Особенности определения и оценка накопления углеводородов в гидробионтах Азовского моря тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Ларин, Андрей Александрович

• Ларин, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ларин, Андрей Александрович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 Современные представления о методах определения углеводородов в биологических пробах и уровнях их накопления в морских гидробионтах.

ГЛАВА 2 Проблемы определения углеводородов в биологических объектах

2.1 Состав нефти и нефтепродуктов.

2.2 Трансформация компонентного состава нефти и нефтепродуктов.

2.3 Оптические свойства компонентов нефти и нефтепродуктов.

2.4 Характеристика липидной фракции гидробионтов.

2.5 Влияние липидов при определении углеводородов в гидробионтах.

ГЛАВА 3 Оптимизация условий анализа гидробионтов для оценки накопления углеводородов.

3.1 Выделение УВ из биологических проб

3.2 Очистка экстрактов УВ от мешающих веществ.

3.3 Количественное определение УВ в гидробионтах.

3.4 Метрологическое обеспечение измерений массовой доли углеводородов в гидробионтах.

ГЛАВА 4 Оценка накопления углеводородов в двустворчатых моллюсках

Азовского моря.

4.1 Материалы исследований.

4.2 Накопление УВ и ПАУ различными видами моллюсков Азовского моря в период 2004-2009 гг.

4.3 Взаимосвязь накопления УВ в моллюсках и уровня нефтяного загрязнения среды их обитания.

ГЛАВА 5 Экспериментальные исследования зависимости степени накопления и выведения углеводородов двустворчатыми моллюсками от уровня нефтяного загрязнения донных отложений.

5.1 Изменение состава нефтяных компонентов в воде и донных отложениях.

5.2 Исследование зависимости степени накопления и выведения УВ двустворчатыми моллюсками.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности определения и оценка накопления углеводородов в гидробионтах Азовского моря»

В настоящее время, по сравнению с естественными геохимическими процессами перераспределения различных классов химических соединений, влияние антропогенного фактора приобретает доминирующий характер. Элементы практически всех водных экосистем Земли в большей или меньшей степени подвержены негативному действию ксенобиотиков, которое в первую очередь сказывается на водных биологических ресурсах.

Основные источники, потоки и повышенные уровни загрязнения сосредоточены именно в тех зонах, где локализуется жизнь в гидросфере и отмечаются наиболее высокие значения численности и биомассы водных организмов. Это, прежде всего, морские прибрежные и шельфовые районы, эстуарии, поверхности раздела фаз вода - атмосфера, вода - дно.

Считается, что глобальное загрязнение привело к снижению естественной продуктивности водных экосистем, в том числе промысловых гидробионтов по самым скромным оценкам не менее чем на 10 % в Мировом океане и не менее чем на 30% - во внутренних водоемах [1].

В соответствии с такими оценками снижение рыбопродуктивности Азовского моря от химического загрязнения может составлять 20-40 %, так как по степени загрязнения оно значительно превосходит все другие морские водоемы страны [2 - 4]. Это обусловлено главным образом огромной для столь малого водоема площадью водосбора, составляющей 570 тыс. км2, в 15 раз превосходящей площадь моря (38

-у тыс. км"), большим объемом водного стока, составляющим ежегодно 1/8 - 1/10 часть объема моря. Поэтому экосистема Азовского моря намного быстрее и интенсивнее, чем экосистемы других морей, реагирует на изменения экологической ситуации на площади водосбора и колебания антропогенных нагрузок на водные объекты бассейна, составляющие сложную разветвленную гидрографическую сеть.

В литературе имеется множество данных, свидетельствующих о различных нарушениях физиологического состояния гидробионтов, патологических деформациях регенеративной функции, иммунной системы и генетического аппарата гидробионтов под действием поллютантов [5-8].

Существенным дополнением им служат результаты химико-биологических, токсикологических исследований, проводившихся в случаях массовой гибели гидробионтов при залповых сбросах больших количеств техногенных токсикантов. Однако потери биоресурсов при залповых загрязнениях, какими бы впечатляющими они ни казались, несопоставимо малы, по сравнению с потерями, вызываемыми хроническим воздействием антропогенных ксенобиотиков, накапливаемых в жизненно важных органах рыб. По масштабам воздействия на количественные показатели состояния промысловой ихтиофауны химическое загрязнение можно сравнивать только с такими мощными факторами, как радикальные нарушения естественного воспроизводства и браконьерство. По влиянию же на качественные показатели её состояния химическое загрязнение значительно превосходит все остальные антропогенные факторы.

К числу приоритетных загрязняющих веществ (ЗВ) по критериям экологической опасности (токсичности, генотоксичности, канцерогенности и распространенности, частоте встречаемости), обнаруженных в воде и донных отложениях Азовского моря, относятся нефтепродукты (НП), хлорорганические пестициды (ХОП), соединения ряда металлов, в значительно меньшей мере - фенолы, синтетические поверхностно-активные соединения и другие вещества.

Наиболее распространенным видом антропогенного воздействия на биоресурсы моря и экосистему в целом является нефтяное загрязнение. Присутствие в море нефтепродуктов в концентрациях, превышающих предельно допустимую норму, и накопление в донных отложениях тяжелых нефтяных фракций, обладающих канцерогенной, мутагенной и тератогенной активностью и обусловливающих долговременное воздействие нефтяного загрязнения, свидетельствует о том, что экосистема моря испытывает хроническую нагрузку от данного вида антропогенного воздействия [9].

С эколого-токсикологических позиций нефть и нефтепродукты рассматриваются как групповой токсикант неспецифического действия [10]. Компоненты нефти и нефтепродуктов активно воздействуют в той или иной мере на все группы живых организмов в морской среде, вызывая изменение в структуре сообществ, уменьшение биомассы и продукции. В итоге нарушается созданное природой равновесие, определенный баланс различных организмов, что приводит к общему обеднению ресурсов Мирового океана.

Независимо от характера (временное или постоянное) загрязнение среды морских водоемов оказывает неизбежное влияние на донные биоценозы. Известно большое количество работ, описывающих токсическое действие на различные гидробионты углеводородов (УВ) нефти, распределенных в водной толще [11, 12]. Однако остается невыясненным влияние сорбированных донными отложениями углеводородов на формирование и развитие донных сообществ. Следует отметить, что до недавнего времени донным отложениям уделялось значительно меньше внимания, чем водной среде. В то же время донные отложения являются более информативным объектом исследований, чем вода, так как химический состав донных отложений несет информацию в течение более длительного периода времени, чем водная среда.

Донные отложения являются местом обитания бентосных организмов, которые относятся к важнейшим компонентам водной экосистемы, участвующим в круговороте веществ и самоочищении водоема.

За счет высокой фильтрационной активности и обитания в донных осадках, бентосные организмы обладают повышенной способностью к накоплению токсикантов. Ряд авторов отмечают положительную корреляцию между содержанием УВ в бентосных организмах и местах их обитания - донных осадках. Поэтому довольно часто предлагается использовать различные виды бентосных организмов (в частности двустворчатые моллюски) в качестве тест-объектов при мониторинге загрязнения морской среды [13 - 18].

Установление количественных зависимостей между загрязнением среды обитания гидробионтов, поступлением в море различных поллютаитов и потерями биоресурсов является одной из наиболее актуальных задач рыбохозяйственной науки. Решение ее непосредственно зависит от того, насколько полно и точно получаемая информация о распространении и динамике состава поллютантов в основных элементах экосистемы отражает ее реальное состояние.

В литературе сведений о степени накопления нефтяных компонентов (НК) в бентосных организмах очень мало, а данные по корреляции между уровнем накопления в моллюсках и уровнем загрязнения среды их обитания практически отсутствуют. В то же время при проведении эколого-рыбохозяйственного мониторинга такие сведения представляют не только научный, но и практический интерес.

Обращает на себя внимание тот факт, что практически отсутствуют работы, посвященные разработке сближенных методик определения УВ одновременно во всех элементах водных экосистем - воде, донных отложениях и гидробионтах. Разные методы анализа имеют неодинаковую чувствительность и специфичность к определяемым веществам. При анализе воды, донных отложений и гидробионтов сложного состава несоответствие результатов, получаемых разными методами, становится более ощутимым. В этой связи выбор одного метода измерения концентраций УВ во всех элементах водных экосистем является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в рамках государственных контрактов с Госкомитетом РФ по рыболовству и Федерального агентства по рыболовству (Росрыболовство) по ФЦП «Мировой океан» в рамках темы «Комплексные исследования процессов, характеристик и ресурсов Черного и Азовского морей» и госзаказа на выполнение научно-исследовательских работ по направлению «Комплексное изучение водных биологических ресурсов и среды их обитания в промысловых районах Мирового океана в целях рыболовства, сохранения водных биологических ресурсов и среды их обитания».

Цель настоящей работы - разработка унифицированного подхода к оценке содержания углеводородов в элементах водных экосистем и исследование зависимости накопления углеводородов в двустворчатых моллюсках Азовского моря от условий их обитания.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработать методику определения углеводородов в гидробионтах;

- исследовать уровень накопления углеводородов различных классов в двустворчатых моллюсках Азовского моря и среде их обитания;

- изучить взаимосвязь содержания углеводородов в двустворчатых, моллюсках от уровня загрязненности среды их обитания;

- провести моделирование, динамики накопления- углеводородов различных классов в двустворчатых моллюсках.

Научная новизна.

Изучены особенности анализа и разработана методика определения УВ в гидробионтах с учетом состава и свойств аналита.

В результате анализа результатов наблюдений, проведенных в 2004-2009 гг., исследована зависимость степени накопления УВ в двустворчатых моллюсках Азовского моря от уровня нефтяного загрязнения среды их обитания.

Личный вклад автора: непосредственное участие автора в 15 морских экспедициях, лабораторных экспериментах, обработке и анализе собранного материала. По результатам исследований автором написаны научно-исследовательские отчеты и статьи, в которых проанализированы полученные данные по уровням накопления УВ в бентосных организмах и среде их обитания. При личном участии автора проведена разработка, усовершенствование и метрологическая аттестация методики определения УВ в гидробионтах.

Практическая значимость.

Разработана и аттестована методика определения УВ в биологических пробах, которая внедрена в АзНИИРХ при проведении экологических исследований.

Результаты исследований используются при проведении анализов гидробионтов в процессе эколого-рыбохозяйственного мониторинга элементов водных экосистем Азово-Черноморского бассейна.

Положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментальные и теоретические материалы по особенностям определения углеводородов в гидробионтах.

2. Результаты определения углеводородов в двустворчатых моллюсках Азовского моря в различные сезоны 2004-2009 гг. с использованием предложенной методики.

3. Результаты исследований по установлению взаимосвязи накопления углеводородов в двустворчатых моллюсках и уровнем углеводородного загрязнения среды их обитания.

4. Материалы по метрологической аттестации методики определения УВ в гидробионтах.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 3 статьи в научных журналах, рекомендуемых ВАК Российской Федерации.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); II Всероссийской конференции по аналитической химии с международным участием

Краснодар, 2007); VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА - 2009» (Йошкар-Ола, 2009); V и VI Международной научно-практической конференции молодых ученых по проблемам водных экосистем «Pontus Euxinus - 2007» и «Pontus Euxinus - 2009» (Севастополь, 2007, 2009).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 132 стр., состоит из введения, пяти глав и выводов, включает 36 рис., 20 табл., список литературы, содержащий 186 источника, в том числе 68 иностранных.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Ларин, Андрей Александрович

выводы

1. Разработана методика определения суммарного содержания углеводородов в гидробионтах, включающая две стадии очистки экстракта на оксиде алюминия и силикагеле, импрегнированных гидроксидом натрия, обеспечивающих эффективное удаление липидных фракций и определение УВ. Показано, что с учетом специфики анализируемого объекта, наиболее достоверные результаты получены при детектировании аналитического сигнала по интенсивности люминесценции.

2. Проведена метрологическая аттестация разработанной методики. Погрешность определения УВ в диапазоне от 3 до 10 мг/кг составляет 42 %, свыше 10 до 38 мг/кг - 20 %, свыше 38 до 100 мг/кг сырой массы - 14 %. Методика зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых в сфере распространения государственного метрологического контроля и надзора, под шифром ФР.1.31.2009.06562.

3. Изучено накопление углеводородов различных классов в двустворчатых моллюсках Азовского моря и среде их обитания, отобранных в различные сезоны 2004-2009 гг., установлено, что уровень накопления менялся в пределах 3-35 мг/кг и не зависел от вида моллюсков, при этом содержание УВ в мягкой ткани исследованных моллюсков было в 2-3 раза выше, чем в створках раковин. Степень накопления УВ в хмоллюсках характеризуется более высокими значениями в весенний период.

4. В исследованных образцах моллюсков идентифицированы ПАУ, преимущественно фенантрен и флуорантен, массовые доли которых составляли от общего содержания полиароматических углеводородов более 60%. По частоте встречаемости в исследуемых моллюсках преобладали хризен, флуорантен, фенантрен, которые были обнаружены в более 80 % проанализированных проб. Суммарные концентрации индивидуальных ПАУ находились в диапазоне <0.01-8.4 нг/г сырой массы.

5. Проведены исследования зависимости степени накопления УВ в образцах моллюсков Азовского моря от их содержания в донных отложениях и придонном горизонте водной толщи. Отмечены низкие коэффициенты корреляции, не наблюдается зависимости между накоплением УВ в моллюсках и уровнем загрязненности различных типов донных осадков. Наиболее статистически достоверные коэффициенты корреляции получены для мягких тканей С. glaucum, отобранных на песчано-ракушечных фунтах и алеврито-пелитовых илах, соответственно 0.45 и 0.51.

6. Исследования по степени трансформации состава нефтяных компонентов в системе вода - донные отложения показали, что независимо от типа осадков в воде с течением времени отмечено незначительное изменение соотношения между углеводородной фракцией и смолистыми веществами в сторону уменьшения последних. В донных отложениях, наблюдается увеличение доли смолистых веществ. Отмеченная тенденция может быть связана не только с процессами деградации УВ, но и с накоплением их в верхнем анализируемом слое осадков илистой фракции в процессе взмучивания и последующего осаждения.

7. Уровни накопления У В в тканях М.galloprovincialis, находящихся в контакте с донными отложениями различной степени загрязненности (от 0.5 до 5.0 г/кг сухой массы), определялись динамикой накопления и последующего выведения УВ, которая не имела четкой направленности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ларин, Андрей Александрович, 2010 год

1. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана. М.: Пищепромиздат, 1979. — 305 с.

2. Израэль Ю.А., Дыбань А.В., Панов Г.В., Колобова Т.П., Куликов А.С., Современное состояние прибрежных экосистем морей Российской Федерации // Метеорология и гидрология. 1995. - №9. - С.6-21.

3. Качество морских вод по гидрохимическим показателям. Ежегодник 2002. Коршенко А.Н., Матвейчук И.Г., Плотникова Т.И., Лучков В.П. СПб.: Гидрометеоиздат, 2005. - 127с.

4. Качество морских вод по гидрохимическим показателям. Ежегодник 2004. Коршенко А.Н., Матвейчук И.Г., Плотникова Т.И., Лучков В.П. Кирьянов. М, Метеоагенство Росгидромета, 2006. - 201с.

5. Касимов Р.Ю. Гасанов Т.Ш. Джабаров М.И. Аббасов Р.Ю. Джавадоева Л.А. Исследования влияния нефти на физиолого-биохимические показатели и плодовитость рыб // В сб.: Биологические ресурсы Каспия. Астрахань, 1992. - С. 158-160.

6. Миронов О.Г. Направления и результаты исследования отдела морской санитарной гидробиологии // Экология моря. 1996. - Вып. 45. - С. 85-92.

7. Патин С.А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа.- М: Изд. ВНИРО, 1997.-349 с.

8. Миронов О.Г. Биологические ресурсы моря и нефтяное загрязнение. М.: Пищепромиздат, 1972,- 105 с.

9. И. Патин С.А. Нефть и экология континентального шельфа. М.: Из-во ВНИРО, 2001.-247с.

10. Курбанова И.К., Исуев А.Р., Габибов М.М. Динамика общего белка молоди рыб при нефтяном загрязнении водной среды // Вестн. ДГУ. 2003. № 1. - С. 61-64.

11. Миронов О.Г., Миловидова Н.Ю., Щекатурина Т. JI. Биологические аспекты нефтяного загрязнения морской среды. Киев: Наукова думка, 1988.- 248с.

12. Farrington J.W., Tripp B.W. International mussel watch // Oceanus. 1993. - Vol. 36, N2. - P.62-66.

13. Кавун В.Я. Микроэлементный состав мягких тканей двустворчатых моллюсков Масота Lukini и М. Calcarea их бухты Кратерной (остров Ушишир, Курильские острова) // Биология моря. 1999. - Т. 25, № 5. - С. 409-412.

14. Щекатурина T.JI. Углеводороды автохтонного и аллохтонного происхождения их преобразование в морских организмах. Автореф. дис. . докт. хим. наук. Ростов-на-Дону, ГХИ.- 1992. 34с.

15. Stegeman J.J., Teal Т.М. Accumulation, release and retention of petroleum hydrocarbons by the oyster Crassostrea virginica// Mar. Biol.-1973. V.22. - P.34-44.

16. Миловидова Н.Ю. Каргополова Н.Н. Щекатурина Т.Л. Об изменении количества липидов у черноморских моллюсков и креветок в условиях хронического нефтяного загрязнения. // Биология моря. Киев, 1977.- Вып. 41. С. 91-95.

17. Алякринская И. О. О поведении и фильтрационной способности черноморской мидии в воде, загрязнённой нефтью // Зоол. журн. 1966. - Т. 45, № 7. - С. 988.

18. Lynda Webster, Marie Russell, Gill Packer, Colin F. Moffat Long term monitoring of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHS) in blue mussels (Mytilus edulis) from a remote Scottish location 11 Polycyclic Aromatic Compounds. 2006. N26. - P. 283-298.

19. Рекомендации по выделению, идентификации и количественному определению углеводородных компонентов нефтяных загрязнений в гидробионтах и в продуктах, вырабатываемых из них / Составлен Писарева Н.А., Головин А.Н., Сизова Н.В. и др. -М.: ВНИРО, 1988, 27с.

20. Ушакова Т.М., Воробьева Л.ILL, Чернышева О.Н., Аксюк И.Н. По А.с. 1337764, СССР, заявл. 06.08.84, опубл. в бюллетене №34, 15.09.1987, вопросы питания №5 1988.

21. Медведев Ф.А., Воробьева Л.Ш., Ушакова Т.М., Чернышева О.Н. Хроматомасс-спектрометрическое определение следовых количеств углеводородов в биологических объектах // ЖАХ. 1991. - Т.46, выпуск 9. - С. 1828-1837.

22. Петров Ю.М., Пшеничная В.А., Трубаевский В.А. Способ определения микроколичеств углеводородов в биологических объектах и природных водах. А.с. 1390561, СССР, заявл. 19.11.86, N 4149678/23-25, опубл. в Б.И., 1988, №15, МКИ 01 №30106.

23. Стандартные методики, используемые в Auke Bay Laboratory, для анализа НУ в природных пробах, разработанные группой геохимических и природных исследований Техасского Университета (1989).

24. Boom Т.Т. The determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in indigenous and transplanted mussels along the dutch coast. // J. Environ. Anal. Chem. 1987. - Vol. 31, N2-4.-P. 251-261.

25. Mason R.P. A comparison of fluorescence and GC for the determination of petroleum hydrocarbons in mussels. // South Africa marine pollution Bulletin. 1987. -Vol.18, N 10.-P.528-533.

26. Merril Heit, Catherine S. Trace element, radionuclide and PAH concentration in unionidal mussels from Northern lake elorge // Science and Technology. 1980. - Vol.14, N 4. p.465-468.

27. SFE plus C18. lipid cleanup method for selective extraction and GC/MS quantitation of polycyclic aromatic hydrocarbons in biological tissues // Anal.Chem. 1998. - Vol. 70, N 15. - P.3242-3248.

28. Smith Kilian E.C., Northcott Grant L., Jones Kevin C. Influence of the extraction methodology on the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in pasture vegetation // J. Chromatogr. A. 2006. - Vol. 1116, N 1-2. - P .20-30.

29. Meudec A., Dussauze J., Jourdin M., Deslandes E., Poupart N. Gas chromatographic-mass spectrometric method for polycyclic aromatic hydrocarbon analysis in plant biota // J. Chromatogr. A. 2006. - Vol. 1108, N 2. - P.240-247.

30. Репа Т., Pensado L., Casais C., Mejuto C., Phan-Tan-Luu R., Cela R. Optimization of a microwave-assisted extraction method for the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons from fish samples // J. Chromatogr. A. 2006. - Vol. 1121, N 2. - P.l63-169.

31. Fuoco R., Giannarelli S., Onor M., Ceccarini A., Carli V. Optimized cleanup methods of organic extracts for the determination of organic pollutants in biological samples // Microchem. J. 2005. - Vol. 79, N 1-2. - C. 69-76.

32. Monteduro R.A., Pellizzato F., Sperni L., Pavoni B. Contamination in Mytilus galloprovincialis by chlorinated hydrocarbons (PCBS and pesticides), PAHs and heavy metals in the lagoon of Venice // Polycyclic Aromatic Compounds. -2007, N 27.-P.437-459.

33. Sanz-Landaluze J., Bartolome L., Zuloaga O., Gonzalez L., Dietz C., Camara C. Accelerated extraction for determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in marine biota // Anal Bioanal Chem.- 2006. Vol.384. - P. 1331-1340.

34. Миронов О.Г., Щекатурина Т.Л. Метод определения углеводородов в морских организмах // Методы исследования органического вещества в океане. М., 1980. - С. 269-274.

35. Librando V, Hutzinger О, Tringali G, Aresta M. Supercritical fluid extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from marine sediments and soil samples // Chemosphere 2004, N54.-P.ll 89-1197.

36. Schantz M.M., Nichols J.J., Wise S.A. Evaluation of pressurized fluid extraction for the extraction of environmental matrix reference materials. // Analytical Chemistry. 1997, N 69. - P.4210-4219.

37. Wenzel K.D., Hubert A, Manz M., Weissflog L., Engewald W., Schurmann G. Accelerated solvent extraction of semivolatile organic compounds from biomonitoring samples of pine needles and mosses // Analytical Chemistry. 1998, N 70. - P .4827-4835.

38. Martin Diana, Ruiz Jorge Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in solid matrixes by solid-phase microextraction coupled to a direct extraction device // Talanta. -2007.-Vol. 71, N 12.-P.751-757.

39. Freezing concentration of toxic pollutants for bioassay // Springfield, Virginia: N 1 IS: Rer. N PB-235-911. Nate. Tech. Inf. Serv., 1974. P.782-794.

40. Steinheimer T.R. Rereira W.R. Application of capillary gas chromatography mass-spectrometry/computer techniques to synoptic survey of organic material in bed sediment // Anal. Chem. Acta, 1981.-Vol. 129. -P.57-67.

41. Lebo J.A., Smith L.M. Determination of fluorene in fish, sediments and plants // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1986.- Vol.69, N 6. -P.944-951.

42. Hawad A. Aromatic Hydrocarbons in some organisms of Coastal Red Sea. // Anal, journal of marine science. 1987. - Vol. 16.- P. 114-116.

43. Fischer J.A., Scharlett M.J., Stott A.D. Accelerated solvent extraction: An evaluation for screening of soils for selected U.S. EPA semivolatile organic priority pollutants. // Environmental Science and Technology. 1997, N 31. - P. 1120-1127.

44. Bjorseth A., Knutzen J., Snei J. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in sediments and mussels from Stanford, W. Norway by gas capillary gas chromatography // Sci. Total Environ. 1979. - Vol. 13. - P.71-86.

45. Harrni E.Q., Haward J.W., Joe F.L. Dimethyl sulphoxide: A superior analytical solvent for polycyclic aromatic hydrocarbons and for some highly chlorinated hydrocarbons // J.Assoc.Offic.Agric.Chem. 1982. - Vol.45. -P.67-68.

46. Анохин С.В. Ускоренный метод подготовки проб для хроматомасс-спектрометрического исследования загрязнения водных объектов органическими веществами. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, ГХИ.- 1997. 27с

47. Baumard P., Budzinski H., Garrigues P. Analytical procedure for the analisys of PAHs in biological tissues by gas chromatography coupled to mass spectrometry: application to mussels // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - Vol. 359. - P.502-509.

48. Kaupp H., Sklorz M. A method for analysing polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in plant samples // Chemosphere. 1996. - Vol. 32. - P.849-854.

49. Baker J.M., Clark R.B., Kingston P.F., Jenkins R.H. Natural recovery of cold water marine environments after an oil spill. A paper presented at the Thirteenth Annual Arctic and Marine Oil Spill Program Technical Seminar, 1990. - 111 p.

50. Cocchieri R.A., Amese A., Minicucci A.M. Polycydic aromatic hydrocarbons in marine organisms from the Italian Central Mediterranean Coast // Mar.Pollut.Bull. 1990. -Vol.21, N1.-P.15-18.

51. Murray A.P., Richardson B.J., Gibbs C.F. Bioconcentration factors for petroleum hydrocarbons, PAHs, LABs and biogenic hydrocarbons in the blue mussel // Mar. Pollut. Bull. 1991. - Vol.12. - P.595-603.

52. Pelletier E., Ouellet S., Paquet M. Long-term chemical and cytochemical assessment of oil contamination in estuarine intertidal sediments // Mar.Pollut.Bull. 1991. - Vol. 22, N 6. - P.273-281.

53. Lin QJ.X. Petroleum hydrocarbons in marine organisms from Honghai Bay, the northeastern South China Sea // Mar. Sci. Bull. -1991. Vol.10, N 1. - P.33-38.

54. Pendoley K. Hydrocarbons in the Rowley Shelf (Western Australia) oysters and sediments // Mar.Pollut.Bull. 1992. - Vol.24, N 4. - P.210-215.

55. Granby K., Spliid N.H. Hydrocarbons and organochlorines in common mussels from the Kattegat and the Belts and their relation to condition indices // Mar.Pollut. Bull. 1995. -Vol.30, N 1.-P.74-82.

56. Robin J. Law and Jocelyne Hellou Contamination of Fish and Shellfish Following Oil Spill Incidents // Environmental Geosciences. 1999. - Vol. 6, N 2. - P.90-98.

57. Гапонюк Т.О. Химический состав органического вещества в перифитоне системы гидробиологической очистки морской воды // Мор. еколо. ж. 2006. - Т. 5, № 2. - С. 27-32.

58. Farrington J.W. Biogeochemical processes governing exposure and uptake of organic pollutant compounds in aquatic organisms // Environ Health Perspect. 1991, N 90. - P.l 11116.

59. Hellou J. and Warren W.G. Polycyclic aromatic compounds and saturated hydrocarbons in tissues of flatfish: Insight on environmental exposure // Marine Environ Res. 1997,N43.-P.l 1-25.

60. Пересыпкин В.И., Романкевич E.A., Александров A.B. Исследование состава органического вещества донных отложений Норвежского моря // Океанология. -2004. Т. 44, № 6. - С. 854-869.

61. Немировская И.А., Бреховских В.Ф., Казмирук В.Д. Алифатические и полиароматические углеводороды в донных осадках устьевого взморья р. Волги // Водные ресурсы. 2006. - Т. 33, № 3. - С. 300-310.

62. Knutzen J., Sortland В. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in same algae and invertebrates from moderately polluted parts of the coast of Norway // Water Res. 1982. -Vol. 16, N 4. - P.421-428.

63. Hellou J., MacKay D., and Fowler B. Bioconcentration of polycyclic aromatic compounds from sediments to muscle of finflsh. // Environ Sci Technol. 1995, N 29. -P.2555-2560.

64. Карцев А.А. Основы геохимии нефти и газа. М.: Недра, 1978. 279 с.

65. Эрих В.Н. Химия нефти и газа. М.: Химия, 1969. - 284 с.

66. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Ленинград: Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. - 192 с.

67. Сергиенко С.Г., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. М,: Наука, 1979. 269с.

68. GESAMP. Impact of oil and related chemicals and wastes on the marine environment // GESAMP Reports and Studies №.50. London: IMO, 1993.- 180 p.

69. Witherspoon P. A., Winniford R. S. The asphaltic components of petroleum. Chapt. 6 in "Fudamental aspects of petroleum geochemistry". Amsterdam, 1967. - 200p.

70. Семенов А. Д., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф. Закономерности трансформации состава нефтепродуктов в водоемах и методология их контроля. / Тезисы докл. 2-го Международного Симпозиума по геохимии природных вод. -Ростов-на-Дону, 1982. С.223-224.

71. Кормак Д. Борьба с загрязнением моря нефтью и химическими веществами. М.: Транспорт, 1989.-367с.

72. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982.-280с.

73. Флоровекая В.Н. Люминесцентно-битуминологический метод в нефтяной геологии. М.: Изд. МГУ, 1957. - 290с.

74. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. — 264с.

75. Божевольнов Е.А. Люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1966.-415с.

76. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Зурина Л.Ф. Ускоренный люминесцентно-хроматографический метод определения нефтепродуктов в природных водах // Гигиена и санитария. 1970. № 5. - С. 86-88.

77. Зурина Л.Ф., Страдомская А.Г., Семенов А.Д. Спектрофотометрический метод определения нефтепродуктов в воде // Гидрохимические материалы. 1973. - Т.57. -С. 141-146.

78. Рао Ч.Н.Р. Электронные спектры в химии. Пер. с англ. М.: Мир, 1964. - 260с.

79. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд. иностр. лит-ры, 1957. -С.15-100.

80. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши // под ред. Семенова А.Д. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. 541 с.

81. Лурье Ю.Ю. О методах определения нефтепродуктов в сточных и природных водах / Памятная записка о симпозиуме стран-членов СЭВ «Методы определения нефти и нефтепродуктов», «Применение сорбции и ионного обмена при анализе вод», М. март 1974. 40 с.

82. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор, 1995. 624с.

83. ISO 9377-2:2000 "Water quality Determination of hydrocarbon oil index - Part 2: Method using solvent extraction and gas chromatography", NEQ.

84. Павленко Л.Ф. Определение нефтепродуктов в природных водах. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Ростов-на-Дону.: ГХИ, 1982. 28 с.

85. Березов Т.Т., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия.- М: Медицина, 1998. 704с.

86. Николаев А.Я. Биологическая химия. М.: Медицинское информационное агенство, 2004. - 566с.

87. Тейлор Д., Грин Н.? Стаут У. Биология. М.: Мир, 2004. Том 2. - 436с.

88. Грандберг И.И. Органическая химия. М: Дрофа, 2001. - 672с.

89. Евстигнеева Р.П., Звонкова Е.Н., Серебренникова Г.А., Швец В.И. Химия липидов. М.: Химия, 1983. - 296с.

90. Каррер П. Курс органической химии / Пер. с нем. 2-е изд., стереотип. Л., 1962. -1216с.

91. Вавер В.А., Ушаков А.Н., Бергельсон Л.Д. // "Успехи биологич. химии", 1973. Т. 14.-С. 227-253.

92. Крепе Е.М. Липиды клеточных мембран. Л.: Наука, 1981. 339с.

93. Сабылина А.В. Липиды в поверхностных водах. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, ГХИ, 1982. 22с.

94. Сидоров B.C. Экологическая биохимия рыб. Липиды. Л.: «Наука», 1983. 240с.

95. Scott Ramas I. Sephadex LH-20 chromatography of extracts of marine sediment and biological samples aromatic hydrocarbons. // J. Chromatogr. 1981. - Vol. 211. - P.284-289.

96. Polynuclear aromatic hydrocarbons in waters, sediments and fish using high performance liquid chromatography. ИСО TK/147, заседание рабочей группы «Качество воды», Хельсинки, сентябрь 1988 г.

97. Canton L., Grimalt J. Gas chromatographic-mass spectrometric characterization of PAH mixtures in polluted coastual sediments // J. chromatogr. 1996. - P.160.

98. Кирсо У.Э., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. Превращение канцерогенных и токсических веществ в гидросфере. Таллин: Валгус, 1988. - 271с.

99. Жукова Н.В. Неметиленразделенные жирные кислоты морских двустворчатых моллюсков: распределение по тканям и классам липидов // Ж. эволюц. биохим. и физиол. 1992. - Т. 28, № 4. - С. 434-440.

100. Светашев В.И. Жирные кислоты морских организмов: распределение и биологическое значение. Владивосток: Тихоокеан. ин-т биоорган, химии ДВО РАН, 1997.-51с.

101. Snyder L.R., Kirkland J.J. Introduction to modem liquid chromatography. / 2nd ed. N.Y.: Wiley. 1979. 863p.

102. Аль-Ахмед А., Ланин С. H., Никитин Ю.С. Удерживание полифенилов и замещенных полиядерных ароматических углеводородов в системегидроксмлированный силикагель н-гексан // Журн. физич. химии. - 1997. - Т. 71. - С. 729-734.

103. Ланин С.Н. Адсорбционные модели удерживания в жидкостной хроматографии / В кн. 100-лет хроматографии. М.: Наука, 2003. - С. 407-438.

104. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии -М.: Высш. шк., 1986. 360с.

105. Snyder L.R., Principles of Absorption Chromatography. / Marcel Dekker, New York 1968. 306p.

106. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interactions on the surface of silica gel, II // J. Chromatogr. 1979. - Vol. 171, N 1. - P.37-48.

107. Стыскин Е.Л., Ициксои Л.Б., Брауде E.B. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия, 1986. - 288с.

108. Сакодынский К.И., Бражников В.В. и др. Аналитическая хроматография. М.: Химия, 1993. - 464с.

109. Беленький Б.Г., Гурковская Е.А., Коган Ю.Д., Красиков В.Д. Тонкослойная хроматография в России / В кн. 100-лет хроматографии. М.: Наука, 2003. - С. 407438.

110. Перри С., Амос Р., Бргоер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии, пер. с англ. М.: Мир, 1974. - 260с.

111. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наук, думка, 1982. - 216с.

112. Айлер Р. Химия кремнезема. Пер с англ. / Под ред. Прянишникова. М: Мир, 1982. Т. 1-2. 1127с.

113. Липпенс Б.К., Стеггерд Й.Й. Активная окись алюминия. / В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. / под ред. Б.Г. Линсена. Пер. с англ. - М.: Мир, 1973 - С. 190-230.

114. Химия привитых поверхностных соединений / под ред. Г.В. Лисичкина. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 592с.

115. Исаков А.Я., Исаков А.А. Природа и цивилизация. Петропавловск-Камч.: КамчатГТУ, 2006. - 279с.

116. Сердан JI.A. Гетероповерхностные сорбенты для ВЭЖХ. / В кн. 100-лет хроматографии. М.: Наука, 2003. - С. 407-438.

117. Лыгин В.В. //Журн. общ. химии. 2001. - Т. 71. № 9. - С. 1448-1451.

118. Басова Е.М., Иванов В.М., Шпигун О.А. Мицелярная жидкостная хроматография // Успехи химии. 1999. - Т. 68, №12. - С. 1083-1101.

119. Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ: Монография.- Орел, 2000.- 212с.

120. Мягкова Г. И., Евстигнеева Р. П., Сарычева И. К., Якушева Л. А., Богословская Е. П., А. С. 585152 СССР. Опуб.Б.И., 1977. № 47. -С. 22.

121. Михеева А.Ю. Унификация пробоподготовки на основе колоночной хроматографии при определении стойких органических загрязнителей Автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, ИФХЭ РАН. 2009. - 23с.

122. Павленко Л.Ф., Кленкин А.А., Анохина Н.С., Скрыпник Г.В., Ларин А.А. Новый подход к определению нефтяных углеводородов в биологических образцах / Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: М.: Граница, 2007.-Т. 4.-С. 196.

123. Немировская И.А., Аникиев В.В., Теобальд Н., Раве А. Идентификация нефтяных углеводородов в морской среде при использовании различных методов анализа // ЖАХ.- 1997.- Т. 52. № 4.- С. 392-396.

124. Blumer М., Mullin М. and Guillard R. A polyunsaturated hydrocarbon (3, 6, 9, 12, 15, 18-heneicosahexaene) in the marine food web // Marine Biology. 1970. - Vol. 6. -P.226-235.

125. Кленкин А.А., Павленко Л.Ф., Темердашев З.А. Некоторые методические особенности определения уровня нефтяного загрязнения водных экосистем // Заводская лаборатория. 2007. - Т. 73. № 2. - С.31-35.

126. Massoud M.S., Al-Abdali F., Al-Ghadban A.N., Al-Saravi M. // Environmental pollution. -1996. Vol. 93, N3. - P.271-284.

127. ГОСТ 8.563 96 ГСИ Методики выполнения измерений.- Москва, ИПК Издательство стандартов, 2002, -19с.

128. МВИ массовой доли нефтяных углеводородов в пробах гидробионтов пресных и морских водных объектах. Люминесцентный метод. // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2009.06562

129. Нейферт А.В. Скорость фильтрации и прохождения пищевого комка у Cardium edule (L.). / В кн. Донные биоценозы и биология бентосных организмов Черного моря. Киев: Наук, думка, 1967. - С. 113-121.

130. Мирзоян З.А. Взвесь Азовского моря и ее роль в питании планктонных и донных животных. Автореф. дис. . канд. биолог, наук. Севастополь, 1984. - 20с.

131. Фроленко Л.Н. Зообентос Азовского моря в условиях антропогенных воздействий. Автореф. дис. . канд. биол. наук. Краснодар, КубГАУ.- 2000. 24с.

132. Воробьев В.П. Бентос Азовского моря. — Симферополь: Крымиздат, 1949. 190 с.

133. Миронов Г.Н. Фильтрационная работа и питание мидий Черного моря. — Тр. Севастоп. Биол. Ст., 1948. Т.6. - С. 338-352.

134. Хрусталев Ю.П., Мирзоян З.А., Некрасова М.Я. Седиментационная роль фильтраторов зообентоса (на примере Азовского моря) // Литология и полезные ископаемые. 1984. №6. - С. 84-95.

135. Некрасов С.Н. Содержание тяжелых металлов в моллюске М. Galloprovincialis Lam. Азовского моря. // Промысловые двустворчатые моллюски мидии и их роль в экосистемах. - Л., 1979. - С.90-91.

136. Сокольский А.Ф., Попова Н.В., Колмыков Е.В. и др. Биоэкологические основы и практические результаты разработки системы защиты биологического разнообразия Каспийского моря от нефтяного загрязнения.- Астрахань, 2005.- 128с.

137. Воскресенский К.А. Пояс биофильтраторов как биогидрологическая система моря //Тр. ГОИН. 1948. Вып.6(18). С.55-120.(цит. по Хрусталеву Ю.П., 1999).

138. Фроленко Л.Н. Оценка состояния донных биоценозов Азовского моря / Основные проблемы рыбного хозяйства и охраны рыбохозяйственных водоемов Азово-Черноморского бассейна: Сб. научных трудов (2004-2005 гг.). Ростов-на-Дону: Медиа-пресс, 2006. - С. 77-88.

139. Худолей В.В. Канцерогены: характеристики, закономерности, механизм действия. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1999. - 419с.

140. Socio Н.Н., Garrigues Ph., Ewald M. Origin of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in con. marine sediments: case studies in Cotonou (Benin) and Aquitaine (France) areas // Mar. Pollut. Bull. 2000. - Vol. 40, N5. - P.387-396.

141. Yunker M.B., Macdonald R.W., Vingarzan R., Mitchell R.H., Goyette D., and Sylvestre S. PAHs in the Fraser River Basin: a critical appraisal of PAH ratio as indicator of PAH source and composition. // Org. Geochem. 2001, N 33. - P.489-515.

142. Ровинский Ф.Я., Теплицкая T.A., Алексеева Т.А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов.- JL: Гидрометеоиздат, 1988.- 224с.

143. МВИ массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2005.01511

144. МВИ массовой концентрации нефтепродуктов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2005.01512

145. Алимов А.Ф. Функциональная экология пресноводных двустворчатых моллюсков. Л.: Наука, 1981. - 248с.

146. Афанасьева Н.А., Бакум Т.А., Матвейчук И.Г. Изучение процессов обмена нефтяными углеводородами на границе раздела вода донные отложения: Тр. ГОИН, 1979, вып. 149.-С. 63-68.

147. Чайковская А.В., Давиденко С.И. О флокуляторной функции сектеторных выделений мантии двустворчатых моллюсков // Моллюски: результаты и перспективы исследований. / 8-е Всесоюзное совещ. по изучен, моллюсков. Авторефераты докладов. Л., 1987. С.276-278.

148. Ларин А.А., Павленко Л.Ф., Корпакова И.Г. Накопление загрязняющих веществ в моллюсках из юго-восточного района Азовского моря. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. М., 2009. - №1. - С. 45-48.

149. Быкорез А.И., Рубенчик Б.Л., Слепян Э.И. Экология и рак. Киев: Наук, думка, 1985.-256с.

150. Корпакова И.Г., Кленкин А.А., Конев Ю.А., Елецкий Б.Д., Каталевский Н.И., Павленко Л.Ф. Новый подход к оценке загрязненности донных отложений Азовского моря // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2005. № 4. — С. 45-53.

151. Кленкин А.А., Корпакова И.Г., Павленко Л.Ф., Темердашев З.А. Экосистема Азовского моря: антропогенное загрязнение. Краснодар, 2007. - 324с.

152. Ларин А.А. Влияние нефтяного загрязнения на биохимические показатели Mytilus Galloprovicialis / Мат-лы межд. научн. конф. Саранск: Изд-во МГУ, 2007. -С. 100-101.

153. Namdari R., and Law F.C.P. Toxicokinetics of water-borne pyrene in rainbow trout (Oncorhynchus mykiss) following branchial or dermal exposure. // Aquat Toxicol. 1996, N 35. - P.221-235.