Жидкофазное окисление органических веществ, содержащихся в сточных водах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дмитриева, Елена Эдуардовна

• Дмитриева, Елена Эдуардовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дмитриева, Елена Эдуардовна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СИМВОЛОВ,

ЕДИНИЦ И ТЕРМИНОВ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Источники сточных вод

1.2. Характеристика сточных вод

1.3. Методы очистки сточных вод

1.4.МетодЖФ О

1.5. Обзор работ по ЖФО различных классов органических веществ

1.6. Механизм реакции ЖФО

1.6.1. Общий механизм

1.6.2. Гидролиз и действие рН среды

1.6.3. Механизм действия катализаторов

1.7. Процессы ЖФО при введении катализаторов,

1.8. Анализ экспериментальных установок для исследования метода ЖФО

1.9. Выводы по главе

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ

2.1. Экспериментальная установка

2.1.2. Требования к установке

2.1.3. Описание схемы и работы установки

2.1.4. Описание работы электрической схемы установки,

2.1.5. Расчет общего давления

2.1.6. Растворимость газов, уравнения расчета

2.2. Методика эксперимента

2.2.1. Обоснование методики эксперимента

2.2.2. Методика проведения эксперимента

2.2.4. Уравнения расчета скорости и константы скорости реакции

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование кинетики разложения карбоновых кислот 3.1.1. Методика эксперимента разложения карбоновых кислот

3.1.2. Результаты и обсуждение экспериментов с карбоновыми кислотами

3.2. Эксперименты с эмульсией нефтепродуктов воде при разных температурах

3.3. Каталитическое жидкофазное окисление нефтепродуктов

3.4. ЖФО комплексов ЭДТА - кобальт

3.5. Исследование окисления ЭДТА на проточной установке

3.5.1. Методика исследований на проточной установке

3.5.2. Результаты и обсуждение исследований ЖФО на проточной установке

3.6. Практическое применение метода ЖФО

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Жидкофазное окисление органических веществ, содержащихся в сточных водах»

Актуальность проблемы

Загрязнение водных объектов вносит немалый вклад в ухудшение общей экологической обстановки, поэтому переработка и утилизация сточных вод (СВ) являются одними из глобальных проблем человечества. В состав сточных вод входят вещества, как органические, так и неорганические, снижающие репродуктивную, регенеративную и другие функции живого. Интенсивный рост общего мирового объема промышленной продукции и связанный с ним рост энергетики предопределяют углубление проблем по защите от загрязнений.

Около 70 % загрязнения водной среды связано с наземными источниками, включая большие и малые города, промышленность, строительство, сельское хозяйство. К числу основных источников загрязнения окружающей среды химическими соединениями относятся стоки химических производств, содержащие разнообразные неорганические и органические растворимые соединения (пластмассы, металлы, радиоактивные отходы и нефтепродукты), бытовые сточные воды, жидкие радиоактивные отходы, а также химические средства защиты растений.

Сточные воды промышленного происхождения влияют в основном за счет загрязнения нефтепродуктами, тяжелыми металлами, токсичными химическими соединениями и, в меньшей мере, синтетическими поверхностно-активными веществами (СПАВ). Бытовые сточные воды - за счет выноса СПАВ, фекалий и продуктов их разложения, а также заражения патогенными микроорганизмами. В санитарно-медицинских учреждениях обеззараживанию таких сточных вод уделяется достаточное внимание, но в этом случае зачастую в них остается достаточное количество активного хлора.

Кроме загрязнения производственными сточными водами, происходит также загрязнение воды сельскохозяйственными отходами. Последние представляют собой неразложивпшеся или разложившиеся до опасных производных (диоксинов и т.п.) химические вещества - пестициды. Пестициды используются в сельском хозяйстве для уничтожения насекомых (инсектициды), сорняков (гербициды), микроорганизмов (фунгициды) и других вредителей [1, 2]. Срок разложения некоторых из пестицидов пять и более лет. За это время эти вещества аккумулируются не только в сельскохозяйственных продуктах, но и в почве. Из почвы с дождевыми стоками они попадают в различные водоемы, а через продукты проходят по всей пищевой цепи. Хранящиеся на складах в хозяйствах, устаревшие и неиспользованные пестициды превращаются в один из опасных сельскохозяйственных отходов, который с большим трудом можно утилизировать. Эти вещества вызывают заболевания нервной системы человека, влияют на его эмбриональное развитие, а также увеличивают возможность развития рака.

В результате судоходства и сброса отходов в море около 600 тысяч тонн нефти ежегодно попадает в океаны. Экстремальными в экологическом плане представляются суда, ведущие промысел в течение многомесячных рейсов без заходов в порт. Работа их силовых и вспомогательных механизмов непременно сопровождается появлением отходов жидких судовых топлив и отработанных масел. Одно из лидирующих мест в глобальном процессе загрязнения нефтепродуктами среды обитания занимают дальневосточные территории Российской Федерации [3].

Особую область занимают стоки от химической очистки аппаратов ядерной энергетики. У некоторых АЭС возникают большие проблемы, не связанные непосредственно с производством электроэнергии, а со сложностью обезвреживания технологических слабоактивных жидких радиоактивных отходов (ЖРО) и отсутствия достаточных емкостей для их захоронения. Решение задачи очистки с помощью высокотехнологичных комплексных методов, в состав которых входит и ЖФО, позволит поднять конкурентоспособность АЭС.

Для переработки и утилизации сточных вод существует достаточно много химических и физико-химических методов (например, флотация, адсорбция, инсинерация и т.д.). Наиболее эффективными являются термические методы. Одним из наиболее перспективных термических методов очистки является метод жидкофазного окисления (ЖФО), так как позволяет производить очистку до значений предельно допустимой концентрации и ниже. В отличие от других методов, ЖФО можно применять для очистки воды с любыми органическими загрязнителями, а так же, как пресных сточных вод, так и вод с содержанием неорганических примесей (минерализованных).

Настоящее исследование посвящено изучению кинетики ЖФО для применения этого метода в очистке сточных вод, содержащих различные органические загрязнители.

Целью диссертационной работы является: Исследование процесса жидкофазного окисления органических загрязнителей сточных вод и разработка практических рекомендаций по промышленной реализации процесса очистки.

Для реализации цели поставлены следующие задачи:

1. Разработка методики исследований процесса ЖФО в воде: создание установки, отвечающей требованиям эксперимента, и методики эксперимента;

2. Исследования ЖФО органических веществ: а) исследование кинетики окисления низкомолекулярных карбоновых кислот и анализ процесса с точки зрения современных представления о его механизме; б) исследование кинетики окисления нефтепродуктов, влияния различных переходных металлов на процесс окисления; в) исследование кинетики окисления этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и ее комплекса с кобальтом;

3. Практическое приложение методики исследований процесса ЖФО в воде для разложения устойчивого комплекса ЭДТА-СобО в жидких радиоактивных отходах атомной электростанции (АЭС).

Научная новизна работы

1. Создана новая методика исследований жидкофазного окисления, позволяющая повысить достоверность результатов за счет оригинальной конструкции установки, включая усовершенствованные системы управления.

2. Впервые создана экспериментальная установка для проведения жидкофазного окисления, позволяющая исключить разгонный период, поддерживать постоянной концентрацию окислителя при давлениях до 30 МПа и температурах до 623 К (350 °С).

3. Впервые проведены исследования и определены кинетические характеристики окисления водных эмульсий нефтепродуктов (ДТЛ 0.2-62) и растворов карбоновых кислот (щавелевой, янтарной, акриловой).

4. Впервые проведены сравнительные испытания влияния металлов на скорость процесса ЖФО нефтепродуктов в воде. Определено, что эффективными катализаторами являются медь и платина. Никель для этого процесса обладает ингибирующими свойствами.

5. Впервые исследовано жидкофазное окисление ЭДТА и ее комплексов с железом и кобальтом в воде при различных условиях (температура, давление, рН, наличие ионов железа). Для этого процесса впервые найдены константы скорости и энергия активации.

6. Впервые доказано, что в высокоминерализованных растворах метод ЖФО позволяет быстро и достаточно полно разрушить комплексы ЭДТА переходный металл, обладающие высокой константой устойчивости (рК (ЭДТА - Со3+) = 40,7; рК (ЭДТА - F е3+) = 25,1).

Практическая значимость работы

Созданная методика и полученные результаты по ЖФО в воде комплексов ЭДТА - Со, ЭДТА - Fe были использованы лабораториями Института химии при разработке технологии очистки жидких радиоактивных отходов (ЖРО) и опытного стенда для испытаний на Ново-Воронежской АЭС.

Проведенные испытания на реальных ЖРО с водо-водяного энергетического реактора на АЭС, подтвердили успешное применение технологии в производственных условиях. Получена высокая степень извлечения кобальта: активность 60Со снижается до пределов обнаружения прибора, т.е. до примерно до

На защиту выносятся:

- методика экспериментального исследования жидкофазного окисления водных растворов органических соединений;

- характеристики кинетики (константы скорости, энергия активации) процесса ЖФО сложных органических загрязнителей (нефтепродукты, ЭДТА и низкомолекулярные карбоновые кислоты);

- кинетические зависимости очистки от 60Со модельных и реальных кубовых остатков системы спецводоочистки АЭС.

Реализация и апробация работы: Основные результаты исследования доложены на: 3-м международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2003 г.); 6-й международной научной конференции «Экология человека и природа», Москва-Плес, 5-11 июля 2004 г.; конференции РФФИ «Фундаментальная наука в интересах развития критических технологий», г. Владимир, 12-14 сентября 2005 г; конференции «Современная химия (теория, практика). Экология», г. Барнаул, 28-29 июня 2006 г.; международных научных чтениях «Приморские зори - 2007», 12-14 апреля 2007 г.; международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2007 г.); на IV международной научно-практической конференции «Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности», Томск, июль, 2007 г.

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в научных журналах и 2 материала докладов конференции.

Личный вклад автора 70 %: Автором проведены: анализ литературных данных, экспериментальные исследования ЖФО карбоновых кислот, нефтепродуктов и комплексов ЭДТА - кобальт, анализ результатов эксперимента методом кислотно-основного титрования и бихроматного определения химического потребления кислорода, расчет по полученным экспериментальным данным (всех исследованных в диссертации веществ) кинетических характеристик и их анализ, сделаны основные выводы диссертации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дмитриева, Елена Эдуардовна

4. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана методика исследования ЖФО при температурах до 573 К (300 °С) и давлении до 30 МПа на основе оригинальной экспериментальной установки, которая позволила получить достоверные значения кинетических характеристик процесса окисления сложных органических веществ (нефтепродукты, ЭДТА) и их интермедиатов - простейших карбоновых кислот, в условиях ЖФО.

2. Показано, что в водных растворах энергия активации реакции окисления карбоновых кислот (щавелевой, акриловой и янтарной кислот) выше, чем у нефтепродуктов. Этот эффект объяснен затрудненным зарождением и развитием радикальных цепей. Поэтому процесс очистки сточных вод при температурах ниже 423К (150°С) контролируется именно скоростью окисления этих кислот.

3. При исследовании влияния металлов на скорость процесса ЖФО нефтепродуктов выяснено, что каталитическими свойствами обладают медь и платина, причем медь в большей степени. Это объясняется способностью меди к быстрому образованию промежуточного комплекса с гидроперекисными соединениями и радикалами. Никель на эту реакцию оказывает ингибирующее действие.

4. Проведено исследование процесса разложения комплексов ЭДТА кислородом и пероксидом водорода в модельных и реальных растворах кубовых остатков ЖРО в экспериментальной установке и на ее проточном варианте.

5. Практические испытания технологии очистки кубового остатка от радионуклидов кобальта на Ново - Воронежской АЭС, основанной на результатах исследования ЖФО различных стойких органических веществ, подтвердили её высокую эффективность в сравнении с другими методами переработки кубовых остатков. Метод ЖФО позволяет достаточно полно разрушить комплексы ЭДТА - Со и достичь глубокой очистки кубовых остатков АЭС от радионуклидов до активности ниже 10"9 Ки/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дмитриева, Елена Эдуардовна, 2007 год

1. Н., Баскаков Ю. А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. - М. - 1962. - 72с.

2. Мельников Н.Н. Пестициды: Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. - 712с.

3. Исаков А. Утилизация сточных вод в судовых условиях. Петропавловск-Камчатский: КамчатГТУ, 2002. 253с.

4. Встреча на высшем уровне «Планета Земля»: Программа действий/ Сост. М. Китинг. Публикация Центра «За наше общее будущее», 1993. - 70с.

5. Федоров JI.A., Яблоков А.В. Пестициды токсический удар по биосфере и человеку. - М.: Наука, 1999. - 462с.

6. Абдулаев К.М., Малахов И.А., Полетаев JI.H., Соболь А.С. Водоподготовка на ТЭС при использовании городских сточных вод. М.: Энергоатомиздат, 1988.-272с.

7. Агаев В.Д. К вопросу определения и идентификации органических веществ в городских хозяйственно-бытовых сточных водах. Водоподготовкаи водный режим ТЭС. Баку: АзИННЕФТЕХИМ, 1982. - С.95-98.

8. Карюхина Т.А., Чурбанова И.Н. Контроль качества воды. М.: Стройиздат, 1986. - 160с.

9. Лоранский Д.М., Раскин Б.М., Алфимов Н.Н. Характеристика судов как источников загрязнения моря. //Гигиена и санитария. 1974. - №1. - 74с.

10. Охрана окружающей среды: Справочник. Л.: Судостроение, 1687. - 560с.

11. Справочник по гигиене и санитарии на судах. / Под. ред. Стенько Ю.Н. и Арановича Г.И. Л. Судостроение, 1984. - 632с.

12. Дикаревский B.C., Курганов А.М., Нечаев А.П., Алексеев М.И. Отведение и очистка поверхностных сточных вод. Л.: Стройиздат, 1990. - 254с.

13. Григорьев JI.И., Бурцев В.П. Загрязненность нефтепродуктами сточных вод на судостроительных предприятиях// Технология судостроения. 1976. №5. - С.108-111.

14. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. Л.: Химия, 1988. - 216с.

15. Обезвреживание минерализированных сточных вод. Л.: Химия, 1975. 208с.

16. Грановский М.Г. Универсальная электроустановка для очистки жидкости на судах. Л.: Судостроение, 1978. - 92с.

17. Шифрин С.М., Хосид Е.В. Очистка сточных вод предприятий рыбообрабатывающей промышленности. М.: Пищевая промышленность, 1977.- 111с.

18. Салтанов А.В., Павлович Л.Б., Калинина А.В. Современные проблемы утилизации углеродсодержащих отходов// Химия в интересах устойчивого развития. 2000. №8. - - С.865-874.

19. Боболев А.В. Кинетика и механизм жидкофазного окисления пропилена в реакторах из неметаллических материалов: Дис. канд. хим. наук. М. 1969. -148с.

20. Богушевская К.К., Беспамятнов Г.П. Термические методы обезвреживания отходов. Л.: Химия, - 1975.- 176с.

21. Добржанский В.Г., Карастелев Б.Я., Супонина А.П. Процессы окисления органических веществ в водной среде: Материалы научно технической конф. «Вологдинские чтения». - Кораблестроение и океанотехника. -Владивосток: ДВГТУ, 1998. - С.63-68.

22. Кузьмин А.О. Парциальное окисление легких углеводородов в мягких условиях: Автореферат на дис. канд. хим.наук. Новосибирск, 2003. 17с.

23. Nortemann В. Biodegradation of EDTA// Apply Microbiological

24. Biotechnology. 1999. - Vol. 51. - P. 751-759.

25. Малахов И.А., Дьячков В.И., Полетаев JI.H. Коагуляционная очистка хозяйственно бытовых сточных вод// Химия и технология воды.- 1986. -Т.8. -№3. - С.55-58.

26. Ward JoAnn Е. and Ting Andrew P. Waste Incineration and Heat Recovery// Environmental Progress. February. 1982. - Vol. 1. - №. 1. - P. 30-38.

27. Малкин В.П. Термическая обработка сточных вод промышленных предприятий. Иркутск: Иркутский ун-т, 1992. - 32с.

28. Доусон Г., Мерсер Б. Обезвреживание токсичных отходов. М.: Стройиздат, 1996. 288с.

29. Skaates J. М., Briggs В. A. Lamparter R. A. and Baillod С. R. Wet oxidation of glucose// The Canadian Journal of Chemical Engineering. August. 1981. - Vol. 59.-P. 517-521.

30. Карастелев Б.Я., Супонина А.П., Добржанский В.Г. Процессы при жидкофазном окислении сточных вод: Материалы научно технической конф. «Вологдинские чтения». Кораблестроение и океанотехника. -Владивосток: ДВГТУ, 1998. - С.15-17.

31. Zimmermann F. J. Sewage sludge treatment by wet air oxidation // Proc. 13th bid. Conf, Purdue Univ. 1958. - Vol. 96. - P. 409-417.

32. Zimmermann F. J. New waste disposal process// Chemical engineering. 1958. -Vol. 25.-P. 117-121.

33. Кнорре Д.Г., Майзус 3.K., Обухова JI.К., Эмануэль Н.М. Современные представления о механизме окисления углеводородов в жидкой фазе// Успехи химии. 1957. - Т.26. - вып.4. - С. 416-450.

34. Галин Ф. 3., Исупова А. М:, Андрияшина Н. МJle В. Т., Томилов Ю. В., Кабальнова Н. Н., Шерешовец В.В. Кинетика окисления 2-(4-изопропилфенил)-2-метил-1-хлорпропана молекулярным кислородом// Изв АН, сер. Химическая. 2000. № 6. - С. 1135-1137.

35. Mishra V. S., Mahajani V. V., Joshi J. В. Wet air oxidation// Ind. Eng. Chem. Res. 1995. - Vol. 34. - №1. - P. 2-48.

36. Laughlin R. G. W., Gallo T. and Robey H. Wet oxidation for hazardous waste control // Proceedings 2nd World Congress of Chemical Engineering, Montreal, Canada. October 4-9. -1981. P. 62-65.

37. Teletzke G. H., Gitchel W. В., Diddams D. G., and Hoffman C. A. Components of sludge and its wet air oxidation products// Journal WPCF. September. 1967. -Vol. 39.-№6.-P. 994-1005.

38. Эмануэль H.M., Денисов E.T., Майзус C.K. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965. - 375с.

39. Александров Ю.Н. Жидкофазное автоокисление элементоорганических соединений. М.: Наука, 1978. - 278с.

40. Shende Rajesh V. and Mahajani Vijaykuinar V. Kinetics of wet oxidation of formic acid and acetic acid// Ind. Eng. Chem. Res. 1997. - Vol. 36. - №11. - P. 4809-4814.

41. Мукевич Н.И., Ерофеев Б.В., Сороко Т.Н. // Изв. АН БССР. 1975. №2. -С.131-137.

42. Pruden В. В. and Le Н. Wet air oxidation of soluble components in waste water// The Canadian Journal of Chemical Engineering. August. 1976. - Vol. 57. -P. 319-325.

43. Kulkarni Umesh S. and Dixit Sharad G. Destruction of phenol from wastewater by oxidation with S032"- О2// Ind. Eng. Chem. Res. 1991. - Vol. 30. - №8. - P. 1916-1920.

44. Pintar Albin, Bercic Gorazd and Levee Janez Catalytic liquid-phase oxidation of aqueous phenol solutions in a trickle-bed reactor// Chemical Engineering Science. 1997. - Vol. 52. - №21/22. - P. 4143-4153.

45. Kuen Song Lin, H. Paul Wang, and M. C. Li Oxidation of 2,4-dichlorophenol in supercritical water// Chemosphere. 1998. - Vol. 36. - №9. - P. 2075-2083.

46. Stoyanova M., Christoskova St., Georgieva M. Mixed Ni-Mn-oxide systems as catalysts for complete oxidation Part II. Kinetic study of liquid-phase oxidation of phenol// Applied Catalysis A: General. 2003.- Vol. 249. - P. 295-302.

47. Sadana Ajit and Katzer James R. Catalytic oxidation of phenol in aqueous solution over copper oxide// Ind. Eng. Chem., Fundam. 1974. - Vol. 13. - № 2. -P. 127-134.

48. Rivas F. J., Kolaczkowski S. Т., Beltran F. J. and McLurgh D. B. Development of a model for the wet air oxidation of phenol based on a free radical mechanism// Chemical Engineering Science. 1998. - Vol. 53. - №14. - P. 2575-2586.

49. Vicente Jesus, Rosal Roberto, and Diaz Mario Noncatalytic oxidation of phenol in aqueous solutions// Ind. Eng. Chem. Res. 2002. - Vol. 41. - №1. - P. 46-51

50. Wu Qiang, Hu Xijun, Yue Po-lock Kinetics study on catalytic wet air oxidation of phenol // Chemical Engineering Science. 2003. - Vol. 58. - P. 923-928.

51. Карножицкий В.Я. Окисление кетонов молекулярным кислородом// Успехи химии. -1981. Т. 50. - вып. 9. - С. 1693-1717.

52. Shende Rajesh V. and Levee Janez Subcritical Aqueous-Phase Oxidation Kinetics of Acrylic, Maleic, Fumaric, and Muconic Acids // Ind. Eng. Chem. Res. -2000.-Vol.39.-P.40-47.

53. Sanchez-Oneto J., Portela J.R., Nebot E., Martinez-de-la-Ossa EJ. Wet air oxidation of long-chain carboxylic acids// Chemical Engineering Journal. 2004. -Vol. 100.-P. 43-50.

54. Shende Rajesh V. and Mahajani Vijaykumar V. Kinetics of wet air oxidation of glyoxalic acid and oxalic acid// Ind. Eng. Chern. Res. 1994. - Vol. 33. - P. 31253130.

55. Shende R. V. and Levee Janez. Wet oxidation kinetics of refractory low molecular mass carboxylic acids// Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - Vol. 38. - №10. -P. 3830-3837.

56. Rafael Munoz, M. Pedraja, A. Rodriguez, and G. Colon The wet air oxidation of rum distillery wastes// Proceedings 2nd World Congress of Chemical Engineering, Montreal, Canada. October 4-9. 1981. - P. 1 - 8.

57. Bachir Souley, Barbati Stephane, Ambrosio Maurice and Tordo Paul Kinetics and mechanism of wet-air oxidation of nuclear-fuel-chelating compounds// Ind. Eng. Chem. Res. 2001. - Vol. 40. - №8. - P. 1798-1804.

58. Patterson Darrell A., Mctcalfe Ian S., Xiong Feng and Livingston Andrew G. Wet air oxidation of linear alkylbenzenc sulfonate d. Effect of рН// Ind. Eng. Chem. Res. 2001. - Vol. 40. - №23. - P. 5517-5525.

59. Моррисон P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1974. -116 с.

60. Teletzke G.H. Wet air oxidation// Chemical engineering progress. 1964. -Vol.60.-№l.-P.33-38.

61. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности: Свободные радикалы и цепные реакции. М.: АН СССР, 1958.-686с.

62. Маслов С.А., Блюмберг Э.А. Жидкофазное окисление альдегидов // Успехи химии. 1976. - Т. 45. - С.303-328.

63. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. -463с.

64. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизм жидкофазного окисления кислород содержащих соединений. Минск: Наука и техника, 1975.-275с.

65. Антоновский B.JI., Денисов Е.Т., Кузнецов А.И. и др. // Кинетика и катализ. 1965. - Т.6. - №3. - С. 815-822.

66. Майзус З.К., Скибида И.П., Эмануэль Н.М. // Доклады АН СССР. 1958. -Т.123. - №1. - С.123-126.

67. Birchmeier Matthew J. and Rill Charles G., Jr. Houtman Carl J., Atalla Rajai H., and Weinstock Ira A. Enhanced wet air oxidation: synergistic rate acceleration upon effluent recirculation// Ind. Eng. Chem. Res. 2000. - Vol. 39. - №1. - P. 5564.

68. Перкель A.JI., Воронина С.Г., Фрейдин Б.Г. Деструкция углеродной цепи в процессе жидкофазного окисления насыщенных соединений// Успехи химии. 1994. - Т. 63. - №9. - С. 793 - 809.

69. Боболев А.В., Блюмберг Э.А., Смирнова A.M., Эмануэль Н.М. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1971. №2. - С.382-391.

70. Денисов Е.Т.// ЖФХ. 1975. - Т.49. - №10. - С.2473-2479.

71. Заиков Г.Е. Химическая кинетика для нужд промышленности // СОЖ. -2001.-Т. 7.-№9.-С. 50-56.

72. Шемякин М.М., Щукина Л.А. Окислительно-гидролитические превращения органических соединений// Успехи химии. 1957.- Т.26. -вып.5.-С. 529-553.

73. Fisher W. J. Oxidation of sewage with air at elevated temperatures// Water Research. -1971. Vol. 5. - P. 187-201.

74. Zhu Wanpeng, Bin Yuejing, Li Zhonghe, Jiang Zhanpeng, Yin Tong Application of catalytic wet air oxidation for the treatment of H-acid manufacturing process wastewater // Water Research. 2002. - Vol. 36. - P. 19471954.

75. Сыроежко A.M., Гребадзе A.M. // ЖПХ.- 1975. T. XLVIII. - вып. 4. -938 с.

76. Блюмберг ЭЛ., Майзус З.К., Нориков Ю.Д., Скибида И.П., Эмануэль Н.М.//Нефтехимия. 1978. - Т. 18. - №4. - С. 590 - 597.

77. Randall Tipton L. and Knopp Paul V. Detoxification of specific organic substances by wet oxidation// Journal WPCF. September. 1980. - Vol. 52. - №8. -P. 2117-2130

78. Lin S. H., Ho S. J., and Wu C. L. Kinetic and performance characteristics of wet air oxidation of high-concentration wastewater// Ind. Eng. Chem. Res. 1996. - Vol. 35.- №1.- P. 307-314.

79. Kayan Berkant, Gizir A.Murat and Erdogdu Ferruh Catalitic wet air oxidation of 2-nitrotoluidine and 2,4-dinitrotoluene// React. Kinet. Catal. Lett. 2004. - Vol. 81-№2.-P. 241-249

80. Oliviero L., Barbier J., Jr., Labruquere S. and Duprez D. Role of the metal-support interface in the total oxidation of carboxylic acids over Ru/Ce02 catalysts// Catalysis Letters. 1999. - Vol. 60. - P. 15-19.

81. Пестунова О.П. Гидроксиды Mn, Co и Си как катализаторы окислительных реакций в водных растворах с участием СЬ и Н2О2// Автореферат на дис. канд. хим. наук. Новосибирск, 1999. 17с.

82. Карастелев Б.Я. Комплекс технологий термического обезвреживания судовых сточных и нефтесодержащих вод: Дис. док. техн. наук. Владивосток.- 2000. 309с.

83. Dmitrieva Е.Е., Dobrzansky V.G., Karastelev В. Ja., Problems of an experimental research liquid phase oxidations of sewage // Pacific Science Review.- 2002.- P. 119-122

84. Тепловой расчет котельных агрегатов (Нормативный метод) / под ред. Кузнецова Н. В. и др. М.: Энергия, 1973. - 296с.

85. Крестов Г.А., Кобенин В.А. От кристалла к раствору. JI.: Химия, 1977. -112с.

86. Хорн Р. Морская химия (структура воды и химия гидросферы): Науки о земле. М.: Мир, 1972. - Т.47 - 400с.

87. Duan Zhenhao, Sun Rui An improved model calculating C02 solubility in pure water and aqueous NaCl solutions from 273 to 533 К and from 0 to 2000 bar// Chemical geology. 2003. - Vol.193. - P. 257-271.

88. Кричевский И.Р., Ильинская. Парциальные молярные объемы растворенных в жидкостях газов// Журнал физической химии. 1945. - Т. 19. -вып. 12.-С. 621-636.

89. Намиот А.Ю. Растворимость газов в воде. Справочное пособие М.: Недра, 1991.- 167с.

90. Намиот А. Ю. Бондарева М. М. Растворимость газов в воде под давлением. -М.: Гостоптехиздат, 1963. С. 32-58.

91. Краткий справочник физико-химических величин/ Под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M. Д.: Химия, 1983. - 232 с.

92. Pray Н. A., Schweickert С.Е., Minnich В.Н. Solubility of hydrogen, oxygen, nitrogen and helium in water at elevated temperatures// Industrial and engineering chemistry. 1952. - Vol. 44. - №5. -P. 1146-1151.

93. Dmitrieva E. E., Karastelev B. Ja. Decomposition of some carboxylic acids by liquid phase oxidations // Pacific Science Review. 2003. - P. 95-97.

94. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448с.

95. Эмануэль Н.М. Химическая и биологическая кинетика// Успехи химии. -1981. Т.50. - вып. 10. - С.1721-1809.

96. Краснов К.С., Воробьев Н.К., Годнев И.Н. и др. Физическая химия. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: Учеб. для вузов, кн.2. М. -2001.-319с.

97. Степаненко Б.Н. Курс органической химии. М.: Высшая школа, 1966. -551с.

98. Дмитриева Е. Э. Кинетика окисления щавелевой, янтарной и акриловой кислот в воде при 573К и давлении 30 МПа // Материалы 6-й международнойнаучной конференции «Экология человека и природа».- Иваново: Издательство ИвГУ, 2004. С. 45-46.

99. Дмитриева Е.Э., Добржанский В.Г., Авраменко В.А., Шматко С. И. Исследование разложения методом ЖФО некоторых органических веществ, содержащихся в сточных водах // Ползуновский вестник. 2006. №2 - ч. 1,-С. 334-338.

100. Директору института академику В.И. Сергиенко моя глубокая признательность за веру в перспективность направления и возможность выполнения этой работы, заинтересованное внимание (при всей его занятости) к получаемым результатам.

101. Благодарю всех сотрудников института, принимавших участие в проведении экспериментов, обсуждении результатов и оформлении данной работы.