Особенности уничтожения металло- и хлорсодержащих пестицидов жидкофазным способом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Волгина, Татьяна Николаевна

• Волгина, Татьяна Николаевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волгина, Татьяна Николаевна

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ПРИНЯТЫХ В ТЕКСТЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ПУТИ РАСПРОСТРАНЕНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ЯДОХИМИКАТОВ.

1.1. Основные пути распространения пестицидов в атмосфере.

1.2. Основные пути распространения пестицидов в гидросфере.

1.3. Основные пути распространения пестицидов в почве.

1.3.1. Испарение пестицидов в атмосферу.

1.3.2. Сорбция пестицидов в различных почвах.

1.3.3. Поглощение пестицидов микроорганизмами.

1.3.4. Поглощение пестицидов растениями.

1.4. Основные пути превращения пестицидов в объектах окружающей среды.

1.4.1. Действие микроорганизмов на пестициды.

1.4.2. Гидролиз пестицидов.

1.4.3. Окисление пестицидов.

1.5. Современные методы обезвреживания пестицидов.

1.5.1. Обезвреживание товарных форм некондиционных пестицидов.

1.5.2. Обезвреживание разбавленных растворов пестицидов.

1.6. Окислениие органических веществ под действием электрохимически генерированных окислителей.

1.6.1. Электрохимический синтез окислителей в водных растворах серной кислоты и её солей.

1.6.2. Непрямое электроокисление органических соединений.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Схема лабораторной установки обезвреживания пестицидов.

2.3. Аналитические методы контроля.

2.3.1. Спектральные методы.

2.3.2. Электрохимические методы.

2.3.3. Титриметрические методы.

2.3.4. Методика потенциометрического определения ХПК.

2.3.5. Методика газохроматографического определения карбоновых кислот.

2.3.6. Методика качественного определения сероуглерода.

2.4. Математическая обработка экспериментальных данных.

2.4.1. Статистическая обработка прямолинейных зависимостей.

2.5.2. Описательная статистика.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ДДТ В

ПОДЗЕМНЫХ ЗАХОРОНЕНИЯХ.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА КОНСТРУКЦИИ РЕАКТОРА УНИЧТОЖЕНИЯ МЕТАЛЛО- И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ ЖИДКОФАЗНЫМ СПОСОБОМ.

4.1. Обоснование выбора конструкции основного аппарата.

4.1.1. Исследование необходимости разделения катодного и анодного пространства в реакторе обезвреживанияпестицидов.

4.1.2. Исследование устойчивости материалов электродов в окислительной среде.

4.1.3. Исследование влияния перемешивания на процесс окисления пестицидов и восстановлении ионов металла.

4.1.4. Влияние температуры на процесс окисления пестицидов и восстановления ионов металла.

4.2. Исследование влияния электролита на процесс окисления пестицидов.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО

ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛО- И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ.

5.1. Исследование процесса жидкофазного окисления пестицида гранозан

5.1.1. Исследование процесса жидкофазного окисления этилмеркурхлорида.

5.1.2. Исследование процесса жидкофазного окисления красителей.

5.1.3. Исследование процесса удаления органических составляющих пестицида гранозан с поверхности талька.

5.2. Исследование процесса жидкофазного окисления пестицида цинеб 5.2.1. Этил енбис дитиокарбамат цинка.

5.3. Исследование процесса жидкофазного окисления хлорорганических пестицидов.

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ЖИДКОФАЗНОГО

ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛО-И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ.

6.1. Исследование влияния технологических параметров на состав и количество окислительной системы.

6.2. Исследование влияния технологических параметров на скорость окисления органических составляющих пестицидов и восстановления ионов металлов.

6.3. Исследование процесса обезвреживания товарных форм металло- и хлосодержащих пестицидов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности уничтожения металло- и хлорсодержащих пестицидов жидкофазным способом»

Биосфера, весьма динамичная планетарная экосистема, во все периоды своего эволюционного развития постоянно изменялась под воздействием различных природных процессов. В результате длительной эволюции биосфера выработала способность к саморегуляции и нейтрализации негативных процессов. Однако по мере возникновения, совершенствования и распространения новых технологий планетарная экосистема все в большей степени стала испытывать влияние новых небывалых по силе, мощности и разнообразию антропогенных воздействий. Эколог Б. Коммонер одним из основных видов вмешательства человека в экологические процессы считает рост ядовитых отходов промышленных предприятий. «Приоритет», как в локальном, так и в глобальном масштабе, ученые отдают диоксинам, тяжелым металлам и пестицидам.

Актуальность работы. На сегодняшний день наиболее эффективным и доступным способом интенсификации сельскохозяйственного производства остается использование пестицидов. Нарушение санитарных и природоохранных требований при применении, транспортировке и хранении этих веществ, привело к их накоплению в объектах окружающей среды. Большую угрозу для всей биоты также представляют склады хранения и несанкционированные свалки некондиционных и запрещенных к применению ядохимикатов.

В настоящее время для уничтожения некондиционных пестицидов рекомендовано всего три способа: захоронение, сжигание и плазмохимическое разрушение. Захоронение приводит к устойчивому загрязнению почвы на полигонах и возможности протекания в массе отходов неконтролируемых химических реакций, которые могут привести к чрезвычайным ситуациям. Более эффективным методом обезвреживания пестицидов является сжигание. Особо токсичные и канцерогенные пестициды могут подвергаться обезвреживанию в плазме. Однако высокие температуры, энергоемкость процессов, большой расход топлива, громоздкость схемы, проблемы улавливания вторичных загрязнителей, особенно тяжелых металлов и диоксинов, ограничивают применение данных методов.

Учитывая недостатки выше описанных методов, поиск новых более эффективных, экологически безопасных и экономически оправданных технологий обезвреживания токсикантов является актуальной проблемой.

Одной из наиболее перспективных технологий уничтожения токсичных веществ в научном и практическом плане в настоящее время является окисление сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ) в жидкой фазе, где в качестве окисляющих агентов используются кислород, озон, пероксид водорода и др.

Целью диссертационной работы является изучить особенности уничтожения технических металлосодержащих пестицидов - гранозан и цинеб и хлорсодержащих пестицидов - ДДТ, ГХЦГ, 2,4 - Д, 2М - 4Х комбинированным методом, сочетающим химическое и электрохимическое окисление.

Для достижения поставленной цели в работе были сформулированы следующие задачи:

1. Выбрать оптимальную конструкцию лабораторного реактора уничтожения ядохимикатов жидкофазным способом, на примере металлосо-держащего пестицида гранозан;

2. Изучить пути протекания реакций жидкофазного окисления исследуемых пестицидов и определить эффективность извлечения металла из продуктов окисления металлосодержащих пестицидов;

3. Оценить влияние концентрации электролита, плотности тока и температуры на процесс окисления металлорганических пестицидов и восстановления ионов металлов с целью оптимизации процесса уничтожения пестицидов;

4. Разработать технологию обезвреживания металло- и хлорсодержащих пестицидов жидкофазным способом.

Научная новизна представленной работы состоит в следующем:

1. Предложен новый способ уничтожения металло- и хлорсодер-жащих пестицидов, заключающийся в совмещении электрохимического синтеза окислительной системы с одновременным окислением органических составляющих пестицидов, электрохимическим восстановлением ионов металлов до элементного состояния с последующим их осаждением на катоде;

2. Установлено, что данный способ применим для эффективного уничтожения пестицидов различного химического строения, находящихся в растворенной, суспендированной или эмульгированной форме;

3. Определено, что при уничтожении металлосодержащих пестицидов разработанным способом степень извлечения металлов близка к 100 %;

4. Количественно оценено влияние концентрации серной кислоты, плотности тока и температуры на скорость образования и состав окислительной системы, а также на скорость окисления металлоорганических пестицидов и восстановления ионов металлов.

Практическая значимость. Предлагаемый новый способ жидкофазно-го окисления металло- и хлорсодержащих пестицидов при низкой температуре и атмосферном давлении может быть рекомендован предприятиям и государственным природоохранным организациям для обезвреживания растворов, эмульсий или суспензий некондиционных и запрещенных к применению пестицидов, а также для локальной очистки объектов окружающей среды загрязненных ядохимикатами непосредственно на местах их обнаружения.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Конструкции реактора уничтожения металлосодержащих пестицидов комбинированным методом, сочетающим химическое и электрохимическое воздействие;

2. Схемы превращения пестицидов различного химического строения в предложенном методе и оценка степени их разложения;

3. Условия проведения жидкофазного процесса обезвреживания металлосодержащих пестицидов;

4. Технология жидкофазного обезвреживания металло- и хлорсо-держащих пестицидов в мягких условиях.

Публикации. По результатам работы получен 1 патент, опубликовано 6 статей в центральной печати, а также 12 докладов и 3 тезиса докладов.

Апробация работы. Основные результаты настоящей работы были представлены на международных и всероссийских конференциях: 1) Международная научно-практическая конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» 5-8 декабря г. Кемерово, 2000 г; 2) VIII Всероссийская научно-практическая конференция студентов и аспирантов с международным участием «Безопасность - 03», 15-18 апреля 2003, г. Иркутск; 4) III Всероссийская научно-практическая конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», 2-4 сентября 2004, Томск; 5) III Межд. научн. конф. «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», 1116 сентября, 2006 г, г. Томск

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, библиографического списка и приложения. Работа изложена на 157 страницах машинописного текста, содержит 39 таблиц, 29 рисунков, 198 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Экология», Волгина, Татьяна Николаевна

выводы

1. Разработан новый способ уничтожения металло- и хлорсодержа-щих пестицидов, предотвращающий загрязнение биосферы ядохимикатами и тяжелыми металлами;

2. Органические фрагменты металлоорганических пестицидов независимо от химического строения окисляются до менее токсичных форм, а металлическая составляющая извлекается количественно;

3. Лимитирующей стадией процесса обезвреживания металлоорганических пестицидов является реакция жидкофазного окисления органических фрагментов пестицидов;

4. Регрессионным анализом экспериментальных данных установлено, что на скорость образования (к, с"1) компонентов окислительной системы, разложения гранозана и цинеба наиболее значимое влияние оказывает плотность тока;

5. Выбраны оптимальные технологические параметры процесса обезвреживания металло- и хлорсодержащих пестицидов в мягких условиях;

6. Разработана конструкция реактора и технология уничтожения металло- и хлорсодержащих пестицидов жидкофазным способом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волгина, Татьяна Николаевна, 2007 год

1. Агаджанян С.И., Горюнова С.М. и др. Исследование образования и стабильности пероксида водорода в электрохимически обработанных раство-рах//Химия и технология воды. 1990. - Т. 12. - № 7. - с. 607 - 609.

2. Архипова М.Б., Терещенко Д.Я., Архипов Ю.М. Фотоокислительная деструкция при фотохимической очистке воды//Ж. Прикл. химии. 1994. -Т.67. -№ 4. - С. 598-604.

3. Баковец В.В., Поляков О.В., Долговесова И.П. Плазменно-электрохимическая анодная обработка металлов. Новосибирск, 1991. -168 с.

4. Бердарка Г., Няголов С. Отстраняване на пестицида от природнии и от-падъчни води чрез озониране // Хидротехн. и мелиор. 1984. - Т.28. - № 4. -С.14 -17.

5. Бурсов С.Н. Исследование возможности электрохимической очистки сточных вод производства фунгицида поликарбоцин // Хим. средства защиты растений. - М., 1975. - Вып.5 - С.28 - 30.

6. Васильев В.Б., Вавилин В.А. Модель Биологической очистки сложного органического вещества активным илом // Вод. ресурсы. 1988. - № 5. -С. 83-88.

7. Веселовский В.И., Касаткин Э.М. Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких потенциалах. М.: Наука, 1972. - 169 с.

8. Временный классификатор токсичных промышленных отходов и методические рекомендации по определению класса опасности промышленных отходов. М.: Минздрав СССР, 1985.

9. Врочинский К.К., Маковский В.Н. Применение пестицидов и охрана окружающей среды. Киев: Вища школа, 1979. - 208 с.

10. Галиулин Р.В., Галиулина Р.А. Микробиологическое самоочищение донных отложений водоисточников от пестицидов // Агрохимия. 2002. -№ 4. - С. 88-96.

11. Галиулин Р. В., Галиулина Р. А. Дегидрогеназная активность почвы, загрязненной пестицидами // Агрохимия. 2001. - № 9. - С. 85 - 89.

12. Галиулин Р. В. Эколого-геохимическая оценка поведения пестицидов в системе почва-вода-донные отложения: Автореф. дис. докт. геогр. наук. -Воронеж, 2002 34 с.

13. Гончарук В.В., Выкуленко В.Ф. Очистка и переработка отходов: Деструктивное окисление пестицидов в воде и методы его интенсификации // Экотехн. и ресурсосбережение. 1998. - № 4. - с.31-43.

14. Гончарук В.В., Вакуленко В.Ф., Горчев В.Ф., Захалявко Г.А. Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки // Химия и технол. воды. 1998. - № 1. - С.7 - 18.

15. Доерфель X. Статистика в аналитической химии. Изд.: Мир, 1969.223 с.

16. Зазватов Г.И., Егоров Л.Я,: Богачева Л.П. Безреагентная очистка в системе оборотного водоснабжения // Водоснаб. и сан. техн. 1987. - № 1. -С.23- 133.

17. Закис Г.Ф., Нейберте Б.Я. Действие на лигнин персульфатов // Химия древесины. 1971. - № 9. - с. 109 - 116.

18. Ивасенко B.JI., Кукурина О.С. Новый процесс жидкофазной деструкции некондиционных пестицидов феноксильного ряда // Инженерная экология. -2000,-№2. -С. 17-23.

19. Ивасенко В.Л., Кукурина О.С. Способ окислительного жидкофазного обезвреживания пестицидов феноксильного ряда. Патент № 2163158 С1 МКИ7 Ф 62 D 3/00.

20. Карташева Л.И. О механизме радиолиза водных растворов хлорбензола // Химия высоких энергий. 1998. - Т.32. - № 4. - С. 250 - 254.

21. Киреев В. А. Краткий курс физической химии. М.: Химия, 1978.624 с.

22. Кириллов В. Н., Каниева Н. А. Особенности содержания тяжелых металлов и хлорорганических пестицидов в организме некоторых каспийских сельдей // Вестник Астраханского государственного технического университета. Астрахань: Изд-во АГТУ, 2002. - С. 150-152.

23. Кисленко В.Н., Берлин А.А. Кинетика и механизм окисления органических веществ пероксидом водорода // Успехи химии. 1991. - Т.60. - Вып.5. -С. 100-105.

24. Коробкин В.И., Передельский Л.В. Экология. Ростов на Дону: Феникс, 2000.-576 с.

25. Крайнов И.П., Боровой И.А., Скоробогатов В.М., Гимаев З.А., Сторчак Т.М. Ликвидация непригодных пестицидов // Экотехнология и ресурсосбережение, 1999. № 2. - с.47 - 55.

26. Краснобародько И. Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей.-М., 1988.-175 с.

27. Кубасов В.Л., Банников В.В. Электрохимическая технология неорганических веществ. М.: Химия, 1989. - 288 с.

28. Кукурина О. С. Новый способ обезвреживания органических пестицидов в среде электрохимически генерированного окислителя: Автореф. дис. канд. хим. наук. Изд. ТГТУ. 2005. - 24 с.

29. Литвинцев И.Ю., Митник Ю.В., Михайлюк А.И. Кинетика и механизм каталитического гидроксилирования фенола пероксидом водорода // Кинетика и катализ, 1993. Т.34. - № 1. - С.68 - 72.

30. Лурье Ю.Ю., Бурсова С.Н., Мельникова Н.С. Окисление хлором органических примесей в сточных водах, производства поликарбацина // Хим. средства защиты растений. 1972. - Вып. 12. - С.17 - 20.

31. Макаров С.В., Белов Д.В. Очистка природных и сточных вод: Аналитический обзор. -М., 1990. Вып. 13.

32. Макарова А.Г., Несмеянов А.Н. Методы элементноорганической химии. Изд.: Наука, М., 1965. - 439 с.

33. Мельников Н.Н., Волков А.И., Короткова О.А. Пестициды и окружающая среда. М.: Химия, 1977. - 240 с.

34. Мельников Н.Н. Пестициды. М.: Химия, 1987. - 712 с.

35. Мильтон Дж. Аллен. Электродные процессы в органической химии. -ЛЕНГОСХИМИЗДАТ, 1961. 181 с.

36. Михайлов В.Н., Шкуро В.Г., Жариков Л.К. Способ очистки сточных вод от органических веществ. Пат. 2077500 Россия, МПК (6) С 02 F 1/461/

37. Молчанов И.В., Двокин Г.И. Локальное уничтожение отходов // Химия и рынок. 2000. - №2. - С. 19.

38. Морозов Н.В. Биотехнологические схемы обезвреживания природных вод от пестицидов // Вод.ресурсы. 1988. - № 5. - С.89 - 92.

39. Моррисон Р., Байд Р. Органическая химия. Изд.: Мир, 1974. - 1135 с.

40. Мосер Гай П., Грей Нейл К. К., Мосер Лори Е. Обезвреживание почвы, загрязненной хлорированными токсичными веществами, путем компостирования. Заявка 9910932/13 Россия, МПК7 В 09 С 1/10/

41. Мухин В.А., Борбат В.Ф. и др. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. А.с. 1807009 СССР, МКИ(5) С 02 F 1/46/.

42. Низова Г.В., Бочкова М.М., Козлова Н.Б. Фотохимическая аэробная де-токсикация водных растворов фенола и хлорфенолов, промотируемая солями железа или оксидами железа, ванадия и меди // Ж. Прикл. химии. 1995. -Т.68. - № 3. - С. 513 - 517.

43. Осадченко И.М., Томилов А.П. Об анодном окислении метилфосфоно-вой кислоты // Журн. общей химии. 1969. - № 4. - С. 932 - 934.

44. Пальм В.А. Введение в теоретическую органическую химию. М.: Высш. шк., 1974. - 446 с.

45. Пикаев А.К. Современное состояние применений ионизирующего излучения для охраны окружающей среды // Химия высоких энергий. 2000. -Т.34. -№2. - С. 83-100.

46. Пискарев И.М. Окисление фенола частицами ОН-, Н, О и Оз, образующимися в электрическом разряде // Кинетика и катализ. 1999. - Т. 40. -№4. -С.505 -511.

47. ПНД Ф 14.2:44.74-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в питьевых и природных водах методом ГЖХ.

48. Погребная В.Я., Пронина Н.П., Полумехова Н.Н. Исследование выделения ртути из активного угля на различных электродах // Тез. докл. Межд. научн. конф. «Рациональные пути использования вторичных ресурсов АПК» Красноярск, 1997. - С. 206 - 207.

49. Подзорова Е.А., Бычков Н.В. Фоторадиационное окисление фенола в водных растворах // Химия высоких энергий. 1979. - Т. 13. - № 2. - С. 112.

50. Подзорова Е.А., Бычков Н.В. Фоторадиационное окисление фенола в водных растворах в присутствии Н2О2 // Химия высоких энергий. 1981. -Т.15. -№ 6. - С. 501 -503.

51. Позина М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения. Госхим-издат, 1951.-475 с.

52. Поляков О.В., Бадалян A.M., Сорокин A.M., Подгорная Е.К. Высокоэффективный метод уничтожения органических загрязнений в воде // Письма в ЖТФ. 1996. - Т. 22. - Вып. 15. - С.20 - 24.

53. Походенко В. Д. Феноксильные радикалы. Киев: Наукова думка, 1969.-194 с.

54. Пылаева Г. А. Каталитическая очистка сточных вод перекисью водорода // Изв.вузов. Химия и хим.техн. 1994. - Вып. 37. - № 7 - 9. - С. 142 - 144.

55. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. - 322 с.

56. РД 52.18.180-89. Методика выполнения измерений массовой доли га-лоидорганических пестицидов п,п' ДДТ, п,п' - ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы методом газожидкостной хроматографии.

57. Ревель П., Ревель Ч. Среда нашего обитания. М.: Мир, 1994. - 258267 с.

58. Рекомендации по подготовке запрещенных и непригодных к использованию пестицидов к обезвреживанию и захоронению. Мин-во сельского хозяйства и продовольствия РФ. Рязань, 1997.

59. Рохов Ю., Херд Д. Химия металлоорганических соединений. М., 1963,360 с.

60. Салтыков Ю. В., Кононов Ю. С., Буракова JI. В., Куклина У. Ф. Окисление фенола на фильтрующих волокнистых углеграфитовых анодах в водном растворе // Журнал прикладной химии. 1990. - № 5. - С. 1181 - 1183.

61. Семенов А. Д., Сапожникова Е. В., Бондаренко С. В. Современное состояние пестицидного загрязнения водных объектов Азово-Черноморского бассейна: Тез. докл. М., 2000. - С. 175.

62. Серышева Г.А. Химия и технология перекиси водорода. Л.: Химия, 1984.-200 с.

63. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Мир, Москва. - 1977. - 250 с.

64. Скирдов И.В., Добрынский О.А., Колесов Ю.Ф. Окисление органических загрязнений сточных вод активным илом // Водоснаб. и сан.техн. 1991. -№12.-с. 16-17.

65. Сократова Н. Б., Фунтикова Н. С. Механизм окисления фенола озоном в водных растворах // Моск. ин-т стали и сплавов. М., 1982. - С. 9.

66. Спиридонов В. П., Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. М., 1970. - 221 с.

67. Строительные нормы и правила СНиП 2.01.28-85. Полигоны по обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов.

68. Темникова Т.Н. Курс теоретических основ органической химии. М.: Химия, 1968. -1008 с.

69. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. -М.: Мир, 1982.-280 с.

70. Томилов А.П., Черных И.Н. Электрохимия элементоорганических соединений. М: Наука, 1985. - 255 с.

71. Томишко В.М. Разработка технологии очистки воды от тяжелых металлов электрохимическим методом с использованием углеграфитовых гибких электродов // Хим. пром-ть. -1995. №7. - С.361 - 365.

72. Трофимов Б.А., Гусарова Н.К., Дорофеева И.А. и др. Способ утилизации иприта. Заявка 93039639/04 Россия, МКИ(6) С 07 С 319/20.

73. Федоров Ю.Ф. Утилизация пестицидов, запрещенных к применению // Химия в с.х. 1994. - № 3. - с.26.

74. Халтурин В.Г., Вайсман Я.И., Петров В.Ю., Коротаев В.Н., Капманов В.В., Гыйбадуллин Н.Ш., Селиванова И.А. Плазмохимическая утилизация химического оружия // Экология и промышленность России. 1999. - сент. -с. 24-27,48-49.

75. Халтурин В. Г., Гайбадуллин Н. Ш., Комарова В. А. Термическая конверсия ядохимикатов: Тезисы докладов. М.: СИБИКО Инт., 2001. - С. 197 -198.

76. Харечко А.Т., Мягких В.И. Применение микроорганизмов для деструкции опасных веществ, загрязняющих окружающую среду // Рос. хим. ж. -1993. Т.37. - № 3. - С.40 - 43.

77. Харламова Т.А., Тедорадзе Г.А. Применение электролиза для очистки сточных вод от цианидов, фенолов и масле // Хим.про-ть. 1981. - № 2. -С. 21-23.

78. Царев Ю. В., Соколова Е. В., Костров В. В. Электрокаталитическое обезвреживние фенолсодержащих вод на примере модельных растворов // Журнал прикладной химии. 2000. - № 1. - С. 88 - 90.

79. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. JI.: Химия, 1984. - 168 с.

80. Черник А.А. Выделение озона в растворах серной и хлорной кислот на электродах из РЬ02 // Электрохимия. 1997. - Т.ЗЗ. - № 3. - С. 289 - 292.

81. Чернова Е. Е. Закономерности электрохимической активации водных сред для целей пробоподготовки труднорастворимых соединений к анализу : Автореф. дис. канд. хим. наук. 1997. - 21 с.

82. Шалиб Д., Сеттерфилд Д. Перекись водорода / под ред. А.И. Гарбанее-ва. М., 1958.-578 с.

83. Шарифов Р.Г., Бондарева Н.И. Применение озона для окисления органики сточных вод производства гексахлорана // Труды. ВНИИ ВОД! НО. Ба-кин. филиал. 1976. - Вып. 12. - С.27 - 29.

84. Шведчиков А.П., Белоусова э.В., Полякова А.В., Понизовский А.З., Гончаров В.А. Удаление органических примесей в водных растворах под действием импульсного разряда // Химия высоких энергий. 1993. - Т. 27. -№ 1. -С.63 -66.

85. Шведчиков А.П., Понизовский А.З. Удаление из водных растворов экологически вредных примесей под действием различных типов электрических разрядова // Химия высоких энергий. 1998. - Т. 32. - № 4. - С.297 - 298.

86. Шевченко М.А., Марченко П.В., Таран П.Н и др. Очистка сточных вод от фентиурама // Химия и технология воды. 1983. - Т.5. - № 5. - С.538 -540.

87. Шевченко М.А., Таран П.Н. Технология очистки воды от пестицидов // Хим.и тех-я воды . 1989. - T.l 1. - С. 921 - 934.

88. Шевченко МЛ., Таран П.Н., Гончарук В.В. Очистка природных и сточных вод от пестицидов. JI.: Химия, 1989. - 184 с.

89. Шевченко М.А., Марченко П.В., Таран П.Н., Лизунов В.В. Окислители в технологии водообработки. Киев: Наукова думка, 1979. - 173 с.

90. Шуляковский Г.М., Бобров Н.Г., Климов О.М. Проблемы загрязнения окружающей среды ртутьсодержащими отходами и пути их решения: Тез. Докл. Всерос. н-пр. конф. «Оптимизация обращения с отходами производств и потребления». Ярославль, 2000 г.

91. Яковлев С.В., Лингер И.Н., Старилова С.В., Тринко А.И., Селюков А.В. Применение фотохимического окисления для очистки сточных вод от хлор- и фосфорсодержащих пестицидов // Физ.-хим. методы в технологии очистки пром. сточ. вод. М.: 1987. - С. 23 - 26.

92. Arthur E. L., Anhalt J. C., Anderson T. A., Coats J. R. Enhanced degradation of deethylatrazine in an atrazine-history soil of Iowa // J. Environ. Sci. and Health. B. 1997. - V. 32. - № 5. - C. 599 - 620.

93. Bailey R., Barrie L. A., Halsall C. J., Fellin P., Muir D. C. G. Atmospheric organochlorine pesticides in the western Canadian Arctic: evidence of transpacific transport// J. Geophys.Res.D. -2000.-V. 105.-№9.-P. 11805- 11811.

94. Barriuso E., Soulas G., Schiavon M. Retention et degradation des pesticides dans les sols // Hydrogeologie. 2000. - № 1. - p. 49 - 56.

95. Belhadj T. N., Savall A. J. // Electrochem. Soc. 1998. - № 145. - P. 3427.

96. Belliveau Suzanne M., Henselwood Tracey L., Langford Cooper H. Soil wetting processes studied by magnetic resonance imaging: Correlated study of contaminant uptake // Environ. Sci. and Technol. 2000. - V. 34 - № 12. -P. 2439-2445.

97. Bochom D.I., Bussell W., Calver B.A. Электролитическое регенерирование кадмия в промышленных условиях // Plat, and Surface Finish. 1986. -V.73. - № 4. - P.68 - 70.

98. Bosse P., Ghenda J.T.O. kondensation von Metalldampf aus metalldampfbe-ladenen Abgasen // Erzmetall. 2001. - V. 54. - № 11. - P. 549.

99. Brahimi Fauchon S., Cote-Benezet M., Gatel D., Cavard J. Evolution de la contamination des cours d'eau par les pesticides en Ile-de-France // Techn., sci., meth. 2002. - № 3. - P. 35 - 42.

100. Carpi A., Lidberg S.E. Sunlitght-mediated emission of elemental mercury from soil amended with municipal sewage studge // Environ. Sci and Technol. -1997. V. 31. -№ 7. - P. 2085 - 2091.

101. Chen Chi-Chung, McCarl Bruce A. An investigation of the relationship between pesticide usage and climate change // Clim. Change. 2001. - V. 50. -№4.-P. 475-487.

102. Castillo Luisa E., Ruepert Clemens, Solis Efrain. Pesticide residues in the aquatic environment of banana plantation areas in the North Atlantic zone of Costa Rica // Environ. Toxicol, and Chem. 2000. - V. 19. - № 8. - P. 1942-1950.

103. Chin K., Fouhy K., Kamiya T. Advanced oxidation mission: Search and das-troy // Chem. Eng. (USA). -1997. № 7. - P. 39,41,43.

104. Clothiaux E.J. Обезврежзивание токсичных отходов с помощью плазменных разрядов // AJAA Рар. 1995. - № 24. - Р. 1-4.

105. Cocheci V., Radovan С., Andres L., Bugarski A. Some aspects concerning the electrochemical oxidation applied in wastewater treatment // Rev. Roum. Chim. 1992. - V.37. - № 1. - P. 51 - 57.

106. Comninellis Ch., Plattner E. Electrochemical regeneration of oxidants using the indirect "ex-cell" process // Adv. Recov. And recicl. 1993. - V. 3. - P. 168 -173.

107. Connolly R. D., Kennedy I. R., Silburn D. M., Simpson B. W., Freebairn D. M. Simulating endosulfan transport in runoff from cotton fields in Australia with the GLEAMS model // J. Environ. Qual. 2001. - V. 30. - № 3. - P. 702 -713.

108. Cupples Alison M., Sims Gerald K., Hultgren Ryan P., Hart Steven E. Влияние почвенных условий на разрушение хлорансуламметила. Effect of soil conditions on the degradation of cloransulam-methyl // J. Environ. Qual. 2000. -29. -№ 3. - P. 786-794.

109. Dja fe Malk. Способ и установка для обработки стоков путем окисления в присутсвии гетерогенных катализаторов. Заявка 2726262 Франция, МКИ^С 02 F 1/72/.

110. Dubus I. G., Hollis J. М., Brown С. D. Pesticides in rainfall in Europe Environ. // Pollut. 2000. - V. 110. - № 2. - P. 331 - 344.

111. Dziewinski Yacek. Электрохимическая переработка смешанных и опасных отходов // Abstr. Mater. Res. Soc. Fall Meet. -Boston. 1995. - P.V24.1.

112. Epple J., Maguhn J., Spitzauer P., Kettrup A. Input of pesticides by atmospheric deposition Geoderma. 2002. - V. 105. - № 3 - 4. - P. 327 - 349.

113. Faily J. Обеззараживание сточных вод УФ-облучением // Eua. Ind. Nuisances. 1994. - № 176. - P. 58 - 60.

114. Friesen-Pankratz В., Coldsborough L. G., Farenhorst A. The role of light and suspended solids in determining pesticide persistence in a coastal wetland: Int. Assoc. Great Lakes Res. 2002. - P. 43.

115. Fujita Itsusei, Hirohata Masaaki, Sakaeda Satoshi, Nagamura Tetsuya, Matsushita Hiroshi, Matsuoka Ryozo. Sorption of pesticides by volcanic ash soil from Mt. Aso in "Simulated weathering" experiments // J. Health Sci. 2003. - V.49. -№3.-P. 213-216.

116. Fujibayashi S., Nakayama K., Sakaguchi S., Nishiyama Y., Ishii Y. An efficient aerobic oxidation of various organic-compounds catalyzed by mixed addenda heteropolyoxometalates containing molibdenum and vanadium // J. Mol. Catal. -1996. -№ 2. -P.105 117.

117. Galey С., Paslawski D. Elimination des micropolluants par I'ozone couple avec le peroxyde d'hydrogene dans le traitement de potabilisation de l'eua // Eua, ind., nuisances. 1993. -№ 161. -P.46 -49.

118. Gan J., Zhu Y., Wilen C., Pittenger D., Crowley D. Effect of planting covers on herbicide persistence in landscape soils Environ. Sci. and Technol. 2003. - V. 37. - № 12. - P. 2775 - 2779.

119. Gan J., Yates S. R., Knuteson J. A., Becker J. O. Transformation of 1,3-dichloropropene in soil by thiosulfate fertilizers // J. Environ. Qual. 2000. -V. 29. -№ 5. - P. 1476-1481.

120. Goswami D.Y. A review of engineering developments of aqueous phase solar photocatalytic detoxification and disinfection processes // J. Sol. Energy Eng. -1997.-V. 119.-№2.-P. 101-107.

121. Grabinska-Sota Elzbieta, Kalka Joanna, Wisniowska Ewa, Scieranka Beata Wplyw wybranych pestycydow na prace osadu czynnego // Ochr. srod. 2000. -№ 2. - P. 39-42.

122. Gratzel Michael. Katalytische Oxidation von Abwasser. Заявка 4026831 ФРГ, МПК (5) С 02 F 1/72.

123. Guann Hichael. Окислительный метод очистки сточных вод. Заявка W094/22772 РСТ, МКИ(5) С 02 F 1/72,1/46.

124. Hantush М. М., Marino М. A., Islam М. R. Models for leaching of pesticides in soils and groundwater // J. Hydrol. 2000. - V. 227. - № 1 - 4. - P. 66 -83.

125. Hatfield T.L. Electrochemical remediation // J.Appl.Electrochem. 1996. -V.26. - №6. - P.5637 - 5674.

126. Heinzelman E. Охота за тяжелыми металлами // TRTechn.Rdsc. 1997. -V. 89.-№18.-P. 54-58.

127. Hourdakis A., Anagnostopoulos H., Doulia D. Soil contamination from buried pesticides // Bull. Environ. Contain, and Toxicol. 2000. - V. 64. - № 1. -P. 47-50.

128. Kang Yuehui, Sheng Guoying, Fu Jiamo, Wang Zijian. Depostion record of organochlorine pesticides in a sedimentary core in Macao estuary, Pearl River, China // J. Environ. Sci. and Health. A. 2001. - V. 36. - № Ю. - P. 1873 - 1890.

129. Kang Yuehui, Sheng Guoying, Fu Jiamo, Mai Bixian, Zhang Gan. Вертикальное распределение хлорорганических пестицидов в керне отложений эстуария Макао (дельта р. Жемжужной) // Chin. J. Environ. Sci. 2001. - V. 22. -№1.-P. 81-85.

130. Karasali H., Hourdakis A., Anagnostopoulos H., Doulia D. Pesticide residues in thermal mineral water in Greece // J. Environ. Sci. and Health. B. 2002. -V. 37.-№5.-P. 465-474.

131. Madsen Lene, Lindhardt Bo, Rosenberg Per, Clausen Liselotte, Fabricius Ida. Pesticide sorption by low organic carbon sediments: A screening for seven herbicides // J. Environ. Qual. 2000. - V. 29. - № 5. - P. 1488 -1500.

132. Maqueda C., Morillo E. Sorption of chlormequat on montmorillonite as affected by dissolved copper. Influence of background electrolytes // Clay Miner. -2001. V. 36. -№ 4. - P. 473 - 481.

133. Mata-Sandoval Juan С., Kams Jeffrey, Torrents Alba. Influence of rham-nolipids and Triton X-100 on the desorption of pesticides from soils // Environ. Sci. and Technol. 2002. - V. 36. - № 21. - P. 4669 - 4675.

134. Miglioranza K. S. В., Aizpun de Moreno J. E., Moreno V. J., Osterrieth M. L., Escalante A. H. Fate of organochlorine pesticides in soils and terrestrial biota of "Los Padres" pond watershed, Argentina // Environ. Pollut. 1999. - V. 105. -№1.- P. 91-99.

135. Ratola Nuno, Botelho Cidalia, Alves Arminda. The use of pine bark as a natural adsorbent for persistent organic pollutants study of lindane and heptachlor adsorption// J. Chem. Technol. and Biotechnol. - 2003. - V. 78. - № 2 - 3. -P.347-351.

136. Meijer S. N., Halsall C. J., Harner Т., Peters A. J., Ockenden W. A., Johnston A. E., Jones К. C. Organochlorine pesticide residues in archived UK soil // Environ. Sci. and Technol. 2001. - V. 35. -№ 10. - P. 1989 - 1995.

137. Modell Michel. Окисление органических веществ в водной среде в сверхкритических условиях в присутствии неорганических веществ. Патент 5252224 США, МКИ5 С 02 F 11/08/.

138. Muller Jochen F., Duquesne Sabine, Ng Jack, Shaw Glen R., Krrishnamohan K., Manonmanii K., Hodge Mary, Eaglesham Geoff K. Pesticides in sediments from Queensland irrigation channels and drains // Mar. Pollut. Bull. 2000. - V. 41.-№7-12.-P. 294-301.

139. Novak Jeffrey M. Soil factors influencing atrazine sorption: Implications on fate // Environ. Toxicol, and Chem. 1999. - V. 18. -№ 8. - P. 1663 - 1667.

140. Novak Sandra, Portal Jean-Marie, Morel Jean-Louis, Schiavon Michel. Mouvement des produits phytosanitaires dans le sol et dynamique de transfert par l'eau: C. r. Acad. agr. Fr. 1998. - V. 84. - № 5. - P. 119 - 132.

141. Podut D., Crisan А. Способ очистки сточных вод, содержащих цианиды и ионы тяжелых металлов. Пат. 87902 СРР, МКИ4 С 02 F 1/46.

142. Pramanik S., Sur В., Chaudhuri S.K. Fly ash: A cheap catalyst in wet oxidation of an indastrial pesticide effluent // Indian J. Eng. and Mater. Sci. 1995. -№1.-P. 44-47.

143. Puchalski Michele, Horvath Gareth, Loughran Michael, Eisner Gary, Koski-nen William. Pesticide-contaminated soil sample stability during frozen storage // J. Environ. Qual. 1999. - V. 28. - № 2. - P. 726 - 729.

144. Rioboo C., Franqueira D., Canle M. L., Herrero C., Cid A. Microalgal bio-assays as a test of pesticide photodegradation efficiency in water // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 2001. - V. 67. - № 2. - P. 233 - 238.

145. Roe Brian А. Обработка двух инсектицидов в электрохимической системе Фентона // J.Environ. Sci. and Health В. 1997. - V.32. - № 2. - P.261 -281.

146. Roche P., Prados M. Removal of pesticides by use of ozone ore hydrogen peroxide (ozone) //Ozone: Sci and Eng. 1995. - V. 17. - № 6. - P. 657 - 672.

147. Rudolf J. Деструкция и образование адсорбируемых галогенированных соединений в процессе их окисления с использованием H202/Fe и Н202/УФ // Korrespond. Abwasser. -1994. V. 41. -№ 10. - Р.1794 - 1796.

148. Servel F. Интоксикация пчел в Провансе Франция. Les intoxications des abeilles en Provence // Courr. nature. 2002. - № 196. - P. 47.

149. Schafer K.S., Kegley S.E. Persistent toxic chemicals in the US food supply // J. Epidemiol, and Community Health. 2002. - V. 56. - № 11. - P. 813 -817.

150. Shwarzer Haus. Очистка питьевой воды с использованием прогрессивных методов окисления// Chim.oggi. 1995. - V.13. -№ 6. -Р.17 - 19.

151. Simond О., Schaller V., Comninellis Ch. Theoretical model for the anodic oxidation of organics on metal oxide electrodes // Electrochim. Acta. 1997. -T.42. - № 13 - 14. - P. 2009 - 2012.

152. Straalen N. M., Van Gestel С. A. M. Ecotoxicological risk assessment of pesticides subject to long-range transport: Pap. Workshop "Fate Pesticides Atmos.: Water, Air and Soil Pollut. 1999. - V. 115. - № l - 4. - P. 71 - 81.

153. Sudoh M., Kodera T. Oxidative degradation of aqueous phenol effluent with electrogenerated Fenton's reagent // J. Chem. Eng. Jap. 1986. - V. 19. - № 6. -P. 513-518.

154. Tang Walter Z. Модель кинетического окисления ненасыщенных хлор-производных алифатических соединений реактивом Фентона // J. Environ. Sci and Health. A. -1996. V. 31. -№ 10. - P. 2755-2775.

155. Tent Ludwig. Землепользование и проблемы защиты водоисточников // Wasser und Boden. 2001. - V. 53. - № 5. - P. 25 - 30.

156. Thorstensen Christian W., Lode Olav. Laboratory degradation studies of bentazone, dichlorprop, MCPA, and propiconazole in Norwegian soils // J. Environ. Qual. 2001. - V. 30. -№ 3. - P. 947 - 953.

157. Thorstensen Christian W., Lode Olav, Eklo Ole Martin, Christiansen Ag-nethe. Sorption of bentazone, dichlorprop, MCPA, and propiconazole in reference soils from Norway // J. Environ. Qual. 2001. - V. 30. - № 6. - P. 2046 - 2052.

158. Thorwalt E. Чистилище для токсичных отходов // Bild Wiss. 1997. -№2. - P.28 - 32.

159. Van Maanen J. M. S., De Vaan M. A. J., Veldstra A. W. F., Hendrix W. P. A. M. Pesticides and nitrate in groundwater and rainwater in the Province of Lim-burg in the Netherlands // Environ. Monit. and Assess. 2001. - V. 72. - № 1. -P. 95-114.

160. Villholth Karen G., Jarvis Nicholas J., Jacobsen Ole H., De Jonge Hubert. Field investigations and modeling of particle-facilitated pesticide transport in macroporous soil // J. Environ. Qual. 2000. - V. 29. - № 4. - P. 1298 - 1309.

161. Vincent Martin. Фотокаталитическая обработка промышленных сточных вод // Sol. Energy. 1996. - V.56. - №5. - Р.401 - 410.

162. Viraraghavan Т. Удаление цинка из сточных вод путем адсорбции торфом // J. Environ. Sci.and Health. 1993. - V. 28. -№ 6. - P. 1261 - 1276.

163. Wei Jiang, Furrer Gerhard, Schulin Rainer. Kinetics of carbosulfan degradation in the aqueous phase in the presence of a cosolvent // J. Environ. Qual. -2000. V. 29. - № 5. - P. 1481 - 1487.

164. White Jason C. Plant-facilitated mobilization and translocation of weathered 2,2-bis(p-chlorophenyl)-l,l-dichloroethylene (p,p'-DDE) from an agricultural soil // Environ. Toxicol, and Chem. 2001. - V. 20. - № 9. - P. 2047 - 2052.

165. Woods Nicholas, Craig Ian P., Dorr Gary, Young Brian. Spray drift of pesticides arising from aerial application in cotton// J. Environ. Qual. 2001. - V. 30. -№ 3. - P. 697-701.

166. Worrall F., Parker A., Rae J. E., Johnson A. C. A study of suspended and colloidal matter in the leachate from lysimeters and its role in pesticide transport // J. Environ. Qual. 1999. - V. 28. -№ 2. - P. 595 - 604.

167. Xu Jennifer C., Stucki Joseph W., Wu Jun, Kostka Joel E., Sims Gerald K. Fate of atrazine and alachlor in redox-treated reffiiginous smectite // Environ. Toxicol, and Chem. 2001. - V. 20. - № 12. - P. 2717 - 2724.

168. Yan R. M. Возможности и область применения мокрого каталитического окисления токсичных для воды органических соединений // Chem.Techn. -1994. V.46. - № 4. - Р.184.

169. Yang Run-chang, Zhou Shu-tian. Xiangtan daxue ziran kexue xuebao // Natur. Sci. J. Xiangtan Univ. 2001. - V. 23. - № 3. - P. 55 - 58.

170. Yhann M. Окислительный метод очситки сильнозагрязненных сточных вод. Патент 677579 Австралия, МКИ6 С 02 F 001/72/.

171. Zeffrang U. Сочетание непрямой электрохимии и надкритической жидкостной экстракции для разрушения опасных отходов // Separ. Sci. and Tech-nol. -1997. V.32. - № 1 - 4. - P.447 - 457.

172. Zhao Xu, Quan Xie, Zhao Huimin, Chen Jingwen, Zhao Yazhi // J. Environ. Sci. 2002. - V. 23. -№ 3. - P. 115 - 118.

173. Zheng Tian-ling, Zhuang Tie-chen, Cal Li-zhe, Tian Yun, Guo Chu-ling, Xu Mei-zhu, Li Shao-Jing. Роль микроорганизмов в процессах самоочищения морской воды // J. Xiamen Univ. Natur. Sci. 2001. - V. 40. - № 2. - P. 524 -534.

174. Zhang Xiu-fang, Dong Xiao-li Хлорорганические пестициды в среднем и нижнем течении реки Ляохэ // J. Dalian Inst. Light Ind. 2002. - V. 21. -№2.-P. 102-104.

175. Zi-wei Yao, Gui-bin Jiang, Heng-zhen Xu. Distribution of organochlorine pesticides in seawater of the Bering and Chukchi Sea // Environ. Pollut. 2002. -V. 116.-№1.-P. 49-56.