Особенности криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Иванов, Роман Викторович

• Иванов, Роман Викторович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Роман Викторович

ВВЕДЕНИЕ.4

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.8

1.1. Полимеризация мономеров в кристаллическом и стеклообразном состояниях при низких и сверхнизких температурах.8

1.1.1. Особенности криополимеризации кристаллических мономеров. 12

1.1.2. Криополимеризация стеклообразных мономеров.17

1.2. Фазовая неоднородность неглубоко замороженных растворов низко- и высокомолекулярных соединений.20

1.3. Полимеризационные и поликонденсационные процессы в неглубоко замороженных растворах мономеров.24

1.3.1. Поликонденсационные процессы.24

1.3.2. Полимеризационные процессы.27

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.39

ГЛАВА III. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ

ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.45

III. 1. Феноменология криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде.45

Ш.2. Влияние различных факторов процесса на результаты криополимеризации акриламида.59

Ш.2.1. Зависимость выхода и характеристик образующегося полиакриламида от начальной концентрации мономера.59

Ш.2.2. Эффекты, связанные с термической предысторией реакционной системы.66

Ш.2.3. Влияние исходной концентрации инициирующей системы на результаты криополимеризации.74

II 1.3. Молекулярно-массовое распределение полиакриламида, образующегося при криополимеризации в неглубоко замороженной водной среде.82

111.4. Кинетика образования полиакриламида при доэвтектических и постэвтектических температурах.94

111.5. Влияние способа замораживания реакционной системы на выход и молекулярную массу полимера.109

111.6. Исследование криополимеризации акриламида с помощью

Н-ЯМР спектроскопии.113

ВЫВОДЫ.121

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде»

Процессы полимеризации и поликонденсации в неглубоко замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточной изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация стеклообразных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше [1-6]. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенности этих реакций [1, 3, 4], выяснить механизмы их инициирования [4], изучить кинетические закономерности соответствующих процессов и дать им теоретическое обоснование [2, 5, 6]. В то же время, по-лимеризационные и поликонденсационные процессы в умеренно замороженных системах стали исследоваться заметно позже. В частности, первые работы были опубликованы только в 1960-1980-х годах. Тогда было показано, что если исходный раствор мономера (или мономеров) после введения подходящего инициатора (или катализатора) неглубоко заморозить, выдержать определенное время в замороженном состоянии и затем оттаять, то продукты подобного криосинтеза содержат олигомерные [7, 8] или полимерные [9] вещества. Однако эти работы носили эмпирический характер и не были направлены на изучение причин наблюдаемых эффектов.

Неглубоко (умеренно) замороженными считаются системы при температурах не ниже, чем несколько десятков градусов от точки замерзания чистого растворителя. Подобные системы, как правило, являются двухфазными, они содержат поликристаллы твердой фазы и небольшой объем остающегося еще жидким раствора - так называемую незамерзшую жидкую микрофазу (НЖМФ), где концентрируются растворенные вещества [3]. В случае неглубоко замороженной реагирующей системы из-за такой фазовой неоднородности и криоконцентрирования реагентов химические реакции не только не останавливаются, а в определенном интервале отрицательных температур могут даже ускоряться [10, 11]. Реакции образования полимеров в умеренно замороженных средах существенно отличаются от твердофазной полимеризации кристаллических или стеклообразных мономеров при низких и сверхнизких температурах [12], поскольку в остающихся жидкими участках системы, т.е. в НЖМФ, молекулы реагентов обладают поступательным движением, практически отсутствующим в твердом веществе (и на макроскопическом, и на микроскопическом уровнях).

Подобный синтез представляет не только теоретический, но и определенный практический интерес, поскольку в этом случае часто удается получать полимерные продукты с очень высокими молекулярными массами, а также работать с термически нестабильными мономерами.

Изучение различных химических процессов часто проводят на модельных реакциях, так как для них, как правило, имеется обширная информация и необходимые справочные величины. Для изучения особенностей радикальной полимеризации винильных мономеров в неглубоко замороженной водной среде мы использовали модельную реакцию - редокс-инициируемую полимеризацию акриламида. С химической точки зрения акриламид и его полимеризация в растворах хорошо изучены [13], поэтому этот мономер был использован в наших исследованиях.

К настоящему моменту в области химии высокомолекулярных соединений, касающейся криополимеризации в неглубоко замороженных растворах, оставалось без должного ответа много вопросов, например, как влияет температура реакции на молекулярную массу (ММ) образующегося полимера, как сказывается изменение концентраций мономера и инициатора в реагирующей системе на выход, ММ и молекулярно-массовое распределение полимера, возможно ли протекание радикальной полимеризации и, как следствие, образование полимерного продукта при температурах реакции ниже точки формирования эвтектики, когда вся системы должна находиться в твердом состоянии и др. В этой связи изучение закономерностей процессов твердом состоянии и др. В этой связи изучение закономерностей процессов криополимеризации в подобных системах является актуальным, поскольку позволяет получить возможные ответы на указанные выше вопросы. Новизна настоящей работы состоит в том, что в ней содержатся результаты систематического изучения процесса криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде. Исследования подобного рода ранее не проводились, что подтверждается отсутствием в доступной научной литературе какой-либо информации, относящейся к данному направлению химии высокомолекулярных соединений.

Поэтому целью настоящей работы являлось изучение особенностей криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде, а также изучение влияния различных факторов на результаты криосинтеза и характеристики образующегося полимера.

Исходя из указанной цели, при выполнении данной работы решались следующие задачи:

1. Изучение влияния температуры криополимеризации на выход, молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение образующегося полиакриламида.

2. Исследование влияния таких характеристик реагирующей системы, как начальные концентрации мономера и инициирующей пары на результаты криополимеризации и характеристики получаемого полимера.

3. Изучение влияния термической предыстории реагирующей системы на результаты криополимеризации.

Данная диссертационная работа является частью исследований, проводимых в лаборатории криохимии (био)полимеров ИНЭОС РАН, направленных на изучение процессов криополимеризации ненасыщенных мономеров в неглубоко замороженных растворах и носит фундаментальный характер.

Работа состоит из введения, 3-х глав, выводов и списка цитируемой литературы. Глава I посвящена обзору литературных данных, касающихся полимеризации кристаллических и стеклообразных мономеров при низких и сверхнизких температурах, а также рассмотрению полимеризационных и поликонденсационных процессов в неглубоко замороженных средах. Глава II содержит изложение экспериментальных методов. Глава III посвящена описанию и обсуждению полученных в работе результатов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Иванов, Роман Викторович

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование редокс-инициируемой линейной криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде. Изучено влияние температуры синтеза на криополимеризацию акриламида в неглубоко замороженных водных растворах и свойства образующегося в результате этого полимера. Показано, что температурные зависимости выхода и молекулярной массы полученного в этих условиях ПААМ имеют экстремальный характер.

2. Установлено, что термическая предыстория реакционной системы влияет на положение точки экстремума на температурных зависимостях выхода и молекулярной массы полиакрил амида, но не оказывает существенного воздействия на молекулярно-массовое распределение ПААМ.

3. Показано влияние таких характеристик исходной реакционной системы, как концентрации мономера и инициирующей пары на результаты криополимеризации.

4. Обнаружено, что разогрев реакционной системы, наблюдаемый после кристаллизации основной массы растворителя и формирования (при постэвтектических температурах) неравновесной эвтектики, связан с тепловыделением реакции полимеризации, т.е. свидетельствует, что полимеризация проходит именно во время выдерживания реакционной системы в замороженном состоянии, а не на стадиях замораживания или оттаивания. При этом в определенном интервале отрицательных температур обнаружены эффекты ускорения полимеризационного процесса в замороженной среде по сравнению с полимеризацией акриламида при низких положительных температурах.

5. Исследовано образование ПААМ при разных температурах криополимеризации выше и ниже области формирования неравновесных эвтектик и показано, что характер роста цепей в этих двух случаях существенно отличается — в области доэвтектических температур молекулярная масса полиакрил амида значительно увеличивалась по мере протекания реакции.

6. С помощью 'Н-ЯМР спектроскопии показано существование НЖМФ в определенном диапазоне отрицательных температур, а также подтверждено, что процессы криополимеризации в подобных системах протекают после кристаллизации основной массы растворителя в замороженной среде во время инкубации реагирующей системы как в области доэвтектических, так и постэвтектических температур.

7. Предложен новый способ получения высокомолекулярного ПААМ, который представляет собой перевод реакционной системы из жидкого в неглубоко замороженное состояние, при этом удается достичь повышение молекулярной массы ПААМ более, чем на порядок, по сравнению с ММ полимера, приготовленного из аналогичного исходного раствора реагентов, но при положительной температуре.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Роман Викторович, 2005 год

1. Каргин В.А., Кабанов В. А. Полимеризация в структурированных системах. // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1964. Т. 9. № 6. С. 602-619.

2. Голъданский В.И. Явления квантового низкотемпературного предела скорости химических реакций. // Успехи химии. 1975. Т.44. № 12. С. 21212140.

3. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Криохимия. М.: Химия, 1978. 296 с.

4. Барканов И.М., Кирюхин Д.П. Криополимеризации. // Успехи химии. 1994. Т. 63. №6. С. 514-529.

5. Кирюхин Д.П., Баркалов И.М. Автоволновые режимы криополимеризации. // Высокомолек. соед. Б, 2000. Т. 42. № 9. С. 1604-1615.

6. Barkalov I.M., Kiryukhin D.P. Cryochemical chain reactions. // Int. Rev. Phys. Chern. 2000, V.19. № 1. P. 1-43.

7. Grant N.G., Clark D.E., Alburn H.E. Poly-6-amonopenicillane acid. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. V. 84. № 5. P. 876-877.

8. Grant N.G., Clark D.E., Alburn H.E. Accelerated polymerization of N-carboxyamino acid anhydrides in frozen dioxane. // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V. 88. № 17. P. 4071-4074.

9. Рогожин C.B., Вайнерман E.C., Лозинский В.И., Коршак В.В. Влияние замораживания растворов полимеризующихся мономеров на молекулярную массу образуемых полимеров. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 273. № 5. С. 11401143.

10. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Реакции в многокомпонентных замороженных системах. // Успехи химии. 1976. Т. 45. № 5. С. 793-826.

11. Лозинский В.И. Криогели на основе природных и синтетических полимеров: получение, свойства и область применения. // Успехи химии. 2002. Т.71. № 6. С. 559-585.

12. Кирюхин Д.П., Баркалов И.М. Цепные химические реакции при низких температурах. // Успехи химии. 2003. Т.72. № 3. С. 245-261.

13. Абрамова Л.И., Байбурдов Т.А., Григорян Э.П., Зильберман Е.Н., Ку-ренков В.Ф., Мягченков В. А. Полиакрил амид. М.: Химия, 1992. 192 с.

14. Киреев В.А. Курс физической химии. М.: Химия, 1975. 776 с.

15. Kohlschutter H.W., Sprenger L. Transformation of crystalline trioxy-methylene into a polyoxymethylene of higher molecular weight. // Z. Phys. Chem. 1932. В 16. S. 284-302.

16. Travers M.W. Two new polymers of acetaldehyde. // Transaction Faraday Society. 1936. V. 32. P. 246-250.

17. Каргин B.A., Платэ H.А., Ван Цуэ-чжу. Механо-химическая полимеризация метакриламида в твердом состоянии. // Докл. АН СССР. 1962. Т. 142. №6. С. 1312-1315.

18. Каргин В.А., Кабанов В.А., Зубов В.П., Паписов И.М. Инициирование низкотемпературной полимеризации в системах, полученных методом молекулярных пучков. //Высокомолек. соед. А. 1961. Т. 3. № 3. С. 426-434.

19. Семенов Н.Н. Химия и технология полимеров. 1960. Т. 4. № 7-8. С. 196-204.

20. Адирович Э.И. Радикальная полимеризация как энергетический цепной процесс, осуществляемый при помощи экситона. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 136. № 1.С. 117-120.

21. Фшкельштейн Е.И., Абкин А.Д. Низкотемпературная радиационная полимеризация акролеина в твердом состоянии. Пост-полимеризация. // Высокомолек. соед. А. 1969. T. 11. № 4. С. 855-860.

22. Adler G., Baysal В. Some solid state aspects of vinyl polymerization in organic crystals. // Molecular Crystals and Liquid crystals. 1969. V. 9. P. 361-382.

23. Кирюхин Д.П., Баркалов И.М. Влияние размеров кристаллов формальдегида на их полимеризационную способность при низких температурах. // Докл. АН СССР. 1978. Т. 241. № 1. С. 134-136.

24. Okamura S., Hayashi K., Kitanishi Y. Radiation-induced solid-state polymerization of ring compounds. // J. Polym. Sci. 1962. V.58. P.925-953.

25. Kichigina G.A., Mozhaev P.S., Kiryukhin D.P., Barkalov I.M. Low-temperature radiation polymerization of cyanogens bromide. // Mendeleev Commun. 1998. №4. P. 159-160.

26. Трофимова Г.М., Баркалов И.М., Кузьмина С.С., Голъданский В.И., Ениколопян Н.С. Радиационная полимеризация гексаметилциклотрисилокса-на в твердой фазе. //Докл. АН СССР. 1965. Т. 161. № 4. С. 882-885.

27. Брук М.А., Чуйко К.К., Ерошина Л.В., Аулов В.А., Абкин А.Д. Низкотемпературная радиационная полимеризация кристаллического тетрафторэ-тилена. // Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. № 4. С. 794-800.

28. Каплан A.M., Кирюхин Д.Н., Баркалов И.М., Голъданский В.И. «Застывание» полимерных цепей и кинетика постполимеризации низкотемпературной полиморфной модификации твердого акрилонитрила. // Докл. АН СССР. 1970. Т. 190. № 6. С. 1387-1390.

29. Барелко В.В., Баркалов И.М., Голъданский В.И., Занин A.M., Кирюхин Д.П. Высокоскоростные автоволновые режимы превращения в низкотемпературной химии твердого тела. // Успехи химии. 1990. Т.59. № 3. С. 353-374.

30. Кичигина Г.А., Занин A.M., Кирюхин Д.П., Баркалов И.М., Голъданский В.И. Автоволновое распространение полимеризации твердого ацетальдегида, инициированной его хрупким разрушением при 4,2 77 К. // Хим. физика. 1988. Т. 7. №. 4. С. 543-547.

31. Кичигина Г.А., Кирюхин Д.П., Занин A.M., Баркалов И.М. Автоволновой режим низкотемпературной радиационной полимеризации циклопента-диена. // Высокомолек. соед. А. 1990. Т. 32. № 5. С. 1094-1099.

32. Кирюхин Д.П. Кичигина Г.А., Можаев П.С., Баркалов И.М. Автоволновой режим криосополимеризации ацетальдегида с цианистым водородом. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 2. С. 236-240.

33. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии. // Успехи химии. 1994. Т.63. № 12. С. 1031-1043.

34. Ададоров Г.А., Гольданский В.И., Ямполъский П.А. Химические превращения конденсированных веществ под действием ударных волн. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва. им. Д.И. Менделеева. 1973. Т. 18. № 1. С. 80-89.

35. Бартенев Г.М., Никольский В.Г. Стеклообразное состояние. // В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 3. С. 501-502.

36. Кичигина Г.А., Кирюхин Д.П. Баркалов И.М. Радиационная полимеризация кетена. // Высокомолек. соед. Б. 2002. Т. 44. № 6. С. 1069-1073.

37. Кирюхин Д.П., Баркалов И.М. Цепные химические реакции при низких температурах. // Успехи химии. 2003. Т.72. № 3. С. 245-261.

38. Кирюхин Д.П., Кичигина Г.А., Можаев П.С., Баркалов И.М. Криосопо-лимеризация цианистого водорода с ацетальдегидом. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 7. С. 1109-1114.

39. Grant N.G., Clark D.E., Alburn Н.Е. Imidazole- and base-catalysed hydrolysis of penicillin in frozen systems. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. V. 83. № 21. P. 4476-4477.

40. Butler A.R., Bruice T.C. Catalysis in water and ice. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. №3. P. 313-319.

41. Butler A.R., Bruice T.C. Catalysis in water and ice. II. The reaction of thio-lactones with morpholine in frozen systems. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. № 19. P. 4104-4108.

42. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Bimolecular reactions in frozen organic solutions. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. V. 87. № 9. P. 2072-2073.

43. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Kinetics of reactions in frozen solutions. // J. Chem. Educ. 1966. V. 43. № 7. P. 358-360.

44. Pincock R.E. Reactions in frozen systems. // Acc. Chem. Res. 1969. V. 2. №4. P. 97-103.

45. Батюк В.А. Кинетика реакций в гетерогенных и упорядоченных средах многокомпонентных системах и нематических жидких кристаллах. Дис. докт. хим. наук. М.: МГУ. 1985. 475 с.

46. Батюк В.А. Кинетика реакций в нематических жидких кристаллах и гетерофазных замороженных системах. // В сб.: Химия низких температур и криохимическая технология. М.: МГУ. 1987. С. 163-185.

47. Сергеев Г.Б., Сергеев Б.М., Батюк В.А., Степанов М.Б. Кинетическая модель химических реакций в замороженных растворах. // Докл. АН СССР. 1973. Т. 213. № 4. С. 891-894.

48. Квливидзе В.И., Пылова М.Б. Изучение замороженных растворов методом ЯМР. И Коллоид, журн. 1977. Т. 39. № 6. С 1167-1172.

49. Kuntz I.D. Hydration of macromolecules. IV. Polypeptide conformation in frozen solutions. //J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. № 2. P. 514-516.

50. Гринберг О.Я., Никитаев A.T., Замараев К.И., Лебедев А.С. Влияние концентрации на ширину линий ЭПР в твердых растворах \Ю22+ и МоОэ+. // Журн. структ. хим. 1969. Т. 10. № 2. С.230-233.

51. Миль Е.М., Коварский А.Л., Вассерман A.M. Исследование процесса кристаллизации жидкостей методом парамагнитного зонда. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 10. С. 2211-2216.

52. Вода и водные растворы при температурах ниже (fC (Под ред. Ф.Франкса), Пер. с англ., Наукова думка, Киев, 1985. 387 с. Water and Aqueous Solutions at Subzero Temperatures. (Ed. F.Franks): Plenum Press, New York — London, 1982.

53. Uesugi S., Ts'o P.O.P. Chemical polymerization of oligonucleotides directed by a complementary polynucleotide. Preparation and polymerization of oligo(2'-0-methylinosine 3'-phosphate). // Biochemistry 1974. V. 13. № 15. P. 3142-3151.

54. Лозинский В.И. Криогели на основе природных и синтетических полимеров: получение, свойства, применение. Дис. .докт. хим. наук. М.: ИНЭ-ОСРАН. 1994.

55. Kaetsu I. Radiation synthesis of polymeric materials for biomedical and biochemical applications. // Adv. Polym. Sci. 1993. V. 105. P. 81-97.

56. Егоров В.В., Лейзерович B.C., Сергеев Б.М. Радикальная полимеризация Ы,К-диметил,К-децилацетил,метакрилоилэтиламмонийбромида в замороженном водном растворе. // Высокомолекул. соед. А. 1992. Т. 34. № 2. С. 36.

57. Gusev D.G., Lozinsky V.I., Bakhmutov V.I. Study of cryostructurization ofIpolymer system X. H-and H-NMR studies of the formation of crosslinked poly-acrylamide cryogels. // Eur. Polym. J. 1993. V. 29. №1. P. 49-55.

58. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981. 656 с.

59. Lozinsky V.I., Simenel I.A., Kurskaya E.A., Kulakova V.K., Galaev I.Yu., Mattiasson В., Grinberg V.Ya., Grinberg N.V., Khokhlov A.R. Synthesis of N-vinylcaprolactam polymers in water-containing media. // Polymer. 2000. V. 41. № 17. P. 6507-6518.

60. Лозинский В.И., Вакула A.B., Зубов A.JI. Применение криогелей поливинилового спирта в биотехнологии. IV. Обзор литературных данных. // Биотехнология. 1992. № 4. С. 5-14.

61. Lozinsky V.L, Golovina Т.О., Gusev D.G. Study of cryostructuration of polymer systems: XIII. Some characteristic features of the behavior of macromo-lecular thiols in frozen aqueous solutions. // Polymer. 2000. V. 41. P. 35-47.

62. Kaetsu I., Okubo. H., Ito A., Hayashi K. Radiation-induced polymerization of glass-forming systems. I. Effect of temperature on the initial polymerization rate. // J. Polym. Sci. 1972. V. 10. P. 2203-2214.

63. Kaetsu I., Ito A., Hayashi K. Radiation-induced polymerization of glass-forming systems. VI. Polymerization rate at higher conversion in binary systems. // J. Polym. Sci. 1973. V. 11. P. 1811-1818.

64. Yoshida M., Kumakura M., Kaetsu /. Immobilization of enzymes by radiation-induced polymerization of glass-forming monomers: 1. Immobilization of some enzymes by poly(2-hydroxyethylmethacrylate). // Polymer. 1979. V. 20. P. 3-8.

65. Yoshida M., Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of enzymes by radiation-induced polymerization of glass-forming monomers: 2. Effect of cooling rate and solvent on porosity and activity of immobilized enzymes. // Polymer. 1979. V. 20. P. 9-12.

66. Ростовский E.H., Новичкова JI.M. Акриламида полимеры. // В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 1. С. 29-32.

67. Тинякова Е.И. Инициирование полимеризации. // В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 1. С. 844-859.

68. Зубов В.П. Радикальная полимеризация. // В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 3. С. 261-271.

69. Lozinsky V.l. // Proc. 216-th Ann. ACS Meeting, Div. of Polymeric Materials: Science and Engineering, ACS, Boston. 1998. V. 79. P. 238.

70. Гладышев Г.П. Гель-эффект. II В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 1. С. 597.

71. Куренков В.Ф., Байбурдов Т. А., Мягченков В. А. Полиакрил амид. // В кн. Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энциклопедия. 1992. Т. 3. С. 1194-1195.

72. Thomas W.M., Wang D. W. Acrylamide polymers. Encyclopedia of polymer science and engineering. Ed. by Mark H.F., Bikales N.M., Overberger C.G., Menges G. New York: John Wiley & Sons. 1985. V.l. P. 169-211.

73. Kolodny E.R. Polyacrylamide preparation. US Pat. № 3002960. 1961.

74. Kurenkov V.F., Myagchenkov V.A. Acrylamide (Polymerization and Applications). Polymeric Materials Encyclopedia. 1996. V 1. P. 47-55.

75. Takashi L, Hiroshi Т., Manabu O., Shoko N. Process for preparing high-molecular weight acrylamide polymer. US Pat. № 5668229. 1997.

76. Телешов Э.Н., Громов В.Ф., Макаров В.А., Бунэ Е.В., Ковалев A.A. Способ получения высокомолекулярного частично гидролизованного полиакри-ламида. Патент РФ № 2078772. 1997.

77. Katayama S., Fujiwara S. NMR study of the freezing/thawing mechanism of water in Polyacrylamide gel.// J. Phys. Chem. 1980. V. 84. № 18. P. 2320-2325.

78. Кудряшов В.И. Практикум по физической химии. М.: Высшая школа, 1986. 495 с.

79. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.: Наука, 1965.267 с.

80. Берлин A.A. Молекулярно-массовое распределение. // В кн. энциклопедия полимеров. М.: Сов. энцикл. 1972. Т. 2. С. 286-300.

81. Дулицкая P.A., Фельдман Р.И. Практикум по физической и коллоидной химии. М.: Высшая школа. 1978. С. 60.

82. Гордон А., Форд Р. И Спутник химика. Пер. с англ. М.: Мир. 1976. С.20.

83. Сергеев Г.Б., Сергеев Б.М., Калнина И.А. Гидролиз п-нитрофенилацетата в вводно-солевых системах, способных к образованию эвтектик. // Журн. физ. хим. 1984. Т. 58. № 10. С. 2431.