Окислительное дегидрирование пропана на оксидах алюминия и кремния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Данилова, Ирина Геннадьевна

• Данилова, Ирина Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Данилова, Ирина Геннадьевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Способы получения пропилена при окислительном дегидрировании СзН8.

1.1.1. Окислительное дегидрирование пропана в присутствие О 2

1.1.2. Окислительное дегидрирование пропана в присутствие 18 электроноакцепторных добавок.

1.1.3. Окислительное дегидрирование в присутствие соединений серы.

1.1.4. Окислительное дегидрирование в присутствие СО2 и NOx.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительное дегидрирование пропана на оксидах алюминия и кремния»

Низшие олефины являются ценным сырьем для химической индустрии. В связи с увеличением мирового потребления низших олефинов на 5% в год [1], производство пропилена к 2010г. может достигнуть, по прогнозам, 75 миллионов тонн в год [2]. Рост спроса на пропилен, определяемый постоянным увеличением мирового потребления полипропилена, расширением сферы применения пропилена для различных химических производств и одновременным снижением его выработки в процессе каталитического крекинга нафты, вызванным переходом на цеолитсодержащие катализаторы, требует создания самостоятельных производств пропилена.

В настоящее время в промышленности основное количество пропилена получают совместно с этиленом методом пиролиза углеводородного сырья (этана, этан-пропан-(бутановой) смеси, или нафты). Выход пропилена при крекинге этан-пропановой смеси составляет 14 - 22 % (в сумме с этиленом выход олефинов составляет 60 - 66 %) [3].

Начиная с середины прошлого столетия большое внимание уделяется разработке процессов каталитического дегидрирования низших алканов в соответствующие олефины. Использование катализаторов существенно увеличивает выход олефинов и снижает образование нежелательных продуктов. С учетом рецикла не прореагировавшего пропана, выход товарного пропилена на использованный пропан для СггОз/АЬОз катализаторов составляет 75 % (27-30% за проход) (процесс Catofin фирмы Air Products and Chemicals) [4], для нанесенных Pt(K-Sn) катализаторов - 77+85 % (34+36% за проход) (процесс Oleflex фирмы UOP), по сравнению с 33 % в термическом крекинге пропана [5, 6].

Однако с точки зрения практического применения метод дегидрирования не лишен недостатков [7, 8]. Поскольку реакция обратима, выход продуктов дегидрирования ограничивается термодинамическим равновесием, и для получения пропилена требуются высокие температуры. Теоретически, чтобы получить 50% выход пропилена, необходимо проводить процесс дегидрирования пропана при 873 К [7]. Превращение углеводородов при высоких температурах сопровождается термическим крекингом, что снижает селективность процесса и приводит к необходимости проведения процесса при низкой конверсии пропана (30-40%) для сохранении высокой селективности по пропилену (90-95 %) [5-6, 9-13]. Уменьшение давление в системе приводит к росту равновесного выхода пропилена [9], поэтому ряд разработанных процессов предложено проводить при пониженном давлении [14], что существенно увеличивает энергоемкость процесса. Интенсивное коксообразование на поверхности катализаторов в процессе реакции приводит к падению активности и селективности катализаторов и вызывает необходимость проведения окислительной регенерации [7-8, 12], причем время регенерации и восстановления катализатора часто 1 превышает время полезной работы: например, 14 и 7 мин. для нанесенного 17-20%Сг2Оз

0,3%Fe203 катализатора [14]. Все перечисленные факторы, а также высокая эндотермичность реакции приводят к тому, что дегидрирование становится менее желательным процессом для коммерческого применения.

Применение окислителя при дегидрировании низших алканов имеет ряд потенциальных преимуществ: снятие термодинамического ограничения на выход продукта, оперирование при более низких температурах в связи с экзотермичностью реакции, увеличение времени полезной работы катализатора в связи с возможным выгоранием кокса в процессе реакции [8-9, 15-16]. Начиная с конца 50х годов и, особенно, последние 10-15 лет предпринято много попыток окислительного дегидрирования СзН» в СзНб. Экономически выгодного процесса пока не разработано и в настоящее время ведется интенсивный поиск стабильных высокоактивных и селективных катализаторов, приемлемых для (ф промышленного применения [7, 15, 17-19].

В качестве окислителя исследованы 02, Hal2(HHal)+02, H2S+O2, SOx, COS, С02 и NOx. Дегидрирование алканов в присутствие кислорода всегда осложняется процессами глубокого окисления с образованием оксидов углерода. Ожидается, что оптимальный катализатор должен обеспечить такое соотношение констант скоростей дегидрирования пропана и I доокисления образующегося пропилена, при котором повышение конверсии будет в I меньшей степени сопровождаться снижением селективности по пропилену. Расчеты показывают, что при равенстве констант и одинаковом порядке обеих реакции ^ максимальный выход пропилена не будет превышать 35% [19]. Однако экспериментально полученные выходы пропилена редко достигают этой величины [7, 17-18]. Использование S02, являющимся более «мягким» окислителем, чем кислород позволяет существенно увеличить селективность по пропилену при достижении высокого выхода целевого продукта.

В качестве катализаторов для реакции окислительного дегидрирования пропана тестировали различные системы [18]. Одним из типов катализаторов, проявляющих высокую селективность в реакциях окислительного дегидрирования, являются углеродные катализаторы и катализаторы, представляющие собой продукты окислительного уплотнения на поверхности кислотных оксидных носителей [20-24]. Наиболее полно данные ♦ катализаторы исследованы в реакции окислительного дегидрирования алкилбензолов [20

23]. Данные о каталитических свойствах углеродных систем в реакции окислительного дегидрирования низших алканов представлены, в основном, только в патентной литературе.

Поскольку реакцию окислительного дегидрирования проводят при высоких температурах, одним из важных фундаментальных аспектов изучения катализаторов является вклад в превращение пропана гомогенных или гетерогенно - инициируемых гомогенных реакций радикального типа [18].

Целью данной работы являлось исследование реакции окислительного дегидрирования пропана на продуктах окислительного уплотнения (ПОУ), формирующихся в процессе реакции на поверхности оксидов алюминия и кремния.

Работа состоит из введения, 4 глав и выводов.

В первой главе проведен анализ литературных данных по существующим способам получения пропилена окислительным дегидрированием пропана и наиболее эффективным катализаторам; механизмам окислительного превращения пропана и каталитическим свойствам углеродных систем в реакции окислительного дегидрирования. Поставлены конкретные вопросы и задачи данного исследования.

Во второй главе описаны методики приготовления образцов, их физико-химических исследований и проведения каталитических испытаний.

В третьей главе описаны результаты изменения каталитических и физико-химических свойств силикагеля в процессе формирования ПОУ на его поверхности в реакции окислительного дегидрирования пропана диоксидом серы; приведены и обсуждены результаты каталитических испытаний и исследования физико-химических свойств катализаторов ПОУ/кислотный оксид при варьировании свойств носителя.

В четвертой главе исследовано влияние пористой структуры катализаторов на протекание реакции окислительного дегидрирования пропана диоксидом серы и приведены результаты окислительного дегидрирования пропана с использованием окислителя Ог и/или SO2. Полученные результаты проанализированы в рамках гомогенно-гетерогенной схемы механизма реакции.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Данилова, Ирина Геннадьевна

Выводы.

1. Установлено, что активным компонентом реакции окислительного дегидрирования пропана в пропилен на катализаторах на основе оксидов алюминия и кремния являются "продукты окислительного уплотнения (ПОУ) на носителе", образующиеся в ходе реакции.

2. Обнаружено, что на поверхности оксидных носителей формируются три типа ПОУ, характеризующиеся максимами экзоэффекта выгорания на кривых ДТА - 823-843, 908-953, и 993 К. Наибольшей селективностью в образовании пропилена обладают ПОУ с максимумом экзоэффекта выгорания 823-843К.

3. Исследовано влияние кислотно-основных свойств носителя на свойства ПОУ. Установлено, что с ростом силы Льюисовских кислотных центров оксидного носителя увеличивается степень конденсации ПОУ, в тоже время количество формирующихся в процессе реакции ПОУ не зависит ни от концентрации, ни от силы кислотных центров.

4. Показано, что ПОУ, проявляющие высокую активность и селективность в реакции окислительного дегидрирования пропана диоксидом серы, представляют собой слабо упорядоченные углеродные полимерные сетки на поверхности носителя. Они включают в себя графитизированные фрагменты, имеющие турбостратную структуру, и соединенные между собой алкильными или серными мостиками полиароматические фрагменты. В составе структуры ПОУ обнаружена сера в состоянии S2", а также различного типа кислородсодержащие (хинонные, лактонные, карбоксильные) и алкильные концевые заместители.

5. Обнаружено, что характер распределения пор по размерам влияет на селективность реакции дегидрирования. Сделан вывод, что наблюдаемые закономерности объясняются в рамках предположения о гомогенно-гетерогенном механизме протекания реакции окислительного дегидрирования пропана. Наличие крупных транспортных пор способствует развитию гомогенных радикальных реакций пиролиза и приводит к возрастанию доли С1-С2 углеводородов в продуктах реакции. Наличие микропор и мезопор с R < 10 нм способствует протеканию реакций образования продуктов полного окисления и кокса. Оптимальными, с точки зрения селективности по пропилену, являются катализаторы с порами R = 10-100 нм.

6. Показано, что использование в качестве окислителя вместо диоксида серы кислорода приводит к значительному снижению селективности по пропилену и увеличению доли продуктов реакций крекинга. Определен вклад гетерогенной составляющей в общую скорость превращения пропана и образования пропилена в зависимости от состава окислительной смеси и температуры реакции.

7. Установлено, что температурная область 873 - 913 К обеспечивает максимальный выход пропилена в реакции окислительного дегидрирования пропана диоксидом серы. Ниже 873 К высока доля глубокого окисления, а выше 913 К значителен вклад реакций крекинга. В оптимальной температурной области при конверсии выше 35 % достигнута селективность по пропилену 74,5 %, по сумме олефинов - 85 %. Найден катализатор, который работает без регенерации более 50 часов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Данилова, Ирина Геннадьевна, 2003 год

1. Weitkamp J., Raichle A., Traa Y., Rupp M., Fuder F. Preparation of synthetic steamcracker feed from cycloalkanes (or aromatic) on zeolite catalysts. // Chem. Commun. 2000. - № 5,- P. 403404.

2. Olah G.A., Molnar A. Hydrocarbon Chemistry. New York: aWiley - interscience publication, Sons, inc. (ed. J. Wiley), 1995. - 632 p.

3. Craig R.G., Penny S.J., Schwartz W.A. Pemex opts for catalytic dehydrogenation. // Oil Gas J., Techn. 1983. -V. 81. -№30. - P. 161-163.

4. Berg R.C., Vora B.V., Mowry J R. Catalytic LPG dehydrogenation fits in '80's outlook. // Oil Gas J. 1980.-V. 78. -№45. -P. 191-197.

5. Vora B.V., Pujado P R., Anderson R.F. Oleflex: C2-C5 dehydrogenation updated. // Energy Progress. 1986. - V. 6. - № 3. - P. 171-176.

6. Исагулянц Г.В., Беломестных И.П., Форбек Г., Перрегаард Й. Окислительное дегидрирование алканов в олефины. //Рос. Хим. Ж. 2000. - Т. 44. - № 2. - С. 69-80.

7. Sanfilippo D., Buonomo F., Fusko G., Miracca I. Paraffins activation through fluidized bed dehydrogenation: the answer to light olefins demand increase. // Studies Surf. Sci. Catal. 1998. -V. 119.-P. 919-924.

8. Weiss A. H. Which propylene process is best. // Hydrocarbon Processing. 1968. - V. 47. - № 4. -P. 123-127.

9. Kovach S.M., Kmecak R.A. Dehydrogenation method. // English Patent. 1975. - № 1398531. (Ashland Oil Inc.)

10. Балашова В.В, Дорогочинский А.З., Максимова И.С., Стерлигов О.Д., Новикова Н.А. Дегидрирование пропана в пропилен на алюмохромлитиевом катализаторе. // Известия Северо-Кавказ. АН. 1976. - С. 90-92.

11. Беренблюм А.С., Фурер С.М., Воробьева Е.В., Алексеев О.И., Данюшевский В Я., Зизюкин В.К., Мухина Т.Н. Селективный процесс получения пропилена из пропана. // Хим. Пром. 1993. - № 5. - С. 35-36.

12. С3-С5 Mono-olefins (Catofin). // Hydrocarbon Processing. 1983. - V. 62. - № 11. - P. 117-119.

13. Процесс производства катализатора ДВ-ЗМ для конверсии углеводородов. Ярославль: НПО «Ярсинтез», 1991. - 6 с.

14. AJbonetti S., Cavani F. and Trifiro F. Key aspect of catalyst design for the selective oxidation of paraffins. // Catal. Rev. Sci. Eng. - 1996. - V. 38. - № 4. - P. 413-438.

15. Cavani F., Trifiro F. Selective oxidation of light alkanes: interaction between the catalyst and the gas phase on different classes of catalytic material. // Catal. Today. 1999. - V. 51. - № 3-4. -P. 561-580.

16. Kung H.H. Oxidative dehydrogenation of light (C2 to C4) alkanes. // Adv. Catal. 1994. - V. 40. -P. 1-38.

17. Cadus L.E., Arrua L.A., Gorriz O.F., Rivarola J.B. Action activated coke as a catalyst oxydehydrogenation of ethylbenzene to styrene. // Ind. Eng. Chem. Res. 1988. - V. 27. - № 12.-P. 2241-2246.

18. Vrieland G.E., Menon P.G. Nature of catalytically active carbonaceous sites for the oxydehydrogenation of ethylbenzene to styrene. // Appl. Catal. -1991. -V. 77. № 1. - P. 1-8.

19. Blasco Т., Lopes Nieto J.M. Oxidative dehydrogenation of short chain alkanes on supported vanadium oxide catalysts. // Appl. Catal. A: General. 1997. - V. 157. - № 1-2. - P. 117.

20. Kung H.H., Chaar M.A. Oxidative dehydrogenation of alkanes to olefins. // U. S. Patent. -1989. № 4777319. - РЖ Хим. - 1989. - 16 H 7 П.

21. Sam D.S.H., Soenen V., Volta J.C. Oxidative dehydrogenation of propane over V-Mg-0 catalysts. // J. Catal. 1990. - V. 123. - № 2. - P. 417-435.

22. Kung H.H., Kung M.C. Oxidative dehydrogenation of alkanes over vanadium-magnesium-oxids. // Appl. Catal. A: General. 1997. - V. 157. - № i2. - P. 105-116.

23. Hightower J.W.), 1993. P. 281-297.

24. Nieto J.M.L. Microporous and mesoporous materials with isolated vanadium species as selective catalysts in the gas phase oxidation reaction. // Topics in Catal. 2001. - V. 15. - № 24. - P. 189-194.

25. Arena F., Frusteri F., Parmaliana A., Martra G., Golussia S. Oxidative dehydrogenation of propane on supported V2O5 catalysts. The role of redox and acid-base properties. // Stud. Surf. Science Catal. 1998. - V. 119. - P. 665-670.

26. Репа M l., Dejoz A, Fornes V., Rey F., Vazquez M.I., Lopez Nieto J.M. V containing MCM-41 and MCM-48 catalysts for selective oxidation of propane in gas phase. // Appl. Catal. A: General. - 2001. - V. 209. - №. 1-2. - P. 155-164.

27. Ermini V., Finocchio E., Sechi S., Busca G., Rossini S. Propane oxydehydrogenation over alumina-supported vanadia dopped wiht manganese and potassium. // Appl. Catal. A: General. 2000. - V. 198. - № 1-2. - P. 67-79.

28. Catalysts for oxidative dehydrogenation. // U. S. Patent. 1974. - № 3 784 485. (Athlantic Richfield Сотр.).

29. Germany: DESHEMA, (Ed. Geiling H.), 2001. V. 1. - P. 51-52.

30. Zugao H., Jinden Y. Catalysts for oxidative dehydrogenation of propane to propylene. // Petrochem. Techn. 1992. - V. 21. - № 9. - P. 592.

31. Hardman H.F. Dehydrogenation of paraffins. // U. S. Patent. № 4131631. - 1978. (Standard Oil Сотр.).

32. Takita Y., Yamashita H., Moritaka K. // Chem. Lett. 1989. - P. 1903.

33. Mazzocchia C., Aboumrad C., Diagne C., Tempesti E., Herrmann J.M., Thomas G. On the NiMo04 oxidative dehydrogenation of propane to propene: some physical correlations with the catalytic activity. // Catal Lett. 1991. - V. 10. - № 3-4. - P. 181-191

34. Stern D. L., Grasselli R. K. Oxydehydrogenation of propane to propylene with metal-molybdates. // Prepr. Am. Chem. Soc., Div. Pet. Chem. - 1996. - V. 41. - № 1. - P. 172-175.

35. Watson R.B., Ozkan U.S. Oxidative dehydrogenation of propane over alkali-Mo catalysts supported on sol-gel silica-titania mixed oxides. // Stud. Surf. Science Catal. 2000. - V. 130. -P. 1883-1888.

36. Burch R., Crabb E.M. Homogeneous and heterogeneous contribution to the oxidative dehydrogenation of propane on oxide catalysts. // Appl. Catal. A: General. 1993. - V. 100. -№ l.-P. 111-130.

37. Choudhary V.R, Rane V.H., Rajput A.M. High-temperature catalytic oxidative conversion of propane to propylene and ethylene involving coupling of exothermic and endothermic reaction. // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. - V. 39. - № 4. - P. 904-908.

38. Лукьянова Т.Е., Дутова H.B., Эпова Т.И., Щукин В.П. Каталитическая активность фосфатов некоторых металлов в реакции окисления пропана. // Катализ и катализаторы. Межвуз. сб. науч. тр., Ленинград. 1983. - С. 51-54.

39. Ушков С.Б., Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Кетчик С.В. Каталитическая активность некоторых сульфатов в реакции окислительного дегидрирования пропана. // Кинетика и Катализ. 1988. - Т. 29. - № 1. - С. 222-226.

40. Michalakos P.M., Kung M.C., Jahan I., Kung H.H. Selectivity patterns in alkane oxidation over Mg3(V04)2-Mg0, Mg2V207 and (УО^РгО?. // J. Catal. 1993. - V. 140. - P. 226-242.

41. Мельник Д.И., Секереш К.Ю., Гомонай В.И. Каталитические свойства фосфатных систем в реакции окисления пропана. Деп. рук. № 1272 ХП-Д82, ВИНИТИ. Ужгород: Ужгородский гос. универ-т, 1982.

42. Щукин В.П. Неполное окисление и окислительное дегидрирование низших предельных углеводородов на гетерогенных катализаторах. Автореф. дис. док. хим. наук. Алма-ата, 1981. -42 с.

43. Kubaska A., Wloch Е., Sulikowski В., Valenzuela R.X, Corberan V.C. Oxidative dehydrogenation of propane on zeolite catalysts. // Catal. Today. 2000. - V. 61. - № 1-4. - P. 343-352.

44. Schuster W., Niederer J.P.M., Hoelderich W.F. The gas phase dehydrogenation of propane over TS-1. // Appl. Catal. A: General. 2001. - V. 209. - № 1-2. - P. 131-143.

45. Buevskaya О. V., Muller D., Pitsch I., Baerns M. Selective oxidative conversion of propane to olefins on boria-containing catalysts. // Stud. Surf. Science Catal. 1998. - V. 119. - P. 671676.

46. Buyevskaya О. V., Kubik M., Baerns M. Factors determining the selectivity in the oxidative dehydrogenation of propane over boria-alumina catalysts. // Prepr. Am. Chem. Soc., Div. Pet. Chem. - 1996. - V. 41. - № 1. - P 163-166.

47. Суворов Б.В., Букейханов Н.Р. Окислительные реакции в органическом синтезе. -М.: Химия, 1978.-247 с.

48. Grzybowska В., Sloczynski R., Grabowski R., Feromnes L., Wcislo K., Bobinska T. Oxidation of C2-C4 alkanes on chromium oxide alumina and on Сг20з: catalytic and TPD studies. // Appl. Catal. A: General. - 2001. - V. 209. - № 1-2. - P. 279-289.

49. Ermini V., Finocchio E., Sechi S., Busca G., Rossini S. An FT-IR and flow reactor study of the conversion of propane on у-АЬОз in oxygen-containing atmosphere. // Appl. Catal. A: General. 2000. - V. 190. - № i2. - P. 157-167.

50. Leveies L., Fuchs S., Seshan K., Lercher J.A., LefFerts L. Oxidative conversion of light alkanes to olefins over alkali promoted oxide catalysts. // Appl. Catal. A: General. 2002. - V. 227. - № 1-2. - P. 287-297.

51. Iordanoglou D.I., Bodke A.S., Schmidt L.D. Oxygenates and olefins from alkanes in single-gauze rector at short contact times. // J. Catal. 1999. - V. 187. - № 2. - P. 400-409.

52. HufFM., Schmidt L.D. Olefin formation by direct catalytic oxidation of propane and butane at short contact times. // J. Catal. 1994. - V. 149. - № 1. - P. 127-141.

53. Bodke A., Henning D., Schmidt L.D. A comparison of H2 addition to 3 ms partial oxidation reaction. // Catal. Today. 2000. - V. 61. - № 3-4. - P. 65-72.

54. Sadykov V.A., Pavlova S.N., Saputina N.F., Zolotarskii I.A., Pakhomov N.A., Moroz E.M., Kuzmin V.A., Kalinkin A.V. Oxidative dehydrogenation of propane over monoliths at short contact times. // Catal. Today. 2000. - V. 61. - № 3-4. - P. 93-99.

55. Beretta A., Gasperini M.E., Trepiedi G., Piovesan L., Forzatti P. Oxidative dehydrogenation of propane in annular reactor over a Pt/Al203. // Stud. Surf. Science Catal. 1998. - V. 119. - P. 659-664.

56. Коновалов В.И., Лукьянова Т.Е., Щукин В.П., Эопова Т.И., Авербух А Я. Катализатор для окислительного дегидрирования предельных углеводородов. // А. с. СССР. № 732000. - 1980 г. -Б.И. № 17. - 1980.

57. Лукьянова Т.Е., Щукин В.П., Обрубов В.А., Авербух А.Я. Катализатор для окислительного дегидрирования этана и пропана. // А. с. СССР. № 667227. - 1979 г. -Б.И. № 22. - 1979.

58. Xu М., Lunsford J.H. Oxidative dehydrogenation of propane. //React. Kinet. Catal. Lett. -1996. V. 57.-№ l.-P. 3-11.

59. Dahl I.M., Grande K., Jens K.-J., Rytter E., Slagtern A. Oxidative dehydrogenation of propane in lithium hydroxide lithium iodide melts.// Appl. Catal. A: General. - 1991. - V. 77. - № 1. -P. 163-174.

60. Eastman A.D., Guillory J.P., Cook Ch. E., Kimble J.B. Oxidative dehydrogenation and cracking of paraffins with a promoted cobalt catalyst. // U. S. Patent. 1985. - № 4497971. (Phillips Petroleum Сотр.).

61. Лукьянова Т.Е., Щукин В.П., Авербух А.Я. О механизме окисления этана на катализаторах, содержащих хлориды щелочноземельных элементов. //ЖПХ. 1978. - Т. 51. - №. 11.-С. 2557-2567.

62. Лукьянова Т.Е., Щукин В.П., Авербух А.Я., Коновалов В.И. Превращение низших предельных углеводородов в присутствие некоторых солевых катализаторов. // ЖПХ. -1979. Т. 52. - №. 11. - С. 2616-2618.

63. Скарченко В.К., Кругликова Н.С., Чалюк Г.И., Лукьяненко В.П., Голубова Э.Е. Окислительное дегидрирование парафинов С3-С5 в присутствие йода и твердых контактов. //Нефтехимия. 1968. - Т. 8. - № 5. - С. 692-700.

64. Лиакумович А.Г., Косогоров С.Б. Окислительное дегидрирование углеводородов с участием хлористого водорода. //Хим. пром. 1970. -№ 12. - С. 900-902.

65. Pasternak S., Vadecar М. Forfarande for dehydrering av ett ramaerial bestaende av kolvaten med 2-8 kolatomer. // Sverige Patent. 1971. - № 340451. (Esso Research and Engineering Сотр., USA)

66. Vadecar M., Pasternak S. Sulfur-promoted oxidative dehydrogenation process. // U. S. Patent.- 1968. № 3403192. (Esso Research and Engineering Сотр., USA).

67. Pasternac I.S., Vadecar M., Giam Ch.S. Sulfur promoted oxidative dehydrogenation process. // Australia Patent. 1971. - № 416377. - РЖ Хим. - 1973. - 23 H 102 П.

68. Juth E.D., Lewis J.L., Van Nice L.J. Process for preparing of olefins. // English Patent. №. 1328384. - 1978. - РЖ Хим. - 1974. - 12 П 127 П.

69. Ashmawy F.M. Kinetic investigation or the reaction of propane with sulfur dioxide on a palladium-alumina catalysts. //J. Chem. Tech. Biotechnol. 1984. - V. 34 A. - P. 183-186.

70. Ушков С.Б., ОсиповаЗ.Г., Соколовский В.Д. Способ получения пропилена. // АС СССР.- №. 1385517. 1986. (ИК СО РАН).

71. Ushkov S.V., Osipova Z.G., Sokolovskii V.D. Propane dehydrogenation by SO2 in the presence of carbon. // React. Kinet. Catal. Lett. 1988. - V. 36. - № 1. - P. 97-102.

72. Jones A.L., Benslay R.M. Dehydrogenation of hydrocarbons employing a catalyst of iron oxide containing activated carbon. //U. S. Patent. 1970. - № 3647910. (The Standard Oil Comp). - РЖ Хим. - 1973. - 3 H 12 П.

73. Ушков С.Б., Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Харламов .В., Ануфриенко В.Ф. Способ получения этилена и пропилена. // АС СССР. 1988. - №. 1457385. (ИК СО РАН).

74. Gaspar N.I., Pasternak I.S., Vadecar М. H2S promoted dehydrogenation of hydrocarbons in molten media. // Can. J. Chem. Eng. 1974. - V. 52. - № 12. - P. 793-797.

75. Haag W.O., Miale J.N., Trenton N.J. Oxidative dehydrogenation of paraffins. //U. S. Patent.1974. № 3787517. (Mobil Oil Corp.).

76. Haag W.O., Miale J.N., Trenton N.J. Oxidative dehydrogenation of propionitrile to acrylonitrile. //U. S. Patent. 1974. -№ 3821278. (Mobil Oil Corp.).

77. Cortez D.H., Land J.S., Van Nice L.J. New technology for selective production of propylene. //AIChE Symp. Ser. 1973. - V. 69. -№ 127. - P. 134-135.

78. Способ и аппаратура для производства смеси олефинов, богатой пропиленом. // Французский патент. 1972. - № 2102492. - РЖ Хим. - 1973. - 14 Н 4 П.

79. Cortez D.H., Land J.S., Van Nice L.J. New technology for selective production of propylene. // Oil and Gas J. -1972. V. 70. - № 23. - P. 62-53

80. Fox D.B., Emerson H.L., Rei M.H. Carbon dioxide as hydrogen acceptor in dehydrogenation of alkanes. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1972. - V. 11. - № 4. - P.444-446.

81. Takahara I., Chang W.-C., Mimura N., Saito M. Promoting effect of C02 on dehydrogenation of propane over a Si02 supported Сг2Оз catalyst. // Catal. Today. - 1988. - V. 45. - № l.-P. 55-59.

82. Zhaorigetu В., Kieffer R., Hindermann J.-P. Oxidative dehydrogenation of propane on rare earth vanadates. Influence of the presence of C02 in the feed. // Stud. Surf. Science Catal. -1996. -V. 101. P. 1049-1058.

83. Bi Y.-L., Zhen K.-J., Valenzuela R.X., Jia M.-J., Corberan V.C. Oxidative dehydrogenation of isobutane over LaBaSm oxide catalyst. Influence of the addition of C02 in the feed. // Catal. Today. 2000. - V. 61. - № 1-4. - P. 369-375.

84. Imamoto M., Taga Т., Kagawa Sh. Selective dehydrogenation of ethane by nitrous oxide over various metal oxide catalysts. // Chem. Lett. 1982. - P. 1469-1472.

85. Ward M B., Lin M.J., Lunsford J.H. Oxidative dehydrogenation of ethane by nitrous oxide over molibdenum oxide supported on silica Gel. // J. Catal. 1977. -V. 50. - P. 306-318.

86. Aika K., Tajima M., Isobe M. and Onishi T. Surface reaction of O" ions with С2Нб and the relation to a catalytic reaction between С2Нб and N20 over Co-MgO. // Proc. 8th Int. Congr. Catal. Weinheim, 1985. - V. 3. - P. 335-346.

87. Otsuka k., Takahashi R., Amakawa K., Yamanaka I. Partial oxidation of light alkanes by NOx in the gas phase. // Catal. Today. 1998. - V. 45. - № 1. - P. 23-28.

88. Haber J. Molecular mechanism of heterogeneous oxidation organic and solid state chemists' vies. // Pros. 3rd World Congress on oxidation Catal. - Elsevier Science B.V., 1997. - P. 1-17.

89. Boisdron N., Monnier A., Jalowlecki-Duhamel L., Barbaux Y. Oxydehydrogenation of propane on V20s/Ti02 catalyst: kinetic and mechanistic aspects. // J. Chem. Sos. Farad. Trans. 1995. - V. 91. - № 17. - P. 2899-2905.

90. Gonsales-Lukue R., Nebot-Gil J., Tomas F. // Chem. Phys. Lett. 1984. - V. 104. - P. 103.

91. Kobyashhi H., Yamaguchi M. // Preprints of Symp. on methane activation, conversion and utilization. Honolulu, Hawaii, 1989. - P. 115.

92. Robertson P.J., Scurrel M.S., Kemball C. Exchange of alkanes with deuterium over y-alumina. // J. Chem. Sos. Comm. 1973. - V. 20. - P. 799.

93. Burwell R.L., Litlewood A., Cardew M., Stoddart C.T.H. // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82.- P. 6272.

94. Sokolovskii V.D., Aliev S.M., Buevskaya O.V., Davydov .A. // Catal Today. 1989. - V. 4. -P. 292.

95. Соколовский В.Д. Принципы окислительного катализа на твердых оксидах. // Механизмы гетерогенно-каталитических реакций окисления. Новосибирск: ИК СО РАН, 1993. - С. 157-185.

96. Finocchio F., Busca G., Lorenzelli V., Villey R.J. The activation of hydrocarbon C-H bonds over transition metal oxide catalysts: a FTIR study of hydrocarbon catalytic combustion over MgCr204. //J. Catal. 1995. - V. 151. -№ 1. - P. 204-215.

97. Baldi M., Escribano V.S., Amores J.M.G., Milella F., Finocchio E., Pistarino C., Busca G. Propane catalytic oxidation and oxy-dehydrogenation over manganese-based metal oxides. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1998. - V. 119. - P. 635 - 640.

98. Kazansky V.B. Adsorbed carbocations as transition states in heterogeneous acid catalyzed transformations of hydrocarbons. // Catal. Today. 1999. - V. 51. - № 3-4. - P. 419-434.

99. Висловский В.П., Байдикова И.В., Мамедова Э.А., Ризаев Р.Г. Механизм окислительной дегидродимеризации метана на висмутмарганцеом оксидном катализаторе. // Кинет. Катал. 1993. - Т. 34. - № 2. - Р. 276-280.

100. Синев М., Корчак В.Н., Крылов О.В. Механизм парциального окисления метана. // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - В. 1. - Р. 38-57.

101. Ito Т., Wang J.X., Lin С.Н., Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over a lithiumpromoted magnesium oxide catalyst. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - № 18. - P. 5062-5068.

102. Otsuka K., Said A., Jinno K., Komatsu T. // Chem. Letters. 1987. - № 1. - P. 77.

103. Анщиц А.Г. Научные основы предвидения каталитического действия сложных оксидных систем в реакции конденсации С1-С2 углеводородов. Дис. док. хим. наук. -Красноярск, 1992. 392 с.

104. Olah G. A., Klopman G., Schlosberg Н. Chemistry in super Acids. III. Protonation of alkanes and intermediacy of alkanonium ions, pentacoordinated carbon cations of CH54" Type. // J. Am. Chem. Sos. 1969. - V. 91. -№ 12. - P. 3261-3268.

105. Marczewski M. Mechanizm of n-alkanes transformations over a solid superacid of Lewis character, A1203/A.C13. // J. Chem. Sos., Farad. Trans, 1. 1986. - V. 82. - P.1687-1701.

106. Голодец Г.И. Некоторые проблемы механизма гетерогенно каталитических реакций. // Кинет. Катал.- 1982.-Т. 23.-В. 6.-Р. 1413-1420.

107. Pantazidis A., Mirodatos С. Mechanistic approach of the oxidative dehydration of propane over V-Mg-0 catalysts by in situ spectroscopic and kinetic techniques. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1996. - V. 101. - P. 1029-1040.

108. Lars S., Anderson T. Kinetic study of the oxidative dehydrogenation of propane over vanadia Ф supported on amorphous A1P04. // Appl. Catal. A: General. 1994. - V. 112. - № 2. - P. 209218.

109. Chaar M.A., Patel D., Kung H.H. Selective oxidative dehydrogenation of propane over V-Mg

110. O catalysts. // J. Catal. 1988. - V. 109. - №. 2. - P. 463-467.i

111. Michaels J.N., Stern D.L., Grasselli R.K. Oxydehydrogenation of propane over Mg-V-Sb-' oxide catalysts. I. Reaction network. // Catal. Lett. 1996. - V. 42. - № 3-4. - P. 135-137.

112. Gleason N R., Zaera F. Mechanistic studies of alkane partial oxidation reactions on nikel oxideby modern surface science techniques. // Pros. 3rd World Congress on oxidation Catal. -Elsevier Science B.V., 1997. P. 235-244.

113. Gilardoni F., Bell A.T., Chakraborty A. Boulet P. Density functional theory calculations of theoxidative dehydrogenation of propane on the (010) surface of V2O5. // J. Phys. Chem., B. -2000.-V. 104.-№51.-P. 12250-12255.

114. Eon J.-G., de Olivera P.G.P., Lefebvre F., Volta J.-C. Comparison between gamma-alumina and aluminum niobate supported vanadium oxides in propane oxidative dehydrogenation. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. - V. 82. - P. 83-90.

115. Щ 132. Sloczynski J., Ziolkowski J., Crzybowska В., Grabowski, Jachewicz, Wcislo K. and

116. Gengembre L. Oxidative dehydrogenation of propane on NixMgi.xAl204 and NiCr204 spinels.//J. Catal. 1999. - V. 187. -№2. - P. 410-418.

117. Ottana R., Parmaliana A., Zippeli C., Giordano N. Catalytic oxydehydrogenation of ethane over Cd-exchanged zeolies/ // Ann. Chim. <Ital>. 1983. - V. 73. - № 7-8. - P. 403-410.

118. Georges М., Francois J., Jean Т. S. И Bull. Sos. Chim. France. 1976. - № 11-12. - P. 16331636.

119. Урицко В.И., Поляков М.В. О влиянии поверхности стенок на окисление метана в формальдегид. //ДАН СССР. 1954. - Т. 95. - № 6,- С. 1239-1241.

120. Nguyen K.T., Kung H.H. Analysis of the surface-enhanced homogeneous reaction during oxidative dehydrogenation of propane over V-Mg-O catalyst. // Ind. Eng. Chem. Res. 1991. V. 30.-№ 2.-P. 352-361.

121. Мурадян A.A., Гарибян T.A., Налбандян А.Б. Образование радикалов на поверхности ZnO и Na20/ ZnO при окислении С1-С3 углеводородов. // Кинет. Катал. 1989. - Т. 30.1. Щ В. 4. С. 824-829.

122. Алексишвили М.М. О гетерогенном характере образования пропилена в реакциях окисления, окислительного крекинга и крекинга пропана. // Сообщ. АН Груз. ССР,. -1977. Т. 87. - №. 3. - С. 645-648.

123. Алексишвили М.М., Поляк С.С., Штерн В.Я. Механизм окисления пропана. // Кинет. Катал. 1976. - Т. 17. - №. 5. - С. 1110-1116.

124. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе. М.: Изд. АН СССР,1960.-496 с.

125. Levitsky А.А., Polyak S.S., Shtern V.Ya. Mechanizm of propane oxidation Mathematical modeling. // Intern. J. Chem. Kinet. - 1984. - V. 16. - № 10. - P. 1269-1285.

126. Westbrook Ch. K., Pitz W. J. A comprehensive chemical kinetic reaction mechanism for oxidation and pyrolysis of propane and propene. // Combustion Sci. and Technol. 1984. - V. 37. - P. 117-152.

127. Виленский A.P., Зайцев A.M., Авербух А.Я. Сравнительный характер окислительной конверсии пропана в фильтрующем и кипящем слоях ультрадисперсных катализаторов. // Исследование гетерогенных каталитических процессов. Л.: ЛГИ, 1976. - С. 26-29.

128. Ульянова М.Я., Турбин А.С., Виленский А.Р., Авербух А.Я. Исследование каталитических свойств силикагелей в процессе неполного окисления пропана. // Катализ и катализаторы. Межвуз. сб. науч. докл., Ленинград. 1983. - С. 44-50.

129. Поляков М.В. Гетерогенно гомогенные реакции. // Успехи химии. - 1948. - Т. 17. - № 3.-С. 351-369.

130. Голодец Г.И., Ильченко Н.И. Удельная активность катализаторов в условиях гетерогенного механизма: инверсия правила Борескова. //Кинет. Катал. 1995. -Т. 36. -№ 1. - С. 33-36.

131. Бобров Н.Н., Боброва И.И., Собянин В.А. Особенности кинетики паровой конверсии метана на никелевых катализаторах. // Кинет. Катал. 1993. - Т. 34. - №. 4. С. 686-690.

132. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ в химической промышленности. М.: Химическая литература, 1955. -255 с.

133. Крылов О.В. О связи активности и селективности катализаторов окислительной конденсации метана с их удельной поверхностью. // Кинет. Катал. 1993. - Т. 34. - № 2. - С. 250-252.

134. Bryce W.A., Hinshelwood С. The reaction between paraffin hydrocarbons and sulfur vapour. //

135. J. Chem. Sos. 1949. - № 12. - P. 3379-3387.

136. Реакции серы с органическими соединениями. / Под. ред. Воронкова М.Г. -Новосибирск: Наука. 1979. - 176 с.

137. Thomas W.J., Strickland-Constable R.F. The reaction of sulfur with hydrocarbons. // Trans. Farad. Sos. 1957. - V. 53. - № 7. - P. 972-981.

138. Gaspar N.I., Pasternac I.S. H2S promoted oxidative dehydrogenation of ethane. // Can. J. Chem. Eng. 1971. - V. 49. - P. 248-251.

139. Garwood W.E., Hamilton L.A., Kerr G.T., Mgers C.G. Catalytic reactions of sulfur with organic compounds. // U. S. Patent. 1966. - № 3247278. (Socony Mobil Oil Co., Inc.). - РЖ Хим.-1968.-2 H 19 П.

140. Haag W.O., Miale J.N. Surface chemistry kinetics and mechanism of catalytic oxidative dehydrogenation with carbonyl sulphide. // Proc. 6Л Int. Congr. Catal. Weinheim, London, 1976. -V. 1. - P. 397-405.

141. Pastemac I.S., Vadecar M., Cohen A.D., Gaspar N.J. Sulfur promoted dehydrogenation of organic compounds. // U. S. Patent. 1971. - № 3585250. (Esso Research and Engineering Сотр.) - РЖ Хим. - 1972. - 3 H 145 П.

142. Cohen A.D., Gaspar N.J., Pasternac I.S. Sulfur promoted oxidative dehydrogenation of organic compounds. // USA Patent. 1971. - № 3585249. (Esso Research and Engineering Сотр.) -РЖ Хим. - 1972. - 4 H 157 П.

143. Adams C.R. Catalytic oxidation with sulfur dioxide. I. Exploratoiy studies. // J. Catal. 1968.1. V. 17.-№ 2.-P 96-112.

144. Menon P.G. Coke on catalysts -harmful, harmless, invisible and benefical types. // J. Molec. Catal. 1990. - V. 59. - № 2. - P. 207-221.

145. Буянов P.А. Закоксование катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. - 207 с.

146. Watson P.R., Somorjai G.A. The formation of oxigen containing organic molecules by the hydrogenation of carbon monoxide using a lanthanum rhodate catalyst. // J. Catal. - 1982. - V. 74. - № 2. - P. 282-295.

147. Dreoni D.R., Pinelli D., Trifiro F., Lorenzelli V. FTIR and flow reactor studies on heterogeneously catalyzed gas-phase ammoxidation of cyclohexanone. // J. Molec. Catal. -1992. -V. 71,- №1. P. 111-127.

148. Баландин А.А. Современное состояние мультиплетной теории катализа. М.: Наука, 1968.-202 с.

149. Britton Е.С., Dietzler A.J., Noddings C.R. A calcium nickel phosphate dehydrogenation catalyst. // Ind. Eng. Chem. - 1951. - V. 43. - № 12. - P. 2871-2874.

150. Mross W. Alkali doping in heterogeneous catalysis. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1983. - V. 25. -№4.-P. 591-637.

151. Iwasawa Y., Nobe H., Ogasawara S. Reaction mechanism for styrene synthesis over polynaphthoquinone. // J. Catal. 1973. - V. 31. - № 3. - P. 444-449.

152. Manassen J., Wallach J. Organic polymers: correlation between their structure and catalytic activity in heterogeneous systems. I. Pyrolyzed polyacrilonitrile and poly(cyanoacetylene). // J. Am. Chem. Sos. 1965. - V. 87. - № 12. - P. 2671-2677.

153. Dawars F., Gallard J., Teyssie Ph., Traynard Ph. Catalytic activity of polymers having electronspin resonance properties. // J. Polum. Sci. 1963. - V. 4. - P. 1385-1400.

154. Gallard J., Laederich t., Salle R., Traynard Ph. Polymers having a conjugated structure. I. Conjugated polymers as catalysts. // Bull. Sos. Chim. Fr. 1963. - P. 2204-2209.

155. Gallard-Nechtschein J., Pecher-reboul A., Traynard Ph. Heterogeneous catalysis on organic conjugated polymers. II. Electron spin resonance and structural factors. //J. Catal. 1969. - V. 13. - P. 261-270.

156. Berger P.A., Roth J.F. Electron spin resonance studies of carbon dispersed on alumina. // J. Phys. Chem. 1968. - V. 72. - № 9. - P. 3186.

157. Niva M., Sago M., Murakami Y. Ammoxidation of toluene over Al203-Si02, Si02-Zr02, Ti02

158. Si02. // J. Catal. 1981. - V. 69. - № 1. - P. 69-76.

159. Pinelli D., Trifiro F., Vaccari A., Giamello E., Pedulli G. Nature of active sites in catalytic ammoxidation of cyclohexanone to the corresponding oxime on amorphous silica: EPR investigation. // Catal Lett. 1992. - V. 13. - № 1-2. - P. 21-26.

160. Лисовский A.E., Талыбова 3.A., Портянский A.E., Мусаев A.M., Алхазов Т.Г. Реакции уплотнения в процессе окислительного дегидрирования этилбензола кислородом и диоксидом серы. //Нефтехимия. 1983. - Т. 23. - № 5. - С. 622-627.

161. Schraut A., Emig G., Hofmann. Kinetic investigation of the oxydehydrogenation of ethylbenzene. // J. Catal. 1988. - V. 112. - № 1. - P. 221-228.

162. Fiedorow R., Kania W., Nowinska K., Sopa M., Wojciechowska M. Activity of alumina promoted by inorganic acids in the process of oxidative dehydrogenation of ethylbenzene. // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. 1978. - V. 26. - P. 641-649.

163. Лисовский A.E., Кожаров А.И., Фейзулаева Ш., Алхазов Т.Г. Влияние генезиса оксида алюминия на его каталитические свойства в окислительном дегидрирования этилбензола. // Кинет. Катал. 1978. - Т. 19. - С. 605-610.

164. Талыбова З.А., Давыдов А.А., Лисовский А.Е., Алхазов Т.Г. Исследование взаимодействия этилбензола с кислородом и диоксидом серы на поверхности А120з. // ЖФХ. 1984. - № 2. - С. 453-457.

165. Алхазов Т.Г., Лисовский А.Е. О роли продуктов уплотнения в процессе окислительногодегидрирования этилбензола на алюмоокисном катализаторе. // Кинет. Катал. 1976. -Т. 17.-В. 2. - С. 434-439.

166. Лисовский А.Е., Талыбова З.А., Алхазов Т.Г. Закономерности окислительного дегидрирования этилбензола диоксидом серы на алюмооксидном катализаторе. // Кинет. Катал. 1984. - Т. 25. - В. 4. - С. 862-867.

167. Кожаров А.И., Лисовский А.Е., Некрасов И.В., Келбалиев Г.И., Алхазов Т.Г. Механизми кинетика превращений этилбензола на продуктах его окислительного уплотнения. // Кинет. Катал. 1982. - Т. 23. - В. 5. - С. 1140-1147.

168. Cadus L.E., Gorriz O.F., Rivarola J.B. Nature of active coke in the oxydehydrogenation of ethylbenzene to styrene. // Ind. Eng. Chem. Res. 1990. - V. 29. - P. 1143-1146.

169. Fiedorow R., Przystajko W., Sopa M., Dalla Lana J.G. The nature and catalytic influence of coke formed on alumina: oxidative dehydrogenation of ethylbenzene. // J. Catal. 1981. - V. 68. -№ 1. -P.33-41.

170. Tagawa Т., Hattori Т., Murakami Y. Study of oxidative dehydrogenation of ethylbenzene. II. Catalytic activity and acid and base properties of Na Si02- A1203. // J. Catal. - 1982. - V. 75. -№ l.-P. 56.

171. Gaspar N.J., Cohen A.D., Vadecar M., Pasternak I.S. SO2/O2 dehydrogenation of ethylbenzene/ // Can. J. Chem. Eng. 1975. - V. 53. - № 1. - P. 74-82.

172. Boehm HP., Knozinger H. Nature and estimation of functional groups on solid surfaces. // Catalysis Science and Technology. Berlin: Springer Verlag (Eds. Anderson J R., Boudard M), 1983.-V. 4.-P. 39-207.

173. Schraut A., Emig G., Sockel H.G. Composition and structure of active coke in the oxydehydrogenation of ethylbenzene. // Appl. Catal. 1987. - V. 29. - № 2. - P. 311-326.

174. Price W.Z. Analytical atomic-absorption spectroscopy. N.Y.: aWiley Intersci., 1972. - 215 p.

175. Буянова H.E., Карнаухов А.П., Алабужев Ю.А. Определение поверхности дисперсных ипористых материалов. Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1978. - 169 с.

176. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. - 256 с.

177. Паукштис Е.А., Юрченко Е.Н. // Успехи химии. 1983. - Т. 52. - № 3,- С. 428.

178. Коваленко Г.А., Ванина М.П. УФ — спектрофотометрический метод определения концентрации кислотных и основных центров на поверхности носителей и адсорбентов. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. - Т. 65. - № 9. -С. 43-46.

179. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М: Мир, 1984. - 306 с.

180. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. / Сост. Нефедов В.И. М.: Химия, 1984. - 256 с.

181. Бриггс Д., Сих М.П. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. М.: Мир, 1987. - 220 с.

182. Кортюм Г., Браун В., Герцог Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного отражения. // УФН. 1965. - Т. 85. - № 2. - С. 365-380.

183. Boehm Н.Р., Knozinger Н. Nature and estimation of functional groups on solid surfaces. // Catalysis Science and Technology. Berlin: Springer Verlag (Eds. Anderson J.R., Boudard M.), 1983. - V. 4. - P. 39-207.

184. Справочник по газовой хроматографии. / Сост. Пецев Н., Коцев И. М.: Мир, 1987. - 260с.

185. Panchenko V.N., Semikolenova N.V., Danilova I.G., Paukshtis E.A., Zakharov V.A. IRS studyof ethylene polymerization catalyst SiCVmethylaluminoxane/zirconocene. // J. Molec. Cat.: A. 1999. - V. 142. - № 1. - P. 27-37.

186. Eisenbach D., Gallei Е. Infrared spectroscopic investigations relating coke formation on zeolites. // J. Catal. 1979. - T. 56. - № 3. - P. 377-389.

187. Лоскутов А.И., Хлопотов М.Н. Взаимодействие серы с углеродными адсорбентами. // Адсорбция и адсорбенты. 1981. - № 9. - С. 86- 92.

188. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир,1965.-216 с.

189. Dandecar A., Baker R.T.K., Vannice М.А. Characterization of activated carbon, graphitized carbon fibers and sinthetic diamond powder using TPD and DRIFTS. // Carbon. 1998. - V. 36. -№ 12. -P. 1821-1831.

190. Meldrum B.J., Rochester C.H. In Situ Infrared study of the surface oxidation of activated carbon in oxygen and carbon dioxide. // J. Chem. Sos., Faraday Trans. 1990. - V. 86. - №. 5. -P. 861-865.

191. Полубояров В.А., Андрюшкова О.В., Булынникова М.Ю. Природа электронного парамагнетизма и оптического поглощения пиролизованных органических веществ. // Изв. СО РАН, Сиб. Химич. Журнал. 1992. - В. 5. - Стр. 5-22.

192. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминисценция ароматических соединений. М:, Химия, 1971.-216 с.

193. Karge H.G., Lanieski М., Ziotek М. UV-Visible spectroscopic investigation of the modified Claus reaction on NaX zeolite catalysts. //J.Catal. 1988. - V. 109. - № 2. - P. 252-262.

194. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: ИК СО РАН, 1995. - 518 с.

195. Mel'gunov M.S., Fenelonov V.B., Leboda R., Charmas B. Coke dispersion in carbon-mineralporous adsorbents. // Carbon. 2001. - V. 39. - P. 357 - 367.

196. Васильева JIM. Метод ЭПР в исследовании углей. Дис. канд. хим. наук. — Новосибирск,1973.-139 с.

197. Блюменфельд JI.A., Воеводский В.В., Сеиенов А.Г. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Новосибирск: Наука, 1962. - 205 с.

198. Равилов Р.Т. Изучение структурных особенностей дисперсных систем с использованиемсобственных дефектов в качестве спиновой метки. Дис. канд. хим. наук. Новосибирск, 1980. - 177 с.

199. Пул Ч. Техника ЭПР спектроскопии. - М: Мир, 1970. - 120 с.

200. Mel'gunov M.S., Fenelonov V.B., Gorodetskaya T.A., Leboda R., Charmas B. Carbon dispersion and morphology in carbon-mineral adsorbents. // J. Colloid and Interface Science. -2000.-V. 229.-P. 431 -439.

201. Прокудина H.A., Чесноков B.B., Паукштис E.A., Буянов Р.А. Зауглероживание катализаторов с различными кислотно основными свойствами на основе оксида алюминия. //Кинет. Катал. - 1989. - Т. 30. - В. 4. - С. 949-953.

202. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ в химической промышленности. М.: Химическая литература, 1955. - С. 293.

203. Иванова А.С., Боброва И.И., Мороз Э.М., Собянин В.И., Гаврилов В.Ю. Приготовлениеи активность Ni-Y-Zr-О катализаторов паровой конверсии метана. // Кинет. Катал. -1997.-Т. 38.-№ 1.-С. 114-118.

204. Крылов О.В. Катализаторы и механизм окислительной конденсации метана. // Кинет. Катал. 1993. - Т. 34. - № 1. - С. 18-30.

205. Матрос Ю.Ш., Носков А.С., Чумаченко В.А. Каталитическое обезвреживание отходящих газов промышленных производств. Новосибирск: Наука, 1991. 115 с.

206. Volkan A.G., April G.C. Survey of propane pyrolysis literature. // Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev. 1977. - V. 16. - № 4. - P. 429-436.

207. Эпова Т.И., Щукин В.П. Неполное превращение газообразных предельных углеводородов в присутствие астехиометрических компонентов. // Основной органический синтез и нефтехимия. Л., 1979,- № 11. - С. 15-20.

208. Термодинамика высокотемпературных процессов. Справочник. / Сост. Сурис А.Л. М.: Металлургия, 1985. - 568 с.1. Благодарности.