Электрохимические реакции в осаждении Ni,P-сплавов из глицинсодержащих электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Долгих, Ольга Валериевна

• Долгих, Ольга Валериевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Долгих, Ольга Валериевна

Лист обозначений.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Общая характеристика №,Р-сплавов: состав, структура, свойства.

1.2. Представления о механизмах электрохимического и химического осаждения никель-фосфорных сплавов.

1.3. Механизм электровосстановления ионов никеля в водных растворах.

1.3.1. Кинетика электровосстановления ионов никеля в растворах простых солей.

1.3.2. Кинетика электровосстановления ионов никеля из комплексных электролитов.

1.3.3. Кинетика восстановления ионов никеля из электролитов, содержащих глицин.

1.4. Механизм образования фосфора из гипофосфит-иона.

1.5. Механизм анодного окисления гипофосфит-иона.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Реактивы и растворы. Контроль состава электролитов.

2.2. Электрохимические исследования кинетики индивидуальных реакций осаждения компонентов №,Р-сплавов.

2.2.1. Электроосаждение никеля.

2.2.2. Катодное восстановление гипофосфит-иона.

2.3. Электроосаждение никель-фосфорных сплавов и определение их характеристик.

2.3.1. Методика получения покрытий.

2.3.2. Определение состава никелевых сплавов.

2.3.3. Определение фактора шероховатости сплавов никеля.

2.3.4. Оценка каталитической активности никелевых покрытий.

2.4. Построение парциальных кривых осаждения компонентов №,Р-сплавов.

2.5. Статистическая обработка результатов эксперимента.

Глава 3. Кинетика и механизм электровосстановления ионов никеля из глицинсодержащих электролитов.

3.1. Термодинамический анализ ионных равновесий в системе.

3.2. Влияние ряда факторов на кинетику электровосстановления ионов никеля.

3.2.1. рН Раствора и концентрация аминокислоты.

3.2.2. Природа фонового электролита.

3.2.3. Скорость развертки потенциала, частота вращения дискового электрода, температура.

3.3. Механизм электроосаждения никеля из электролитов, содержащих глицин.

3.3.1. Установление механизма процесса при помощи диагностических критериев метода вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала.

3.3.2. Определение кинетических характеристик процесса.

3.3.3. Природа электроактивной частицы.

Глава 4. Кинетика катодного восстановления гипофосфит-иона в водных растворах.

4.1. Установление природы продукта катодного восстановления гипофосфит-иона.

4.2. Влияние различных факторов на параметры процесса катодного образования фосфора из Н2РО^.

4.2.1. Концентрация гипофосфита натрия.

4.2.2. Кислотность раствора.

4.2.3. Скорость развертки потенциала, частота вращения дискового электрода, температура.

4.3. Установление механизма образования фосфора из гипофосфит-иона.

Глава 5. Каталитическая активность №,Р-сплавов в реакции анодного окисления гипофосфит-иона.

5.1. Характеристика анодных поляризационных кривых, регистрируемых в растворе NaH2P02.

5.2. Влияние состава и структуры №,Р-сплавов на их каталитические свойства.

5.2.1. Сплавы, полученные варьированием концентрации гипофосфита натрия.

5.2.2. №,Р-сплавы, сформированные в присутствии органических добавок.

Глава 6. Кинетика электроосаждения №,Р-сплавов из глицинсодержащих электролитов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические реакции в осаждении Ni,P-сплавов из глицинсодержащих электролитов»

Актуальность научной проблемы: Никель-фосфорные сплавы давно привлекли внимание исследователей благодаря наличию у них целого ряда ценных свойств. Их получают как электрохимическим способом, так и в результате так называемого химического (автокаталитического) осаждения. В основе последнего лежит реакция окисления гипофосфита натрия, в результате которой на каталитически активной поверхности восстанавливаются компоненты сплава, и выделяется водород. В литературе имеется большое количество фундаментальных и прикладных работ, посвященных исследованию механизмов электро- и химического осаждения никель-фосфорных покрытий, физических свойств осадков. Несмотря на это единые представления об электрохимических процессах в синтезе никель-фосфорных сплавов до сих пор не сложились. Такое положение вещей обусловлено тем, что сопряжение анодных и катодных реакций в данной системе осуществляется довольно сложным образом и приводит к явлениям, которые не наблюдаются в классической электрохимии, когда не только металл-катализатор влияет на эти процессы, но и свойства формирующейся поверхности зависят от кинетики протекающих реакций. Поэтому целесообразным представляется подход, основанный на изучении кинетики индивидуальных реакций электровыделения никеля и фосфора и дальнейшем обобщении полученных данных на процесс в целом.

Цель работы: Изучение кинетики парциальных и индивидуальных реакций осаждения компонентов №,Р-сплавов и выявление их роли в формировании каталитической активности поверхности в реакции анодного окисления гипофосфит-иона.

Задачи работы:

1. Исследование кинетики электроосаждения никеля из глицинсодержащих электролитов различного химического состава.

2. Установление закономерностей электровыделения фосфора из Н2РО^ на никеле и платине в зависимости от концентрации гипофосфита натрия и рН раствора.

3. Определение основных закономерностей совместного выделения никеля и фосфора в сплав.

4. Выяснение влияния состава сплавов системы №-Р на их каталитическую активность в реакции анодного окисления гипофосфит-иона.

Научная новизна:

1. Исследована кинетика электроосаждения никеля из глицинсодержащих электролитов в широком интервале концентраций лиганда и рН раствора; показана роль анионного состава электролита. Впервые доказано, что изменение скорости процесса при варьировании различных факторов обусловлено перераспределением ионов № между комплексами различного состава.

2. Предложен механизм образования фосфора из гипофосфит-аниона, предполагающий параллельное участие Н2РО^ в электрохимической реакции и гетерогенной реакции диспропорционирования, реализация которой зависит от природы металла электрода.

3. Установлена роль состава и структуры №,Р-покрытий в формировании их каталитической активности в реакции анодного окисления гипо-фосфит-иона.

4. Построены парциальные кривые осаждения никеля и фосфора с образованием сплава. Установлен различный характер взаимного влияния этих процессов при совместном протекании, обусловленный неодинаковым изменением условий осаждения.

Практическая значимость работы Данные по кинетике индивидуальных и парциальных реакций осаждения никеля и фосфора, а также по зависимости каталитической активности №,Р-покрытий в реакции анодного окисления гипофосфит-иона от содержания в них фосфора могут служить основой для подбора условий проведения процессов электро- и химического осаждения с целью получения покрытий с заданными свойствами.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные данные по индивидуальным реакциям электровосстановления ионов никеля и гипофосфит-аниона в зависимости от концентрации реагентов, природы фонового аниона, pH электролита, температуры и конвективных условий.

2. Результаты по влиянию состава и структуры №,Р-сплавов на их каталитическую активность в реакции анодного окисления гипофосфит-иона.

3. Основные закономерности парциальных реакций осаждения никеля и фосфора при их совместном протекании

4. Принципы подбора условий для получения никель-фосфорных покрытий с заданным составом и структурой.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 21 работа, среди которых 7 статей (из них 5 - в журналах перечня ВАК) и 14 тезисов докладов и материалов конференций различного уровня. Основные результаты работы доложены на II и III Всероссийских конференциях "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" "ФАГРАН-2004" и "ФАГРАН-2006" (Воронеж - 2002, 2004, 2006 гг.); 55th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (Thessaloniki-2004); "Theodor Grotthuss Electrochemistry Conference" (Vilnius - 2005); 8th International Frumkin Symposium "Kinetics of electrode processes" (Moscow - 2005); Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2006" (Москва - 2006 г.); 57th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (Edinburgh - 2006); V и VI Всероссийских конференциях молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов - 2005, 2007 гг.).

Плановый характер работы. Работа выполнена согласно тематическому плану НИР Воронежского госуниверситета, проводимых по заданию Федерального агентства по образованию, 1.6.03 "Исследование термодинамики и кинетики электродных, хемосорбционных и транспортных процессов на металлах, интерметаллидах, металл-ионитах и ионообменных мембранах в водных растворах электролитов" на 2003-2007 гг.; поддержана программой Министерства образования "Развитие научного потенциала высшей школы" на 2005 г. (проект № 15287 "Каталитическая активность никелевых сплавов в реакциях катодного выделения водорода и анодного окисления гипофосфит-иона").

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Долгих, Ольга Валериевна

ВЫВОДЫ

1. Выполнен термодинамический анализ ионных равновесий в системах №2+ - 01у~ - V (Ь~ = БО^", С Г, СН3СОО) для широкого интервала концентраций компонентов и рН раствора. Найдены области существо

2 П вания комплексов никеля определенного состава: [№(Н20)б-2п01уп] " и [№(Н20)хЬп]2"п.

2. Проведен расчет среднего числа лигандов в электрохимически активной частице, основанный на зависимости кинетических характеристик процесса от концентрации глицина, кислотности раствора и природы фонового аниона. Показано, что в разряде одновременно участвуют все существующие в растворе комплексные ионы. Выявлена корреляция между составом электролита и кинетическими характеристиками осаждения никеля (¡р, //;, Ер): закономерное изменение катодного тока обусловлено, прежде всего, перераспределением ионов никеля между комплексами различного состава.

3. На основании анализа данных по зависимостям кинетических характеристик процесса от химического состава электролита и гидродинамических условий с помощью диагностических критериев методов линейной вольтамперометрии и вращающегося диска предложен механизм процесса, предполагающий, что необратимое восстановление ионов N1 происходит в смешанном диффузионно-кинетическом режиме. Процесс осложнен адсорбцией реагирующих частиц и химической реакцией, которой может быть взаимное превращение комплексов никеля.

4. Установлены основные закономерности разряда ионов Н2РО~ на никелевом и платиновом электродах в зависимости от концентрации гипофосфита натрия, рН раствора, частоты вращения дискового электрода, скорости развертки потенциала и температуры в растворах с переменной и постоянной ионной силой. Доказано, что продуктом восстановления Н2Р02" является фосфор.

5. Предложена схема процесса, согласно которой гипофосфит-ион адсорбируется на поверхности электрода, где затем может участвовать в двух параллельных реакциях - электрохимической и реакции диспро-порционирования. Электрохимическая реакция протекает в режиме смешанной кинетики с преимущественным диффузионным контролем. Химическая реакция имеет место только на каталитически активных металлах, таких как N1, и приводит к уменьшению регистрируемой плотности тока. Процесс полностью необратим.

6. Выявлена роль состава и структуры никель-фосфорных покрытий в формировании их каталитической активности в реакции анодного окисления гипофосфит-иона. Использование двух способов регулирования содержания неметаллического компонента в сплаве (изменение концентрации гипофосфита натрия и использование органических добавок) позволило установить, что в первом случае основное влияние на каталитические свойства поверхности оказывает электронный фактор, а во втором - структурный.

7. Найдено, что скорости осаждения никеля и фосфора при совместном выделении в сплав меняются по сравнению с их индивидуальным протеканием. Характер и степень изменения скоростей указанных процессов зависят от состава электролита. В общем случае происходит смена кинетики осаждения фосфора из диффузионно-электрохимической в чисто диффузионную.

8. Установлено влияние концентрации аминокислоты и присутствия органической добавки на скорости указанных процессов и состав образующихся осадков. Показано, что оба фактора способствуют обогащению сплава неметаллическим компонентом за счет различной степени влияния на скорости парциальных реакций образования никеля и фосфора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Долгих, Ольга Валериевна, 2007 год

1. Хансен М. Структуры двойных сплавов / М. Хансен, К. Андерко. М.: Металлургиздат. - 1962. - Т. 2. - С. 1087-1088.

2. Иванов М.В. Исследование химически осажденных Ni-P покрытий методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / М.В. Иванов // Поверхность. Физика, химия, механика. 1982. - №8. - С. 106-113.

3. Domenech S.C. Electroless plating of nickel-phosphorous on surface-modified poly(ethylene terephthalate) films / S.C. Domenech et al\ // Applied Surface Science. 2003. - V. 220. - P. 238-250.

4. Chen W.-Yu. Crystallization behaviors and microhardness of sputtered Ni-P, Ni-P-Cr and Ni-P-W deposits on tool steel / W.-Yu Chen et al\ II Surface and Coatings Technology. 2004. - V. 182. - P. 85-91.

5. Tachev. D. Magnetothermal study of nanocrystalline particle formation in amorphous electroless Ni-P and Ni-Me-P alloys / D. Tachev, J. Georgieva, S. Armyanov // Electrochimica Acta. 2001. - V. 47. - P. 359-369.

6. Haowen X. Effect of preparation technology on the structure and amorphous forming region for electroless Ni-P alloys / X. Haowen, Zh. Bangwei // Journal of Materials Processing Technology. 2002. - V. 124. - P. 8-13.

7. Авербух M.E. Электроосаждение никель-фосфорных сплавов из электролитов с различным соотношением компонентов / М.Е. Авербух, Р.С. Вахидов // Электрохимия. 1976. - Т. 12, №3. - С. 397-400.

8. Lu G. Study of the electroless deposition process of Ni-P-based ternary alloys / G. Lu, G. Zangarri // Journal of the Electrochemical Society. 2003. -V. 150, No. 11.-P. C777-C786.

9. Житкявичюте И.И. Структура Ni-P и Ni-Cu-P покрытий, осажденных с помощью гипофосфита / И.И. Житкявичюте, Р.К. Тарозайте // Труды АН ЛитССР. Сер. Б. 1988. - Т. 2. - С. 14-21.

10. Liu Y. Study of electroless Ni-Cu-P coatings and their anti-corrosion properties / Y. Liu, Q. Zhao // Applied Surface Science. 2004. - V. 228. -P. 57-62.

11. Georgieva J. Factors, affecting the electroless deposition of Ni-Cu-P coatings / J. Georgieva, S. Armyanov // Journal of the Electrochemical Society. -2003. V. 150, No. 11. - P. C760-C764.

12. Kurowski A. Initial stages of Ni-P electrodeposition: growth morphology and composition of deposits / A. Kurowski, J.W. Schultze, G. Staikov // Electrochemistry Communications. 2002. - V. 4. - P. 565-569.

13. Burchardt T. The effect of deposition temperature on the catalytic activity of Ni-P alloys toward the hydrogen reaction / T. Burchardt // International Journal of Hydrogen Energy. 2002. - V. 27. - P. 323-328.

14. Петухов И.В. Механизм роста химически осажденных никель-фосфорных покрытий / И.В. Петухов // Электрохимия. 2007. - Т. 41, №1. - С. 36-43.

15. Lu G. Corrosion resistance of ternary Ni-P based alloys in sulfuric acid solutions / G. Lu, G. Zangari // Electrochimica Acta. 2002. - V. 47. -P. 2969-2979.

16. Житкявичюте И. Структура и свойства химических Ni-P-Co покрытий (2. Покрытия с малым содержанием Со) / И. Житкявичюте и др. И Труды АН ЛитССР. Сер. Б. 1992. - №2. - С. 51-59.

17. Paseka I. Evolution of hydrogen and its sorption on remarkable active amorphous smooth Ni-P(x) electrodes /1. Paseka // Electrochimica Acta. -1995. -V. 40,No. 11.-P. 1633-1640.

18. Paseka I. Hydrogen evolution and hydrogen sorption on amorphous smooth Me-P(x) (Me = Ni, Co and Fe-Ni) electrodes / I. Paseka, J. Velicka // Electrochimica Acta. 1997. - V. 42, No. 2. - P. 237-242.

19. Paseka I. Influence of hydrogen absorption in amorphous Ni-P electrodes on double layer capacitance and charge transfer coefficient of hydrogen evolution reaction / I. Paseka // Electrochimica Acta. 1999. - V. 44. -P. 4551-4558.

20. Krolikowski A. Impedance studies of hydrogen evolution on Ni-P alloys / A. Krolikowski, A. Wiecko // Electrochimica Acta. 2002. - V. 47. -P. 2065-2069.

21. Lu G. Electrocatalytic properties of Ni-based alloys toward hydrogen evolution reaction in acid media / G. Lu, P. Evans, G. Zangari // Journal of the Electrochemical Society. -2003. V. 150, No. 5.-P. A551-A557.

22. Burchardt T. Hydrogen evolution on NiPx alloys: the influence of sorbed hydrogen / T. Burchardt // International Journal of Hydrogen Energy. 2001. -V. 26.-P. 1193-1198.

23. Shervedani R.K. Studies of hydrogen evolution reaction on Ni-P electrodes / R.K. Shervedani, A. Lasia // Journal of the Electrochemical Society. 1997. -V. 144, No. 2.-P. 511-519.

24. Paseka I. Hydrogen evolution reaction on amorphous Ni-P and Ni-S electrodes and the internal stress in a layer of these electrodes /1. Paseka // Electrochimica Acta. 2001. - V. 46. - P. 921 -931.

25. Li H. XPS studies on surface electronic characteristics of Ni-B and Ni-P amorphous alloy and its correlation to their catalytic properties / H. Li et аГ\ U Applied Surface Science. 1999. - V. 152. - P. 25-34.

26. Петухов И.В. Коррозионно-электрохимическое поведение Ni-P покрытий в 0.5 М H2SO4 / И.В. Петухов и др. II Защита металлов. -2002. Т. 38, №4. - С. 419-425.

27. Deng Н. Effects of pretreatment on the structure and properties of electroless nickel coatings / H. Deng, P. JVteller // Plating and Surface Finishing. 1994. - V.81, No. 3.-P. 73-77.

28. Parker К. Effects of heat treatment on the properties of electroless nickel deposits / К Parker // Plating and Surface Finishing. 1981. - V.68, No. 12. -P. 71-77.

29. Wu F.-B. Microstructure evaluation and strengthening mechanism of Ni-P-W alloy / F.-B. Wu et al\ II Surface and Coatings Technology. 2004. - V. 177-178.-P. 312-316.

30. Sridharan K. Electrochemical characterization of Fe-Ni-P alloy electrodeposition / K. Sridharan, K. Sheppard // Journal of applied electrochemistry. 1997. - V. 27. - P. 1198-1206.

31. Kantola K. Modeling, estimation and control of electroless nickel plating process of printed circuit board manufacturing: dissertation for the degree of Doctor of Science / K. Kantola. Espoo, Finland, 2006. - 101 p.

32. Вансовская K.M. Металлические покрытия, нанесенные химическим способом / K.M. Вансовская JL: Машиностроение, 1985. - 103 с.

33. Van den Meerakker J.E.A.M. On the mechanism of electroless plating. II. One mechanism for different reductants / J.E.A.M. van den Meerakker // Journal of Applied Electrochemistry. 1981. - No. 11. - P. 395-400.

34. De Minjer С. H. Some electrochemical aspects of the electroless nickel process with hypophosphite / C.H. De Minjer // Electrodeposition and surface treatment. 1975. - V. 3, No. 4. - P. 261-273.

35. Саранов Е.И. Использование электрохимической гипотезы для описания процесса химического никелирования с применением гипофосфита в щелочных глициновых растворах // Е.И. Саранов, Г.В. Соловьева // Электрохимия.-1978.-Т. 14, №7.-С. 1024-1026.

36. Salvago G. Characteristics of chemical reduction of nickel alloys with hypophosphite / G. Salvago, P.I. Cavalotti // Plating. 1972. - V. 59. -P. 665-671.

37. Lukes R.M. The chemistry of the autocatalytic reduction of nickel by hypophosphite ion / R.M. Lukes // Plating. 1964. - V. 31. - P. 969-971.

38. Луняцкас A.M. Каталитическое разложение гипофосфитов. 2. Реакция в присутствии никеля и кобальта / A.M. Луняцкас // Тр. АН ЛитССР. Сер. Б. 1964. - Т.1, № 36. - С. 143-149.

39. Xu Н. Mechanism of stabilizer acceleration in electroless nickel at wirebond substrates / H. Xu, J. Brito, O.A. Sadik // Journal of the Electrochemical Society. 2003. - V. 150, No/11. - P. C816-C822.

40. Вашкялис А.Ю. Закономерности и механизм автокаталитического восстановления металлов в водных растворах / А.Ю. Вашкялис // Дисс. . д-ра хим. наук Вильнюс, 1982. - 405 с.

41. Никифорова А.А. Рассмотрение механизма реакций, протекающих в процессе химического никелирования / А.А. Никифорова, Г.А. Садаков // Электрохимия. 1967. - Т.З, №9. - С. 1207-1211.

42. Садаков Г.А. Об электрохимическом механизме химического восстановления металлов. Потенциометрическое исследование никелевого электрода в растворах гипофосфита натрия / Г.А. Садаков, К.М. Горбунова // Электрохимия 1980. - Т. 16, №2. - С. 230-235.

43. Луняцкас А.Н. Каталитическое разложение гипофосфитов. Окисление гипофосфита в присутствии фосфора и его комплексных ионов / А.Н. Луняцкас, И.К. Гянутене. // Тр. АН СССР. Сер. Б. 1975. - Т. 4 (88). -С. 13-21.

44. Ивановская Т.В. К вопросу о механизме каталитического восстановления металлов гипофосфитом / Т.В. Ивановская, К.М. Горбунова // Защита металлов. 1966. - Т.2, №4. - С. 477-481.

45. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах / В.М. Латимер М.: ИНТ. - 1954. - 396 с.

46. Медведков В.Н. О механизме образования покрытий при химическом никелировании. Комплексообразование в растворах Ni(II) и гипофосфита / В.Н. Медведков, Б.В. Ерофеев // Докл. АН СССР. 1970. -Т. 191.-С. 1106-1108.

47. Горбунова К.М. Физико-химические основы процесса химического никелирования / К.М. Горбунова, А.А. Никифорова М.: Изд-во АН СССР, 1960.-207 с.

48. Горбунова К.М. Осаждение металлических покрытий химическим восстановлением / К.М. Горбунова // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. -1980.-Т.25, №2.-С. 175-188.

49. Bielinski J. Badania procesow bezpradowedo osadzainia warstow Ni-P / J. Bielinski // Chem. Stosow. 1986. - V. 30, No. 4. - P. 519-526.

50. Touhami M.E. Kinetics of the autocatalytic deposition of Ni-P alloys in ammoniacal solutions / M.E. Touhami, E. Chassaing, M. Cherkaooui // Electrochimica Acta. 1998. - V.43.-P. 1721-1728.

51. Abrantes L. M. On the mechanism of electroless Ni-P plating / L.M. Abrantes, J. P. Correia // Journal of the Electrochemical Society. 1994. -V. 141.-P. 2356-2360.

52. Abrantes L.M. Progress in the understanding of the hypophosphite oxidation on nickel single crystals / L.M. Abrantes, M.C. Olweira // Electrochimica Acta.- 1996.-V. 43,No. 10.-P. 1703-1711.

53. Chassaing E. Electrochemical investigation of the autocatalytic deposition of Ni-Cu-P alloys / E. Chassaing, M. Cherkaoui, A. Srhiri // Journal of Applied Electrochemistry. 1993. - V. 23, No. 11. - P. 1169-1174.

54. Touhami M.E. Electrochemical investigation of Ni-P autocatalytic deposition in ammoniacal solutions / M.E. Touhami et al\ // Journal of Applied Electrochemistry. 1996. - V. 26, No. 5. - P. 487-451.

55. Павлов B.H. Полярографическое поведение двухвалентных кобальта, никеля и железа / В.Н. Павлов, В.В. Бондарь / Успехи химии. 1973. -Т. 42, №6.-С. 987-1008.

56. Хейфец В.Л. Электролиз никеля / B.J1. Хейфец, Т.В. Грань. М.: Металлургия, 1975. - 334 с.

57. Kabanow В. Kinetics of electrode processes on the iron electrode. B. Kabanow, R. Burstein, A.N. Frumkin // Discussions of Faraday Society. -1947.-No. l.-P. 259-269.

58. Ji J. Nickel speciation in aqueous chloride solutions / J. Ji, W.C. Cooper // Electrochimica Acta. 1996. - V. 41, No. 9. - P. 1549-1560.

59. Saraby-Reintjes A. Kinetics of electrodeposition of nickel from Watts baths / A. Saraby-Reintjes, M. Fleischmann // Electrochimica Acta. 1984. - V. 29, No. 4.-P. 557-566.

60. Allongue P. Electrodeposition of Co and Ni/Au(lll) ultrathin layers. Part I: nucleation and growth mechanisms from in situ STM / P. Allongue et al\ II Surface Science. 2004. - V. 557, No. 1-3. - P. 41-46.

61. Овари Ф. Об электродных процессах никелевого электрода в растворах хлористого никеля / Ф. Овари, A.JI. Ротинян // Электрохимия. 1970. -Т. 6, №4.-С. 528-533.V

62. Supicova М. Influence of boric acid on the electrochemical deposition of Ni / M. Supicova et al. // Journal of Solid State Electrochemistry. 2006. -V. 10.-P. 61-68.

63. Sasaki K.Y. Electrodeposition of iron-group metals and binary alloys from sulfate baths. II. Modeling / K.Y. Sasaki, J.B. Talbot // Journal of the Electrochemical Society. -2000. V. 147.-P. 189-196.

64. Matlosz M. Competitive adsorption effects in the electrodeposition of iron-nickel alloys / M. Matlosz // Journal of the Electrochemical Society. 1993. -V. 140.-P. 2272-2280.

65. Cui C.Q. Nickel deposition from unbuffered neutral chloride solutions in the presence of oxygen / C.Q. Cui, J.Y. Lee // Electrochimica Acta. 1995. -V. 40, No. 11.-P. 1653-1662.

66. Рагаускас P.A. О возможной причине возникновения пика на поляризационной кривой при разряде ионов никеля из хлоридных растворов / Р.А. Рагаускас, В.А. Ляуксминас // Электрохимия. 1988. -Т. 24, № 6. - С. 728-736.

67. Gomez Е. Electrodeposition of nickel on vitreous carbon: influence of potential on deposit morphology / E. Gomes et al\ / Journal of Applied Electrochemistry. 1992. - V. 22, No. 9. - P. 872-876.

68. Epelboin I. Impedance of nickel deposition from sulfate and chloride electrolytes / I. Epelboin, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytica! Chemistry. 1979. - V. 101, No. 2. - P. 281-284.

69. Epelboin I. Impedance measurements for nickel deposition in sulfate and chloride electrolytes / I. Epelboin, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1981.-V. 119, No. 1.-P. 61-71.

70. Wiart R. Elementary steps of electrodeposition analyzed by means of impedance spectroscopy / R. Wiart // Electrochimica Acta. 1990. - V. 35, No. 10.-P. 1587-1593.

71. Proud W.G. The electrodeposition of nickel on vitreous carbon: Impedance studies / W. G. Proud, C. Miiller // Electrochimica Acta. 1993. - V. 38, No. 2-3.-P. 405-413.

72. Proud W.G. Influence of pH on nickel electrodeposition at low nickel (II) concentrations / W.G. Proud et al\ II Journal of Applied Electrochemistry. -1995.-V. 25.-P. 770-775.

73. Березина С.И. Влияние pH околокатодного пространства на механизм электрохимического восстановления аквакомплексов никеля из хлоридных электролитов / С.И. Березина, Г.А. Горбачук, P.M. Сагеева // Электрохимия. 1971. - Т. 7, №7. - С. 1058-1061.

74. Березина С.И. Роль катодного выделения водорода при формировании никелевых покрытий / С.И. Березина, Г.А. Горбачук, P.M. Сагеева // Электрохимия. 1971. - Т. 7, №4. - С. 467-473.

75. Березина С.И. Влияние кислотности раствора на кинетику разряда аквакомплексов никеля из перхлоратных растворов / С.И. Березина, Г.А. Горбачук, P.M. Сагеева // Электрохимия. 1974. - Т. 10, № 12. -С. 1882-1885.

76. Ji J. Surface pH measurements during nickel electrodeposition / J. Ji et al\ II Journal of Applied Electrochemistry. 1995. - V. 25. - P. 642-650.

77. Orinakova R. Recent developments in the electrodeposition of nickel and some nickel-based alloys / R. Orinakova et at. // Journal of Applied Electrochemistry. 2006. - V. 36. - P. 957-972.

78. Bozhkov Chr. On the surface coverage with adatoms during the initial nucleation stages of nickel deposition onto glassy carbon / Chr. Bozhkov et al. I I Journal of Electroanalytical Chemistry. 1990. - V. 296, No. 2. -P. 453-462.

79. Турьян Я.И. Параметры процесса электровосстановления акваионов никеля (II) на ртутном катоде / Я.И. Турьян, О.Е. Рувинский, И.И. Москатов//Электрохимия.- 1982.-Т. 18,№8.-С. 1033-1038.

80. Савельев С.С. Исследование кислотности прикатодного слоя при гальваническом никелировании. I / С.С Савельев // Электрохимия. -1974.-Т. 10, №6.-С. 888-891.

81. Кудрявцев Н.Т. Блестящее никелирование / Н.Т. Кудрявцев, В.В. Федуркин М.: Росгизместпром, 1951. - 88 с.

82. Mandich N.V. Understanding and troubleshooting decorative nickel electroplating systems / N.V. Mandich, H. Geduld // Metal Finishing. 2002. -V.100, No. 10.-P. 38-46.

83. Orinakova R. Application of elimination voltammetry in the study of electroplating process on the graphite electrode / R. Orinakova et al\ // Electrochimica Acta. 2004. - V. 49. - P. 3587-3594.

84. Bockris J.O.M. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron / J.O.M. Bockris, D. Drazie, A.R. Despic // Electrochimica Acta. 1961. -V. 4.-P. 325-361.

85. Chassaing E. The kinetics of nickel electrodeposition: Inhibition by adsorbed hydrogen and anions / E. Chassaing, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1983. - V. 157, No. 1. - P. 75-88.

86. Froment M. Quelques recents progres dans les methodes d'etude du depot electrolytique du nickel / M. Froment, R. Wiart // Electrochimica Acta. -1963. V. 8, No. 6-7. - P. 481-488.

87. Березина С.И. Исследование процесса восстановления аквакомплексов никеля в присутствии борной и аминоуксусной кислот / С.И. Березина и др. II Электрохимия. 1974. - Т. 10, №6. - С. 948-951.

88. Кудрявцев Н.Т. Электролитическое покрытие никелем при высоких плотностях тока / Н.Т. Кудрявцев, Т.Е. Цупак, Я.Б. Пшилусски // Электрохимия. 1967 - Т.З, №4. - С. 447-453.

89. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов / Ю.Д. Гамбург. М.: Янус-К, 1997. - 384 с.

90. Пеганова Н.В. Кинетика и механизм восстановления этилендиаминовых комплексов никеля (И) на ртутном капающем электроде // Н.В. Пеганова, В.И. Кравцов, Р.К. Астахова // Электрохимия. 2002. - Т. 38, №6.-С. 725-731.

91. Сурвила А. Хронопотенциометрическое исследование электровосстановления цитратных комплексов Cu(II) и Ni(II) / А. Сурвила, А. Жукаускайте, С. Канапецкайте // Электрохимия. 1994. -Т. 30, №3.-С. 318-323.

92. Турьян Я.И. Предшествующие химические реакции при электровосстановлении ионов никеля (II) в присутствии оксалат-анионов / Я.И. Турьян // Электрохимия. 1984. - Т. 20, №12. - С. 1589-1593.

93. Sigel H. Metal ions in biological systems / H. Sigel. N.-Y.: Marcell Dekker Inc., 1979.-V. 9.-280 p.

94. Иванов C.B. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих а-аланин / C.B. Иванов, О.О. Герасимова // Защита металлов. 1997. -Т. 33, №5.-С. 510-516.

95. Иванов C.B. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих лейцин / C.B. Иванов, И.В Троцюк // Защита металлов. 1999. - Т. 35, №3. - С. 265-272.

96. Gelinas S. Electro winning of nickel and copper from ethylenediamine complexes / S. Gelinas, J. A. Finch, S. R. Rao // Can. Met. Quart. 2002-V. 41, №3.-P. 319-325.

97. Астахова Р.К. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов никеля(Н) на ртутном капающем электроде / Р.К. Астахова и др. // Электрохимия. 1999. - Т. 35, №11.- С. 1395-1404.

98. Турьян Я.И. Константы скорости образования пиридиновых комплексов никеля (II) и механизм электродного процесса на основе полярографических данных / Я.И. Турьян, О.Н. Малявинская, О.Е. Рувинский // Электрохимия. 1974. - Т. 10, №3. - С. 401-404.

99. Вишомирскис P.M. Кинетика электровосстановления металлов из комплексных электролитов / P.M. Вишомирскис. М.: Наука, 1969. -244 с.

100. Цупак Т.Е. рН прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных растворов никелирования / Т.Е. Цупак и др. // Электрохимия. 1982. -Т. 18, №1. - С. 86-92.

101. Бек Р.Ю. Особенности массопереноса в ацетатных растворах никелирования / Р.Ю. Бек и др. II Электрохимия. 1985. - Т. 21, №9. -С. 1190-1193.

102. Цупак Т.Е. Роль комплексообразования в процессах массопереноса при электроосаждении никеля из низкоконцентрированных формиатнохлоридных электролитов / Т.Е. Цупак и др. // Электрохимия. 2001. -Т. 37, №7.-С. 855-859.

103. Андреев A.B. Электролиты для нанесения металлических покрытий / A.B. Андреев // Изобретения в машиностроении. -- 2002. № 2. -С. 14-17.

104. Иванов C.B. Электровосстановление ионов никеля на твердом электроде из растворов, содержащих глицин / C.B. Иванов, П.А. Манорик, Т.И. Глушко // Украинский химический журнал. 1990. - Т. 56, №10. -С. 1062-1068.

105. Иванов C.B. Электровосстановление ионов никеля на твердом электроде из растворов, содержащих глицин / C.B. Иванов, П.А. Манорик, Т.И. Глушко // Украинский химический журнал. 1990. - Т. 56, №10. -С. 1062-1068.

106. Иванов C.B. Влияние адсорбции глицинатных комплексов меди и никеля на процесс их электрохимического восстановления / C.B. Иванов и др. // Украинский химический журнал. 1991. - Т. 57, №11. -С. 1144-1150.

107. Ш.Иванов C.B. Механизм влияния глицина на электровосстановление ионов никеля / C.B. Иванов // Украинский химический журнал. 1992. -Т.58, №8. - С. 665-669.

108. Иванов C.B. Влияние состава комплексов никеля с глицином и олигопептидами на их катодное восстановление / C.B. Иванов, П.А. Манорик, И.В. Троцюк // Защита металлов. 1996. - Т. 32, №2. -С. 184-189.

109. Городыский A.B. О механизме влияния лигандов на кинетику бестокового восстановления никеля / A.B. Городыский, А.И. Кублановская, Г.Е. Кузьминская / Теоретические вопросы электрохимической кинетики. Киев: Наукова думка, 1984. - С. 67-73.

110. Ohnaka N. Polarographic studies on the electrode kinetics of the nickel (II) complexes with glycine and some of its derivatives / N. Ohnaka, H. Matsuda // Journal of Electroanalytical Chemistry 1975. - V. 62, №1. - P. 245-257.

111. Ozutsumi K. An X-ray diffraction study on the structures of mono(glycinato)nickel(II) and tris(gycinato)nickelate(II) complexes in aqueous solution / K. Ozutsumi, H. Ohtaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1983. - V. 56. - P. 3635-3641.

112. Луняцкас A.M. О включении фосфора в химически осажденный никель / A.M. Луняцкас, Ю.И. Лянкайтене // Защита металлов. 1986. - Т. 22, №4.-С. 621-623.

113. Сутягина А.А. Изучение механизма восстановления никеля гипофосфитом с применением дейтерия в качестве индикатора / А.А. Сутягина, К.М. Горбунова, М.П. Глазунов. // Журнал физической химии- 1963. Т. 37, №5. -С. 2022-2026.

114. Юсис 3.3. О реакции образования фосфора в процессе в процессе химического никелирования / 3.3. Юсис и др. II Защита металлов. -1988.-Т. 22,№5.-С. 843-844.

115. Brenner A. Electrodeposition of Alloys. Principles and Practice / A. Brenner.- N.-Y.: Academic Press, 1963. V. 2. - 486 p.

116. Kim Y.-S. Mathematical modeling of electroless nickel deposition at steady state using rotating disk electrode / Y.-S. Kim, H.-J. Sohn // Journal of the Electrochemical Society. 1996. - V. 143, No. 2 - P. 505-509.

117. Morikawa T. Electrodeposition of Ni-P alloys from Ni-citrate baths / T. Morikawa et al. II Electrochimica Acta. 1997. - V. 42, No. 1. - P. 115-118.

118. Agarwala R.C. Electroless alloy/composite coatings: A review // R.C. Agarwala, V. Agarwala // Sadhana. 2003. - V. 23, No. 3-4. - P. 475-493.

119. Ratzker M. Electrodeposition and corrosion performance of Nickel-Phosphorus amorphous alloys / M. Ratzker, D. S. Lashmore, K. W. Pratt // Plating and Surface Finishing. 1986. - V. 76, No. 9. - P. 74-82.

120. Zeller R. L. Electrodeposition of Ni-P amorphous alloys / R.L. Zeller III, U. Landau // Journal of the Electrochemical Society. 1992. - V. 139. -P. 3464-3466.

121. Harris T.M. The mechanism of phosphorous incorporation during the electrodeposition of nickel-phosphorous alloys / T.M. Harris, Q. Dang // Journal of the Electrochemical Society 1993. - V. 140, No. 1. - P. 81-83.

122. Saitou M. Amorphous structures and kinetics of phosphorous incorporation in electrodeposited Ni-P thin films / M. Saitou, Y. Okudaira, W. Oshikawa // Journal of The Electrochemical Society 2003. - V. 150, No. 3. -P. C140-C143.

123. Zeng Y. In situ surface Raman study of the phosphorus incorporation mechanism during electrodeposition of Ni-P alloys / Y. Zeng, S. Zhou // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1999. - V. 469. - P. 79-83.

124. Chassaing E. Electrochemical investigation of the autocatalytic deposition of Ni-Cu-P alloys / E. Chassaing, M. Cherkaoui, A. Srhiri // Journal of Applied Electrochemistry.- 1993.-V. 23,No. 11.-P. 1169-1174.

125. Епифанова B.C. Об окислении гипофосфита натрия в водных растворах / B.C. Епифанова, Ю.В. Прусов, В.Н. Флеров // Электрохимия. 1977. -Т. 13, № 12.-С. 1866-1868.

126. Хоперия Т.Н. Химическое никелирование / Т.Н. Хоперия. М.: Наука, 1985.-210 с.

127. Mallory G.O. The fundamental aspects of electroless nickel plating / G.O. Mallory // Electroless plating: fundamentals and applications. Orlando.: AESF Society, 1990.-P. 1-56.

128. Химическое осаждение металлов из водных растворов / под ред. В.В. Свиридова. Минск: изд-во Минск, гос. ун-та, 1987. - 270 с.

129. Gutzeit G. An outline of the chemistry involved in the process of catalytic nickel deposition from aqueous solution / G. Gutzeit // Plating. 1960. -V. 47. -P. 63-72.

130. Jusys Z. The catalytic oxidation of hypophosphite on nickel studied by electrochemical mass spectrometry / Z. Jusys, Z. Liaukonis, A. Vaskelis // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1991. -V. 307, No. 1-2. -P. 87-97.

131. Homma T. Molecular orbital study on the reaction mechanisms of electroless deposition processes / T. Homma et al\ П Electrochimica Acta. 2001. - V. 47.-P. 47-53.

132. Abrantes L.M. A probe beam deflection study of the hypophosphite oxidation on a nickel electrode / L.M. Abrantes, M.C. Olweira, E. Viei // Electrochimica Acta. 1994. - V. 41, No. 9. - P. 1515-1524.

133. Abrantes L.M. Progress in the understanding of the hypophosphite oxidation on nickel single crystals / L.M. Abrantes, M.C. Olweira // Electrochimica Acta.-1996.-V. 43, No. 10.-P. 1703-1711.

134. Zeng Y. In situ UV-Vis spectroscopic study of the electrocatalytic oxidation of hypophosphite on nickel electrode / Y. Zeng, S. Zhou // Electrochemistry Communications. 1999. - No. 1. - P. 217-222.

135. Zeng Y. An ESR study of the electrocatalytic oxidation of hypophosphite on a nickel electrode / Y. Zeng et al} // Electrochemistry Communications. -2002.-No. 4.-P. 293-295.

136. Халдеев Г.В. Электроокисление H2PO2- на Pd-электроде / Г.В. Халдеев, И.В. Петухов, М.Г. Щербань // Электрохимия. 2000. - Т.36, №9. -С. 1062-1069.

137. Zeng Y. Density functional study of hypophosphite adsorption on Ni (111) and Си (111) surfaces / Y. Zeng et al\ II Applied Surface Science. 2006. -V.252, No. 8.-P. 2692-2701.

138. Шварценбах Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. -М.: изд-во «Химия», 1981. 174 с.

139. Норкус П.К. Раздельное титриметрическое определение гипофосфита и фосфита / П.К. Норкус, Р.Н. Маркявичене // Журнал аналитической химии, 1967.-Т. 22.-С. 1527-1531.

140. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: «Химия», 1969.-667 с.

141. Щеблыкина Г.Е. Определение истинной поверхности металлов и сплавов комбинированным электрохимическим методом / Г.Е. Щеблыкина, Е.В. Бобринская, А.В. Введенский // Защита металлов. -1998.-Т. 34, № 1.-С. 11-14.

142. Садименко А.П. Статистическая обработка данных и планирование химического эксперимента / А.П. Садименко, В.А. Коган / под ред.

143. H.Ф. Лосева. Ростов н/Д: изд-во Ростов, ун-та, 1985. - 151 с.

144. Kiss Т. Critical survey of stability constants of complexes of glycine / T. Kiss,

145. Sovago, A. Gergely // Pure & Applied Chemistry. 1991. - V. 63, No. 4. -P. 597-638.

146. Новый справочник химика и технолога: в 7-ми т. С-Пб.: АНО НПО "Профессионал", 2004. - Т.З: Химическое равновесие. Свойства растворов. - 998 с.

147. Васильев В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений / В.П. Васильев // Журнал неорганической химии, 1962.-Т. 7,№8.-С. 1788-1795.

148. Батлер Д.Н. Ионные равновесия / Д.Н. Батлер. Л.: Химия, 1973.-446 с.

149. Будене Ю. Катодные процессы в кислых растворах Cu(II), содержащих гликолевую кислоту / Ю. Будене, А. Сурвилене, А. Сурвила // Электрохимия. 2004. - Т. 40, №4. - С. 443-449.

150. Фиштик И.Ф. Влияние комплексообразования и рН раствора на окислительно-восстановительный потенциал / И.Ф. Фиштик // Электрохимия. 1986. - Т. 22, №9. - С. 1205-1211.

151. Ваграмян А.Т. Влияние температуры на электрохимическое поведение никеля в растворах хлоридов / А.Т. Ваграмян и др. II Электрохимия. -1970.-Т. 6, №6.-С. 755-761.

152. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция / Б.Н. Кабанов. М.: Наука, 1966.- 188 с.

153. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов / Л.Ф. Козин; под ред. B.C. Кублановского. Киев: Наукова думка, 1989.-484 с.

154. Бек Р.Ю. О влиянии выделения водорода на массоперенос и значение рН прикатодного слоя в ацетатном электролите никелирования / Р.Ю. Бек и др. II Электрохимия. 1985. - Т. 21, №10. - С. 1346-1349.

155. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс; пер. Б.Я. Каплана. М.: Мир, 1974. - 552 с.

156. Гороховская В.И. Практикум по электрохимическим методам анализа / В.И. Гороховская, В.М. Гороховский. М.: Высшая школа, 1983. -121 с.

157. Иванов C.B. Нестационарная вольтамперометрия: диагностические критерии метода /C.B. Иванов // Химия и технология воды 1996. -Т.18, №1.-С. 3-51.

158. Bard A.J. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications / A.J. Bard, L.R. Faulkner// John Wiley & Sons. Inc. -2001. 833 p.

159. Измайлов А.В. Влияние температуры на скорость электрохимических процессов / А.В. Измайлов // Журнал физической химии 1956. -Т. 30, №12.-С. 2813-2819.

160. Никитенко В.Н. Определение состава электрохимически активных ионов при постоянном перенапряжении / В.Н. Никитенко, К.И. Литовченко, B.C. Кублановский // Украинский химический журнал. -1987. Т. 53, №3. - С. 265-269.

161. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов / В.И. Кравцов. Л.: Химия, 1985. - 208 с.

162. Томилов А.П. Полярографическое поведение фосфористой кислоты / А.П. Томилов и др. // Электрохимия. 1975. - Т.11, № 8. -С. 1213-1214.

163. Муллаянов Р.Х. Катодное поведение гипофосфит-ионов в водно-этанольном растворе / Р.Х Муллаянов, Р.С. Вахидов // Электрохимия. -1976.-Т. 12, №4.-С. 1229-1231.

164. Соцкая Н.В. Влияние фосфит-ионов на кинетику осаждения никеля гипофосфитом / Н.В. Соцкая и др. // Электрохимия. 1997. - Т. 33, №5. -С. 529-533.

165. Дамаскин Б.Б. Электрохимия: Учеб. пособие для хим. фак. ун-тов / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий. М.: Высш. шк., 1987. - 295 с.

166. Jaksic М.М. Advances in electrocatalysis for hydrogen evolution on the light of the Brewer-Engel valence-bond theory / M.M. Jaksic // International Journal of Hydrogen Energy. 1987. - V. 12, No.l 1 - P.727-730.

167. Revesz A. Nanocrystallization studies of an electroless plated Ni-P amorphous alloy / A. Revesz et ai. II Journal of the Electrochemical Society. -2001.-V. 148, No. 11.-P. C715-C720.

168. Соцкая Н.В. Роль органических добавок в электролите химического никелирования / Н.В. Соцкая и др. II Защита металлов. 2003. - Т. 39, №3. - С. 276-280.

169. Соцкая Н.В. Кинетика химического осаждения Ni-P сплавов в присутствии органических добавок с -S-S- фрагментом / Н.В. Соцкая и др. II Защита металлов. 2003. - Т. 39, № 3. - С. 281-285.

170. Поветкин В.В. Структура и свойства электролитических сплавов / В.В. Поветкин, И.М. Ковенский, Ю.И. Установщиков. М.: Наука, 1992. -255 с.

171. Ахумов Е.И. К вопросу . // Е.И. Ахумов, Б.Я. Розен // Доклады АН СССР.- 1956.-Т. 109, №6.-С. 1149-1152.

172. Кочергин С.М. К вопросу о зависимости состава электролитических сплавов от условий электроосаждения / С.М. Кочергин, Г.Р. Победимский // Труды КХТИ. 1964. - вып. 33. - С. 124-130.

173. Han К.Р. Stabilization effect of electroless nickel plating by thiourea / K.P. Han, J.L. Fang // Metal Finishing. 1997. - V. 2. - P. 73-75.

174. Carbajal J.E. Electrochemical production and corrosion testing of amorphous Ni-P / J.E. Carbajal, R.E. White // Journal of the Electrochemical Society. -1988.-V. 135.-P. 2952-2957.