Особенности формирования фуллерен(C60)содержащих макромолекул в радикальной (co)полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Медведева, Наталья Алексеевна

• Медведева, Наталья Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Медведева, Наталья Алексеевна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Методы получения и структура фуллеренсодержащих полиме- 9 ров

1.1.1 Фуллеренсодержащие полимеры, получаемые методами по- 11 ликонденсации

1.1.2 Фуллеренсодержащие полимеры, получаемые методами ион- 14 ной полимеризации

1.1.3 Фуллеренсодержащие полимеры, формирующиеся в системах 19 радикальной (со)полимеризации

1.1.3.1 Взаимодействие фуллерена Сбо со свободными радикалами

1.1.3.2 Фуллерен Сбо в (со)полимеризации с виниловыми мономе- 22 рами

1.1.3.2.1 Формирование макромолекул в результате участия фул- 32 лерена Сбо в реакции роста цепи

1.2 Молекулярно-массовые характеристики фуллеренсодержащих 36 полимеров

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ 3

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные реагенты

2.2 Методики эксперимента

2.2.1 Проведение (со)полимеризации

2.2.2 Химическая модификация полимеров фуллереном

2.2.3 Методика кинетического эксперимента по инициированному 42 окислению стирола в присутствии фуллерена

2.2.4 Расчет состава сополимеров

2.2.5 Фракционирование фуллеренсодержащих полимеров

2.2.6 Определение молекулярно-массовых характеристик полиме- 46 ров

2.2.7 Определение размерных характеристик мицелл фуллеренсо- 46 держащих полимеров в растворе

2.2.8 Приготовление плёнок

2.2.9 Характеристика морфологии полимерных пленок

2.2.10 Определение гидродинамических характеристик полимеров

2.2.10.1 Определение вязкости растворов полимеров

2.2.10.2 Определение констант седиментации 48 ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Влияние фуллерена Сбо на кинетику радикальной 49 (со)полимеризации виниловых и аллиловых мономеров

3.2 Радикально-цепное окисление стирола в присутствии фуллере- 53 на С60

3.3 Состав и молекулярные характеристики Сбо-содержащих по- 62 лимеров

3.4 Особенности формирования структуры фуллеренсодержащих 74 макромолекул в системах радикальной полимеризации

3.5 Модификация готовых полимеров фуллереном Сбо в условиях 78 радикального инициирования

3.6 Некоторые свойства фуллеренсодержащих полимеров 83 ВЫВОДЫ 93 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список используемых сокращений

ФСП фуллеренсодержащие полимеры

ГПХ гель-проникающая хроматография

ММ молекулярная масса

AMA аллилметакрилат

ММА метилметакрилат

ПММА полиметилметакрилат

Ст стирол

ПС полистирол

ДАИФ диаллилизофталат

ПБ пероксид бензоила

АИБН азо-бмс-изобутиронитрил

МАК метакриловая кислота

ТГФ тетрагидрофуран

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности формирования фуллерен(C60)содержащих макромолекул в радикальной (co)полимеризации»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Включение фуллеренов в качестве структурных единиц макромолекул расширяет возможности достижения уникальных физико-химических свойств новых полимерных объектов.

Одной из важнейших особенностей фуллерена Сбо является наличие необычно большого числа равноценных реакционных центров (30 двойных связей). По этой причине подавляющее большинство разнотипных химических реакций с фуллеренами являются крайне неселективными и приводят к сложному изомерному составу продуктов. В полной мере это относится и к полимеризационным процессам с участием фуллеренов, с тем лишь добавлением, что образующиеся вещества имеют разный состав, структуру и молекулярно-массовые характеристики. Для фуллеренсодержащих полимеров (ФСП) архитектура макромолекул, содержание фуллерена и его распределение по макромолекулам определяет их специфические свойства. В радикальной полимеризации все эти параметры молекулярного строения определяются элементарными стадиями, в которых непосредственное участие принимает фуллерен, а это, в свою очередь, является все еще открытым вопросом. В связи с этим, представляется актуальным определение роли фуллерена в радикальном полимеризационном процессе, идентификация состава и молекулярных характеристик продуктов полимеризации, поиск возможностей управления их молекулярными характеристиками.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме «Высокоэффективные каталитические и инициирующие системы на основе металлокомплексных соединений для модификации синтетических и биогенных полимеров» на 2011-2013 г.г. (№ ГР 0120.1152188), а также при поддержке Федеральной целевой программой «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» исследовательских проектов Научно-образовательного центра «Химия», созданного ИОХ УНЦ РАН и БашГУ (госконтракт № 02.740.11.0648 на 2010-2012 г.г. и проект по заявке 2012-1.1-12000-1015-027 (соглашение 8444, утв. 31.08.12 г.) на 2012-2013 г.г.).

Цель работы: установление особенностей формирования фулле-рен(Сбо)содержащих макромолекул в радикальной (со)полимеризации виниловых и аллиловых мономеров и в реакциях радикально-инициированной модификации полимеров фуллереном Сбо-

Задачи исследования:

- синтез, определение молекулярно-массовых характеристик и состава фул-лерен(Сбо)содержащих (со)полимеров виниловых и бифункциональных аллиловых мономеров (стирола, ММА, аллилметакрилата, диаллилизофталата);

- определение константы скорости реакции и стехиометрического коэффициента взаимодействия фуллерена Сбо с радикалами роста;

- получение фуллеренсодержащих полимеров модификацией готовых полимеров фуллереном Сбо в условиях радикального инициирования.

Научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

Показано, что в процессах радикальной (со)полимеризации виниловых (стирол, ММА) и аллиловых (аллилметакрилат, диаллилизофталат) мономеров фулле-рен принимает участие в формировании структуры макромолекул не только за счет реакций линейного обрыва растущих цепей на фуллерене, но и за счет участия в перекрестном обрыве цепей фуллеренсодержащих макрорадикалов. Соответственно, впервые найдено, что наибольшее количество химически связанного фуллерена содержится в высокомолекулярных фракциях полимеров.

Показано, что при (со)полимеризации аллиловых мономеров в присутствии фуллерена Сбо получаются полимеры с содержанием химически связанного фуллерена, почти на порядок превышающим его содержание в виниловых (со)полимерах, полученных в аналогичных условиях. Впервые установлено, что относительное содержание связанного фуллерена коррелирует с количеством ал-лильных групп в (со)полимерах.

Показано, что в системах винильной (со)полимеризации, а также на начальных стадиях сополимеризации с участием бифункциональных аллиловых мономеров в присутствии фуллерена Сбо формируются преимущественно линейные макромолекулы. В растворе такие макромолекулы проявляют склонность к обрати-

мой самоорганизации в мицеллярные надмолекулярные образования, а в твердых пленках обусловливают образование глобулярной надмолекулярной текстуры.

Предложен способ введения фуллерена Сбо в макромолекулы путем радикально-инициированного процесса химической модификации готовых полимеров, позволяющий получать фуллеренсодержащие полимерные продукты с заданными молекулярно-массовыми характеристиками, а в случае сополимеров с заданным содержанием и распределением мономерных звеньев.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на XXI симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2009); Научно-практической конференции студентов и аспирантов химического факультета, посвященной 100-летию основания Башкирского государственного университет (Уфа, 2009); 9th Biennial International Workshop Fullerenes and Atomic Clusters IWF AC 2009 (Санкт-Петербург, 2009); XIX Менделеевской конференции молодых ученых (Санкт-Петербург, 2009); XII Молодежной конференции по органической химии (Иваново, 2010); Студенческой научной конференции «Студент и наука» (Уфа, 2010); Всероссийской молодежной конференции "Идеи и наследие А. Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии XXI века" (Санкт - Петербург, 2010); Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2010, 2011, 2012, 2013); VII Республиканской конференции молодых ученных «Научное и экологическое обеспечение современных технологий" (Уфа, 2010); V Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2010» (Москва, 2010); «Conference Advanced Carbon Nanostructures. ACN' 2011» (Санкт - Петербург, 2011); Всероссийской молодежной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Уфа, 2012).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых российских журналах, и тезисах 30 докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 109 страницах машинописного текста, содержит 12 таблиц, 22 рисунка и 15 схем. Состоит из введения, литературного обзора, описания экспериментальных методик, обсуждения результатов, заключения, выводов и списка цитированной литературы (141 наименований).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Медведева, Наталья Алексеевна

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что в системах радикальной (со)полимеризации фуллерен С6о участвует как в реакции линейного обрыва растущих цепей, так и в реакции перекрестного обрыва цепей на фуллеренильных макрорадикалах. Как следствие, максимальное содержание Сбо обнаруживается в высокомолекулярных фракциях полимеров, при этом наблюдается прямая зависимость содержания фуллерена Сбо от Mw. В структуру образующихся линейных макромолекул фуллерен входит в качестве концевых или срединных группировок.

2. Показано, что в реакции жидкофазного окисления стирола фуллерен Сбо выступает как слабый ингибитор: £7В03ДХ = (1.2±0.1)х103 лхмоль-1хс-1 и к702 = (1.1±0.2)хЮ3 лхмоль~'х(Г1. Эффективный стехиометрический коэффициент (/) обрыва радикалов стирола на молекуле фуллерена Сбо при Ро2 = 0.21 атм. равен 2.1 ± 0.2, а при проведении процесса в атмосфере кислорода (Ро2 = 1 атм) /= 1.8 ± 0.2. Эффективная константа скорости взаимодействия стирольного радикала с фуллереном С6о составляет к8 = 1.1 хЮ7 лхм0льчхс-1.

3. Найдено, что в одинаковых условиях полимеризации содержание химически связанного фуллерена в сополимерах растет в ряду: Ст-ММАмономера с двумя несопряженными аллильными связями - ДАИФ, содержание химически связанного фуллерена в сополимерах в 2.5-4 раза превышает его количество, обнаруживающееся в (со)полимерах виниловых мономеров (стирол, ММА), и кореллирует с содержанием звеньев ДАИФ. Корреляция количества связанного Сбо с содержанием звеньев аллильных сомономеров в сополимерах AMA и ДАИФ обусловлена протекающим параллельно с образованием полимерных цепей процессом их функционализации Сбо по обрамляющим аллильным связям.

4. Предложен подход к получению фуллеренсодержащих полимеров путем радикально инициированной функционализации готовых (со)полимеров, отличающийся высокой эффективностью включения 1^60 в макромолеку-лярные цепи. Синтез фуллерелированием готовых винильных (со)полимеров и сополимеров аллильных мономеров со стиролом позволяет получать продукты с содержанием связанного Сбо 1.2-1.9 мол.%, заданным мономерным составом и молекулярно- массовыми характеристиками полимеров.

5. Показано, что дифильные по отношению к растворителю фулле-рен(Сбо)содержащие макромолекулы ПС и ПММА в растворе хлороформа проявляют способность к обратимой ассоциации в мицеллярные структуры и их дальнейшей обратимой агрегации вплоть до образования осадка, а пленки, полученные из них, характеризуются хорошо выраженной глобулярной текстурой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Медведева, Наталья Алексеевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Шибаев JI.A., Антонова Т.А., Виноградова Л.В., Гинзбург Б.М., Згонник В.Н., Меленевская Е.Ю. Масс-спектрометрическое исследование термостойкости полиметилметакрилата в присутствии фуллерена Сво■ Н Письма в ЖТФ. -1997. -Т.23. -№ 18. -С. 81-86.

2. Wang Ch., Pan В., Fu Sh., Jiang К., Chen H., Wang M. Synthesis and photoconductivity study of polystyrene-fullerene. II Macromol. Chem. Phys. -1996. -V.197. -P. 3783-3790.

3. Tutt L.W., Kost A. Optical limiting performance of C^o and C70 solutions. II Nature. -1992. -V.356. -№ 6366. -P. 225-226.

4. Шибаев Л.А., Гинзбург B.M., Антонова T.A., Уголков ВЛ., Меленевская Е.Ю., Виноградова Л.В., Новоселова А.В., Згонник В.Н. Термическая и термоокислительная деструкция полиметилметакрилата в присутствии фуллерена. II Высокомолек. соед. - 2002. - Т. 44. - № 5. - С. 815-823.

5. Троицкий Б.Б., Хохлова Л.В., Конев А.Н., Денисова В.Н., Новикова М.А., Лопатин М.А. Температурные и концентрационные пределы для фул-леренов Сво и С70 как ингибиторов деструкции полимеров. // Высокомолек. соед. -2004. - Т. 46. - №9. - С. 1541-1548.

6. Шибаев Л.А., Егоров В.М., Згонник В.Н., Антонова Т.А., Виноградова Л.В., Меленевская Е.Ю., Берштейн В.А. Повышение термостабильности по-ли-2,б-диметил-1,4-фениленоксида в присутствии малых добавок фуллеренов С60 и С70. // Высокомолек. соед. - 2001. - Т. 43. - № 2. - С. 211.-216

7. Троицкий Б.Б., Домрачев Г.А., Семчиков Ю.Д., Хохлава Л.В., Аникина Л.И., Денисова В.Н., Новикова М.А., Марсенова Ю.А., Ящук Л.Е. Фуллерен Сбо — новый эффективный ингибитор высокотемпературной термоокислительной деструкции сополимеров метилметакрилата. II Журн. общей химии. - 2002. - Т. 72. - № 8. - С. 1359-1363.

8. Гинзбург Б.М., Толчильников Д.Г., Бахарева В.Е., Анисимов А.В., Шибаев Л.А., Кириенко О.Ф. Полимерные материалы для подшипников сколь-

жения, смазываемых водой. II Журн. прикл. химии. - 2006. - Т. 79. - №5. - С. 705-716.

9. Атовмян Е.Г., Бадамишина Э.Р., Гафурова М.П., Грищук A.A., Ольхов Ю.А., Эстрин Я.И. Фуллерен и его полифункциональные производные в качестве сшивающих агентов и/или усиливающих наполнителей эластомерных полиуретановых и полиуретанмочевинных композиций. II Тез. докл. Между-нар. симп. "Фуллерены и фуллеренонодобные структуры в конденсированных средах". Минск: Управление печати "Технопринт". - 2006. - С. 72.

10. Епифановский И.Х., Пономарев А.Н., Донской A.A., Каширин С.В. Модификация свойств полимерных материалов малыми концентрациями фулле-роидов. II Перспективные матер. - 2006. - № 2. - С. 15-18.

11. Поталицын М.Г., Бабенко A.A., Алехин О.Х., Алексеев П.И., Арапов О.В., Чарыков H.A., Некрасов К.В., Герасимов В.Н., Семенов К.Н. Капроло-ны, модифицированные фуллеренами и фуллероидными материалами. II Журн. прикл. химии. - 2006. - Т. 79. - №2. - С. 308-311.

12. Ольхов Ю.А., Ольхова О.М., Атовмян Е.Г., Новиков Е.Ф., Песецкий С.Х. Влияние фуллерена на формирование молекулярно-топологического строения линейных и сетчатых полиэфируретаномочевин.17 Техника машиностроения. - 2007. - № 2. - С. 54-66.

13. Гинзбург Б.М., Шибаев Л.А., Кириенко О.Ф., Шепелевский A.A., Ме-леневская Е.Ю., Уголков В.Л. Термическая деструкция фуллеренсодержащих полимерных систем и образование трибополимерных пленок. II Высокомолек. соед. - 2005. - Т. 47. - №2. - С. 296-314.

14. Гинзбург Б.М., Шибаев Л.А., Кириенко О.Ф., Шепелевский A.A., Байдакова М.В., Ситникова Л.А. О механизмах противоизносного действия присадок фуллерена См к смазочному маслу. И Журн. прикл. химии. - 2002. - Т. 75.-№8.-С. 1357-1362.

15. Караулова E.H., Багрий Е.И. Фуллерены: методы функционализации и перспективы применения производных. II Успехи химии. -1999. -Т. 68. -№ 11. -С. 979-998.

16. Карпачева Е.Н. Фуллеренсодержащие полимеры. // Высокомолек. соед. -2000. -Т. 42. -№11. -С. 1974 -1999.

17. Wang С., Guo Z.X., Fu S., Wu W., Zhu D. Polymers containing fullerene or carbon nanotube structures. II Progr. Polym. Sci. -2004. -V. 29. -№ 11. -P. 1079 -1141.

18. Martin N., Giacalone F. Fullerene Polymers. Synthesis, Properties and Applications. II WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Weinheim. -2009. -P. 1-311.

19. Бадамшина Э.Р., Гафурова М.П. Гидроксилированные фуллерены и фуллеренсодержащие полиуретаны. II Высокомолек. соед. -2007. -Т. 49. -№ 7. -С. 1306-1316.

20. Seo Y., Jikei М., Kakimoto М., Imai Y. Synthesis of dianhydrides containing the fullerene in the main chain. II High Perform. Polym. -1997. -V. 9. -№ 3. -P. 205.

21. Taki M., Takigami S., Watanabe Y., Nakamura Y., Nishimura J. Synthesis of polyesters containing the [60]fullerene moiety in the main chain.!7 Polym. J. -1997. -V. 29. -№ 12. -P. 1020-1022.

22. Xiao L., Shimotani H., Ozawa M., Li J., Dragoe N., Saigo K., et al. Synthesis of a novel fullerene pearl-necklace polymer, poly(4,4-carbonylbisphenylene trans-2-fullerenobisacetamideJIL Polym. Sci. Polym. Chem. -1999. -V. 37. -P. 36323637.

23. Zhang N., Schriker S.R., Wudl F., Prato M., Maggini M., Scorrano G. A new С во polymer via ring- opening metathesis polymerization. II Chem. Mater. -1995. -V. 7. -№ 3. -P. 441-442.

24. Prato M., Maggini M., Scorrano G., Lucchini V. Addition of quadricyclane to Сбо'- easy access to fullerene derivatives bearing a reactive double bond in the side chain. II J. Org. Chem. -1993. -V. 58. -№ 14. -P. 3613-3615.

25. Shrock R.R., Murdzek J.S., Bazan G.C., Robbins J., DiMare M., ORegan M. Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins. II J. Am. Chem. Soc. -1990. -V. 112. -№ 10. -P. 3875.

26. Bazan G.R., Oskam J.H., Cho H.N., Park L.Y., Shrock R.R. Surface attachment of well-defined, redox-active polymers and block copolymers via terminal functional groups. //J. Am. Chem. Soc. -1991. -V. 113. -№ 18. -P. 6899-6907.

27. Fox H.H., Yap K.B., Robbins J., Cai S., Shrock R.R. Simple high-yield synthesis of molybdenum (vi) bis(imido) complexes of the type mo(no)2CI2(l,2-dimetoxyethane). //Inorg. Chem. -1992. -V. 31. -№ 11. -P. 2287-2289.

28. Li J., Yoshizawa T., Ikuta M., Ozawa M., Nakahara K., Hasegawa T., Kita-zawa K., Hayashi M., Kinbara K., Nohara M., Saigo K. Novel copolyamides containing Ceo- Fullerene in the main chain. II Chem. Lett. -1997. -V. 10. -P. 10371038.

29. Xiao L., Shimotani H., Ozawa M., Li J., Dragoe N., Saigo K., Kitazawa K. Synthesis of a novel [60]fullerene pear necklace homopolymer, poly (4,4'-carbonylbisphenylene trans-2-[60]fullerenobisacetamide. II J. Polym. Sci. A. Po-lym. Chem. -1999. -V. 37. -P. 3632-3637.

30. Ozawa M., Li J., Ankara K., Xiao L., Sugawara H., Kitazawa K., Kinbara K., Saigo K. Synthesis and properties of polyamides with C6q. Fullerene in the main chain. //J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. -1998. -V. 36 -P. 3139-3146.

31. Nepal D., Samal S., Geckeler K.E. The first fullerene-terminated soluble poly(azomethine) rotaxane. //Macromolecules. -2003. -V. 36. -P. 3800-3802.

32. Sun Y.P., Ma B., Bunker C.E., Liu B. Photopolymerization of Cso in solution. II J. Am. Chem. Soc. -1995. -V. 117. -№ 49. -P. 12705-12711.

33. Wang, J., Javahery G., Petrie S., Bohme D.K. Fullerene dications as initiators of polymerization with l,sbutadiene in the gas- phase: chemistry directed by electrostatics?/! J. Am. Chem. Soc. -1992. -V. 114. -P. 9665-9966.

34. Baranov V., Wang J., Javahery G., Petrie S., Hopkinson A.C., Bohme D.K. Fullerene dications and trications as initiators in the gas-phase "ball-and-chain ". Polymerization of allene and propyne: observation of a remarkable periodicity in chain growth with allene. II J. Am. Chem. Soc. -1997. -V. 119. -P. 2040-2049.

35. Samulski E.T., DeSimone J.M.; Hunt M.O.Jr., Menceloglu Y.Z., Jarnagin R.C., York G.A., Labat K.B., Wang H. Flagellenes: nanophase-separated, poly-mer-substitutedfullerenes. II Chem. Mater. -1992. -V. 4. -P. 1153-1157.

36. Wignall G.D., Affholter K.A., Bunick G.J., Hunt M.O.Jr., Menceloglu Y.Z., DeSimone J.M., Samulski E.T. Synthesis and SANS structural characterization of polymer-substituted fullerenes (flagellenes). II Macromolecules. -1995. -V. 28. -P. 6000-6006.

37. Mathis C., Ederle' Y., Nuffer R. Palm-tree and dumbbell like polystyrene structures based on C60. //Synth. Met. -1999. -V. 103. -P. 2370-2371.

38. Ederle' Y., Mathis C. Grafting of anionic polymers onto C6o in polar and nonpolarsolvents. //Macromolecules. -1997. -V. 30. -P. 2546-2555.

39. Ederle' Y., Mathis C. Carbanions on grafted C60 as initiators for anionic polymerization. //Macromolecules. -1997. -V. 30. -P. 4262-4267.

40. Ederle' Y., Nuffer R., Mathis C. C60 as core of well defined hetero-star polymers. II Synth. Met. -1999. -V. 103. -P. 2348-2349.

41. Gnanou Y., Lutz P., Rempp P. Synthesis of star-shaped PEO. II Macromol. Chem. -1988. -V. 189. -P. 2885.

42. Kawauchi T., Kumaki J., Yashima E. Synthesis, isolation via self-assembly and single-molecule observation of a [60]fullerene-end-capped isotactic poly (methyl methacrylate). //J. Am. Chem. Soc. -2005. -V. 127. -P. 9950-9951.

43. Nuffer R., Ederle' Y., Mathis C. Preparation of networks with C^o knots using anionic polymers. II Synth. Met. -1999. -V. 103. -P. 2376-2377.

44. Weiss C., Friedrich C., Mulhaupt R., Frey H. Fullerene-endcapped polystyrenes, monosubstituted polymeric C6o derivatives. II Macromolecules. -1995. -V. 28.-№ l.-P. 403-405.

45. Baranov V., Hopkinson A.P., Bohma D.K Isomer-specific trends with charge state in gas-phase reactions offullerene cations, Cm* (x = 1-3), with ni-tromethane and methyl nitrite: polymethoxylation of C^o dications. I I J. Am. Chem. Soc. -1997. -V. 119. -№ 8. -P. 7055-7060.

46. Raksit A.B., Bohma D.K. Studies of reactions of С3Н* ions in the gas phase at 296±2 K. ///Int. J. Mass Spectrom. Ion. Processes. -1983-1984. -V. 55. -№ 1. -P. 69-82.

47. Nuffer R., Ederle Y., Mathis C. Preparation of networks with C60 knots using anionic polymers. II Synth. Met. -1999. -V. 103. -P. 2376-2377.

48. Kojima Y., Matsuoka Т., Takahashi H., Kurauchi T. Highpressure synthesis ofpolystyrene-boundC60gel. //J. Appl. Polym. Sci. -1997. -V. 65. -P. 2781-2783.

49. Лавренко П.Н., Виноградова Л.В. Гидродинамические свойства звездообразных полистиролов с фуллереновым ядром. II Высокомолек. соед. - 2000. -Т. 42.-№7.-С. 1117-1123.

50. Aleshin A.N., Biryidin Y.F., Mironkov N.V., Sharonova L.V., Fadeeva L.N., Zeonnik V.N. Optical and electrical properties of star-like fullerene-containing polymers. //Fullerene Science Technol. - 1998. - Vol. 6. - № 3. - P. 545-561.

51. Назарова O.B., Павлов Г.М., Боков С.П. Водорастворимые звездообразные производные фуллерена на основе поливинилпирролидона. II Доклады АН РАН. - 2003. - Т. 391. - № 2. - С. 212-214.

52. Павлов Г.М., Назарова О.В., Ebel С. Исследование молекулярных характеристик звездообразных поливинилпирролидона с фуллереном С ¿о в качестве центра ветвления в разбавленных растворах. II Журн. прикл. химии. -2005. - Т. 78. - № 1. - С. 132-138.

53. Назарова О.В., Нуретдинов И.А., Слита А.В., Павлов Г.М., Евлампиева Н.П., Литвинова Л.С., Губская В.П., Фазлеева Г.М., Бережная Л.Ш., Пронина А.П., Киселев О.И., Панарин Е.Ф. Полимерные водорастворимые производные метанофуллеренов и фуллеренопирролидинов. // Журн. прикл. химии. -2005. - Т. 78. - № 12. - С. 2011-2016.

54. Ратникова О.В., Тарасова Э.В., Меленевская Е.Ю., Барановская И.А., Кленин С.И. Особенности поведения композиций поли-Ы-винилпирролидон-фуллерен Сво в водных растворах. II Высокомолек. соед. -2004. - Т. 46. - № 7. -С. 1211-1216.

55. Лавренко П.Н., Коломиец И.П., Ратникова О.В., Виноградова Л.В. Гидродинамические и электрооптические свойства звездообразных гетеролуче-вых фуллерен(Сбо)-содержащих полимеров в растворах. II Высокомолек. соед. - 2008. - Т. 50. - № 8. - С. 1463-1470.

56. Виноградова Л.В., Ратникова О.В., Буторина Е.А. Структурные особенности и инициирующие свойства гексааддукта полистириллития с фулле-реном Сбо в тетрагидрофуране и их роль в синтезе гетеролучевых звездообразных полимеров. II Журн. прикл. химии. - 2006. - Т. 79. - № 4. - С. 655-662.

57. Евлампиева П.Н., Филиппов С.К., Дмитриева Т.С., Зайцева И.И., Меле-невская Е.Ю., Назарова О.В., Рюмцев Е.И. Особенности светорассеяния в растворах фуллеренсодержащих полимеров. II Высокомолек. соед. - 2007. - Т. 49,-№6. -С. 977-987.

58. Меленевская Е.Ю., Виноградова Л.В.. Литвинова Л.С., Кевер Е.Е., Шибаев Л.А., Антонова Т.А., Быкова E.H., Кленин С.И., Згонник В.Н. Синтез, термодеструкция и особенности поведения в растворах звездообразных фуллеренсодержащих полистиролов. II Высокомолек. соед. - 1998. - Т. 40. - № 2. - С. 247-254.

59. Кленин С.И., Тарасова Э.В., Асеев В.О., Тенху X., Барановская И.А., Трусов A.A., Филиппов А.П. Ассоциативные явления в водных растворах комплексов поливинилпирролидон - фуллерен С70. Н Высокомолек. соед. - 2004. Б.-Т. 46.-№6.-С. 1099-1104.

60. Меленевская Е.Ю., Виноградова Л.В., Рюмцев Е.И., Згонник В.Н. Молекулярные свойства комплексов циклосодержащих полимеров с фуллереном С6о в растворах. И Физика твердого тела. - 2002. - Т. 44. - № 3. - С. 537-540.

61. Рюмцев Е.И. Евлампиева И.П., Назарова О.В., Боков C.B., Панарин Е.Ф. Об особенностях электрооптических и молекулярных свойств поливи-нилпирролидона с ковалентно связанным фуллереном С so- И Доклады АН РАН. - 2003. - Т. 392. - № 2. - С. 212-216.

62. Назарова О.В., Павлов Е.М., Боков СМ., Зайцева И.И., Панарин Е. Ф. Водорастворимые звездообразные производные фуллерена на основе поливи-нилпирролидона. И Доклады АН РАН. - 2003. - Т. 391. - № 2. - С. 212-214.

63. Виноградова JI.B., Згонник В.Н., Сыкманов Д.А., Бирюлин Ю.Ф. Особенности спектров фотолюминесценции звездообразных фуллеренсодержа-щих полистиролов с дополнительными аддендами. II Высокомолек. соед. -2001. - Т. 43. - № 6. - С. 1002-1007.

64. Евлампиева Н.П., Виноградова JI.B., Рюмцев Е.В. Влияние фуллерена С ¿о как центра ветвления на молекулярные и поляризационные свойства звездообразных полистиролов. II Высокомолек. соед. - 2006. - Т. 48. - № 1. - С. 106-113.

65. Евлампиева Н.П., Дмитриева Т.С., Меленевская Е.Ю., Зайцева И.И., Рюмцев Е.В. Состав и молекулярные свойства продукта взаимодействия полистирола с фуллереном в среде бензола. II Высокомолек. соед. - 2007. - Т. 49. - № 3. - С. 447-455.

66. Ederle Y., Mathis С. Palm-tree and dumbbell like polymer architecture based on C60. //Macromolecules. -1999. -V. 32. -P. 554-558.

67. Xie Q., Perez - Cordero E., Echogoyen L. Electrochemical detection of Ceo and C70. Enhanced stability of fullerides in solution. II J. Am. Chem. Soc. -1992. -V. 114. -P. 3978-3980.

68. Dictel E., Hirsch A., Zhon J., Riecker A. Synthesis and electrochemical investigations of molecular architectures involving C60 and tetraphenylporphyrin as building blocks. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. -1998. -№ 6. -P. 1357-1364.

69. Ederle' Y., Mathis C. Palm tree- and dumbbell-like polymer architectures based on Сб0. II Macromolecules. -1999. -V. 32. -P. 554-558.

70. Mathis C., Ederle' Y., Nuffer R. Palm-tree and dumbbell like polysturene structures based on C60. И Synth. Met. -1999. -V. 103. -P. 2370-2371.

71. Geckeler K., Hirsh A. Specific cation participation in alkali-carbanion initiated epoxide cleavage reactions. II J. Am. Chem. Soc. -1993. -V.115. -№ 9. -P. 3850-3151.

72. Wang S., Xiao S., Li Y., Shi Z., Du C., Fang H. Synthesis and characterization of new C60-PPV dyads containing carbazole moiety. //Polymer. -2002. -V. 43. -P. 2049-2054.

73. Suzuki T., Li Q., Khemani K., Wudl F. Dihydrofulleroid H3C61: synthesis and properties of the parent fulleroid. II J. Am. Chem. Soc. -1992. -V. 114. -P. 73017302.

74. Krusic P., Wasserman E., Keizer P., Morton J., Preston K. Radical reactions of Ceo- II Sciense. -1991. -V.254. -P. 1183-1185.

75. Guldi D.M., Hungerbuhler H., Janata E., Asmus K.D. Radical-induced redox and addition reactions with C^o studied by pulse radiolysis. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1993. -№ 1. -P. 84-86.

76. Wang L.S., Conceicao J., Jin C., Smalley R. E. Thresholdphotodetachment of cold C60~. II Chem. Phys. Lett. -1991. -V.182. -P. 5-11.

77. Haufler R.E., Conceicao J., Chibante L.P.F. Efficient production of Ceo (buckminsterfullerene), C60H36, and the solvated buckide ion. II J. Phys. Chem. -1990. -V.94. -P. 8634-8636.

78. Allemand P.M., Koch A., Wudl F. Two different fullerenes have the same cyclic voltammetry. 111. Am. Chem. Soc. -1991. -№ 113. -P. 1050-1051.

79. Cox D.M., Behal S., Disko M., Goran S. M., Greaney M., Hsu C. S., Kollin E. B., Millar J., Robbins J., Robbins W., Sherwood R. D., Tindall P. Characterization of C60 and C70 clusters. II J. Am. Chem. Soc. -1991. -V.l 13. -P. 2040-2044.

80. Krusic P.J., Wasserman E., Parkinson B.A. Electron spin resonance study of the radical reactivity ofC60.1 I J. Am. Chem. Soc. -1991. -V.l 13. -P. 6274-6275.

81. Dimitrijevic N.D., Kamat P.V., Fessender R.W. Radical adducts of fullerenes Ceo and C7o studied by laser flash photolysis and pulse radiolysis. I I J. Phys. Chem. -1993. -V.97. -№ 3. -P. 615-618.

82. Guldi D.M., Hungerbuhler H., Janata E., Asmus K.D. Radical-induced redox and addition reactions with Ceo studied by pulse radiolysis. II J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1993. -№ 1. -P. 84-86.

83. Walbiner M., Fiscer H. Rate constants for the addition of the benzyl radical to fullerene C60 in solution. // J. Phys. Chem. -1993. -V.97. -№ 19. -P. 4880-4881.

84. Brandrup J., Immergut E.H., Grulke E.A. Polymer handbook. 4 th edition. II John Wiley & Sons. -1999. -P. 2366.

85. Grestzta D., Matyjaszewski K. Mechanism of controlled/"living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals. Kinetics and simulations. //Macromolecules. -1996. -V.29. -№ 24. -P. 7661-7670.

86. Cao T. Webber S.E. Free-radical copolymerization of fullerenes with styrene. //Macromolecules. -1995. -V.28. -№ 10. -P. 3741-3743.

87. Steward D., Imric C.T. Role of Ceo in the free radical polymerisation of styrene. II Chem. Commun. -1996. -№ 13. -P. 1383-1384.

88. Cao Т., Webber S.E. Free radical copolymerization of styrene and C60. И Macromolecules. -1996. -V.29. -№ 11. -P. 3826-3830.

89. Sun Y.P., Lawson G.E., Bunker C.E., Johnson R.A., Ma В., Farmer C., Riggs J.E., Kitaygorodskiy A. Preparation and characterization of fullerene-styrene copolymers. //Macromolecules. -1996. -V.29. -P. 8441-8448.

90. Bunker C.E., Lawson C.E., Sun Y.-P. Fullerene-styrene random copolymers. Novel optical properties. //Macromolecules. -1995. -V.28. -№ 10. -P. 3744-3746.

91. Ford W.T., Graham T.D. Incorporation of С во into poly (methyl methacrylate) and polystyrene by radical chain polymerization produces branched structures. II Macromolecules. -1997. -V. 30. -P. 6422-6429.

92. Рафиков C.P., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико - химию растворов полимеров. Москва: Наука. -1978. 328 с.

93. Цветков В. Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. Ленинград: Наука. -1986. 164 с.

94. Ford W.T., Nishioka Т., McCleskey S.C, Mourey Т.Н., Kahol P. Structure and radical mechanism of formation of copolymers of C^o with styrene and with methyl methacrylate.il Macromolecules. -2000. -V. 33. -P. 2413-2423.

95. Morton J.R., Preston K.F., Krusic P.J. The dimerization of fullerene RC60 radicals [R = alkylj. II J. Am. Chem. Soc. -1992. -V.l 14. -P. 5454-5455.

96. Mehrotra S., Nigam A., Malhotra R. Effect of [60]fullerene on the radical polymerization of alkenes. II Chem. Commun. -1997. -P. 463-464.

97. Mehrotra S., Nigam A., Malhotra R. Effect of [60]fullerene on the radical polymerization of alkenes. II Chem. Commun. -1997. -P. 463-464.

98. Юмагулова P.X., Колесов C.B., Будтов В.П. Взаимодействие фуллерена Сво с аллилбензолом и хлористым аллилом. II Высокомолек. соед. -2006. -Т.48. -№ 12.-С. 2186-2190.

99. Юмагулова Р.Х., Кузнецов С.И., Колесов С.В. Сополимеризация диалли-лизофталата с метилметакрилатом и стиролом в присутствии фуллерена С60. //Высокомол. соед. -2008. -Т.50. -№ 7. -С. 1272-1276.

100. Monakov Yu.B., Yumagulova R.Kh., Biglova Yu.N., Talipov R.F., Kolesov S.V. The effect of С во fullerene on radical (co)polymerization of allylmetacrylate and allylchlorid. In book «New Topics in Monomer and Polymer Research». New York, Nova Science Publishers. -2007. -P. 171-176.

101. Юмагулова P.X., Биглова Ю.Н., Колесов C.B., Монаков Ю.Б. О радикальной (со)полимеризации аллилметакрилата в присутствии фуллерена Сбо-II Доклады АН РАН. -2006. -Т.408. -№ 5. -С. 625-626.

102. Биглова Ю.Н., Юмагулова Р.Х., Колесов С.В., Монаков Ю.Б. Изменение параметров сополимеризации метилметакрилата с соединениями, содержащими аллильную связь, в присутствии фуллерена Сбо• Н Журн. прикл. химии. -2008. -Т.81. -№ 4. -С. 627-631.

103. Юмагулова Р.Х., Биглова Ю.Н., Кузнецов С.И., Колесов С.В., Монаков Ю.Б. Радикальная сополимеризация хлористого аллила с метилметакрилатом в присутствии фуллерена Сбо■ Н Известия ВУЗов. -2007. -Т.50. -№ 6. -С. 62-64.

104. Биглова Ю.Н. Фуллерен С ¿о в реакции радикальной (со)полимеризации аллиловых и виниловых мономеров: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.06 / Биглова Юлия Николаевна. - Уфа. 2008. - 24.

105. Юмагулова Р.Х., Медведева H.A., Колесов C.B. Влияние ферроцена на начальную скорость радикальной полимеризации стирола в присутствии фуллерена С60. //Высокомолек. соед. -2011. -Т. 53. -№ 7. -С. 1098-1101.

106. Кузнецов С.И., Юмагулова Р.Х., Хамидуллин Ф.Ф., Медведева H.A., Колесов C.B. Фуллеренсодержащие полимеры УФ-спектроскопическое исследование. //Высокомолек. соед. -2012. -Т. 54. -№ 6. -С. 859-864.

107. Смирнова H.H., Воронина И.Е., Маркин A.B., Юмагулова Р.Х., Колесов C.B. Термодинамические свойства фуллеренсодержащего по-ли(метилметакрилата-со-аллилметакрилата) и сополимера-аналога, не содержащего Сбо■ //Высокомол. соед. -2010. -Т. 52. -№ 5. -С. 797-804.

108. Пыряев А.Н. Разветвленные поли-Ы-винилпирролидоны как полимеры — носители химических соединений: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.06 / Пыряев Александр Николаевич. - Черноголовка. 2011.-24.

109. Пыряев А.Н. Трехмерная радикальная полимеризация, контролируемая фуллереном, - способ получения сополимеров разветленного строения. II Сб. материалов XVII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных "Ломоносов - 2010". Электронный ресурс.

ИО.Курмаз C.B., Ожиганов В.В. Фуллеренсодержащие полиметакрилаты разветвленного строения и полимерные сетки. Синтез, структура, свойства. // Высокомол. соед. -2011. -Т. 53. -№ 3 . -С. 394-409.

111. Giacalone F., Martin N. Fullerene polymers: synthesis and properties. I I Chem. Rev. -2006. -V.106. -P. 5136-5190.

112. Morton J.R., Preston K.F., Krusic P.J. Electron paramagnetic resonance spectra of R-Сбо radicals. Evidence for RC60C60R dimmers. II J. Chem. Soc. Perkin Trans II. -1992. -№ 9. -P. 1425-1430.

ПЗ.Торосян C.A., Гималова Ф.А., Биглова Ю.Н., Михеев В.В., Мифтахов М.С. Эфиры дихлоруксусной кислоты в синтезе функционализированных ме-танопроизводных фуллерена С во- И Журн. орган, химии. -2012. -Т. 48. -№ 5. -С. 735-737.

114. Торосян С.А., Гималова Ф.А., Биглова Ю.Н., Михеев В.В., Халитова З.Т., Гималова Ф.А., Мифтахов М.С. Синтез фуллеренсодержащих метакрила-тов. //Mendeleev Communications. -2012. -22. -№ 4. -P. 199-200.

115. Lu Z.H., Goh S.H., Lee S.Y. Synthesis of fullerene-containing poly(alkyl methacrylate)s with narrow polydispersities. //Polym. Bull. -1997. -V. 39. -№ 6. -P. 661 -667.

116. Weber V., Duval M., Etlerle Y., Mathis C. Physico-chemical behavior in solution of star - shaped polystyrene with a Ceo core. I I Carbon. - 1998. - V. 36. - № 5-6.-P. 839-842.

117. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Москва: Мир. -1976. 541 с.

118.Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. Москва: Иностр. лит. -1958. 520 с.

119. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Ленинград: Химия. -1972. 416 с.

120. Якупова Л.Р., Проскуряков С.Г., Зарипов Р.Н., Рамеев Ш.Р., Сафиуллин Р.Л. Измерение скорости реакции, протекающих с газопоглощением или газовыделением. II Бутлеров, сообщ. -2011. -Т. 28. -№ 19. -С. 71.

121. Denisov Е.Т., Afanas'ev I.B. Oxidation and Antioxidants in Organic Chemistry and Biology. Boca Raton. FL: CRC Press. Taylor and Francis Group. -2005. 982 p.

122. Денисов E.T. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. Москва: Наука. -1971. 712 с.

123. Kinoshita Т. The method to determine the optimum refractive index parameter in the laser diffraction and scattering method. H Advanced Powder Technol. -2001. -V. 12. -№ 4. -P. 589 - 602.

124. Рафиков C.P., Павлова C.A., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. Москва: АНСССР. -1962. 268 с.

125. Володина В.И., Тарасов А.И., Спасский С.С. Полимеризация аллшовых соединений. II Успехи химии. -1970. -№ 2. -С. 276-303.

126. Могилевич М.М., Плисс Е.М. Окисление и окислительная полимеризация полимерных непредельных соединений. Москва: Химия. -1990. 239 с.

127. Zeynalov Е.В., Magerramova M.Y., Ishenko N.Y. Fullerenes C60/C70 and C70 as antioxidants for polystyrene. II Iran. Polym. J. -2004. -V. 13. -№ 2. -P. 143148.

128. Zeynalov E.B., Koümehl G. Fullerene Ceo as an antioxidant for polymers. II Polym. Degrad. and Stab. -2001. -V. 71. -№ 2. -P. 197-202.

129. Ковтун Г.О., Жила P.C., Каменева Т.М. Ктетична модель Ътбуючо! дй фулерену Cao при окисненш бензинового спирту. II Катализ и нефтехимия. -2007. -№ 15.-С. 97-100.

130. Ковтун Г.О., Жила P.C., Каменева, Т.М. Мехашзм mziöyioHo'i dii фулерену Сбо при окисненш бензилоеого спирту. // Доп. HAH Украши. -2007. -№ 12.-С. 138-143.

131. Ковтун Г.О., Жила P.C., Каменева Т.М. Ктетика та мехашзм ÍH2Í6yt040i dii фулерену Ceo при окисненш гексаметилтриам1дфосфату. II Доп. HAH Укршни. -2008. -№ 12. -С. 122 -126.

132. Ковтун Г.О., Жила P.C., Каменева Т.М., Плужников В.О. Фулерени -антиокисш присадки до нафтопродукт1в. И Доп. HAH УкраТни. -2008. -№ 11. -С. 134- 136.

133. Денисов Е.Т., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций. Черноголовка: -1997. 266 с.

134. Денисов Е.Т. Механизм тормозящего действия хинона в цепной реакции окисления изопропилового спирта. II Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969. -№ 2. -С. 328-331.

135. Dimitrijevic N.M. Reaction of trichloromrthyl and trichloromethylperoxyl radicals with Ceo- A pulse radiolysis study. II Chem. Phys. Let. -1992. -V. 194. -№ 4-6. -P. 457-460.

136. Туманский Б.JI. Исследование методом ЭПР радикальных реакций Сбо и С70. // Известия АН. -1996. -№ 10. -С. 2396-2406.

137. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. II Москва: Химия. -1987. 256 с.

138. Lukas R., Paleckova V., Svetiy J., Kolinsky M.,Doskocilova D. Structura of chlorinated poly(vinylchloride). Effect of chlorination conditions on microstructure. // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. -1979. -V. 17. -№ 7. -P. 2263-2267.

139. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Eclund P.C. Fullerenes. II J. Mater. Res. -1993. -№ 8. -P. 2054.

140. Gallagher S.U., Armstrong R.S., Lay P.A., Reed C.A. Solvent effect on the electron-spectrum ofC6o. //J- Phys. Chem. -1995. -V. 99. -P. 5817-5825.

141. Sundahl M., Anderson T., Wennerstroem O. Aqueous solutions of y -cyclodextrin-Сво and -C70 complexes: Structural and photophysical properties. II Proc. Symp. Recent Adv. Chem. Phys. Fullerenes Relat. Mater. San-Francisco. Electrochem. Soc. Inc. Pennington. NJ. - 1994. -P. 880-893.