Огнеупорные материалы на основе фаз системы MgO-Al2O3-TiO2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Алексеева, Наталья Владимировна

• Алексеева, Наталья Владимировна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Алексеева, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Система MgO - А1203 - ТЮ

1.2 Шпинелидные твёрдые растворы в системе MgAl204 — Mg2Ti

1.2.1 Строение шпинелидных твёрдых растворов

1.2.2 Синтез и свойства шпинелидных твёрдых растворов

1.3 Аносовитовые твёрдые растворы в системе MgO - А12Оз - ТЮ

1.3.1 Строение аносовитовых твёрдых растворов

1.3.2 Условия существования твёрдых растворов в системе А12ТЮ5 — MgTi

1.3.3 Синтез А12ТЮ5 и MgTi

1.3.4 Свойства Al2Ti05 и MgTi

ВЫВОДЫ ИЗ АНАЛИТИЧЕСКОГО ОБЗОРА

ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ДИССЕРТАЦИОННОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Стандартные методы исследования

2.2 Определение дисперсности порошка

2.3 Рентгенофазовый анализ

2.4 Дифференциальный термический анализ

2.5 Исследование микроструктуры образца

2.6 Качественный и количественный анализ с использованием РЭМ

2.7 Определение модуля Юнга

2.8 Определение коэффициента термического расширения

2.9 Определение прочности при изгибе

2.10 Определение прочности при сжатии

2.11 Определение термостойкости

2.12 Определение теплопроводности

2.13 Определение характеристик трещиностойкости при изгибе

2.14 Определение трещиностойкости и микротвёрдости методом микровдавливания

2.15 Определение технологических свойств литейных шликеров

2.15.1 Определение влажности шликера

2.15.2 Определение текучести шликера

2.15.3 Определение рН шликера

2.15.4 Определение скорости набора черепка

2.16 Обработка результатов экперимента

Глава 3 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Характеристики исходных материалов

3.2 Синтез фаз системы MgO - AI2O3 - Ti

3.2.1 Синтез алюмомагнезиальной шпинели

3.2.2 Синтез титаната магния

3.2.3 Синтез ортотитаната и дититаната магния

3.2.4 Характеристика полученных материалов

3.3 Получение аносовитовых и шпинелидных твёрдых растворов

3.3.1 Оценка последовательностей протекания реакций при синтзе

3.3.2 Синтез аносовитовых и шпинелидных твёрдых растворов

3.3.3 Идентификация твёрдых растворов

3.4 Композиции в системах Al2Ti05 - MgAl204, MgAl204 - MgTi205 и

Mg2Ti04-Al2Ti

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ

Глава 4 ФАЗОВЫЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ MgO - А1203

4.1 Поведение при нагревании соединений в системе MgO — А12Оз — ТЮ

4.2 Диаграмма плавкости системы MgAl204 - Mg2Ti

4.3 Диаграмма плавкости системы Al2TiOs - MgTi

4.4 Оценка пределов взаимной растворимости Al2Ti05 и MgTi

4.5 Кинетика распада твёрдых растворов MgxAl2(i.X)Ti(i+x)

4.6 Плавкость шпинельно-аносовитовых композиций Al2TiOs

MgAl204, MgAl204 - MgTi205 и Mg2Ti04 - Al2Ti

4.7 Твердофазное взаимодействие алюмомагнезиальной шпинели с аносовитами

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ

Глава 5 ТЕРМОСТОЙКИЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ АНОСОВИ

ТОВЫХ ТВЁРДЫХ РАСТВОРОВ

5.1 Спекание аносовитовых твёрдых растворов

5.2 Свойства аносовитовых твёрдых растворов

5.3 Технологии изделий из аносовитовых твёрдых растворов

5.3.1 Получение изделий из аносовитовых твёрдых растворов методом полусухого прессования

5.3.2 Огнеупорный материал с низким коэффициентом термического расширения

5.3.3 Материал из смеси оксидов

5.3.4 Получение изделий из аносовитовых твёрдых растворов методом литья из водных шликеров

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ

Глава 6 СПЕКАНИЕ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ФАЗ Al2Ti05,

MgAl204, MgTi205, Mg2Ti

6.1 Спекание композиций Al2Ti05 - MgAl204, MgAl204 - MgTi205 и Mg2Ti04 - Al2Ti

6.2 Свойства композиций Al2TiOs - MgAl204, MgAl204 - MgTi205 и Mg2Ti04 - Al2Ti

6.3 Шпинельно-аносовитовые композиции

6.3.1 Получение шпинельно-аносовитовых композиций

6.3.2 Термостойкость и трещиностойкость шпинельно-аносовитовых композиций

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ

Глава 7 ПЛАВЛЕННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ СОЧЕТАНИЯ MgAl204, Al6Si20,3 И Al2Ti

7.1 Плавленый материал с использованием MgAl204, Al6Si20i3 и Al2Ti

7.2 Свойства окисленного плавленого материала с участием MgAl204, Al6Si20,3 И Al2Ti

7.3 Оптимизация вещественного и зерного состава на основе плвленых композиций

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Огнеупорные материалы на основе фаз системы MgO-Al2O3-TiO2»

Развитие техники высоких температур, интенсификация высокотемпературных технологических процессов сопровождаются возрастанием требований к ресурсным возможностям высокотемпературных конструкционных материалов. Одним из важнейших показателей, определяющих ресурс высокотемпературных материалов, является термостойкость. Повышение термостойкости известных и изыскание новых термостойких огнеупорных материалов остаётся актуальной проблемой.

Термостойкость характеризует способность хрупких материалов и изделий противостоять возникающим термическим напряжениям в результате тепловых воздействий.

Термические напряжения бывают двух видов: I рода, вызываемые градиентом температур, и II рода, вызываемые разницей теплофизических свойств фаз, слагающих материал, анизотропией термического коэффициента линейного расширения, локальными химическими реакциями, неравномерным изменением объёма при полиморфизме и т. п. В обоих случаях напряжения возникают только тогда, когда материал (или его часть) по тем или иным причинам не имеет возможности свободно изменять свой объём.

Способность огнеупоров противостоять воздействию термических напряжений зависит как от условий теплопередачи, размеров и формы изделий, так и от свойств материала.

Существуют различные подходы к проблеме термостойкости материалов. Один из них определяется теорией термоупругости, согласно которой разрушение гомогенного тела происходит тогда, когда максимальное термическое напряжение в нём будет равно сопротивлению разрушению [1]. Другой — заключается в оценке способности материала сопротивляться распространению разрушающей трещины [2-3].

Экспериментально установлено, что термостойкость зависит в значительной мере от пористости и других особенностей структуры термически нагруженного материала [4-5]. Считается, что поры участвуют в образовании так называемой фрагментарной структуры изделий [6,7].

Термостойкость огнеупоров при действии напряжений I рода описывается также с позиций статистической теории или теории "слабого звена", волновой и др. [8,9].

Для оценки способности тех или иных материалов выдерживать воздействие термических напряжений широко используется критериальный подход, развиваемый многими исследователями [10-15]. Практически все критерии термостойкости включают в себя величины коэффициента теплового расширения, показателей прочности, модуля упругости, коэффициента теплопроводности материала.

При разработке оксидных материалов, перспективных для службы в условиях значительных термических нагружений, обычно ориентируются на выбор фаз с низким значением температурного коэффициента линейного расширения, такие, например, как алюмосиликаты лития, кордиерит или кварцевое стекло. Однако применение материалов при высоких температурах сталкивается с существенными ограничениями. Кварцевое стекло, будучи огнеупорным материалом, склонно к кристаллизации уже при 1180 °С, что из-за объёмной трансформации кремнезёма приводит к повышению коэффициента термического расширения материала, разупрочнению и разрушению изделий при охлаждении [16]. Кордиерит и алюмосиликаты лития (эвкрип-тит, сподумен, петалит) обладают низкими температурами плавления (1465 °С и 1330-1430 °С соответственно) [17-18]. Температура их устойчивости не превышает 900 °С [18].

Среди материалов, привлекающих большое внимание с точки зрения создания композиционных материалов с повышенной термостойкостью, можно выделить титанат алюминия А12ТЮ5 [19-20]. Титанат алюминия имеет высокую температуру плавления 1860 °С, высокую химическую устойчивость к кислым средам и силикатным расплавам, отрицательный в широком диапазоне температур низкий температурный коэффициент линейного расширения. По данным компании Ingenieurkeramik GmbH изделия из титаната алюминия при пористости 10-15 % и плотности 3,30 г/см3 обладают пределами прочности при сжатии и при изгибе 500 и 40 МПа (предел прочности на изгиб при температуре 1200 °С — 100 МПа), коэффициент трещиностойкости Kic составляет 1 МПа-м1/2, модуль упругости - 20 ГПа, твёрдость по Викерсу - 4, максимальная температура применения - 900 °С, теплопроводность — 1,5 В/мтрад., температурный коэффициент линейного расширения - 2,0'1 О*6 1/град., критерии термостойкости R и R1 имеют значения 1000 град, и 1500 В/м соответственно. Компания "CERAM Research Ltd." (Великобритания) применяет титанат алюминия для изготовления тиглей, разливочных желобов, ковшей, изложниц пробок при литье ряда металлов. Компания "Reade Internatijnal Ltd." (США) поставляет помимо тиглей, сопел, труб и чехлов термопар для цветной металлургии футерованные патрубки для двигателей автомобилей, модельные формы для стекловаренной промышленности, термо-, коррозийно- и износостойкие покрытия для всех отраслей. Китайская фирма "Zoomber Advanced Materials" выпускает чехлы для термопапр, тигли и трубки для литья алюминивых сплавов, изложницы и фильтры для цветной металлургии. Однако титанат алюминия обладает выраженной анизотропией температурного коэффициента линейного расширения в направлении кристаллографических осей и вследствие этого получение прочных изделий в спечённом состоянии на его основе затруднено из-за возникновения механических напряжений и образования микротрещин при охлаждении. Причиной, также ограничивающей применение титаната алюминия, может являться его нестабильность при длительной эксплуатации в интервале температур 7501200 °С, приводящая к распаду на исходные оксиды и деградации прочности изделий вследствие появления фаз с высоким KTJIP [21].

Известно, что при использовании добавок соединений, образующих с титанатом алюминия твёрдые растворы, а именно: MgTi205, Fe2Ti05, Сг2ТЮ5 наблюдается тенденция к увеличению стабильности титаната алюминия [2223]. В этой связи особый интерес представляет изучение свойств твёрдых растворов, образующихся между титанатом алюминия и дититанатом магния. Указанные соединения принадлежат к тройной системе MgO - AI2O3 -ТЮ2, которая кроме того содержит такие огнеупорные фазы, как алюмомаг-незиальная шпинель MgAbO^ ортотитанат магния Mg2Ti04 и метатитанат магния MgTiC>3.

Настоящая работа посвящена систематическому исследованию свойств фаз системы MgO - А12Оз - ТЮг и разработке композиционных термостойких огнеупорных материалов на их основе.

В работе исследован синтез твёрдых растворов алюмомагнезиальной шпинели и ортотитаната магния (шпинелидных) и титаната алюминия и ди-титаната магния (аносовитовых), дана оценка пределов взаимной растворимости и изучена кинетика распада последних, построены диаграммы плавкости, исследовано спекание и определены показатели физико-технических свойств, композиций алюмомагнезиальной шпинели с титанатом алюминия, ортотитанатом магния и дититанатом магния, титаната алюминия с дититанатом магния и ортотитанатом магния в широком диапазоне составов. Определены основные параметры технологии термостойких изделий на основе аносовитовых твёрдых растворов с температурным коэффициентом линейного расширения, близким к нулю, полученных полусухим прессованием и литьём из водных шликеров, композиций плавленой шпинели с аносовито-выми твёрдыми растворами и плавлеными материалами, содержащими тита-нат алюминия и муллит, отличающихся повышенной термостойкостью и вязкостью разрушения.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Алексеева, Наталья Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Изучены фазовые преобразования с участием двойных соединений системы MgO — А12Оз — ТЮ2, синтезированы термостойкие материалы с использованием аносовитовых твёрдых растворов.

2. Разработаны параметры твёрдофазного синтеза аносовитовых твёрдых растворов с двукратной термообработкой при температуре 1600 °С с промежуточным измельчением и брикетированием из титаната алюминия и дититаната магния и из оксидов MgO, AI2O3, ТЮ2. В последнем случае наряду с аносовитовым твёрдым раствором образуется алюмомагнезиальная шпинель, которая реагирует с титанатом магния с образованием "вторичной" аносовитовой фазы.

3. Исходя из представлений теории изоморфной смесимости, показано, что более вероятной схемой образования аносовитовых твёрдых растворов является гетеровалентное замещение: 2А13+ <-► Mg2+ + Ti4+, рассчитано положение границ взаимной растворимости MgTi205 и А12ТЮ5.

4. Установлено, при температурах до 1300 °С и экспозиции до 100 часов распад аносовитовых твёрдых растворов MgxAl2(i.X)Ti(i+X)05 при х>0,5 не происходит, при 0,1<х<0,5 продуктами распада являются шпинель, корунд и рутил, при х<0,1 - корунд и рутил. Максимальная степень распада имеет место при температурах 1000-1100 °С.

5. Показано, что зависимость температуры появления расплава от состава твёрдого раствора MgxAl2(i-X)Ti(i+X)05 имеет минимум при х=0,6 и температуре 1650 °С. Разрезы MgAl204 - MgTi205 и Mg2Ti04 - A^TiOs принадлежат к эвтектическому типу, минимальные температуры появления расплава близки к 1650 °С, эвтектики отвечают эквимолярным составам.

6. Экспериментально установлена зависимость к.л.т.р. от состава и способа синтеза аносовитовых твёрдых растворов. Установлено, что величина к.л.т.р. аносовитовых твёрдых растворов может служить индикатором степени завершенности синтеза. Твёрдый раствор состава, близкого к эквимолярному, синтезированный из соединений, обладает нулевым термическим расширением.

7. Разработаны параметры синтеза материалов из аносовитовых твёрдых растворов, обеспечивающие получение изделий с открытой пористостью не превышающей 10 %. При синтезе твёрдого раствора из соединений и использовании полусухого прессования -предел прочности при изгибе не менее 20 МПа, т.к.л.р. 0,0±0,5-10"6 1/град., при формовании литьём из водных шликеров -т.к.л.р. (0,5-f0,7)-10*6 1/град. Синтез твёрдого раствора из оксидов с использованием полусухого прессования обеспечивает получение изделий с пределом прочности при изгибе не менее 15 МПа, с температурным коэффициентом линейного расширения (1,5-5,5)±0,5-10'6 1/град.

8. Впервые получены данные об упруго-механических свойствах, коэффициенте термического расширения, коэффициенте теплопроводности и термостойкости сочетаний шпинелидных фаз с аносовитоподобными титана-тами системы MgO - AI2O3 — ТЮ2 в широком диапазоне составов. Составы, содержащие более 50 мол. % титаната алюминия, характеризуются температурным коэффициентом линейного расширения в диапазоне (1,0-3,0)-10*6 1/град., величиной критерия R 380-450 град, и - R111 (50-100)-10"6 м2/Н. Оптимальным сочетанием показателей спекания и термомеханических свойств обладает эквимолярная композиция титаната алюминия с алюмомагнезиальной шпинелью.

9. Методом трёхточечного изгиба образцов с надрезом определена трещиностойкость шпинельно-аносовитовых композиций. При невысоких

1 Г) значениях К,с (0,5-0,7 МПа-м ) исследованные композиции характеризуются чрезвычайно низкой номинальной скоростью распространения разрушающей трещины. Выявлен эффект повышения трещиностойкости плавленой алюмомагнезиальной шпинели, обусловленный диффузией ионов Ti4+ в её кристаллическую решётку.

10. Из технического сырья получены плавленые композиции, содержащие шпинель, титанат алюминия и муллит, на основе которых получены плотноспечённые изделия с водопоглощением до 5,0 % и открытой пористостью до 16,0 %. Среднее значение к.т.л.р. в интервале температур от 20 до 800 °С составило 1,70-10"6 1/град. Прочность при изгибе образцов - 10,5 МПа, модуль Юнга — 26,5 ГПа при общей пористости 37 %.

11. Разработана технологическая схема получения изделий на основе сочетаний плавленой зернистой алюмомагнезиальной шпинели со смесью тонкого помола шпинели с аносовитовым твёрдым раствором состава Mg0,5Al1)0Ti1>5O5, обладающих повышенной термостойкостью и трещиностой-костью.

12. Разработанные материалы и изделия на основе двойных соедине-нийсистемы MgO - А12Оз - ТЮ2, могут найти практическое, промышленное применение при эксплуатации в условиях значительных, в том числе циклических термомеханических нагружений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Алексеева, Наталья Владимировна, 2005 год

1. Timoshenko S. Theory of Elasticity. — New York.: McGraw — Hill Book Co, 1934.-501c.

2. Hasselman D. P. H. Ceramics in Severe Environments // Materials Scans Research. 1970. - V. 5. - № 1. - P. 89-103.

3. Griffith A. A. Phenomenon of Rupture and Flaw in Solids // Phil. Trans. Roy. Soc. London. 1920. - A. - № 221. - P. 163-168.

4. Стрелов К. К., Гогоци Г. А. Современное состояние теории термостойкости и перспективы её развития // Огнеупоры. 1974. — № 9. — С. 39-47.

5. Гузман И. Я. Высокоогнеупорная пористая керамика. — М.: Металлургия, 1971.-208с.

6. Clarke F.Y.P., Tattersal H.G., Tappin G. Toughness of Ceramics and Their Work of Fracture // Proceeding of the British Ceramic Soc. 1966. - № 6. -P. 163-172.

7. Гогоци Г.А., Курнат Р.И. Некоторые вопросы термостойкости огнеупорных материалов // Проблемы прочности. 1970. — № 3. — С. 47-50.

8. Weibull W. Statistical Theory of Strength of Materials // Ing. Ventens. Kaps. Akad. Handlinor. 1939. - №151. - P. 45-64.

9. Manson S.S., Smith R.W. Theory of Thermal Shock Resistance of Brittle * Materials Based on Weibull's Statistical Theory of Strength / J. Amer. Ceram. Soc.- 1968. v. 58. -№ l.-p. 18-27.

10. Schwartz B. Thermal Stress Failure of Pure Refractory Oxides // J. Amer. Ceram. Soc. 1952.-v. 35.-№ 12.-P. 325-333.

11. Kingery W.D. Factors Affecting Thermal Stress Resistance of Ceramic Materials // J. Amer. Ceram. Cos. 1955. - v. 38. - № 1. - p. 3-15.

12. Писаренко Г.С., Руденко В.П., Третьяченко Г.Н. Прочность мате-% риалов при высоких температурах. Киев.: Наукова Думка, 1966. - 791с.

13. Hasselman D.P.H. Approximate Theory of Thermal Stress Resistance of Brittle Ceramics Involving Creep // J. Amer. Ceram. Soc. 1967. - v. 50. — № 9. -P. 454-457.

14. Даукнис В. Исследование термической стойкости огнеупорной керамики.-Вильнюс.: Минтис, 1971. — 151с.

15. Кингери У. Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1964. — 500с.

16. Пивинский Ю. Е., Ромашин А. Г. Кварцевая керамика. — М.: Металлургия, 1974, — 264с.

17. Тонкая техническая керамика / Под ред. Янагида X. / Япония, 1982: Пер. с японск. М.: Металлургия, 1986. — 279с.

18. Химическая технология керамики и огнеупоров / Будников П. П., Балкевич В. Л., Бережной А. С., Булавин И. А. и др.; Под общ. ред. Будников П. П., Полубояринова Д. Н. М.: Стройиздат, 1972. - 552с.

19. Суворов С.А. и др. Термостойкие огнеупоры на основе композиций системы MgAl204- А12ТЮ5 / Суворов С.А., Макаров В.Н., Остроконь Н.М.; ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1982. — № 2378. - 16с. - Рус. - Деп. в ин-те Черме-тинформация.

20. Фазовый состав, микроструктура и технологические свойства композиций MgAl204- Al2Ti05 / Суворов С.А., Макаров В.Н., Филатова Н.М., Махортова М.Ф., Коломейцев В.В. // Огнеупоры. 1978. - №12. - С. 14-18.

21. Брон В. А., Подногин А. К. Свойства титаната алюминия. // Докл. АН УССР. 1953. - т. 1. - С. 93-94.

22. Thielke N. P. Aluminium Titanate and Related Compounds // US Air Force, Air Res. and Development Commands WADC Tech. Rept. June 1953. — №53 - P. 165-167, Ref.: Cer. Abstracts. - 1954. -lli.

23. Wartenberg H., Reusch H.J. Diagramme nochs feuerfester oxide IV.

24. Aluminiumoxyd 11 Zs. anorgan. allgem. Chem. 1932. - v. 207. - № 5. — P. 18-27. ф 25. Bunting E. N. Phase Equilibria in the system ТЮ2, Ti02-Si02, and

25. Ti02-Al203 // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1933. - v. 11. - № 5. - P. 729-725.

26. Lang S.M., Fillmore C.L., Maxwell L.H. The System Berilla — Alumina Titania: Phase Relaations and General Physical Properties of Three — Component Porcelains. // J. Res. Mat. Bur. St. - 1952. - v. 48. - № 4. - P. 298-312.

27. Mac Kee W. D., Alechin E. Aluminum Oxide — Titanium Oxide Solid Solution // J. Amer. Ceram. Soc. 1963. - V. 46. - № 1. - P. 54-58.

28. Franco Massazza, Efisia Sirchia. Sistem Mg0-Ti02-Si02 // La Chim. e. El'indust. 1958. - v. 40. - P. 376-380.

29. Rouf M.A., Cooper A. H., Bell H. B. Study of Phase Equilibria in the System Ca0-Mg0-Ti02 // Trans. Brit. Ceram. Soc. 1969. - v. 68. - № 6. - P. 283-267.

30. Woermann E., Brezny В., Muan A. Phase Equilibria in the System MgO-Iron 0xide-Ti02 in Air // Amer. J. Sci. 1969. - v. 267A. - P. 463-479.

31. Bell H. В., Rouf M. A. Phase Equilibria Studies in the System MgO-Ti02 by Hot Stage Microscopic Technique // Pakistan J. Sci. and Ind. Res. — 1970. -v. 13. -№3. — P. 229-233.

32. Shindo Isanm. Phase Equilibria in the System Mg0-Ti02 // J. Cryst. » Growth. -1980. v. 50. - № 4. - P. 839-851.

33. Rankin G. A., Merwin H. E. Study of Phase in the System Al203-Mg0 // J. Amer. Ceram. Soc. 1916. - v. 38. - № 3. - P. 571-584.

34. Osborn E. F. Subsolidus Reactions in Oxide Systems in the Presence of Water at High Pressures // J. Amer. Ceram. Soc. 1953. - v. 36. - № 5. - P. 147151.

35. Alper A. M., Mc Nelly R. N. The System Al203-Mg0 // J. Amer. Ceram. Soc. 1962. - v. 45. - №6. - P. 263-268.

36. Alper A. M., Mc Nelly R. N. Phase Equilibria in the System MgO-MgCr204 // J. Amer. Ceram. Soc. 1964. -v. 47. - №1. - P. 30-31.

37. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. — Киев.: ф Наукова думка, 1970. 554с.

38. Бережной А.С., Гулько Н.В. Свойства фаз системы Mg0-Al203-ТЮ2 // Укр. Хим. Журн. 1955. - т. 21. -№ 2. - С. 158-164.

39. Гулько Н.В. Плавкость системы Mg0-Al203-Si02. Труды 6-го со-вещ. эксп. техн. минерал, и петрограф. М.: Наука, 1962. — 287с.

40. Летюк Л.М., Журавлёв Г.И. Химия и технология ферритов. — Л.: Химия, 1983.-256 с.

41. Будников П.П., Бережной А.С. Шпинелиды. Образование шпинели-дов и им подобных соединений при высоких температурах // Успехи химии. 1948. - т. 18. - №5. - С. 585-595.

42. Тресвятский С.Г., Черепанов A.M. Высокотемпературные материалы и изделия из окислов. — М.: Госметаллургиздат, 1964. — 246с.

43. Boden P., Glasser F.P. Phase Relationships in the System Mg0-Al203-Ti02 // Trans. J. Brit. Ceram. Soc. 1973. - v. 72. №5. - C. 215-220.

44. Petrova M.A., Mikirticheva G.A., Novikova A.S., Popova V.F. Spinel solid solutions in the systems MgAl204-ZnAl204 and MgAl204-Mg2Ti04 // J. Mater. Soc. 1997. - v. 12. - № 10. - P. 1 -5.

45. Юдисон П.И., Никогосьян X.C., Дилакторский H.A. Синтез шпинели и его значение для огнеупорной промышленности // Огнеупоры. — 1933. — №.1.-С. 33-36.

46. Rassel R. Sintered Spinel Ceramics //J. Amer. Ceram. Soc. Bull 1968. # -v. 47.-№ 11.-P. 1025-1029.

47. Феодотьев К.М., Вогман Д.А. исследование твердофазного синтеза шпинели // Сб. научн. тр. 2-го совещ. по эксп. минер, и петрогр АН СССР. -М.: Наука, 1937. вып. 3. - С. 25-28.

48. Kelly J.E., Harris Н.М. Contact Angle of Zinc on Some Ceramic Materials and Metals // J.Test and Eval. 1974. - v. 2. - №1. - P. 40-43.

49. Jander W., Pfister H. Die Zwischenzustande die bei der Bildung des Spinells und MgO and AI2O3 in festen Zustand aufreten // Z. anorg. Chem. — 1938.-№239.-P. 95-112.

50. Бережной A.C., Слонимская Е.З. Труды Харьковского ин-та огнеупоров. Киев.: Наукова Думка, 1939. 78с.

51. Бережной А.С., Цынкина В.М. Исследование синтеза шпинели с использованием у-АЬОз // Сб. материалов по вопросам огнеупорной промышленности. М.: Металлургиздат, 1940. - №2. - С. 8-11.

52. Wagner С. Platzwechselvorgange in festen stoffen und ihre modell-mapige // Ber. Deutscher Keram. Ges. 1938. - № 6. - P. 207-227.

53. Кащеев И.Д., Семянников В.П. Электроплавленая алюмомагние-вая шпинель // Огнеупоры и техническая керамика. 2000. - № 9. С. 20-23.

54. Антонов Г.И., Шаповалов B.C., Резвина Ф.С. и др. Основные огнеупоры с применением плавленных материалов и их служба в своде интенсивно работающей мартеновской печи // Сб. научн. тр. УкрНИИО. Харьков: УкрНИИО, 1968.-№11.-С. 58-71.

55. Lipinski F. Zeiting und Keramische Rundschhan// Tonind. Ztg. — 1943. -№ 63. — C. 139-141.

56. Carter R.E. Mechanism of Solid-State Reaction Between Magnesium Oxide and Aluminum Oxide and Between and Ferric Oxide // J. Amer. Ceram. Soc. 1961. - Vol. 44. -№3. - С. 116-120.

57. Navias L. Preparation and Propeties of Spinel Made by Vapor Transport and Diffusion in the System Mg0-Al203 // J. Amer. Ceram. Soc. — 1961. — v. 44. №9. — C. 434-446.

58. Пат. 1143597 Япония, пат. 7623039 Франция, пат. 354981 ФРГ. Способ получения нитевидных монокристаллов/ Суворов С.А., Мельников А.Д., Кокойкин С.П., Ключаров Я.В. Опубл. 10.06.83, опубл. 28.07.76, опубл. 12.05.76.

59. Иванова Н.О., Иванов А.Б. Получение алюмомагнезиальной шпинели в режиме СВС // Огнеупоры и техническая керамика. 1994. — № 12. — С. 10-12.

60. Будников П.П., Злочевский К.М К синтезу магнезиально-глинозёмистой шпинели // Огнеупоры. — 1958. — № 3. С.111-117.

61. А. с. № 470500 СССР. Способы изготовления магнезиально-глинозёмистой шпинели / Суворов С.А., Меркушев О.М., Макаров В.Н. Опубл. 03.04.72.

62. Mitchell P.W. Chemical Method for Preparing MgAl204 Spinel // J. Amer. Ceram. Soc. 1972. - v. 55. - № 9. - P. 484-485.

63. Shirasuka K., Yamaguchi G. Precise Measurement of the Crystal Data and the Solid Solution Range of the Defective Spinel MgO-n-АЬОз // Yogyo-KyoKai-Shi = J. Amer. Ceram. Jap. 1974. - v. 82. - № 12. - P. 34-37.

64. Винчелл А., Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов. М.: Мир, 1967. - 526с.

65. Плавленая шпинель перспективный материал для производства новых огнеупоров. / Перепелицын В.А., Кормина И.В., Сиваш В.Г. и др. // Новые огнеупоры. - 2002. - № 4. - С. 89-94.

66. Lang S.M. Properties of High- Temperature Ceramics and Cermets. NBS Monograph 6. Issued March 1. 1960. - 47c.

67. Полубояринов Д.Н. Высокоогнеупорные материалы. M.: Металлургия. 1960.— 232с.

68. Полубояринов Д.Н. Тр. научно-технической конференции МХТИ им. Менделеева Д.И. М.: Наука, 1966. - №14. - С. 5-20.

69. Hummel F.A. Observation on the Thermal Expansion on Crystalline and Glassy Substance //J. Amer. Ceram. Soc. 1950. - Vol. 33. - № 3. - P. 102-107

70. Kingery W.D. thermal Conductivity: X, Data for Several Pure Oxide Materials Corrected to Zero Porosity // J. Amer. Ceram. Soc. — 1954. — v. 37. — №2.-P. 107-110.

71. King E.G. Heat capacities at low temperature and entropies at 298,16 °K of crystalline calcium and magnesium aluminates // J. Phys. Chem. — 1955. — v. 59. -P. 218-219.

72. Ryshkewitch E. Oxide Ceramics; Physical Chemistry and Technology. -New York.: Academic Press. I960. — 234c.

73. Галкина И.П. Попильский P.А. Некоторые свойства высокотемпературной керамики в системе Mg0-MgAl204 // Огнеупоры. — 1965. № 6. - С. 33-39.

74. Rice R.W., Donough W.J. Mechanical Behavior Material Process // Int. Conf. Mech. Behav. Mater. 1971. - № 4. - P. 422-431.

75. Кингери У.Д Тугоплавкие окислы // Исследования при высоких температурах: Сб. М.: 1966. — 466 с.

76. Кэмбелл И.Э. Техника высоких температур. М.: Иностранная литература. 1959.-351 с.

77. Испарение алюминатной и хромистой шпинели /Рутман Д.С., Шутников И.Л., Семёнов Г.А., Келарева Е.И. // Огнеупоры. 1968. - № 10. - С. 40-45.

78. Балакир Э.А., Крылов Ю.И., Кузьминская Л.Н. и др. Изв. АН СССР. Неорганические материалы. — 1967. - т. 3. - № 4. - С. 685-690.

79. Akinioto S., Syono Y. Yigh-Pressure Decoposition of Some Titanat Spinel // J. Chem. Phys. 1967. - v. 47. - № 5. - P. 184-192.

80. Термическое поведение ортотитаната магния / Микиртичева Г.А., Петров В.А., Шитова В.И., и др. // Журнал прикладной химиии. — 1998. — т.71. -№1. — С. 17-20.

81. Delamoye P., Michel A. Cromatographie en phase gazeuse zealisee simultanement avec un gradient longitudinal positif de temperature // C.R. Acad. Sc. Paric. 1960 - v. 269. - P. 837-838.

82. Coughanour L.W., DeProsse V.A. Phase equilibria in the system MgO-Ti02 // J. of Research of National Bureau of Standards. 1953. - v. 51. - № 2. -P. 85-88.

83. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций.-М.: Химия. 1970.-519 с.

84. Руднева А.В., Малышева Т.Я. О составе минералов группы аносовита // ДАН СССР. 1957. - т. 115. С. 787-790.

85. Тагиров К.Х., Руднева В.А., Модель М.С., Дмитриевский Е.Б. Минералы группы аносовита // Сб. научн. тр. ин-та Металлургии АН СССР. — М.: Наука, 1957.-№1.-С. 432-435.

86. Патент США 3941583 МКИ С22В 001/245; С22В 034/12. Ilmen-ite coated pellet and process for reducing same/ Martin (AU) и др.: ICI Australia Limited (AU).-№ 419013: Заявлено 26.11.73; опубликовано 22.03.76.

87. Резниченко B.A., Меняйлова Г.А. Искусственные титанаты. М., Наука, 1977.-174 с.

88. Русаков А.А., Жданов Г.С. Кристаллическая структура и химическая формула окиси титана Ti3 О5 (аносовита).// ДАН СССР. 1951.-т. 77.-№33.-С. 411-414.

89. Белянкин Д.С., Лапин В.В. К минералогии аносовита.-ДАН СССР. 1951. - т. 80. - № 3. - С. 421 -424.

90. Moore Ch.H., Sigurdson Н. Petrology of high titanium slags. // J. Metals.-1979.-v. 1.-№12.-P. 914-919.

91. Резниченко B.A. Электротермия титановых руд. M.: Наука, 1969.-2076с.

92. Austin А.Е., Schwartz С.М. Aluminum titanate. — The crystal Structure. // Acta. Crystallographic. 1953. - v. 6. - P. 812-813.

93. Bayer G. Thermal expansion characteristics and stability of pseudo-brookite-type compounds, Me305 // J. Less-Common Metals. — 1971. — v. 24. P. 129-138.

94. Pauling L. The crystal Structure of Aluminum titanate // Z. Krist. — 1930. -v. 73.-P. 97-103.

95. Жданов Г.С., Русаков A.A. Рентгенографические исследования структуры аносовита и нового изоморфного ряда двойных окислов А2ВО5 // Сб. тр. Института Кристаллографии АН ССС. 1954. - вып. 9. - С. 180-209.

96. Структура и свойства аносовитоподобных фаз в системе MgO-А12О3-ТЮ2/ СуворовС.А., Фищев В.Н., Алексеева Н.В.: Ред. Ж. Прикл. Химии РАН-СПб., 2003. 22 е., табл. 8, рис. 6: - Библиогр. 22 назв. - Рус. — Деп. в ВИНИТИ № 1274-В2003 07.07.03.

97. Смит Ф.Г. Физическая геохимия. М.: Недра. 1968. - 274с.

98. Руднева А.В., Модель М.С. Фазовые превращения в процессе восстановления двуокиси титана в шлаковых системах // Изв. АНР СССР, Металлургия и горное дело. 1963.- №1. — С. 59-68.

99. Ishitsuka М., Sato Т., Endo Т., Shimada М. Synthesis and thermal stability of Aluminum Titanate Solid Solutions // J. Amer. Ceram. Soc. — 1987. — v. 70.-№2.-P. 69-71.

100. Wohlfromm H., Moya J.S., Pena P. Decomposition of Aluminum Titanate at addition Mg2+ // J. Mater. Sci. 1990. - v. 25. - P. 3753-3761.

101. Byrne W.P., Morrell R., Lawson J. Decomposition of Aluminum Titanate at High Temperature // Sci. Ceram. 1988. - v. 14. - P. 775-779.

102. Buscaglia V., Battilana G., Leoni M. The effect of MgAl204 on the formation kinetics of Al2Ti05 from A1203 and Ti02 fine powders // J. Mater. Sci. -1996. Vol. 31. - P. 5009-5016.

103. Morosin В., Lynch R.N. Strusture Studies on AT at Room Temperature and 600 °C // Acta. Ciystallogr. 1972. -B 28. - P. 1040-1048.

104. Wechsler B.A., Navrotsky A. Strusture Studies on Aluminum Titanate at High Temperature // J. Solid State Chem. 1984. - v. 55. - P. 165-169.

105. Battaacharyya B.N., Sudhir Sen. Aluminium titanate. // Central Glass and Ceramic Research. Institute Bulletin. 1956. - № 2. - P. 92-103.

106. Walter H. Aluminiumtitanat als Basis fur temperatur wech-selbsandige Werkstoffe // Silikattechnik. 1970. - 21. - № 9. - P. 304-306.

107. Синтез, спекание и свойства титаната алюминия / Суворов С.А., Коломейцев В.В., Макаров В.Н., Денисов Д.Е. // Огнеупоры. 1981. - № 8. -С. 47-52.

108. Lang S.M., Fillmore C.L., Maxwell L.H., The System Berilla Alumina — Titania: Phase Relaations and General Physical Properties of Three — Component Porcelains // J. Res. Mat. Bur. St. - 1952. - v. 48. - № 4. - P. 298312.

109. Koch W.J., Hartman C.G. U.S. Atomic Energy Comm. Tech. Jnform. Service. - AECD - 3213. - 34 pp. // Chem. Abstr. - 1952. - v. 46. P. 1727-1761.

110. Pohman Y.J., Schuller K.H. Untersuchungen an Werkstoffen in System Si02-Ti02-Al203//Ber. Dtsch. Keram. Ges. 1975.-№.6, P. 179-183.

111. Бережной A.C., Гулько H.B. Титанат алюминия как огнеупорный материал // Химия и технология силикатов: Сб. М.: Промстройиз-дат, 1956.-С. 217-237.

112. Battaachaiya B.N., Sudhir Sen. Aluminium titanate.//Central Glass and Ceramic Research. Institute Bulletin.-1963.-v. 10.-№ 4.-P. 115-123.

113. Хамано К. Керамика на основе титаната алюминия//Тайкабуцу. 1975.-v. 27.-№ 215. Р. 520-527 (Яп.).

114. Gugel Е., Schwartz С.М., Keramische Massen auf der Basis von Aluminium titanat // Tonnindustrie Zeitung. 1974. - v. 98. - № 12. — P. 315318.

115. Силич A.M., Бобкова H.M., Борушка H.A., Курпан E.M. Влияние добавок на спекание и свойства тиалита // Стекло, ситаллы и силикаты 1979. - № 8. - С. 96-101.

116. Wright R.E. Acoustic Emission of Aluminium Titanate. // J. Amer. Ceram. Soc. 1972. - v. 55. - № 1. - P. 54-67.

117. Поваренных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев.: Наукова Думка, 1966. — 304с.

118. Bussen W.R., Thielke N.R., Sarakauskas R.V. Thermal Expansion Hysteresis of Aluminium Titanate. // Ceramic Age. 1952. v. — 60. — №11. — P. 38-40.

119. Nelson J.A., Willmore T.A., Bennet D.G. Dry Pressed Aluminum Titanat-Aluminum Silicate Turbin Stator Blades // J. Amer. Ceram. Soc. — 1951. — v. 34. -P. 87-83.

120. Mapiymc O.M. Каменский Ф.б. Свойства изделий на базе титаната алюминия и глинозёма // Огнеупоры. 1956. - № 2. — С. 23-27.

121. Gugel Е., Schuter P. Undersuchunden iiber die Verschlackund von Siliciumcarbidwerkstoffen im Hochofen // Stahl und Eisen. — 1972. — № 92. — P. 144-149.

122. Тарасовский В.П., Лукин E.C. керамика из титаната алюминия с добавками карбида кремния и окиси магния // Огнеупоры. 1994. - №12. -С.13-15.

123. Франк-Каменецкая Г.Э., Горюнов А.В. Практические аспекты растровой электронной микроскопии: Методические указания / СПбГТИ. — СПб., 1999. -28 с.

124. Франк-Каменецкая Г.Э., Горюнов А.В. Практические аспекты электронно — зондового микроанализа: Методические указания / СПбГТИ. — СПб., 1999.-34 с.

125. Франк-Каменецкая Г.Э., Горюнов А.В. Электронно — зондовые методы анализа в аналитической химии: Учебное пособие / СПбГТИ. — СПб., 2000. 60 с.

126. Андреев И.В. Метод определения динамических упругих постоянных на малых образцах.// Заводская лаборатория. — 1992. — № 7. — С. 26-28.

127. Журавлев Г.И., Вахрамеев В.И. Теплопроводность: Методические указания / ЛТИ им. Ленсовета. — Л., 1986. — 32 с.

128. Орданьян С.С., Семенов С.С., Пантелеев И.Б. Лабораторный практикум по керметам: Учебное пособие / ЛТИ им. Ленсовета. — Л., 1987. — 86 с.

129. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов измерений. -М.: Наука, 1970. 104 с.

130. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов: Справочник: Миркин Л.И.; под ред. проф. Я.С.Уманского. М.: гос. Из-во физико-математической лит-ры, 1961. — 860 с.

131. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия.-М.:Наука, 1975 —235с.

132. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости-М.: Наука, 1977—168с.

133. Суворов С.А., Семин Е.Г., Гусаров В.В. Фазовые диаграммы и термодинамика твердых растворов. — Л.: Из-во ЛГУ, 1989. — 140с.

134. Springgs R.M. Expression of Effect of Porosity on Elastic Modulus of Polycrystalline Refractory Materials Particularly Aluminium Oxide // J. of Amer. Ceram. Soc. 1961. - v. 44. - № 2. - P. 628-629.

135. Ducrworth W. Discussion of Ryshkewitch Paper // J. Amer. Ceram. Soc. 1953. - v. 36. - № 2. - P. 68-69.

136. Композиции на основе сочетания фаз MgAl204, Al6Si2Oi3 и Al2TiOs /

137. С.А. Суворов, В.Н. Фищев, Д.Б. Шадричева, Т.В. Фирсанова, Н.В. Алексеева, И.В. Иванова, Т.С. Нилова // Новые огнеупоры. 2003. - № 9. - С. 26-35.

138. Аппен А.А. Химия стекла. — Л.: Из-во Химия. 1974. - 214 с.

139. Кайнарский И.С. Процессы технологии огнеупоров. М.: Металлургия. - 1969. - 365 с.

140. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: Учеб. пособие для хим.-технол.спец.вузов.-2-е изд.,перераб.и доп. / Высш.шк. М., 1985. - 327с.

141. А.с. ФИПС РФ ALMA инструментальные средства системного анализа / Долгушев Н.В., Суворов С.А. (РФ) №2000610487.3аявл 28.04.2000. Опубл. 16.11.2000.