих соединений предполагают незавершенность диагенетических процессов в исследованной толще осадков, вялое течение которых обусловлено присутствием в осадках большой доли аллохтонного трудноминерализуемого органического вещества, приносимого в море речным стоком с заболоченной территории водосбора.

Данные, полученные в результате проведенных исследований, могут быть использованы для оценки экологического состояния экосистемы устья Северной Двины и Белого моря в настоящее время и как сравнительный материал при изменении антропогенной нагрузки на эти водоемы в будущем. Комплекс геохимических исследований позволил сформулировать следующие защищаемые положения:

- Анаэробные процессы минерализации органического вещества в водах Белого моря и устья Северной Двины протекают уже в аэробных условиях этих экосистем .и обусловлены созданием условий, благоприятных для жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий, в микронишах и на поверхности свежего органического детрита.

- Присутствие в водах устьевой области Северной Двины низкомолекулярных метилсернистых соединений обусловлено их поступлением со сточными водами производства сульфатной целлюлозы.

- Специфика протекания процесса бактериальной сульфатредукции и низкий уровень накопления соединений восстановленной серы в осадках устья Северной Двины связаны с низким содержанием сульфатов, значительным вкладом органического вещества лигнинно-гумусовой природы и влиянием сброса стоков сульфат-целлюлозного производства.

- Особенности формирования состава восстановленной серы и форм реакционноспособного железа в толще глубоководных осадков Белого моря обусловлены незавершенностью диагенетических процессов и связаны с присутствием в составе органического вещества осадков большой доли аллохтонных трудноминерализуемых веществ, приносимых в море речным стоком с заболоченной территории водосбора.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Океанология», Кокрятская, Наталья Михайловна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Проведенные исследования вод и донных отложений Белого моря и устья

Северной Двины позволяют сделать следующие выводы:

1. Установлено присутствие и изучены закономерности распределения восстановленных неорганических соединений серы (сульфидов, элементной серы и тиосульфата) в кислородных водах Белого моря и устья Северной Двины. По уровню концентраций воды Белого моря в сравнении с кислородными водами Балтийского и Черного морей обеднены восстановленной серой (< 0,5 мкМ). В поверхностных водах Северной Двины её концентрации локально повышены в местах выпуска стоков целлюлозно-бумажных комбинатов, при удалении от которых количества восстановленной серы уменьшаются до «фоновых» значений (~ 1мкМ), характерных для руслового стока реки. Преобладающими формами неорганической восстановленной серы в исследованных водах, как Белого моря, так и Северной Двины являются тиосульфат и элементная сера. Результаты этих исследований позволяют заключить, что уже в ходе седиментации в воде кислородных бассейнов наряду с аэробными микроорганизмами в минерализации органического вещества принимают участие анаэробные бактерии, благоприятные условия для жизнедеятельности которых^ создаются на поверхности и в микронишах частиц свежего органического детрита.

2. В поверхностных водах устья Северной Двины установлено присутствие органических производных восстановленной серы: метилмеркаптана, диметилсульфида и диметилдисульфида. Обнаруженные количества этих соединений значительно превышали уровень, характерный для природных незагрязненных вод. Наиболее вероятным источником низкомолекулярных метилсернистых соединений в водах реки являются. сточные воды целлюлозно-бумажных предприятий, где эти соединения образуются в процессе производства сульфатной целлюлозы.

3. Проведены исследования по изучению количественного содержания и распределения соединений восстановленной серы - производных бактериального сероводорода в донных осадках устья Северной Двины. Установлено, что количество этих соединений, как в поверхностном слое осадков, так ив пределах исследованной их толщи (до 1м) оставалось относительно невысоким (0,1- 0,4 % в расчете на сухой осадок) и довольно стабильным на всех горизонтах колонок. Содержание и состав восстановленных форм серы формируется в поверхностном слое и далее наследуется осадками в ходе захоронения. В отличие от морских осадков гумидной зоны соотношение между отдельными формами в составе £5>н23 сдвинуто в сторону органической серы (~ 50% Х^шб)- Другой отличительной чертой речных' осадков является преобладание в составе реакционноспособного железа двух- и трехвалентных форм, не связанных с серой; на долю сульфидов (железо моносульфида и пирита) приходится в среднем около 10% от Ре реакц.

4. Количество восстановленной серы в осадках связано с содержанием в них органического вещества, характер накопления которого определяется, главным14 образом, особенностями гидродинамики вод устьевого участка Северной Двины, гранулометрическим составом осадков и интенсивностью поступления органики из антропогенных источников. Между содержаниями 80рГ, Х^шб и Сорг установлена хорошо выраженная взаимосвязь в широком интервале концентраций органического вещества. Наиболее вероятной причиной относительно низкого уровня накопления восстановленной серы в осадках устья реки является не только низкое содержание сульфатов в речных водах, но и преобладание в составе органического вещества речных вод, поступающих с заболоченной водосборной территории, гуминовых соединений, малодоступных для микроорганизмов, участвующих в редокс-процессах.

5. Полученные данные достаточно убедительно свидетельствуют о значительном, но локальном влиянии антропогенного фактора, в частности стоков сульфат-целлюлозных предприятий, на характер пространственного распределения восстановленной серы в воде и осадках Северной Двины.

6. Проведено изучение количественного содержания и закономерностей распределения соединений восстановленной серы в донных осадках Белого моря. Установлен относительно низкий уровень среднего суммарного содержания этих соединений - 0,28% в расчете на сухой осадок. По мере углубления в толщу осадков содержание увеличивается и достигает относительной стабилизации на глубинах 30-70см от поверхности дна. Происходит это, главным образом, за счет возрастания количества сульфидной и пирйтной серы, суммарное содержание которых составляет не менее 70% от £5>h2S' Влияние органической серы, доминирующей в поверхностных горизонтах, вниз по колонке уменьшается и в толще осадков на ее долю приходиться около 16% от £Sh2s- Корреляция между содержанием Сорг и £Sh2s выражена слабо.

7. Установлено высокое содержание реакционноспособного железа в беломорских осадках, что обеспечивает их высокую емкость по отношению к образующемуся при сульфатредукции сероводороду. В верхних окисленных горизонтах колонок основной формой реакционноспособного железа (90% и более от Ререакц) является Fe+3. В пределах верхнего 20-30-сантиметрового слоя восстанавливается 70-80% трехвалентного реакционноспособного железа, однако, содержание его даже на нижних горизонтах колонок 2,5-3,5м) остается все еще довольно значительным и составляет около 15% от FepeaK„. Основу Fepeaxu в толще осадков составляет несульфидное двухвалентное железо. Роль сульфидных форм железа в составе реакционноспособного невелика и не поднимается выше 20% от Ререакц- Характерной чертой глубоководных осадков Белого моря является сравнительно высокое содержание марганца не только в поверхностных горизонтах, но и в толще отложений.

8. По ряду геохимических показателей (относительно слабое накопление восстановленной серы, состав форм реакционоспособного железа, высокое содержание марганца в толще восстановленных илов) осадки Белого моря, особенно в глубоководной части, демонстрируют признаки незавершенного диагенеза, что объясняется низкой скоростью бактериальных процессов, в том числе и сульфатредукции. При сопоставимых концентрациях органического вещества это отличает Белое море от других морских бассейнов. Низкая интенсивность окислительно-восстановительных процессов в осадках обусловлена присутствием большой доли аллохтонного трудноминерализуемого органического веществ в их составе. Дополнительным фактором может быть заметный расход лабильной части органического вещества на процессы диагенетического редокс-цикла марганца (отчасти железа) в верхнем слое осадков.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Кокрятская, Наталья Михайловна, 2004 год

1. Агатова А.И., Кирпичев К.Б. Органическое вещество Белого моря. Межгодовая изменчивость распределения органического вещества в Белом море // Океанология, 2000. Т.40, №6. С.840-844.

2. Алекин O.A., Ляхин Ю.И. Химия океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1984. 343с.

3. Альтман Э.Н., Безбородов A.A., Богатова Ю.И. и др. Практическая экология морских регионов. Черное море. Киев.: Наук, думка, 1990. 252с.

4. Арктика на пороге третьего тысячелетия (ресурсный потенциал и проблемы экологии). Санкт-Петербург: Наука, 2000. С. 163-164.

5. Атлас океанов. Северный Ледовитый океан /МО СССР. М., 1980. 188с.

6. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрацииiiхимических веществ в окружающей среде. Справочник. Л.: Химия, 1985. 528с.

7. Биогеохимия диагенеза осадков океана. М.: Наука, 1976. 208с.

8. Богданчикова О.В. Оценка экологического состояния водного бассейна устья Северной Двины: Автореф. дис. канд. тех. наук. Архангельский гос. технич. университет. 2000.

9. Богомолов Б.Д., Соколова A.A. Побочные продукты сульфатно-целлюлозного производства. М.: Гослесбумиздат, 1962.436с.

10. Болотин Д.Б., Кокрятская Н.М., Файзулин В.Р. Определение серосодержащих соединений методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическимдетектированием//Химия древесины и целлюлозы. Рига: Зинатне, 1991. С.57-61.и-.

11. Бончев П.Р. Введение в аналитическую химию. Л.: Химия, 1978. С.205-228.

12. Бреслав O.A. и др. Снежный покров источник загрязнения поверхностных вод // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: 1986. С.75-79.

13. Видягина^С.В., Каплин В.Т. Характеристика загрязненности Питкярантского залива Ладожского озера//Гидрохим. мат-лы, 1986. Т.П. С.86-100.

14. Виноградов А.П., Гриненко В.А., Устинов В.И. Изотопный состав соединений серы в Черном море // Геохимия, 1962. №10. С.851-873.

15. Волков И.И. Геохимия серы в осадках океана. М.: Наука, 1984. 272с.

16. Волков И.И. Окислительно-восстановительные процессы диагенеза осадков // Химия океана. Т.2. Геохимия донных осадков. М.: Наука, 1979. С.363-413.

17. Волков И.И. Основные закономерности превращения органического вещества в раннем диагенезе современных осадков // Геохимия диагенеза осадков Тихого океан (трансокеанский профиль). М: Наука, 1980. С.99-116.

18. Волков И:И. Сероводород и восстановленные соединения серы в Черном море: сравнительный анализ // Химия морей и океанов. М.: Наука, 1995. С.266-289.

19. Волков И.И. Сульфиды железа, их взаимосвязь и превращения в осадках Черного моря // Тр. Ин-та океанологии АН СССР, 1961. Т. 50. С.68-92.

20. Волков И.И. Физико-химические условия среды осадкообразования и их изменения в диагенезе // Химия океана. Т.2. Геохимия донных осадков. М.: Наука, 1979. С.240-251.

21. Волков И.И. Элементная сера в воде Черного моря // Доклады АН СССР, 1990. Т. 315, №1. С.201-205.

22. Волков И.И., Виноградов М.Е., Лукашев Ю.Ф. О слое сосуществования кислорода и сероводорода в глубоководной части Черного моря // Доклады Академии наук СССР, 1990. Т. 314, №2. С.575-479.

23. Волков И.И., Демидова Т.П., Кокрятская Н.М. Соединения восстановленной неорганической серы в водах Балтийского и бассейна Белого морей // Актуальные проблемы океанологии. М.: Наука (в печати).

24. Волков И.И., Жабина H.H. Метод определения восстановленных соединений серы в морской воде // Океанология, 1990. Т.30, вып.5. С.778-782.

25. Волков И.И., Жабина H.H. Определение тиосульфатов и сульфитов в морской воде // Океанология, 1990. Т. 30, №4. С.582-587.

26. Волков И.И., Жабина H.H. Методы определения различных соединений серы вv.морских осадках//Химический анализ морских осадков. М.:Наука, 1980. С.5-27.

27. Волков И.И., Пилипчук М.Ф., Розанов А.Г., Соколов B.C. Окислительно-восстановительные процессы в осадках Тирренского моря // Геохимия, 1977. №3. С.446-460.

28. Волков р.И., Розанов А.Г. Резервуары и потоки серы // Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. М.: Наука, 1983. С.302-376.

29. Волков И.И., Розанов А.Г., Демидова Т.П. Соединения неорганической восстановленной серы и растворенный марганец в воде Черного моря // Зимнее состояние экосистемы открытой части Черного моря. М., 1992. С.38-50.

30. Волков И.И., Розанов А.Г., Жабина H.H. Соединения серы в диагенезе осадков трансокеанского профиля // Геохимия диагенеза осадков Тихого океана (трансокеанский профиль) М.: Наука, 1980. С.51-69.

31. Волков И.И., Розанов А.Г., Жабина H.H. Соединения, серы в осадках Готландской впадины (Балтийское море) // Литология и полезные ископаемые, 1983. №6. С.79-86.

32. Волков И.И., Розанов А.Г., Жабина H.H., Фомина Л.С. Соединения серы в осадках Калифорнийского залива и прилегающей части Тихого океана // Биогеохимия диагенеза осадков океана. М.: Наука, 1976. С.136-170.

33. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Том III. Неорганические и элементорганические соединения / Под ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гадаскиной. Л.: Химия, 1977. С.50-54.

34. Выхристюк Л.А., Лазо Ф.И. Химический состав донных отложений Северного мелководья озера Байкал // Гидрохимические материалы, 1987. Т. XCIX. С.90-100.1'

35. Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. М.: Наука, 1983.422с.

36. Гоман Г.А. Бактериальное восстановления сульфатов и окисление сульфидов в грунтах Байкала // Гидробиологический журнал, 1975. Т.11, №5. С. 18-21.

37. Горленко В.М., Дубинина Г.А., Кузнецов С.И. Экология водных микроорганизмов. М.: Наука, 1977.288с.

38. Горшкова Т.И. Марганец в донных осадках северных морей И Залежи марганцевых руд в СССР. М.: Наука, 1967. С. 117-134.

39. Горшкова Т.И. Органическое вещество современных осадков северных морей СССР // Проблемы геологии шельфа. М.: Наука, 1975. С.66-72.

40. Горшкова Т.И. Химические и микробиологические исследования осадков Баренцева и Белого морей // Труды ГОИН, 1931. №2-3. С.83-123.

41. Гриненко^ В.А. Фракционирование изотопов серы, углерода и кислорода при формировании современных морских осадков // Химия океана. Т.2. Геохимия донных осадков. М.: Наука, 1979. С.468-482.

42. Гриненко В.А., Гриненко Л.Н. Геохимия изотопов серы. М.: Наука, 1974. 274с.

43. Губанов В.И., Зубакина А.Н. Анаэробные процессы в водах Северо-восточной части Тихого океана // Океанология, 1994. Т.34, №1. С.52-56.

44. Гурский Ю.Н. Процессы формирования химического состава иловых вод в донных отложениях Белого моря // Седиментологические процессы и эволюция морских экосистем в условиях морского перигляциала: Сборник научных трудов. Книга 2. Апатиты, 2001. С.37-45.

45. Гурский ¿О-Н. Геохимия литогидросферы внутренних морей. Т. 1. Методы изучения и процессы формирования химического состава иловых вод в отложениях Черного, Азовского, Каспийского, Белого и Балтийского морей. М.: ГЕОС, 2003. С.257-275.

46. Даувальтер В.А., .Моисеенко Т.И., Родюшкин И.В. и др. Миграция и кругооборот серы в субарктическом озере Имандра загрязняющимся стоками горно-металлургического производства // Геохимия, 1999. №6. С.626-636.

47. Дзюбан А.Н., Косолапов Д.Б., Кузнецова И.А. Микробиологические процессы в Горьковском водохранилище //Водные ресурсы, 2001. 28, №1. С.47-57.

48. Дзюбан А.Н., Кузнецова И.А., Пименов Н.В. Микробиологические процессы деструкцйи органического вещества в донных осадках Балтийского моря // Океанология, 2001. Т. 41, №2. С.217-223.

49. Добрынин Э.Г. Интенсивность микробиологических процессов в илах Куйбышевского водохранилища // Органическое вещество донных отложений Волжских водохранилищ. Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат, 1993. С.35-47.

50. Емельянов Е.М., Волков И.И., Розанов Е.Г., Хандрос Г.А., Жабина H.H. Процессы восстановительного диагенеза в осадках впадин // Геохимия осадочного процесса в Балтийском море. М.: Наука, 1986. С. 131-155.

51. Жабина H.H. Методы определения серы в морских осадках. М.: Из-во ин-та океанологии, 1985. 57с.

52. Жабина H.H., Демидова Т.П., Волков И.И. Соединения серы в осадках Перуанского апвеллинга // Литология и полезные ископаемые. 1983. №1. С.101-120.

53. Жабина H.H., Демидова Т.П., Морозов A.A. Соединения серы в Сомалийской котловине Индийского океана//Геохимия, 1979. №12. С.1868-1883.

54. Заварзин Г.А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Наука, 1972. 323с.

55. Законное В.В. Аккумуляция биогенных элементов в донных отложениях водохранилищ Волги // Органическое вещество волжских водохранилищ. Санкт-Петербург: Пидрометеоиздат, 1993. С.3-15.

56. Иванов М.В. Геохимическая деятельность сульфатредуцирующих бактерий // Химия океана. Т.2. Геохимия донных осадков. М.: Наука, 1979. С. 327-339.

57. Иванов М.В. Кругооборот серы в озерах и водохранилищах // Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. М.: Наука, 1983. С.256-278.

58. Иванов М.В. Распространение и геохимическая деятельность сульфатредуцирующих бактерий // Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. М.: Наука, 1983. С.322-335.

59. Иванов М.В., Гоготова Г.И., Матросов А.Г., Зякун A.M. Фракционирование изотопов серы фототрофными серобактериями Ectothiorhodospira shaposhnikov //Микробиология, 1976. T.XLV, №5. С.757-761.и

60. Иванов М.В., Лейн А.Ю., Кашпарова Е.Б. Интенсивность образования и диагенетического преобразования восстановленных соединений серы в осадках

61. Тихого океана // Биогеохимия диагенеза осадков океана. М.: Наука, 1976. С.171-178.

62. Иванов М.В., Пименов Н.В., Саввичев A.C., Опекунов А.Ю., Барт М.Н. Микробиологические процессы образования сероводорода в реке Преголи (г.Калининград)//Микробиология, 1995. Т.64, №1. С112-118.

63. Калиненко В.В. Конкреции Белого моря и обогащенные железом отложения арктического шельфа. Геология морей и Океанов // Тезисы 8-ой всесоюз. конф. по морской геологии. Москва, 1988. С.146-147.

64. Калиненко В.В., Невессский E.H., Гризик Л.Г. Формы железа в осадках Белого моря // Процессы развития и методы изучения прибрежной зоны. М.: Наука, 1972. С.76-92.

65. Камаева С.С. Биогенная сульфатредукция в грунтах Кандалакшского залива //ц

66. Тез. докл. V региональной конф. «Проблемы изучения рационального использования и охраны^природных ресурсов Белого моря», Петрозаводск, 1992. С.67-69.

67. Кокрятская Н.М., Волков И.И., Демидова Т.П., Мурзина Т.С. Соединения серы в донных осадках пресных водоемов (устье Северной Двины и Рыбинское водохранилище) // Литология и полезные ископаемые, 2003. №6. С.647-659.

68. Кокрятская Н.М., Волков И.И., Троянская.А.Ф., Ивахнова Р.Б. Соединения серы в донных отложениях центральной котловины бассейна Белого моря // Север: экология. Екатеринбург, 2000. С.82-90.

69. Кокрятская Н.М., Троянская А.Ф. Серосодержащие соединения в водной средеир. Северная Двина // Лесной журнал, 1999. №5. С.87-96.

70. Кузнецов B.C., Мискевич И.В., Зайцева Г.Б. Гидрохимическая характеристика крупных рек бассейна Северной Двины. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. 195с.

71. Лазо Ф.И. Геохимия серы в донных отложениях Байкала // Геохимия, 1980. №1. С.108-115.

72. Леин А.Ю., Миллер Ю.М., Намсараев Б.Б., Павлова Г.А., Пименов Н.В., Русаков И.И., Саввичев A.C., Иванов М.В. Биогеохимические процессы цикла серы на ранних стадиях диагенеза на профиле река Енисей Карское море // Океанология, 1994. Т.34, №5. С.681-692.

73. Леин А.Ю., Пименов Н.В., Саввичев A.C., Павлова Г.А., Русаков И.И., Миллер Ю.М., Йванов М.В. Геохимические особенности диагенеза голоценовых отложений в районе архипелага Шпицберген // Океанология, 2000. Т.40, №2, С.247-256.

74. Лендьел П., Морваи Ш. Химия и технология целлюлозного производства. М.: Лесная пром-ть, 1978. 544 с.

75. Лосева Р.П., Хотилович Н.И. Серосодержащие соединения в воде и донных отложениях южного Байкала // Материалы Всесоюз. байкальских школ-семинаров «Мониторинг и оценка состояния Байкала и Прибайкалья». Ленинград, 1991. С.160-162.

76. Лупачев Ю.В., Макарова Т.А. Проникновение морских вод в рукава дельтыv.

77. Северной Двины и его возможные изменения // Труды ГОИН, 1984. Т.172. С.117-125.

78. Лю Лей, Волков И.И., Стрижов В.П. Соединения серы в воде и осадках зон смешения морских и речных вод // Океанология, 1995. Т. 35, № 5. С.683-690.

79. Матвеев A.A., Кучинскене A.A., Резников С.А. Об интенсивности процесса сульфатредукции в донных отложениях Ладожского озера// Гидрохимические материалы, 1990. T.CVIII. С.153.

80. Матвеев A.A., Резников С.А., Зозуля С.С., Якунина О.В. Гидрохимическая и гидробиологическая характеристика озера Ильмень // Гидрохимические материалу, 1990. T.CVIII. С.124-135.

81. Методические указания. Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси. РД 52.10.556-95. М., 1996. 50с.

82. Методы количественного органического элементного микроанализа / Под ред. Н.Э.Гельмана. М.: Химия, 1987. 296с.

83. Мехтиева В.JI. Изотопный состав серы водорастворенного сульфата и живых организмов из Азовского моря // Химико-океанографические исследования морей и океанов. М.: Наука, 1974. С. 130-137.

84. Мехтиева B.JL, Панкина Р.Г., Гаврилов ЕЛ. Распределение и изотопный состав форм серы в тканях животных м растений-гидробионтов // Геохимия, 1976. №9. С.1419-1425.

85. Мигдисов A.A., Черковский С.А., Гриненко В.А. Зависимость изотопного состава серы гумидных осадков от условий их образования // Геохимия, 1974. №10. С.1482-1502.

86. Мискевич И.В., Доброскок М.В. Учет пространственной неоднородности процессов формирования качества вод дельты Северной Двины при планировании хозяйственной деятельности на ее территории // Север: экология. Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 2000. С.109-117.

87. Михайлов В.Н. Гидрология устьев рек. М.: Изд-во МГУ, 1998. 176с.

88. Мосеева Д.П., Троянская А.Ф., Богданович Л.М., Коптева Н.В., Рубцова H.A., Кокрятская Н.М. Углеводороды в донных отложениях дельты Северной Двины // Экологические проблемы европейского Севера. Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 1996. С.130-147.

89. Намсараев Б.Б., Дулов Л.Е. и др. Антропогенная активация бактериальной деятельности в осадках Байкала // Микробиология, 1995. 64, №4. С.548-552.

90. Намсараев Б.Б., Дулов Л.Е., Земская Т.И., Карабанов Е.Б. Геохимическая деятельность сульфатредуцирующий бактерий в донных осадках озера Байкал // Микробиология, 1995. Т.64, №3. С.405-410.

91. Невесский E.H., Медведев B.C., Калиненко В.В. Белое море: седиментогенез и развитие голоцена. М.: Наука, 1977. 236с.

92. Неретин Л.Н., Жабина H.H., Демидова Т.П. Содержание неорганических восстановленных форм серы в воде Средиземного моря // Океанология, 1996. Т.36. №1. С.61-65.

93. Никитин В.М., Оболенская A.B., Щеглов В.П. Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесщр пром-ть, 1978. 368 с.

94. Номикос Л.И., Аниканова М.Н., Лосева Р.П., Панкова Т.Л., Тезикова Н.Б., Чурилова Т.П. Влияние сточных вод Байкальского целлюлозно-бумажного комбината на химический состав воды оз. Байкал // Гидрохим. мат-лы, 1984. Т. 10. С.28-62.

95. Океанографические условия и биологическая продуктивность Белого моря: аннотированный атлас. Мурманск: ПИНРО, 1991. 115с.

96. Остроумов Э.А. О формах соединений серы в отложениях Черного моря // Тр. Ин-та океаногогии АН СССР, 1953. Т.7. С.70-90.

97. Остроумов Э.А., Волков И.И., Фомина Л.С. Распределение форм соединений серы в д0нных отложениях Черного моря // Тр. Ин-та океанологии АН СССР, 1961. Т.50. С.93-129.

98. Панасенко Ю.В., Солдатов Ю.Н., Чащина Л.А., Бухарин В.Л. Самоочищение водоемов в системе река залив — русловая часть водохранилища от загрязнений предприятий ЦБП // Целлюлоза. Бумага. Картон, 1993. №5. С.31.

99. Розанов А.Г. Окислительно-восстановительные процессы в морских осадках и методы их исследования // Химический анализ морских осадков. М.: Наука, 1988. С.5-44.

100. Розанов А.Г., Волков И.И., Соколов B.C. Окислительно-восстановительныеVпроцессы. Формы железа и марганца // Геохимия диагенеза осадков Тихого океана (трансокеанический профиль). М.: Наука, 1980. С.22-50.

101. Романкевич Е.А. Геохимия органического вещества в океане. М.: Наука, 1977. 256с.

102. Романкевич Е.А., Ветров А.А. Цикл углерода в арктических морях России. М.: Наука, 2001. 302с.

103. Рубцова Н.А., Троянская А.Ф., Мосеева Д.П. Полициклические ароматические углеводороды в донных отложениях Северной Двины и Двинского залива Белого моря // Экологическая химия, 1997. №3. С. 151-157.

104. Руководство по химическому анализу морских вод. РД 52.10.243-92. Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат, 1993. 264с.

105. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши / Под ред. А.Д.Семенова. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. 542с.

106. Сапожников В.В., Аржанова Н.В., Титов О.В., Торгунова Н.И., Русанов И.И. Гидрохимические и микробиологические особенности оз. Могильного // Водные ресурсы, 2001. Т.28, №1. С.58-66.

107. Сапожников В.В., Соколова С.А. Распределение загрязняющих веществ в воде и донных осадках Белого моря // Комплексные исследования экосистемы Белого моря / Под ред. Сапожникова В.В. М.: ВНИРО, 1994. С.104-108.

108. Симонова, O.A. Условия образования сероводорода в Азовском море // Мат-лы Всесоюз. научн. симпозиума «Океанографические аспекты охраны морей и океанов». M., 1990. С. 125-129.

109. Соколов B.C. Определение реакционноспособных форм железа и марганца в морских осадках // Химический анализ морских осадков. М.: Наука, 1980. С.28-42.

110. Сорокин'Д.Ю. Окисление тиосульфата и молекулярной серы в редокс-зоне Черного моря в зимне-летний период //Океанология, 1992. Т.32, №5. С.873-880.

111. Состояние и охрана окружающей природной среды Архангельской области в 2000 г. Доклад Госкомэкологии Арх. области. Архангельск, 2001. 195с.

112. Страхов Н.М. Проблемы геохимии современного океанского литогенеза. М.: Наука, 1976. 299с.

113. Стрекопытов C.B. Формы железа и серы в донных осадках Баренцева моря. -Опыт системных океанологических исследований в Арктике. М.: Научный мир, 2001. С. 586-597.

114. Стрекопытов C.B., Успенская Т.Ю., Виноградова ЕЛ., Дубинин A.B. Геохимия раннего диагенеза осадков Кандалакшского залива Белого моря // Геохимия (в печати).

115. Тимофеева С.С., Ошаров А.Б., Бейм A.M. Экологическая химия сернистых соединений. Иркутск: изд-во Иркут. ун-та, 1991. 136с.

116. Устинов В.И., Гриненко В.А. Прецизионный масс-спектрометрический метод определения изотопного состава серы. М.: Наука, 1965.

117. Фащук Д.Я. Сероводородная зона северо-западного шельфа Черного моря: природа, причины возникновения, механизмы динамики // Водные ресурсы, 1995. Т.22, №5. С.568-584.

118. Шишкина О.В. Иловые воды // Химия океана. Т.2. Геохимия донных осадков. М.: Наука, 1979. С.253-290.

119. Шулепина Н.А., Троянская А.Ф., Ивахнова Р.Б., Вахрамеева Е.А. Ртуть в донных отложениях устьевой части р. Северной Двины и Двинского залива Белого м(цря // Экология человека, 1997. №1: С.38-40.

120. Andreae M.O. Ocean-atmosphere interactions is the global biogeochemical sulfur cycle: Pap. Atmos. and Mar. Chem.; 32IUPAC Congr., Stockholm, Aug.2-7,1989 // Mar. Chem. 1990. 30, №1-3. C.l-29.

121. Andreae M.O., Barnard W.R. Ammonds J.M. The biological production of dimethyl sulfide in 4>cean and its role in the global atmospheric sulfur bidget // Ekol. Bull. (Stockholm), 1983. V.35. P.167-177.

122. Berner R.A. Burial of organic carbon and pyrite sulfur in modern ocean: Ins geochemical and environmental significance II Amer. J. Sci., 1982. V.282, №4. P.451-473.

123. Brown F.S., Baedecker M.J., Nissenbaum A., Kaplan I.R. Early diagenesis in a reducing fjord, Saanich Inlet, British Columbia. 3. Changes in organic constituents of sediment // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1972. V. 36, №11. P.l 185-1203.

124. Caron F., Kramer J.R. Formation of volatile sulfides in freshwater environments // Sci. Total Environ., 1994. V.153, №3. P.177-194.

125. Cypionka H., Widdel F., Phennig N. Survival of sulfate-reducing bacteria aftu oxygen stress, and growth in sulfate-free oxyden-sulfide gradient // Microbiol. Ecol.,1985. V.31.P.39-45.u

126. Goldhaber M.B., Kaplan I.R. The sulfur cycle // The Sea, V.5 (Ed. E.Goldberg N.Y., John Wiley and sons), 1974. P.569-655.

127. Gutter G.A., Krahforst C.F. Sulfide in surface water of the western Atlantic Ocean // Geophys. Res. Lett., 1988. V.15, № 12. P. 1393-1396.

128. Hardy J.4., Hamilton W.A. The oxygen tolerance of sulfate reducing bacteria isolated from North Sea waters // Curr. Microbiol., 1981. V.6. P.259-262.

129. Hartmann M., Muller P.J., Suess E., Weijden C.H. Chemistry of late quaternary sediments and their interstitial waters from the NW African continental margin //"Meytor" Forsch.-Ergeb. Tnisse, 1976. Reihe C. №24. S.l-67.

130. Hastings D., Emerson S. Sulfate reductions in the presence of low oxygen levels in the water column of the Cariaco Trench // Limnol. and oceanogr., 1988. V.33, №3. P.391-396.

131. Jacobs L., Emerson S. Trace metals solubility in an anoxic fjord // Earth, and Planetary Sci. Letts., 1982. V.60. P.237-252.

132. Jorgensen^B. The sulfur cycle of freshwater sediments. Role of thiosulfate // Limnol. and Oceanogr., 1990. V.35, №6. P. 1329-1342.

133. Jorgensen B., Kuenen J.G., Gohen Y. Microbiol transformation of sulfur compounds in a.stratified Lake // Limnol. and oceanogr., 1979. V.24, №5. P.799-822; 1988. V.33, №3. P.391-396.

134. Leek C., Bagander L.E. Determination of reduced sulfur compounds in aqueous solutions using gas chromat flame photometric detection // Anal. Chem., 1988. V.60, № 17. P.1680-1683.

135. Lether G.W., Tsamakis E. Concentration and from of dissolved sulfide in the oxic water column of the ocean // Mar. Chem., 1989. V.27, № 3.4. p.165-177.

136. Lovelock J.E., Maggs R.J., Rasmussen R.A. Atmospheric dimethyl sulphide and the natural sulphur cycle // Nature. London, 1972. V.237. P.452-453.

137. Luther G.W., Church T.M., Powell D. Sulfur speciation and sulfide oxidation in the water column of the Black Sea // Deep-Sea Res., 1991. V.38. Supl.2A P.l 121-1138.

138. Radford-Knoery J., Cutter G.A. Determination of carbony 1 sulfide and hydrogen sulfide species in natural waters using specialized collection procedures and gas chromatography with flame photometric detection // Anal. Chem., 1993. V.65. P.976-982.

139. Richard J. J., Vick R.D., Junk G.A. Determination of elemental sulfur by gas chromatography // Environmental Science & Technology, 1977. V.l 1, №12. P. 10841086.

140. Rickard D.T. Kinetics and mechanism of pyrite formation at low temperatures // Amer. J. Sei., 1975. V. 275, № 6. P.636-652.

141. Roberts W.M.B., Walker A.L., Buchmann A.S. The chemistry of pyrite formation in aqueous solution and its relation to the depositional environment // Miner. Deposita, 1969. V. 4, №1. P. 18-29.

142. Smith J.R., Ayers K.C. Designating a retrofit Kraft odor control system. The collecting of data // Tappi, 1980. V.63, № 8. P.53-57.

143. Turner S.M., Nightingale P. The distribution of dimethyl sulphide and dimethylsulphoniopinate in Antarctic waters and sea ice // Deep-Sea Res. Pt.2, 1995. 42, №4-5. P. 1059-1080.