Углеводороды в экосистеме Азовского моря тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Скрыпник, Галина Васильевна

• Скрыпник, Галина Васильевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скрыпник, Галина Васильевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Загрязнение углеводородами водных объектов

1.1. Источники поступления углеводородов в морскую среду

1.2. Поведение углеводородов в морской среде

1.3. Влияние углеводородов на гидробионты

ГЛАВА 2. Материалы и методы исследований

2.1. Материалы исследований

2.2. Методы исследований

2.2.1. Методы определения нефтяных углеводородов

2.2.2. Методы определения полициклических ароматических 34 углеводородов

2.3. Метрологическое обеспечение используемых методик

ГЛАВА 3. Уровни н пространственное распределение углеводородного 47 загрязнения в Азовском море

3.1. Загрязнение водной толщи

3.2. Загрязнение донных отложений 54 0 3.2.1. Характеристика загрязнения донных отложений с учетом нх гранулометрического состава

3.3. Взаимосвязь уровней углеводородного загрязнения и 70 биологических показателей Азовского моря

ГЛАВА 4. Биогенные углеводороды и их вклад в оценку 75 загрязнения Азовского моря

4.1. Биогенные углеводороды и критерии их идентификации

4.2. Опыт использования критериев происхождения 79 углеводородов в Азовском море

4.3. Вклад биогенных углеводородов в оценку углеводородного загрязнения Азовского моря

ГЛАВА 5. Полициклические ароматические углеводороды в Азовском море

5.1. Характеристика загрязнения водной толщи по суммарному 99 содержанию полициклических ароматических углеводородов

5.2. Характеристика загрязнения донных отложений 103 по суммарному содержанию полпциклических ароматических углеводородов

5.3. Индивидуальные полициклические ароматические 107 углеводороды в воде и донных отложениях моря

5.3.1. Характеристика состава полициклических 109 ароматических углеводородов Азовского моря

5.3.2. Характеристика загрязнения моря полициклическими 115 ароматическими углеводородами по индексам «техногенности» и степени канцерогенности»

ГЛАВА 6. Углеводороды в органах и тканях промысловых рыб 122 Азовского моря

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Углеводороды в экосистеме Азовского моря»

Непрерывно возрастающее потребление нефти и нефтепродуктов (НП) в качестве топлива, смазочных масел и химических продуктов требует постоянного увеличения добычи и транспортировки нефти. Поэтому углеводороды (УВ), входящие в состав сырых нефтей и продуктов их переработки, относятся к одним из самых распространенных веществ, загрязняющих Мировой океан. В связи с этим они являются одним из важнейших показателей состояния водных экосистем, подлежащих систематическому наблюдению и контролю в рамках различных национальных и международных программ по защите окружающей среды [1].

Углеводороды в водные объекты поступают не только при разливах и сбросах сырой нефти и нефтепродуктов, но и при сжигании органических веществ. При нефтяных разливах в морскую среду попадают парафиновые, нафтеновые, ароматические и гибридного строения углеводороды. В продуктах сжигания органических соединений присутствуют в основном полициклические ароматические углеводороды (ПАУ).

В водных объектах эти соединения распределяются по различным миграционным формам и при мониторинге загрязнения водных объектов контроль должен осуществляться за сложной, постоянно изменяющейся по составу смесью множества соединений. Поэтому для надежной идентификации нефтяных углеводородов (НУ) необходимо определение не только группового содержания, по и их компонентного состава и свойств.

Кроме того, присутствие УВ, в том числе ПАУ, в морских водоемах связано не только с антропогенной деятельностью, но и с процессами естественного выделения морскими организмами. По приближенной оценке только за счет фотосинтеза в Мировом океане ежегодно продуцируется 10-12 млн. т УВ [2,3].

Вопросы о содержании и распределении естественных УВ представляют интерес не только при решении комплексной проблемы изучения органических веществ природных вод, но и при учете их влияния на оценку нефтяного загрязнения водных объектов. В высокопродуктивных водоемах содержание биогенных УВ иногда достигает предельно-допустимой нормы (ПДК), установленной для нефтепродуктов, и может привести к имитации нефтяного загрязнения исследуемого объекта.

Этот вопрос для Азовского моря в последние годы становится все более акгуальным в связи с увеличением биомасс фитопланктона и бактерий, которым отводится основная роль в накоплении биогенных УВ. Вклад биогенных углеводородов в общую оценку углеводородного загрязнения зависит о г продуктивности водоема и объема нефтяных углеводородов, поступивших в него. В сложной проблеме изучения и оценки нефтяного загрязнения Азовского моря задача выделения и индикации биогенной составляющей является в настоящее время актуальной и недостаточно изученной.

Цель и задачи исследований.

Цель настоящей работы состояла в исследовании физико-химических аспектов оценки современного уровня загрязнения углеводородами экосистемы Азовского моря на основе анализа результатов многолетних наблюдений.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

- охарактеризовать пути поступления углеводородов в Азовское море;

- разработать и модифицировать схемы определения углеводородов различного состава в воде, донных отложениях и гидробионтах;

- определить уровень и пространственное распределение углеводородного загрязнения в Азовском море;

- изучить количественный и качественный состав углеводородов в элементах экосистемы Азовского моря и их происхождение.

Научная новизна работы.

Проведен мониторинг содержания углеводородов в экосистеме Азовского моря в период с 1985 по 2007 гг. На основе многолетних данных определены районы повышенного углеводородного загрязнения водной толщи и донных отложений Азовского моря.

Оценена эффективность критериев идентификации происхождения УВ и количества биогенных УВ, продуцируемых в Азовском море, дана характеристика состава ПАУ в воде и донных осадках Азовского моря по индексам «техногенности» и степени «канцерогенности».

Личный вклад автора.

Автором обобщен и проанализирован многолетний массив данных мониторинговых исследований для изучения временного и пространственного распределения УВ по акватории моря, идентификации происхождения УВ и оценки биогенной составляющей углеводородного загрязнения элементов экосистемы моря.

Автор участвовал в разработке, усовершенствовании и метрологической аттестации используемых в работе методик по определению массовых концентраций индивидуальных ПАУ, индивидуальных парафиновых УВ в воде и донных осадках методами высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

Практическая значимость.

Результаты исследований используются при проведении эколого-рыбохозяйственного мониторинга водных объектов Азово-Черноморского бассейна. Полученные результаты могут служить фоновой характеристикой углеводородного загрязнения элементов экосистемы Азовского моря в районах интенсификации хозяйственной деятельности для оценки ее воздействия на окружающую среду.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 3 статьи в научных журналах, рекомендуемых ВАК Российской Федерации.

Диссертационная работа выполнена в рамках государственных научно-технических программ ГНТП «Мировой океан» (проект «Моря России», раздел «Азовское море»), отраслевых научно-технических программ Минрыбхоза СССР «Научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов» и Госкомитета РФ по рыболовству «Разработать научные основы экологического мониторинга и охраны водных экосистем с учетом приоритетов рыбного хозяйства», «Разработать научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов от загрязнения», «Научно-техническое обеспечение развития рыбного хозяйства России» (Проект «Экология»), федеральной целевой программы «Экология и природные ресурсы России».

Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории аналитического контроля качества водных экосистем АзНИИРХ кандидату химических наук Л. Ф. Павленко, кандидату химических наук А. А. Кленкину, Т. Л. Клименко, Н. С. Анохиной, А. А. Ларину, Е. В. Убийко за оказанную помощь в выполнении и оформлении работы.

Заключение диссертации по теме «Экология», Скрыпник, Галина Васильевна

выводы

1. Анализ многолетних результатов наблюдений, полученных на основе многолетних наблюдений и определению углеводородов различных классов, позволил оценить их уровни, состав и происхождение в элементах экосистемы Азовского моря. Основными источниками поступления углеводородов в Азовское море являются: речной сток, эксплуатационные сбросы с судов, дампинг загрязненных донных отложений портовых акваторий, бурение нефтегазовых скважин, атмосферные осадки и эоловые выпадения, выбросы грязевых вулканов. Концентрации углеводородов в большинстве перечисленных выше источников значительно выше фоновых концентраций в Азовском море. В Азовском море в настоящее время содержится до 95% углеводородов антропогенного происхождения, а их состав значительно трансформирован.

Концентрации углеводородов находились в диапазоне: в нулевом створе рек Дона и Кубани, соответственно - 0,03-0,20 и 0,02-0,50 мг/л; в атмосферных осадках - 0,08-4,90 мг/л; в льяльиых водах - 2,0-50 г/л; в грунтах портовых акваторий - 0,87-6,39 г/кг сухой массы; в буровых растворах - 3,3-7,6 г/кг; в выбросах грязевых вулканов - 3,8 г/кг.

2. На фоне уменьшения загрязнения моря в последние годы и значительного увеличения биомассы организмов, продуцирующих углеводороды, доля биогенных углеводородов в последние годы (2000-2006 гг.) возросла по сравнению с предыдущими периодами наблюдений (1985-1999 гг.) в 3,3 раза. В период 19852007 гг. среднегодовые концентрации углеводородов в воде снизились с 0,54 до 0,04 мг/л, в донных отложениях - с 0,89 до 0,54 г/кг. Уменьшение загрязненности моря углеводородами, скорее всего, обусловлено интенсификацией химического и биохимического окисления, связанных со значительным увеличением в последние годы биомасс фитопланктона, бактериопланктона и бактериобентоса.

3. Проведена оценка состава ПАУ в воде и донных осадках Азовского моря по индексам «техиогенности» и степени «канцерогенпости». В течение 2005—2007 гг. встречаемость наблюдений с преобладанием полициклических ароматических углеводородов антропогенного происхождения снизилась как в воде, так и в донных осадках. В составе «техногенных» соединений преобладали полициклические ароматические углеводороды нефтяного происхождения.

Отмечено увеличение доли канцерогенных полиаренов: в исследуемый период в воде их доля увеличилась ~ в 2 раза, в донных отложениях - в 3,4 раза. Установлено, что в период 2000-2007 гг. в воде преобладали 2х- и Зх-ядерные соединения, в донных отложениях - 4х-, 5"™-ядерные полиарены.

4. Показано, что районом повышенного загрязнения углеводородами водной толщи в современный период является пограничный участок между северным районом собственно моря и западным районом Таганрогского залива; донных отложений - центральные районы собственно моря и Таганрогского залива. Участками повышенного загрязнения полициклическими ароматическими углеводородами водной толщи являются восточный район Таганрогского залива, северный и юго-восточный районы собственно моря, донных отложений -центральный, южный и западный районы собственно моря и центральный район Таганрогского залива.

5. Проведена аналитическая оценка уровня накопления углеводородов промысловыми рыбами Азовского моря, которые составляли 3-52 мкг/г, максимальное содержание обнаружено в печени и гонадах осетровых.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скрыпник, Галина Васильевна, 2008 год

1. Руководство по методам химического анализа морских вод / Под ред. Орадовского С. Г. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. - 208 с.

2. Гурвич Л. М. Можно ли предотвратить нефтяное загрязнение гидросферы // Земля и Вселенная. 1993. - № 2. - С. 39-43.

3. Minas W., Gunkel W. Oil pollution in the North Sea — a microbiological point of view // Helgolander Meeresuntersuchungen. 1995. - Vol.49. -№ 1-4. - P. 143158.

4. GESAMP. Impact of oil and related chemical and wastes on the marine environment // GESAMP Reports and Studies.- N50.- London: IMO, 1993. -180 p.

5. Израэль Ю. А., Цыбань А. В. Антропогенная экология океана.- Л: Гидрометеоиздат, 1988. 528 с.

6. Качество морских вод по гидрохимическим показателям.// Ежегодник 2004./ А. Н. Коршенко, И. Г. Матвейчук, Т. И. Плотникова, В. П. Лучков, В. С. Кирьянов.- М.: Метеоагенство Росгидромета, 2006. 200 с.

7. Юдицкий Ф. Л. Защита окружающей среды при эксплуатации судов. -Л.: Судостроение, 1978. 160 с.

8. Хрусталев Ю. П., Ивлиева О. В. Проблемы антропогенной морской седимен гологии (на примере Азовского моря). Ростов-на-Дону: Изд-во «Гефест». 1999.- 196 с.

9. Кормак Д. Борьба с загрязнением нефтью и химическими веществами. Москва: Транспорт, 1989. - 367 с.

10. Oil in the Sea. Inputs, Fates and Effect. Washington D.C.:NAS, 1985.600 p.

11. Миляев В. Б., Кузнецов В. К. Оценка взаимовлияния между государствами при трансграничном атмосферном переносе загрязняющих веществ // Мониторинг безопасной жизнедеятельности. 1995. - № 3. - С. 5-8.

12. Государственный доклад «О состоянии окружающей среды Ростовской области в 2004 году» // Экологическая газета Дона. г. Ростов-на-Дону, 2005.-№4-8.-36 с.

13. Кораблина И. В., Кленкин А. А., Короткова Л. И., Павленко Л. Ф., Геворкян Ж. В. Атмосферная составляющая загрязнения Азовского моря// Матер. 6 междунар. конгр. «Вода: экология и технология», Москва, 2004 г. ч. 1— С. 11-12.

14. Серковская Г. С., Сафонова Г. И. Определение группового углеводородного состава и бенз(а)пирена в нефти различных месторождений.// Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 90-95.

15. Шабад Л. М., Хесина А. Я., Андрюков В. П., Ермаков Е. А. Распространение полициклических ароматических углеводородов в морской среде // Гигиенические проблемы радиационного и химического канцерогенеза. М., 1979. С.110-115.

16. Шабад Л. М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде. -М.: Медицина, 1973.-307 с.

17. Гончарук Е. И., Савицкий И. В., Ципрян В. И. и др. Воздействие беиз(а)пиреиа в составе удобрения (отходы флотации угля) на микробиоценоз, растения и лабораторных животных / Канцерогены и экосистемы. Киев, 1986. -С. 19-20.

18. Suess М. The enviromental load and cycle of polycyclic aromatic hydrocarbons // Sci.Total Environ. 1976. - Vol.6. - P. 239-250.

19. Худолей В. В. Канцерогены: характеристики, закономерности, механизм действия. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1999. - 419 с.

20. Ильницкий А. П., Бслицкий Г. А., Шабад Л. М. О канцерогенном полициклическом ароматическом углеводороде бенз(а)пирене в выбросах вулканов //Докл. АН СССР. 1975. -№ 1. - С. 214-216.

21. Ровннский Ф. Я., Теплицкая Т. А., Алексеева Т. А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов. Л.: Гидрометеоиздат, 1988. - 224 с.

22. Preston М. R., Chester R., Bradshaw G. F., Merrett J. L.A possible tool for the assessment of antropogenic influence on marine aerosols // Mar.Pollut.Bull. 1992. -Vol.24.-N3.-P. 164-166.

23. Neff J. M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the aquatic environment: sources, fates and biological effects. London: Applied Science Publ. Ltd. 1979. - 262 p.

24. Эглингтон Дж., Мэрфи M. Органическая геохимия. М.: Недра, 1974. -487 с.

25. Быкорез А. И., Рубенчик Б. Л., Слепян Э. И. Экология и рак. Киев: Наукова думка, 1985. - 256 с.

26. Нельсон-Смит А. Нефть и экология моря.- М.: Прогресс, 1977. 301 с.

27. Laane R. W. P. М. (ed). Background concentrations of natural compounds in rivers, sea water, atmosphere and mussels. // Report DGW 92.033. - The Hagne, 1992. - 78 p.

28. Дельвиг И. С. Полициклические ароматические углеводороды в почвах природных ландшафтов: Автореф. дис. . канд. геогр. наук М., 1987. -21 с.

29. Шуру бур Е. И. Эколого-индикационное значение полициклических ароматических углеводородов в почвах Нижнего Поволжья: Автореф. дис. . канд. геогр. наук. -М., 1991.-26 с.

30. Orr W. L., Grady J. R. Perylene in basin sediments of Southern California.-Geochem. Cosmochim. Acta, 1967. Vol. 31. - No. 7. - P. 1201-1209.

31. Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Павленко JI. Ф. Закономерности трансформации состава нефтепродуктов в водоемах и методология их контроля // Тезисы докл. 2-го Международного Симпозиума по геохимии природных вод. -Ростов-на-Дону, 1982.-С. 223-224.

32. Миронов О. Г. Взаимодействие морских организмов с нефтяными углеводородами. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - 128 с.

33. Bridie О. L. Formation, prevention and breaking of sea water in crude oil emulsions chocolate mousse. -Mar.Pollut.Bull., 1980. Vol.11. -N 12. - P. 343348.

34. Патин С. А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М.: ВНИРО, 1997. - 349 с.

35. Twardus Е. М. A study to evaluate the combustibility and other physical and chemical properties of aged oils and emulsions. Directorate, Environ. Protec. Service, Environ. Canada, Ottawa, Ontario, 1980.- 17 p.

36. Baker J. M., Clark R. В., Kingston P. F., Jenkins R. H. Natural recovery of cold water marine environments after an oil spill //A paper presented at the Thirteenth Annual Arctic and Marine Oil Spill Program Technical Seminar. -1990. 111 p.

37. Кирсо У. Э., Стом Д. И., Белых Л. И., Ирха Н. И. Превращение канцерогенных и токсических веществ в гидросфере. Таллин: «Валгус», 1988. -С. 48-49.

38. Суздорф А. Р., Морозов С. В., Кузебова Л. П., Аншиц Н. П., Аншиц А. Г. Полициклические ароматические углеводороды в окружающей среде: источники, профили и маршруты превращения / Химия в интересах устойчивого развития, 1994.-№ 2.-С. 511-540.

39. Лембик Ж. Л. О некоторых природных факторах деструкции бенз(а)пирена в пресноводных водоемах. В кн.: Канцерогенные вещества в окружающей среде: Тр. расширенного пленума Комитета по канцерогенным веществам. -М.: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 56-60.

40. Патин С. А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана. М.: Пищепромиздат, 1979. - 305 с.

41. Миронов О. Г., Миловидова Н. Ю., Щекатурина Т. Л. Биологические аспекты нефтяного загрязнения морской среды. Киев: Наукова думка, 1988. -248 с.

42. Миронов О. Г. Нефтяное загрязнение и жизнь моря. Киев: Наукова думка, 1973. - 87 с.

43. Гасанов Т. Ш., Алиев Д. М., Бабаева Р. Ф. Влияние разной концентрации нефти на содержание биогенных аминов в головном мозге белуги // Осетровое хозяйство водоемов СССР. Астрахань, 1989. - С. 59-60.

44. Рустамов Э. К. Особенности цитологических сдвигов в нейронах головного мозга осетровых рыб под воздействием сырой нефти // Тез. докл. I Междун. конф. по проблеме Каспийского моря. Баку, 1991. - С. 66-67.

45. Крючков В. И., Пономаренко В. В., Маршин В. Г. Двигательная активность молоди белуги и южнокаспийского осетра при действии нефти //

46. Всесоюзн. школа-семинар "Актуальные вопросы локолоции первичноводных позвоночных", Карадаг, 1990. С. 25-27.

47. Михайлова JI. В. Действие водорастворимой фракции усть-балыкской нефти на ранний онтогенез стерляди // Гидробиол. журн. 1991. - № 3. - С. 77-86.

48. Петров И. И., Журавлева Н. Г. Нефть и экология Баренцева моря. Действие нефти на эмбриональное развитие баренцево-морских рыб: В кн. Экологическая ситуация и охрана флоры и фауны Баренцева моря. — Апатиты, ММБИ, 1991.-С. 90-93.

49. Правдюрин С. А. Влияние аварийных разливов нефти в морских акваториях на молодь кефалевых //Актуальные вопросы экологии и охраны природы экосистемы Черноморского побережья: Сб. матер, научно-практической конференции. 4.1.-Краснодар, 1991.-С. 149-151.

50. Лепилина И. Н., Романов А. А. Гистоморфологические нарушения у волжской стерляди в современных экологических условиях // Экология. 2005. -№2.-С. 157-160.

51. Обухов Д. К., Крючков В. И. Количественное нейроморфологическое исследование влияния факторов нефтяного загрязнения на развитие ЦНС молоди стерляди// Матер. VIII научи, конференции по экологии, физиологии и биохимии рыб. Петрозаводск, 1992. - С. 23-24.

52. Павлов Д. С., Касумян А. О. Сенсорные основы пищевого поведения рыб // Вопросы ихтиологии. 1990. -.Т.ЗО. - Вып. 5. - С. 720-732.

53. Гиреев Н. М. Динамика изменения величины двигательной активности и интенсивности питания молоди осетровых и карповых рыб под влиянием нефти и нефтепродуктов: Изв. АН АзССР. Сер. биол. наук, 1982.-№5.-С. 95-100.

54. Чихачев А. С., Кузина В. Ф., Шишкина И. В. Исследование генотоксического действия некоторых групп загрязнителей водоемов. // Тез. докл.на 2 Всес. конференции по рыбной токсикологии. С.-Петербург, 1991. - Т. 2. - С. 260-261.

55. Мазманиди Н. Д. О симптоматологии отравления гидробионтов нефтью // Рыбное хозяйство. 1974. - № 9. - С. 28-29.

56. Falk-Petersen I. В., Kjorsvik Е. Acute toxicity tests of the effects of oils and dispersant on marine fish embryos and larvae. A review // Sarsia, 1987. Vol. 72. - No. 3-4. -P. 411—413.

57. Borseth J. F. Jorgensen. Effect of statford crude oil on eggs of plaice. Pleuronectes platessa. J. Sarsia. -1987. V.72. - 3-4. - P. 409-^10.

58. Serigstad B. Effect of oil-exposure on the oxigen up- take of cod eggs and larvae. Sarsia, 72, 1987. 3^1. - P .400^103.

59. Джабаров M. И., Бабаева P. Ф., Гасанова Г. Ш. Влияние различных концентраций сырой нефти на физиолого-биохимические показатели рыб // Тезисы докладов 1 Международной конференции по проблемам Каспийского моря. Баку, Элм, 1991.-С. 31-32.

60. Дохолян В. К., Шлейфер Г. С., Ахмедова Т. П. и др. Влияние растворенных нефтепродуктов на жизнедеятельность некоторых видов рыб Каспийского моря // Вопр. ихтиологии. 1980. - Т.20.- -№ 4. - С. 733-738.

61. Гераскин П. П., Катунин Д. Н. Рыба и нефть Каспийского моря // Рыбное хозяйство. 1996. - № 4. - С. 46-47.

62. Lackhart W. L. Mether D. A., Murray D. A., Muir D. C. Hydrocarbon-induced Stress in Fush from Nothern Canada // Rapp. et proc. verb. reun. Cons. int. explor. mer., 1989. 188. - P. 248-256.

63. Khan R. A. Parasitism in marine fish after chronic exposure to petroleum-hydrocarbons in the laboratory and to the Exxon Valldez oil-spill // Bull. Environ. Contain. And toxicol. 1990. - Vol. 44. - № 5. - P. 759-763.

64. Jacobsson A., Neuman E. Fish recruitment around a petrochemical address in the North sea // Mar. pollut. Bull. 1991. - Vol. 22. - № 6. - P. 269-272.

65. Ogata M., Miyake G., Fujisawa K., Ogura Т., Aramaki M. Only smell and oil components in fish flesh reared inseawater containing heavy oil // Oil and Chem.pollut. — 1987. V.3. -№ 5. - P. 329-341.

66. Al-Saad H. T. Distribution and Sources of aliphatic hydrocarbons in fish from the Arabian bulf //Mar. pollut. Bull. 1990. - V. 21.-№ 3. - P. 155-157.

67. Heras II., Ackman R. G., Macpheterson E. J. 1992. Tainting of Atlantic salmon (Salmo salar) by petroleum hydrocarbons during a short-term exposure // Mar. pollut. Bull. 24. - № 6. - P.310-315.

68. Onwumere В. В., Oladimeji A. A. Accumulation of metals and histopathology in Orechromis niloticus exposed to treated NNPC Kaduna (Nigeria) petroleum refinery effluent //Ecotoxicol and enfiron. Safety. 1990. - T. 19. - P. 123— 134.

69. Грановский С. И. К изменению донной продуктивности прибрежных зон Каспия под влиянием нефтяного загрязнения // Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. - С. 8-14.

70. Касымов А, Г. Изменение биологической продуктивности Каспийского моря под влиянием промышленного загрязнения // Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. - С. 5-15.

71. Лебедев Е. М. Некоторые биологические последствия загрязнения морей нефтепродуктами // Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973.-С. 18-23.

72. Строганов Н. С. О механизме действия нефти и ее производных на водные организмы // Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. -С.189-199.

73. Платпира В. П. Изучение влияния некоторых углеводородов нефтяного происхождения на бактериальную продукцию в прибрежных водах Рижского залива // Экспериментальная водная токсикология. Рига, 1981. - Т. 26. - С.59-67.

74. Blumer М., Sousa G. Hydrocarbon Pollution of Edible Shellfish by an Oil Spill // Mar. Biol. 1970. - № 5. - P. 195-202.

75. Blackmail R. A. Effects of Sunken Oil on the Feeding of Place on Brown Shrimps and Other Bentos // Copengagen, Int. Counc. Explor. Sea, С. M. 1974. - № 24. - P. 7-9.

76. Chander G. The Oil Industry and the Environmental // Petroleum Rev. -1974.-№28.-P. 22-27.

77. Addy J., Baker J., Dioks В., Hainworth S., Levell D. Ecological effects of marine oil pollution // Proceedings of the Workshop "Petroleum hydrocarbons in the marine environment". Aberdeen, 1975. - P. 23-34.

78. Слепян Э. И. Трансформирующие элементы и соединения в биосфере и растениях.- В кн.: Изучение загрязнения окружающей природной среды и его влияние на биосферу. JL: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 54-58.

79. Rice S. D. Effects of oil on fish // Petroleum effects in the Arctic environment. London. 1985. - P. 157-185.

80. GESAMP. Review of potentially harmfully substances: carcinogens // GESAMP Reports and Studies. № 46. - Geneva: WHO. - 1991.-57 p.

81. Yunker M. W., MacDonald R. W. Composition and origins of polycyclic aromatic hydrocarbons in the Mackenzie River and on the Beafort Sear shelf // Arctic. -1995.-Vol. 48.-№2.-P. 118-129.

82. Addison R. F. Detecting the effects of marine pollution // Science Review.- Darmouth, Nova Scotia. 1992. - P. 9-12.

83. ICES. Report of the joint meeting of the Working Group on marine sediments in relation to pollution and the Working Group on biological effects of contaminants // International Council for the Exploration of the Sea. JCES. - 1994. -19 p.

84. GESAMP. Biological indicators and their use the measurement of the condition of the marine environment // GESAMP Reports and Studies. № 55. - UNEP.- 1995.-56 p.

85. РД 52.24.309-2004. Методические указания. Организация и проведение режимных наблюдений за загрязнением поверхностных вод суши на сети Росгидромета. СПб.: Гидрометеоиздат, 2004. - 67 с.

86. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. // Химический анализ производственных сточных вод. Изд. 4-е, перераб. и доп. - М.: «Химия», 1974. -336 с.

87. Павленко Л. Ф., Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Лопатина Л. Н. Смолистые компоненты нефти в природных водах// Гидрохим. материалы. -1978. -Т. 74-С. 18-23.

88. Павленко Л. Ф. Определение нефтепродуктов в природных водах. Автореф. дис. . канд. хим. паук. Ростов-на-Дону, 1982.-28 с.

89. Simard R. G., Hasegawa J., Bandaruk W., Headindton С. E. Infrared spectrometric determination of oil and phenol in water // Anal. Chem. 1951. - № 23. -P. 1384-1389.

90. Павленко Л. Ф., Кленкин А. А., Скрыпник Г. В., Ларин А. А. Новый подход к определению нефтяных углеводородов в биологических образцах // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. -Москва, 2007.-С. 196.

91. Стыскин Е. Л., Ициксон Л. Б., Брауде Е. В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. -М.: Химия, 1986. 288 с.

92. МИ 2336-2004. Показатели точности, правильности, прецпзиопиости методик количественного химического анализа. Методы оценки. - Екатеринбург, 2004. - 42 с.

93. ФР. 1.31.2005.01511 «Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод».

94. ФР. 1.31.2005.01512 «Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах почв и донных отложений пресных н морских водных объектов».

95. ФР.1.29.2006.02245 «Методика выполнения измерений массовой концентрации н-парафинов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод методом газожидкостной хроматографии».

96. ФР. 1.31.2007.03947 «Методика выполнения измерений массовой концентрации полициклических ароматических углеводородов в пробах природных (пресных и морских) и очищенных сточных вод методом высокоэффективной жидкостной хроматографии».

97. ФР.1.31.2007.03548 «Методика выполнения измерений массовой доли полициклических ароматических углеводородов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов».

98. Кленкин А. А., Павленко JI. Ф., Скрыпник Г. В., Корпакова И. Г. Характеристика нефтяного загрязнения Азовского моря и закономерности его динамики // Водные ресурсы. 2007. - Т. 34. - № 6. - С. 731-736.

99. Корпакова И. Г., Кленкнн А. А. Конев Ю. А., Елецкий Б. Д., Каталевский Н. И., Павленко JI. Ф. Новый подход к оценке загрязненности донных отложений Азовского моря // Экологический вестник научных центров (ЧЭС). -2005-№4.-С. 45-53.

100. Copin G., Barbier М. Substances organiques dissoutcs dans 1'ean de mer. Premiers resultats de leur fractionnement // Cah. Oceanogr. 1971. - 23. - Vol. 5. - P. 455-464.

101. Handa N. The distribution of the dissolved and the particulate carbohydrates in the Kuroshio and its adjacent areas // J. Oceanogr. Soc. Japan. 1967. -№ 3. - P. 75-87.

102. Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Павленко JI. Ф. Содержание и критерии идентификации естественных углеводородов в поверхностных водах // Гидрохимические материалы. 1977. - Т. 66. - С. 96-103.

103. Smith P. V. Studies on origin petroleum: occurrences of hydrocarbons in recent sediments // Bull. Amer. Ass. Petrol. Geol. 1954. - Vol. 38. - P. 347-355.

104. Вассоевич H. Б. Вопросы образования нефти // Тр. ВМИТРИ, 1958.128 с.

105. Смирнов Б. А. Углеводороды современных морских осадков и их возможная связь с углеводородным составом рассеянного ОВ и нефтей // V Всемирный семинар «Органическое вещество современных ископаемых осадков»: Тез. докл. Изд-во МГУ, 1976. - С. 3-5.

106. Бордовский О. К. Основные черты химического состава органического вещества донных осадков морских и океанских бассейнов // Океанология. — 1974. — Т. 14.-С. 488-496.

107. Вихренко Н. М. Изучение органического вещества осадков Атлантического океана люминесцентным методом // Доклады АН СССР. 1961. -Т. 131.-№2. -С. 16-32.

108. Морозова-Водяницкая Н. В. Фитопланктон Черного моря // Труды Севастопольской биостанции АН СССР. М.-Л. - 1948. - Т. 6. - С. 12-17.

109. Clark R. С., Blumer М. Distribution of paraffins in marine organisms and sediments // Limnol. and Oceanogr. 1967. - V. 12. - № 1. - P. 73.

110. Bray E. E., Evans E. D. Hydrocarbons in nonrezerveir-rock source beds // Bull. Amer. Assoc. Petroleum Geol. 1965. - V. 49. - № 3. - P. 14-17.

111. Cooper К. E., Bray E. E. A postulated role of fatty acids in petroleum formation // Geochim and Cosmochim. Acta. 1963. - V. 27. - № 11. - P. 1113.

112. Arlington G., Scott P. M., Belsky Т., Burlingame A. L., Calvin M. Hydrocarbons in biological origin from a one billion - year - old sediments // Science. - 1964.-V. 145. -№3629. -P. 263.

113. Granwell P. A. Chain-lenght distribution of relation to post glacial environmental changc // Fresh wat. Biol. - 1973. - 3. - P. 259-265.

114. Giger W., Reinhardt M., C. Schaffner. and Stumm W. Petroleum devided and indigenous hydrocarbons in recent sediments of Lake Zug, Switzerland // Environ. Sci. and Tech. - 1974. - 8. - P. 454-455.

115. Бирпггехер Э. Нефтяная микробиология.- JI.: Гостоптехиздат, 1957.314 с.

116. Abelson Ph. Н. Organic geochemistry and the formation of petroleum products / 6 World Petroleum Congress.- Fran с furt/Maine, 1963. P. 13-25.

117. Шиманский В. К., Богомолов А. И. Геохимические закономерности в составе легких углеводородов нефти и пути их преобразования / Сб. «Генезис нефти и газа». М.: «Недра», 1967. - С. 19-28.

118. Шишенина Е. П., Попова Н.В., Чернова Т. Г., Телкова М. С., Морозова Р. В. К геохимии углеводородов органического вещества современных осадков // Геохимия. 1974. -№ 8. - С. 1—19.

119. Giger W. and С. Schaffner. Aliphatic, olefinic, and aromatic hydrocarbons in recent sediments of a highly eutrophic lake / Submitted to Advances in Organic Geochemestry. 1975. - P. 15-21.

120. Thust I. M. Hydrocarbon geochemistry of Black Sea. In f'Black Sea -Geology, Chemistry and Biology". Tulsa. Oklachoma, 1974. P. 23-31.

121. Giger W., Blumer M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the environment: Isolation and characterization by chromatography, visible, ultraviolet and mass spectrometry/Anal. Chem. 1974.-46. - P. 1663-1671.

122. Youngblood W. W. and Blumer M. Alkanes and alkenes in marine behthie algae. Mar. Biol. 1973. - 21. - P. 163-172.

123. Blumer M. and Youngblood W.W. Polycyclic aromatic hydrocarbons in soils and recent sediments. Science, 1975. - V.188. - P. 53-55.

124. Blumer M., Mullin M. M., Thomas D. W. Pristane in zooplankton.-Science, 1964. -V. 140.-P. 794-798.

125. Ehrhardt M., Blumer M. The source identification of marine hydrocarbons by gas chromatography // Environ. Pollut., 1972. V. 3. - P. 179-194.

126. Adlard E. R., Creaser L. F., Matthews P. H. D. Identification of hydrocarbons pollutants on seas and beaches by gas chromatography // Anal. Chem. -1972. V.44. - № i. p. 64-73.

127. Farrington J. W., Teal J. M., Oniunn J. G., Wade Т., Burns K. Intercalibration of analyses of recently biosynthesized hydrocarbons and petroleum hydrocarbons in marine lipids / Bull. Environ. Contam. fnd Toxicol., 1973. Vol. 10. -N3.-P. 129-136.

128. Matsumoto G. Comparative study on organic constituents in pollution and unpolluted inland aquatic environments. 4. Indicators of hydrocarbons pollution for waters//J. Water Res., 1982.-V. 16.-№ Ц.-Р. 1521-1527.

129. Бродский E. С., Лукашенко И. M., Калинкевич Г. А., Савчук С. А. Идентификация нефтепродуктов в объектах окружающей среды с помощью газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии // ЖАХ. 2002. - Т.57. - № 6.-С. 592-596.

130. Немировская И. А. Углеводороды воды, взвеси и донных осадков Охотского моря (распределение, формы миграции, генезис) / Комплексные исследования экосистемы Охотского моря. -М.: ВНИРО, 1997. С. 172-179.

131. Немировская И. А. Аникиев В. В., Теобальд Н., Раве А. Идентификация нефтяных углеводородов в морской среде при использовании различных методов анализа // ЖАХ. 1997. - Т. 52. - № 4. - С. 392-396.

132. Немировская И. А., Бреховских В. Ф„ Казмирук В. Д. Алифатические и полиароматические углеводороды в донных осадках устьевого взморья р. Волги // Водные ресурсы. 2006. - Т. 33. - № 3. - С. 300-310.

133. Пересыпкин В. И., Романкевич Е. А., Александров А. В. Исследование состава органического вещества донных отложений Норвежского моря // Океанология. 2004. - Т.44. - № 6. - С. 854-869.

134. Студеникина Е. И., Алдакимова А. Я., Губина Г. С. Фитопланктон Азовского моря в условиях антропогенных воздействий. Ростов-на-Дону: «Эверест», 1999. - 175 с.

135. Студеникина Е. И., Толоконникова Л. И., Воловик С. П. Микробиологические процессы в Азовском море в условиях антропогенного воздействия. М.: ФГУП «Нацрыбресурсы», 2002. - 168 с.

136. Кленкин А. А., Павленко Л. Ф., Скрыпник Г. В., Корпакова И. Г. Современная оценка нефтяного загрязнения юго-восточного района Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. - № 9. - С. 30-39.

137. Хрусталсв Ю. П., Мирзоян 3. А. Трофические аспекты трансформации и осаждения седиментационного материала (на примере Азовского моря). — В кн.: Биоседиментация в морях и океанах. М., 1983. - С. 70-72.

138. Беляева А. Н. Элементы преобразования липидов в океане: Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1974. - 28 с.

139. Барашков Г. В. Химия водорослей. М.: Изд-во АН СССР, 1963.- 142с.

140. Clark H. T., Mazur A. The lipids of diatoms. J. Biol. Chem, 1941.-41 p.

141. Дацко В. Г. Органическое вещество в водах южных морей СССР: Изд-во АН СССР, 1959.-271 с.

142. Zobell О. Е. The rôle of bacteria in the formation and transformation of petroleum hydrocarbons. Science. 1945. -P. 103- 108.

143. Сорокин Ю. И. Роль микрогетеротрофов в функционировании морских экосистем / Успехи современной биологии. 1982. - Т. 93. - Вып 2. - С. 236-252.

144. Кленкин А. А., Павленко J1. Ф., Скрыпник Г. В, Корпакова И. Г. Современный уровень нефтяного загрязнения северо-восточной части Черногоморя // Материалы международного конгресса «Экватэк-2004», часть 1, Москва, 2004. С. 144-145.

145. Wakeham G. G., Schaffner G., Giger W. Polycyclic aromatic hydrocarbons in recent lake sediments. II. Compounds derived from biogenic precursors during early diagenesis // Geochim. cosmochim. acta. 1980. -V. 44. -N. 3. - P. 415-427.

146. Чернова Т. Г. Углеводородные ассоциации в экосистеме Черного моря //Океанология.- 1993. Т. 33.- № 1,- С. 79-85.

147. Немировская И. А. Углеводороды в экосистеме Белого моря // Океанология. 2005. - Т.45. - № 5. - С. 678-688.

148. Немировская И. А. Органические соединения в аэрозолях и поверхностных водах восточной Атлантики // Океанология. 2006. - Т.46. - № 3. - С. 376-385.

149. Fernandes М. В., Sicre М. A. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the Arctic: Ob and Yenisei Estuaries and Kara Sea Shelf// Estuarine, Coastal Shelf Science. -1999.-V. 48.-P. 725- 737.

150. Немировская И. А. Углеводороды донных осадков эстуария Северной Двины // Водные ресурсы. 2007. - Т. 34. - № 6. - С. 737-744.

151. Кирсо У. Э. Определение полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) // Методические основы комплексного экологического мониторинга океана. -М.: Гидрометеоиздат, 1988. С. 30^17.

152. Арчаков А. И., Давыдов Д. Р., Карякин А. В. Цитохром Р-450: проблемы экологии и токсикологии // Экологическая химия водной среды. М.: Институт химической физики АН СССР. - 1988. - С. 152-155.

153. Щекатурина Т. JI. Углеводороды автохтонного и аллохтонного происхождения и их преобразование в морских организмах: Автореф. дис. . докт. хим. наук. Ростов-на-Дону.: ГХИ, 1982. - 34 с.

154. Ларин А. А. Накопление нефтяных углеводородов в бентосе Азовского моря // Тезисы V Международной научно-практической конференции молодых ученых по проблемам водных экосистем. — Севастополь, 2007. — С. 49.