Очистка сернисто-щелочных сточных вод органического синтеза с применением гальваностоков тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Савельева Анна Владимировна

• Савельева Анна Владимировна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Савельева Анна Владимировна

Введение……

ГЛАВА 1. Источники образования, состав сернисто-щелочных сточных вод,

гальваностоков и характеристика методов их очистки от углеводородов, сульфидов

и ионов тяжелых металлов ………………………...........…………………………

1.1 Источники образования и состав сернисто-щелочных сточных вод…………...…13

1.2 Источники образования и состав сточных вод гальванических производств……

1.3 Методы очистки сточных вод от углеводородов…………………………….…16

1.3.1 Коагуляционно-флокуляционный метод………………………………………20

1.3.2 Окислительный метод…………………………………..…...………………

1.3.2.1 Интенсификация очистки сточных вод окислительным методом…….…

1.4 Методы очистки сточных вод от сернистых соединений…….…………….…

1.5 Методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов……………………30

1.6 Совместная очистка сернисто-щелочных сточных вод и сточных вод,

содержащих ионы тяжелых металлов………………………………………………

1.7 Методы утилизации гальванических шламов……………………………………35

ГЛАВА 2. Методики и средства проведения экспериментов……….………….…

2.1 Приборы и оборудование…………………………….……………………….…

2.1.1 Лабораторная установка окисления………………………..……………….…

2.1.2 Муфельная печь………………………………………………………….…..…

2.2 Методики измерений характеристик вод и осадков…………………….…..…

2.2.1 Определение коэффициента светопропускания и выбор светофильтра……

2.2.2 Определение токсичности сточных вод по смертности тест-объекта Daphnia

magna Straus и Paramecium caudatum Ehrenberg…………………………………..…44

2.2.3 Синхронный термический анализ осадков……………………………...…..…44

2.2.4 Рентгеноструктурный анализ осадков………………………………………

2.3 Методики проведения экспериментов……………………….………..…….…

2.3.1 Отстаивание сернисто-щелочных сточных вод………………..…..…...….…

2

2.3.2 Нейтрализация и перегонка сернисто-щелочных сточных вод………...……45

2.3.3 Коагуляционно-флокуляционная очистка сернисто-щелочной сточной воды

после промывки пирогаза в течение 4,5 часа……………………………………

2.3.4 Смешение сточных вод различной природы……………………………..……46

2.3.5 Приготовление модельной сточной воды, содержащей ионы тяжелых

металлов………………………………………………………………………………

2.3.6 Очистка сернисто-щелочных сточных вод окислительным методом…….…

2.3.7 Высокотемпературная обработка осадков……………………….……………

2.3.8 Осаждение осадков, образованных при смешении сточных вод…….……

2.4 Метрологическая обработка результатов экспериментов……………….……

2.4.1 Приборы и средства измерения, применяемые в работе…………………...…

2.4.2 Обработка результатов прямых измерений………………………………...…

2.4.3 Обработка результатов косвенных измерений……………………………...…56

ГЛАВА 3. Очистка сернисто-щелочных сточных вод.……………….………

3.1 Исходные показатели сточных вод……………………………………………

3.2 Исследование коагуляционно-флокуляционной очистки сернисто- щелочной

сточной воды, образующейся после промывки пирогаза в течение 4,5 часа………60

3.3 Исследование процесса очистки смесевой сточной воды производства этилена

окислительным методом с применением модельной сточной воды гальванического

производства, содержащей ионы Ni (II), Zn (II), Cu (II)……………………………

3.4 Исследование эффективности комбинаций стадий очистки сернисто-щелочной

сточной воды, образующейся после промывки пирогаза в течение 8 часов, с

применением отработанных гальванических растворов……………………….…

3.4.1 Исследование очистки сернисто-щелочной сточной воды, образующейся

после промывки пирогаза в течение 8 часов по схеме нейтрализация–перегонка–

осаждение сульфид-ионов–окисление…………………..…………………………

3.4.2 Исследование очистки сернисто-щелочной сточной воды, образующейся

после промывки пирогаза в течение 8 часов по схеме перегонка–осаждение

сульфид-ионов–окисление………………………………………...………………

3

3.5 Исследование очистки сернисто-щелочной сточной воды, образующейся после

промывки пирогаза в течение 24 часа с применением отработанных гальванических

растворов………………………………………………………………………...……

3.6 Оценка токсичности сернисто-щелочных сточной воды, образующейся в

результате промывки пирогаза в течение 24 часа, отработанных гальванических

растворов и осадков…………………………………………………………………

ГЛАВА 4. Исследование утилизации осадка, образующегося в результате

совместной очистки сернисто-щелочных сточных вод и отработанных

гальванических растворов…………………………………………………….……

4.1 Исследование состава и условий термообработки осадка………………………93

4.2 Исследование возможности применения термообработанного осадка в качестве

гетерогенного катализатора…………………………….……………………………

ГЛАВА 5. Исследование утилизации сернисто-щелочных сточных вод в качестве

осаждающего реагента в процессе извлечения ионов тяжелых металлов из

промывных сточных вод гальванопроизводства…………….…....……………..…102

ГЛАВА 6. Разработка принципиальной технологической схемы очистки сернисто-

щелочных сточных вод и расчет предотвращенного ущерба…….……………

6.1 Принципиальная технологическая схема очистки сернисто-щелочных сточных

вод……………………………………………………………………….……..……

6.2 Расчет предотвращенного ущерба от внедрения стадии локальной очистки

сернисто-щелочных сточных вод………………………………………………...…111

6.3 Расчет экономического эффекта от сокращения водопотребления…………

Заключение……………………………………………………..………………….…115

Список использованных источников…………………………......………………

Приложение А…………………………………………………………......……...…

Приложение Б……………………………………………………………………...…139

Приложение В……………………………………………………………………..…140

4

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

АО – акционерное общество

БОС – биологические очистные сооружения

БПК – биологическое потребление кислорода

ГШ – гальванический шлам

ДСК – дифференциально-сканирующая калориметрия

ЗВ – загрязняющие вещества

ИТМ – ионы тяжелых металлов

ОАО – открытое акционерное общество

ОВС – озоно-воздушная смесь

ОГР – отработанные гальванические растворы

ПАВ – поверхностно-активные вещества

ПАО – публичное акционерное общество

ПГСВ – промывная гальваническая сточная вода

ПДК – предельно-допустимая концентрация

СВ – сточные воды

СОЖ – смазочно-охлаждающие жидкости

СЩСВ – сернисто-щелочные сточные воды

СЩСВ 4,5Ч – сернисто-щелочная сточная вода, образующаяся после промывки

пирогаза в течение 4,5 часа

СЩСВ 8Ч – сернисто-щелочная сточная вода, образующаяся после промывки

пирогаза в течение 8 часов

СЩСВ 24Ч – сернисто-щелочная сточная вода, образующаяся после промывки

пирогаза в течение 24 часа

ТГА – термогравиметрический анализ

УВ – углеводороды

ХПК – химическое потребление кислорода

5

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сернисто-щелочных сточных вод органического синтеза с применением гальваностоков»

 ВВЕДЕНИЕ

Предприятия химической и нефтехимической промышленности,

машиностроения по уровню отрицательного воздействия на окружающую

природную среду являются ведущими среди отраслей народного хозяйства.

По приведенным данным Министерства экологии и природных ресурсов

Республики Татарстан за последние 5 лет в природных водах прослеживается

закономерность превышения регламентируемых нормативов загрязняющих

веществ по химическому и биологическому потреблению кислорода (ХПК, БПК),

а также по содержанию ионов тяжелых металлов. Анализ данных государственных

докладов показал, что среднее отношение БПК/ХПК меньше 0,5, что

свидетельствует о наличии в водоемах биологически жестких соединений

антропогенного характера.

Попадание указанных поллютантов в составе сточных вод промышленных

предприятий в природные объекты приводит к снижению экологической

безопасности водных бассейнов.

Актуальность работы. В результате производственной деятельности

предприятий химической и нефтехимической отраслей промышленности

Республики Татарстан в природные водоёмы с недостаточно очищенными

сточными водами попадает около 30 % всей массы основных поллютантов воды,

6

таких как углеводороды, взвешенные вещества, сульфид-ионы, сульфат-ионы,

хлорид-ионы, нитрат-ионы и др. Особую экологическую опасность для

окружающей среды представляют сернисто-щелочные сточные воды (СЩСВ),

образующиеся в производстве этилена в результате щелочной очистки пирогаза от

сероводорода и углекислого газа, характеризующиеся наличием растворенных и

эмульгированных углеводородов, которые в совокупности с сульфид-ионами

обуславливают высокие значения химического потребления кислорода (ХПК) и

щелочности, что не позволяет направить их на биологические очистные

сооружения без предварительной очистки. Поступление загрязняющих веществ в

составе СЩСВ в поверхностные водоемы даже в небольшом количестве оказывает

значительное отрицательное воздействие на флору и фауну и может стать

причиной нарушения экологического равновесия природных водных систем.

Адсорбционные, мембранные, экстракционные методы очистки ввиду

сложности аппаратурного оформления, высокой стоимости капитальных и

эксплуатационных затрат не находят широкого внедрения в практике очистки

СЩСВ. Локальная предварительная очистка СЩСВ часто ограничивается

многократным разбавлением и нейтрализацией серной кислотой, что мало

эффективно и приводит к возникновению ряда очевидных проблем: увеличению

объемов сточных вод, выделению сероводорода в атмосферу, а также вторичному

загрязнению воды сульфат-ионами выше регламентируемых норм.

Проблему глубокой очистки СЩСВ от углеводородов можно решить

применением окислительных методов ввиду их эффективности, экологичности,

простоты автоматизации, а также возможности перевода трудноокисляемых

органических соединений в менее токсичные и биологически усваиваемые. Кроме

того, значительно уменьшить затраты на расход окислителей и увеличить

эффективность очистки возможно применением катализаторов, в качестве которых

используются металлы переменной валентности и их соединения.

Помимо поступления в водоемы углеводородов и сульфид-ионов, остается

нерешенной проблема их загрязнения ионами тяжелых металлов (ИТМ).

Наибольшее негативное воздействие на окружающую среду оказывают

7

отработанные гальванические растворы (ОГР), являющиеся наиболее

концентрированными сточными водами электрохимических производств по

содержанию ионов металлов. В то же время, ОГР могут использоваться в качестве

доступных реагентов для осаждения сульфид-ионов путем их связывания с ионами

металлов в нерастворимые соединения, а также катализаторов в окислительных

методах очистки СЩСВ от растворимых органических компонентов.

В связи с вышеизложенным, исследование очистки СЩСВ, включающей

осаждение сульфид-ионов и окисление углеводородов с применением ОГР

является актуальным.

Степень разработанности темы исследований. Значительный вклад в

исследование очистки компонентов СЩСВ производства этилена внесли

следующие ученые: Шайхиев И.Г., Сироткин А.С., Шулаев М.В., Кочинашвили

М.В., Фесенко Л.Н., Бадикова А.Д., Ахмадуллина А.Г., Барко В.И. и др.

Интенсификация окислительных методов в практике очистки СЩСВ

применением соединений металлов переменной валентности исследована в

работах Савельева С.Н., Ущенко В.П., Григорьева Е.И. Полученные указанными

авторами работ результаты не нашли широкого практического применения ввиду

высокой эксплуатационной стоимости разработанных технических решений.

Цель и задачи диссертационной работы. Цель работы – разработка

технологических основ локальной очистки СЩСВ производства этилена от

углеводородов и сульфид-ионов с использованием сточных вод гальванического

производства для минимизации нагрузки на биоценоз активного ила

биологических очистных сооружений, а также способа утилизации образующегося

осадка.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Поиск условий эффективной реализации коагуляционно-флокуляционной

очистки СЩСВ от взвешенных и эмульгированных веществ.

2. Исследование очистки сточной воды производства этилена с применением

модельного гальваностока, содержащего ионы Ni (II), Zn (II), Cu (II).

3. Выбор последовательности комбинаций таких стадий, как нейтрализация,

8

перегонка, реагентное осаждение, окисление с применением интенсифицирующих

агентов, направленной на выявление наиболее эффективных условий реализации

очистки СЩСВ от углеводородов и сульфид-ионов.

4. Определение эффективных условий очистки СЩСВ от сульфид-ионов и

растворимых углеводородов с использованием ОГР, содержащих ионы Ni (II) и Cu

(II).

5. Изучение возможности применения осадка, образующегося в результате

совместной очистки СЩСВ и ОГР, в качестве гетерогенного катализатора процесса

окисления поллютантов СЩСВ.

6. Исследование утилизации СЩСВ в качестве осаждающего реагента в

процессе извлечения ионов металлов, содержащихся в промывной сточной воде

гальванического производства.

7. Разработка принципиальной технологической схемы очистки СЩСВ,

расчёт предотвращенного ущерба окружающей среде и экономического эффекта от

сокращения водопотребления.

Научная новизна.

Научно обоснована возможность увеличения эффективности очистки СЩСВ

от углеводородов окислительными методами с участием ионов Ni (II) и Cu (II),

содержащихся в гальваностоках. Выявлено, что совместное применение двух

ионов металлов в процессе окисления компонентов сточных вод наиболее

эффективно, по сравнению с их индивидуальным применением.

Разработан способ получения гетерогенных катализаторов процесса

окисления поллютантов СЩСВ, заключающийся в термической обработке

осадков, образующихся в результате совместной очистки сточных вод химического

и электрохимического производств.

На основании сравнительного анализа эффективности очистки СЩСВ от

углеводородов окислительными методами с применением соединений никеля и

меди установлено, что наибольший эффект очистки сточных вод достигается с

добавлением ионов Ni (II), содержащихся в гальваностоках, а при использовании в

качестве катализаторов термически обработанных осадков – оксида меди (II).

9

 Теоретическая и практическая значимость работы.

Экспериментально выявлена возможность повышения эффективности

очистки СЩСВ с применением ОГР в качестве доступного осаждающего и

нейтрализующего реагента; при этом ионы металлов в составе ОГР также

выполняют функцию реагента для интенсификации процесса окисления

поллютантов.

Разработана принципиальная технологическая схема очистки СЩСВ с

применением ОГР, реализация которой приводит к эффективному удалению из

сточной воды сульфид-ионов, углеводородов, ионов металлов и уменьшению

эксплуатационных затрат очистки указанных вод.

Внедрение разработанного способа позволит минимизировать нагрузку на

биологические очистные сооружения путем уменьшения как содержания

поллютантов в сточной воде, так и ее объема за счет сокращения кратности их

разбавления перед сбросом на биоочистку.

Показана возможность очистки промывной гальванической сточной воды от

ионов металлов с применением в качестве осаждающих агентов компонентов

СЩСВ до установленных норм сброса в систему производственной канализации,

исключающая использование дополнительных реагентов, реализация которой

подтверждена проведенными производственными испытаниями на АО «Завод

Элекон».

Рассчитанные величины предотвращенного экологического ущерба от

внедрения стадии локальной очистки СЩСВ и экономического эффекта от

сокращения водопотребления, на примере ПАО «Казаньоргсинтез», составили

более 35 млн. руб./год и более 600 тыс. руб./год соответственно.

Методология и методы исследования, представленные в настоящей

работе: титриметрический анализ; фотоколориметрия с помощью

фотоэлектрического концентрационного колориметра марки «КФК-2»;

потенциометрический анализ с применением рН-метра марки «рН-150 МИ»;

дифрактометрия с помощью прибора марки «Ultima Rigaku IV»;

термогравиметрический анализ и дифференциально-сканирующая калориметрия

10

на термическом анализаторе марки «TGA/DSC 1».

Положения, выносимые на защиту.

1. Применение Ni2+-содержащего ОГР в качестве осаждающего и

нейтрализующего реагента приводит к эффективной очистке СЩСВ от

высокотоксичных сульфид-ионов, а также к значительному снижению значений

ХПК, щелочности и рН среды.

2. Использование Ni2+-содержащего ОГР в процессе окисления поллютантов

СЩСВ озоно-воздушной смесью (ОВС) приводит к увеличению степени её

очистки от углеводородов.

3. Совместное применение ионов Ni (II) и Cu (II), содержащихся в

гальваностоках, в процессе окисления поллютантов позволит увеличить степень

очистки СЩСВ, по сравнению с их индивидуальным применением.

4. Применение осадка, образующегося в результате совместной очистки

СЩСВ и ОГР, после предварительной термической обработки в процессах

окисления компонентов СЩСВ приводит к увеличению эффективности ее очистки

от углеводородов.

5. Использование СЩСВ в качестве реагента в процессе осаждения ионов

металлов, содержащихся в промывной гальванической сточной воде, приводит к

достижению их концентрации в сточной воде, не превышающих нормы сброса в

систему производственной канализации.

6. Предложенная технологическая схема очистки СЩСВ позволит

значительно уменьшить нагрузку на биологические очистные сооружения за счет

снижения концентрации поллютантов и сокращения объемов сточных вод.

Личный вклад автора заключается в формировании цели и задач

диссертации, проведении аналитического обзора методов очистки сточных вод

химического и электрохимического производств, проведении экспериментов и

обсуждении полученных результатов исследований, а также написании

публикаций по теме диссертации и участии в работе конференций.

Степень достоверности результатов работы обеспечивалась

использованием современного оборудования и средств измерений, стандартных

11

методик количественного анализа. Экспериментальные данные получены в

результате многократных измерений с их последующей метрологической

обработкой. Достоверность также подтверждается отсутствием противоречий с

подобными научными исследованиями других авторов.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на: Международной

молодежной научной конференции «Экология и рациональное

природопользование агропромышленных регионов» (Белгород, 2013),

Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки

в студенческих исследованиях» (Альметьевск, 2014), Международном конгрессе и

выставке «Чистая вода. Казань – 2015», Пятой Международной научной

конференции «Теория и практика массообменных процессов химической

технологии (Марушкинские чтения)» (Уфа, 2016), Межрегиональной научно-

практической конференции «Промышленная экология и безопасность» (Казань,

2016), IX Международной научно-практической конференции «Современное

состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии» (Нижнекамск,

2016), XVII Международной научной конференции «Химия и инженерная

экология» (Казань, 2017), Международной научно-технической конференции

«Инновационные пути решения актуальных проблем природопользования и

защиты окружающей среды» (Белгород, 2018), Международной научно-

технической конференции «Инновационные подходы в решении современных

проблем рационального использования природных ресурсов и охраны

окружающей среды» (Белгород, 2019) и др.

Публикации. Основные результаты диссертационной работы представлены

в 14 научных публикациях: 5 статей, из них 4 – в рецензируемых журналах из

перечня ВАК Минобрнауки России, 1 – в журналах из перечня международных баз

Scopus; 9 – в материалах конференций различного уровня.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из 6

глав, заключения, приложений, изложена на 142 страницах, включает 19 таблиц, 35

рисунков, список литературы, содержащий 178 наименований источников.

12

 ГЛАВА 1. Источники образования, состав сернисто-щелочных сточных

вод, гальваностоков и характеристика методов их очистки от

углеводородов, сульфидов и ионов тяжелых металлов

1.1 Источники образования и состав сернисто-щелочных сточных вод

Значительную антропогенную нагрузку на объекты окружающей среды

оказывают СЩСВ, образующиеся на предприятиях химической и

нефтехимической промышленности в результате щелочной промывки газа

пиролиза от сероводорода и углекислого газа в производстве этилена, пропилена, а

также поступающие от барометрических конденсаторов смешения атмосферно-

вакуумных трубчатых установок, каталитического крекинга, замедленного

коксования, гидроочистки, гидрокрекинга [1, 2].

В производстве низших олефинов предъявляются достаточно высокие

требования к качеству этилена и пропилена: содержание сернистых соединений –

меньшее 1 мг/м3 в пересчете на серу, диоксида углерода – от 3 до 10 %. Для очистки

газов пиролиза от указанных соединений применяют раствор NaOH 15–20 %-ной

концентрации. При этом, в ходе очистки протекают следующие реакции:

RSH + NaOH → R-SNa + H2O,

Н2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O,

CO2 + 2NaOH → Na2CO3 + H2O.

Карбонаты и сульфиды натрия хорошо растворяются в воде и при

расслаивании смеси щелочь – нефтепродукты переходят в водную фазу, которая и

образует СЩСВ [3].

Состав и количество образующихся на предприятиях органического синтеза

СЩСВ непостоянен и зависит от содержания органических и кислых компонентов

в перерабатываемой углеводородной фракции.

Так, СЩСВ характеризуются наличием углеводородов (УВ) различного

класса: ароматические соединения (бензол, толуол, стирол, нафталин и др.), алканы

(изооктан, ундекан, нонан и др.), алкены (3-гексен, инден), алкадиены (гептадиен,

бутадиен, пентадиен и др.) [4].

13

 Указанные сточные воды (СВ) содержат также в своем составе сульфид-

ионы, которые в совокупности с органическими компонентами определяют

высокие значения ХПК (до 70000 мг О/дм3), что не позволяет их направлять на

биологические очистные сооружения (БОС) без предварительной очистки. Кроме

того, СЩСВ отличаются высокими значениями щелочности (до 2200 мг-экв/дм3) и

рН среды (>12), обусловленные присутствием карбонатов и сульфидов натрия, а

также остаточного количества непрореагировавшей свободной щелочи, что

требует необходимость проведения стадии нейтрализации указанных СВ [5].

В результате сброса в природные водоемы недостаточно очищенных СЩСВ,

содержащиеся в них УВ, такие, как бензол, толуол, приводят к образованию пленки

на поверхности воды, которая ухудшает растворение кислорода, светопропускание

воды, при этом нарушаются процессы фотосинтеза и самоочищения воды [6].

Содержание в СВ даже в небольших концентрациях указанных выше УВ

препятствует нормальной работе БОС. С образовавшейся пленки происходит

эмиссия легколетучих органических соединений в атмосферу. Продукты

трансформации исходных УВ в окружающей среде могут приводить к образованию

еще более токсичных, нерастворимых в воде веществ, которые, образуя осадок на

дне водоема, негативно воздействуют на флору и фауну, как поверхностных

горизонтов, так и донных отложений [7].

Наличие в воде сульфид-ионов придает воде токсичность, неприятный запах,

интенсифицирует процесс коррозии трубопроводов и вызывает их зарастание

вследствие развития серобактерий, а СВ с концентрацией сульфид-ионов более 20

мг/дм3 оказывают отрицательное влияние на жизнедеятельность микроорганизмов,

участвующих в процессе биологической очистки [8–10].

Токсичность сульфид-ионов не настолько велика, чтобы вызвать острое

отравление, но при длительном употреблении воды, содержащей сульфиды в

концентрациях выше нормативных, может развиваться хроническая интоксикация,

приводящая к патологиям [11, 12].

14

 1.2 Источники образования и состав сточных вод гальванического

производства

Основными источниками поступления ИТМ в природные воды являются

предприятия гальванического и травильного производства, цветной металлургии,

машиностроения [13–15].

С экологической точки зрения гальваническое производство относится к

числу наиболее опасных для окружающей среды производств и отличается

значительными расходами воды высокого качества, а также образованием

большого количества промышленных отходов. Средний объем гальваностоков,

образующихся на одном гальваническом производстве, составляет 600–800 м3/сут.

Ежегодно в окружающую среду сбрасывается до 1 км 3 токсичных гальваностоков,

содержащих 50 тыс. тонн тяжелых металлов, 100 тыс. тонн кислот и щелочей, 25–

30 % этих СВ попадает в водные бассейны [16, 17].

В процессе работы гальванических линий на предприятии образуются два

вида стоков: разбавленные промывные сточные воды и концентрированные

растворы (электролиты, моющие, обезжиривающие, травильные воды). В данных

СВ содержится целый ряд чрезвычайно токсичных примесей, но наиболее опасны

для окружающей среды ИТМ – кадмия, меди, цинка, хрома, никеля, свинца [18].

ИТМ, попадающие на очистные сооружения, в значительной степени

переходят в шлам и частично – в очищенные воды. Количество ИТМ в очищенных

водах определяется, как уровнем технологии гальванохимического производства,

так и уровнем технологии их очистки. Некоторые факторы, снижающие

эффективность очистки от ИТМ:

– большие объемы концентрированных по ИТМ залповых сбросов;

– несоответствие габаритов очистных сооружений реальному объему СВ;

– наличие в СВ больших объемов комплексообразователей, препятствующие

надежному осаждению ИТМ [15].

Поступление в водоемы недостаточно очищенных СВ от ИТМ приводит к

возникновению ряда проблем. Так, ИТМ не подвергаются биологическому

разложению, аккумулируются в организме рыб и влияют на микрофлору водоемов

15

[19, 20]. ИТМ оказывают вредное воздействие на организм человека и

окружающую среду, являются мощными стимуляторами и возбудителями раковых

и сердечно-сосудистых заболеваний, поражают головной мозг, центральную

нервную систему, имеют тенденцию к накапливанию в пищевых цепочках, что

усиливает их опасность для человека, поскольку загрязнение происходит по всем

компонентам биосферы [21].

Кроме этого, при поливе из водоемов, ИТМ выносятся на поля и

концентрируются в верхнем, наиболее плодородном гумусосодержащим слоем

почвы. При этом снижаются азот фиксирующая способность почвы и урожайность

сельскохозяйственных культур. Сами же металлы накапливаются в растениях в

концентрациях в сотни и тысячи раз выше, чем в почве. Поступая с водой и

продуктами в организм человека, кадмий, медь, хром, никель накапливаются в

почках, печени, поджелудочной железе, приводя к возникновению различных

хронических заболеваний [2, 22].

1.3 Методы очистки сточных вод от углеводородов

СЩСВ характеризуются наличием взвешенных, коллоидных частиц,

высоких концентраций токсичных ароматических УВ, таких как бензол, толуол,

нафталин, алифатических предельных и непредельных органических соединений,

отличаются высокими показателями ХПК, повышенной щелочностью, при

нейтрализации которой технической серной кислотой образуется СВ с высоким

содержанием сульфат-ионов, превышающие требуемые для сброса на БОС ПДК.

Поиск эффективных способов очистки от выше указанных компонентов

является актуальным и исходит из той современной экологической ситуации,

которая диктует необходимость достижения показателей очистки до соответствия

регламентируемых норм [23].

В настоящее время для очистки СВ производства органического синтеза

используются механические, физико-химические, химические и биологические

методы.

16

 Механические способы очистки отличаются простотой аппаратурного

оформления, но эффективны только для удаления нерастворимых УВ и их

применение целесообразно лишь на стадии предварительной очистки [24].

Биологическое окисление характеризуется невысокими эксплуатационными

затратами, а также возможностью комплексного удаления растворимых

органических поллютантов, однако применимо только при относительно

невысокой концентрации загрязняющих веществ (ЗВ), строгом соблюдении

определенного диапазона значений рН среды (6,5–8,5) и температурного режима

(не более 40 °C) [25–27].

Широкое применение в практике очистки СВ от растворимых и

нерастворимых УВ находят физико-химические методы, в частности адсорбция,

флотация, мембранные методы, экстракция, коагуляция и коагуляция совместно с

флокуляцией. Основные достоинства физико-химических методов связаны с

достижением более глубокой и стабильной очистки, меньшими размерами

очистных сооружений, возможностью полной автоматизации процесса [28].

Однако, каждый из перечисленных методов не лишен недостатков, что

обуславливает необходимость их более детального рассмотрения.

Адсорбция наиболее эффективна и универсальна, по сравнению с другими

методами очистки, отличается возможностью очистки от консервативных к

биохимическому окислению органических соединений, однако ее применение

экономически оправдано только при малых концентрациях ЗВ в СВ. Известно

также, что вследствие высокой стоимости адсорбентов, адсорбционная очистка

промышленных объемов СВ экономически целесообразна лишь при многократном

их использовании, что приводит к значительным энергетическим и временным

затратам на процесс регенерации [29, 30].

Флотационные методы очистки характеризуются сложностью

аппаратурного оформления процесса, что приводит в свою очередь к увеличению

капитальных и эксплуатационных затрат и не позволяют извлекать из СВ

растворенные органические соединения [31].

17

 Мембранные методы высокоэффективны, но энергоемки, требуют глубокой

предварительной очистки от взвешенных веществ и последующей утилизации

концентрата. Их использование возможно лишь в определенных пределах

значений рН (2–12) и температуры (5–70 °С) [32].

Применение экстракции экономически оправдано лишь в тех случаях, если

извлекаемые вещества содержатся в значительных концентрациях и (или) имеют

высокую товарную стоимость. Для очистки многокомпонентных СВ метод не

находит промышленного применения [31].

Анализ литературных данных показал, что наиболее эффективным и широко

применяемым методом для извлечения взвешенных и эмульгированных

соединений как органической, так и неорганической природы является коагуляция

[32, 33]. Исследования авторов работ [34, 35] показали также эффективность

применения коагуляционно-флокуляционной очистки, по сравнению с

индивидуальным применением коагулянтов.

Следует отметить, что помимо содержания коллоидных и взвешенных

веществ органического характера, СЩСВ характеризуется также наличием

растворенных УВ, для очистки которых широкое применение нашел химический

окислительный метод в связи с его эффективностью, экологичностью, простотой

автоматизации процесса.

Из литературных источников также известно, что данные методы позволяют

одновременно снизить значение ХПК и щелочности, не увеличивая при этом

минерализацию СВ. Применение окислителей приводит к окислению и деструкции

органических компонентов, в результате чего происходит снижение значения ХПК,

а образующиеся при этом продукты неполного окисления – органические кислоты

приводят к снижению щелочности [5, 36].

В качестве окислителей чаще всего используют хлор и его соединения,

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Савельева Анна Владимировна, 2020 год

 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Абдрахимов Ю.Р. Обезвреживание и использование сернисто-щелочных

отходов нефтепереработки и нефтехимии / Ю.Р. Абдрахимов, А.Г. Ахмадуллина,

И.Н. Смирнов // Охрана окружающей среды: обзорная информация. – 1990. – № 4.

– С. 1-52.

2. Бадикова А.Д. Поиск путей очистки сернисто-щелочных стоков

нефтеперерабатывающих предприятий / А.Д. Бадикова, А.Р. Мурзакова, Ф.Х.

Кудашева, М.А. Цадкин, Р.Н. Гимаев // Электронный научный журнал. – 2005. – №

2. – С. 24.

3. Малышева Л. Н. Отработанный каустик взамен сульфата натрия / Л.Н.

Малышева // Бумажная промышленность. – 1981. – № 6. – С. 5–6.

4. Савельев С.Н. Интенсификация очистки сточных вод химических производств

от углеводородов окислительными методами: автореф. дисс. канд. тех. наук. –

Казань, 2008. – 20 с.

5. Ахмадуллина А.Г. О новых разработках и внедрениях в области сероочистки

углеводородного сырья / А.Г. Ахмадуллина, Р.М. Ахмадуллин // Химия и

технология топлив и масел. – 2008. – № 6. – С. 3-8.

6. Шейнкман Л.Э. Усовершенствованные окислительные процессы очистки

промышленных сточных вод / Л.Э. Шейнкман, Л.Н. Савинова, Д.В. Дергунов, В.Б.

Тимофеева // Экология и промышленность России. – 2015. – № 6. – С. 32-36.

7. Савельев С.Н. Интенсификация очистки сточной воды от углеводородов

окислительными методами применением в качестве катализатора стоков

гальванопроизводства / С.Н. Савельев, А.В. Савельева, С.В. Фридланд //

Безопасность жизнедеятельности. – 2015. – № 1. – С. 40-44.

8. Быковский Н.А. Очистка сульфидсодержащих сточных вод в электролизере с

растворимым железным анодом / Н.А. Быковский, Л.Н. Пучкова, Н.С. Шулаев //

Башкирский химический журнал. – 2006. – № 3. – С. 78-81.

9. Фесенко Л.Н. Очистка сернисто-щелочных сточных вод нефтеоргсинтеза от

сероводорода / Л.Н. Фесенко, А.Ю. Черкесов, С.И. Игнатенко // Нефтепереработка

и нефтехимия. – 2013. – № 5. – С. 44-48.

117

10. Тихонова Н.А. Анализ методов очистки сточных вод от сульфидов / Н.А.

Тихонова, Ю.Н. Мукминова, О.И. Ручкинова // Вестник ПНИПУ. Урбанистика. –

2011. – № 4. – С. 138-151.

11. СанПиН 2.1.4. 1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству

воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества»

(Утверждены Главным государственным санитарным врачом РФ 26 сентября 2001

г., № 24), с изм., 90 с.

12. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности: Том 3. Неорганические и

элементорганические соединения / Н.В. Лазарев. – М.: Книга по Требованию, 2013.

– 608 с.

13. Фрог Б.Н. Водоподготовка / Б.Н. Фрог, А.П. Левченко. – М.: МГУ, 1996. – 680

с.

14. Телитченко М.М. Введение в проблемы биохимической экологии:

Биотехнология, сельское хозяйство, охрана среды / М.М. Телитченко, С.А.

Остроумов. – М.: Наука, 1990. – 285 с.

15. Виноградов С.С. Организация гальванического производства. Оборудование,

расчет производства, нормирование / С.С. Виноградов. – М.: Глобус, 2005. – 368 с.

16. Алферова Л.А. Использование воды в безотходном производстве / Л.А.

Алферова, В.А. Зайцев, А.П. Нечаев. − М.: ВИНИТИ, 1990. − 196 с.

17. Гальванические покрытия в машиностроении. Справочник. − М.:

Машиностроение, 1985. − Т. 2. − 248 с.

18. Перелыгин Ю.П. Реагентная очистка сточных вод и утилизация отработанных

растворов и осадков гальванических производств: Учебное пособие / Ю.П.

Перелыгин, О.В. Зорькина, И. В. Рашевская, С.Н. Николаева. – Пенза: Изд-во ПГУ,

2013. − 80 с.

19. Fu F. Removal of heavy metal ions from wastewaters: A review / F. Fu, Q. Wang //

Journal of Environmental Management. − 2011. – Vol. 92. − P. 407-418.

20. Barakat M.A. New trends in removing heavy metals from industrial wastewater //. −

2011. – Vol. 4. − P. 361-377.

118

21. Макаров В.М. Комплексная утилизация осадков сточных вод гальванических

производств (гальваношламов): автореф. дис. д-ра техн. наук. – Иваново, 2001. – 35

с.

22. Казаков В.А. Ресурсосберегающие технологии в процессе нанесения

цинкосодержащих гальванических покрытий / В.А. Казаков, С.Н. Виноградов, О.С.

Виноградов, Н.А. Гуляева, Б.Л. Таранцева, Н.В. Севостьянов // Известия

Пензенского гос. педагогического ун-та имени В.Г. Белинского. – 2011. – № 25. –

С. 582-584.

23. Соснина Н.А. Фотолитическая деструкция как способ очистки сточных вод от

органических соединений / Н.А. Соснина, А.В. Штарева // Вестник Тихоокеанского

государственного университета. – 2011. – № 3. – С. 75-84.

24. Паль Л.Л. Справочник по очистке природных и сточных вод / Л.Л. Паль, Я.Я.

Кару, Х.А. Мельдер, Б.Н. Репин. – М.: Высшая школа, 1994. – 336 с.

25. Гасанов А.А. Математическое моделирование процесса очистки сточных вод от

органических растворителей в распылительной экстракционной колонне / А.А.

Гасанов // Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса. – 2014. – №

3. – С. 47-52.

26. Перушкина Е.В. Очистка промышленных сточных вод от восстановленных

соединений серы с использованием иммобилизованных микробных культур / Е.В.

Перушкина, З.О. Садыкова, А.С. Сироткин // Вода: химия и экология. – 2013. – №

10 (64). – 39-44.

27. Садыкова З.О. Интенсификация процесса биокаталитического окисления

соединений серы с использованием адаптированных микроорганизмов / З.О.

Садыкова, А.С. Сироткин, Перушкина Е.В. // Вестник Казанского

технологического университета. – 2014. – № 15. – С. 183-186.

28. Родионов А. И. Техника защиты окружающей среды / А. И. Родионов, В. Н.

Клушин, Н. С. Торочешников. – М.: Химия, 1981. – 368 с.

29. Шулаев М.В. Исследование адсорбционной очистки сточных вод производства

органического синтеза с использованием промышленного отхода перлита / М.В.

119

Шулаев, Р.Р. Баширов, В.М. Емельянов // Башкирский химический журнал. – 2009.

– № 3. – С. 23-30.

30. Золотов А.В. Обзор методов и устройств очистки нефтесодержащих стоков /

А.В. Золотов // Экология и промышленная безопасность. – 2015. – № 9. – С. 42-47.

31. Курников А.С. Анализ методов очистки сточных вод на судах морского и

речного флота / А.С. Курников, Черепкова Е.А., Орехво В.А., Абрамов Н.В.,

Верещагин А.Л. // Интернет журнал широкой научной тематики. – 2016. –№ 5. – С.

1-5.

32. Гаязова Э.Ш. Очистка сточных вод производства целлюлозы из соломы рапса /

Э.Ш. Гаязова, Н.Н. Капралова, С.Н. Савельев, С.В. Фридланд, И.Г. Шайхиев, Г.А.

Алмазова // Вестник Казанского технологического университета. – 2012. – № 12. –

С.122-124.

33. Касиков А.Г. Очистка промышленных сточных вод с использованием отходов

производства (Обзор) / А.Г. Касиков // Экология промышленного производства. –

2006. – № 4. – С. 28-36.

34. Нечаев И.А. Коагуляционно-флокуляционная очистка сточных вод от

водорастворимых красителей / И.А. Нечаев, Л.В. Гандурина, С.Ф. Садова, И.В.

Жигулина // Водоснабжение и санитарная техника. – 2009. – № 5. – С. 65-68.

35. Шакиров Ф.Ф. Интенсификация очистки сточных вод производства соевого

молока коагуляционно-флокуляционным методом / Шакиров Ф.Ф, И.Г. Шайхиев,

С.В. Фридланд // Хранение и переработка сельхозсырья. – 2009. – № 4. – С. 9-11.

36. Денисов Е.Т. Окисление бензола. / Е.Т. Денисов, Д.И. Метелица // Успехи

химии. – 1968. – № 9. – С. 656-665.

37. Фаттахова А.М. Совершенствование способов очистки трудноокисляемых

сточных вод / А.М. Фаттахова, А.Г. Баландина, Р.И. Хангильдин, В.А. Мартяшева

// Вестник СГАСУ. Градостроительство и архитектура. – 2013. – № 4. – С. 37-42.

38. Пашаян А.А. Очистка сточных вод, содержащих формальдегид / А.А. Пашаян,

А.Л. Осиновский, В.П. Гамазин // Экология и промышленность России. – 2001. –

№ 10. – С. 20-22.

120

39. Желовицкая А. В Окисление органических соединений с помощью гидроксид-

радикала, генерируемого в растворах химическим и электрохимическим методами

/ А.В Желовицкая, Е.А. Ермолаева, А.Ф. Дресвянников / Вестник Казанского

технологического университета. – 2008. – № 6. – С. 211-229.

40. Мураков А.П. Очистка сильнозагрязненных сточных вод химических

производств / А.П. Мураков, Е.Н. Гребенчиков // Экология и промышленность

России. – 2000. – № 10. – С. 9-12.

41. Григорьев Е.И. Использование озона для очистки сточных вод / Е.И. Григорьев,

Н.Н. Шишкина, Л.Р. Зайнуллина, А.А. Петухов / Вестник Казанского

технологического университета. – 2012. – № 21. – С. 99-101.

42. Савельев С.Н. Исследование влияния диоксида марганца на процесс окисления

углеводородов сточных вод / C.Н. Савельев, Р.Н. Зиятдинов, С.В. Фридланд //

Вестник Казанского технологического университета. – 2014. – № 14. – С. 393-396.

43. Савельев С.Н. Исследование процесса окисления углеводородов в сточных

водах органического синтеза кислородом воздуха с применением

железосодержащего гетерогенного катализатора / С.Н. Савельев, А.В. Савельева,

С.В. Фридланд // Вестник Казанского технологического университета. – 2016. – №

18. – С. 182-184.

44. Когановский А.М. Очистка и использование сточных вод в промышленном

водоснабжении / А.М. Когановский, Н.А. Клименко, Т.М. Левченко, Р.М.

Марутовский, И.Г. Рода. – М.: Химия, 1983. – 288 с.

45. Драгинский В.Л. Коагуляция в технологии очистки природных вод / В. Л.

Драгинский, Л. П. Алексеева, С.В. Гетманцев – М.: Наука, 2005. – 576 с.

46. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами – М.: Наука, 1977. – 356 с.

47. Копкова Е.К. Изучение возможности применения жидкостной экстракции в

гидрометаллургической технологии железистых кеков медно-никелевого

производства / Е.К. Копкова, А.Г. Касиков, О.А. Хомченко // Новые процессы в

металлургии цветных. Редких и благородных металлов: Сб. науч. тр. – Апатиты,

2001. – С. 15-21.

121

48. Касиков А.Г. Применение и перспективы использования экстракционных

процессов в отечественной технологии медно-никелевого производства //

Химическая технология. – 2002. – № 4. – С. 29-36.

49. Пат. 2002126327 РФ, МПК7 CO2F1/52, CO2F103:04. Способ очистки

маломутных цветных вод / Ф.В. Кармазинов, М.Б. Бадалов; заявитель и

патентообладатель: Государственное унитарное предприятие «Водоканал Санкт-

Петербурга». – № 2002126327/15; заявл. 02.10.2002; опубл. 27.03.2004.

50. Сорокина И.Д. Получение, физико-химические и эксплуатационные свойства

железоалюминиевого коагулянта для очистки природных и сточных вод / И.Д.

Сорокина, А.Ф. Дресвянников // Вода: Химия и экология. – 2009. – № 9. – С. 16-21.

51. Захаров В.И. Железокремниевые коагулянты из техногенного сырья Кольского

полуострова / В.И. Захаров, В.И. Петрова, А.Г. Касиков, Д.В. Зерщикова // Химия

и химическая технология в освоении природных ресурсов Кольского полуострова:

Тезисы докл. науч. конф. – Апатиты, 1998. – С. 157.

52. Запольский А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды.

Свойства. Получение. Применение / А.К. Запольский, А.А. Баран. – Л.: Химия, 1987

– 208 с.

53. Ткачев Р.Ю. Исследование электрокоагуляционной установки очистки сточных

вод как объекта автоматизации / Восточно-Европейский журнал передовых

технологий. – 2012. – № 10. – С. 48-51.

54. Каратаев О.Р. Очистка сточных вод электрохимическими методами / О.Р.

Каратаев, З.Р. Шамсутдинова, И.И. Хафизов // Вестник технологического

университета. – 2015. – № 22. – С. 21-23.

55. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные

системы: Учебник для вузов / Ю.Г. Фролов. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Наука,

1988 – 464 с.

56. Рипан Р. Неорганическая химия. Химия металлов / Р. Рипан, И. Четяну. – М.:

Мир, 1972 – Т. 2. – 871 с.

57. Грязев В.Ю. Использование флокуляции для улучшения качества природных и

сточных вод / В.Ю. Грязев, Л.Ф. Комарова // Ползуновский Вестник. – 2004. – № 2.

– С. 127-131.

122

58. Чалакова Е. С. Эффективность использования флокулянтов различных типов

после коагуляционной очистки лигниносодержащих сточных вод / Инновационные

технологии в науке и образовании. – 2015. – № 4. – С. 34-36.

59. Гандурина Л.В. Практический опыт применения флокулянтов в водоочистке /

Вода и экология. – 2001. – № 3. – С. 48-61.

60. Прожорина Т.И. Применение флокулянтов для повышения степени очистки

сточных вод на примере очистных сооружений г. Старый Оскол Белгородской

области / Т.И. Прожорина, Л.О. Чадова // Вестник ВГУ. Серия: география и

геоэкология. – 2012. – № 1. – С. 116-119.

61. Перкель А.Л. Научная школа Б. Г. Фрейдина по изучению процессов

жидкофазного окисления органических соединений молекулярным кислородом /

А.Л. Перкель // Вестник Кузбасского государственного технического университета

– 2009. – № 2. – С.40-48.

62. Проскуряков В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А.

Проскуряков, Л.И. Шмидт. – М.: Химия, 1977. – 464 с.

63. Тимонин A. C. Инженерно–экологический справочник / A. C. Тимонин. – Т 2.

– Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2003. – 884 с.

64. Pifer Anne Многофункциональная каталитическая система глубоко окисления

кислородом токсичных органических веществ, находящихся в водной среде / Anne

Pifer, Terrence Hogan, Benjamin Snedeker, Robert Simpson, Miner Lin, Chendyu Shen,

Ayusman Sen // Вода и экология, проблемы и решения. – 2003. – № 17. – С. 17-32.

65. Озонирование сточных вод [Электронный ресурс]. – Режим доступа:

http://vseokraskah.net/ochistka/ozonirovanie-stochnyx-vod.html – Заглавие с экрана. –

(дата обращения 13.02.2018).

66. Пат. 859325 СССР, М. Кл. С02F1/72, C05D27/00. Способ регулирования

процесса озонирования / Л.В. Гудков, B.П. Иовлев, Н.В. Базлов, Е.И. Щипило, В.М.

Богданов. – № 2804309/23 – 26; заявл. 16.05.79; опубл. 30.08.81. 46.

67. Горбенко-Германов Д.С. Окисление некоторых предельных органических

соединений, инициируемое каталитическим распадом озона в щелочных водных

123

растворах / Д.С. Горбенко-Германов, Н.М. Водопьянова, Н.М. Харина, М.М.

Городнов // Доклады Академии наук СССР. – 1973. – № 5. – С. 1121-1123.

68. Пат. 7335797 США, МПК C07C 409/00. Process for the synthesis of cumene

hydroperoxide / Franco Codingola; заявитель и патентообладатель: Eurotechnica

Development & Licensing S.p.A., Milan (IT). – № 10/507227; заявл. 14.03.2002; опубл.

26.02.2008.

69. Пат. 960132 СССР, М. Кл. С02F1/78. Способ очистки сточных вод от

органических соединений озонированием / В.В. Найденко, Ю.Ф. Колесов, С.И.

Егоренкова, В.3. Клочихин; заявитель и патентообладатель: Горьковский

инженерно-строительный институт им. В.П. Чкалова. – № 2992677/23 – 26; заявл.

10.10.80; опубл. 23.09.82. 35.

70. Мухленов, И.П. Технология катализаторов / И.П. Мухленов, Е.И. Добкина, В.И.

Дерюжкина, В.Е. Сороко. – Л.: Химия, 1989. – 272 с.

71. Иоффе И.И. Гетерогенный катализ. Физико-химические основы / И.И. Иоффе,

В.А. Решетов, А.М. Добротворский – Л.: Химия, 1985. – 224 с.

72. Танабе К.Р. Катализаторы и каталитические процессы / К.Р. Танабе. – М.: Мир,

1993. – 176 с.

73. Алмазов Т.Г. Глубокое каталитическое окисление органических веществ / Т.Г.

Алмазов, Л.Я. Марголис. – М.: Химия, 1985. – 192 с.

74. Марголис Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах / Л.Я.

Марголис. – М.: Химия, 1977. – 328 с.

75. Данов С.М. Катализаторы на основе силиката титана для селективного

жидкофазного окисления органических соединений пероксидом водорода / С.М.

Данов, А.З. Сулимов, А.Е. Федосов // Катализ в промышленности. – 2007. – № 6. –

С.13-18.

76. Лунин А.В. Кинетика жидкофазного окисления н-алканов пероксидом водорода

на гетерогенном катализаторе ДП-1 / А.В. Лунин, С.М. Данов // Вестник МИТХТ.

– 2014. – № 1. – С. 59-63.

124

77. Кочетков А.Ю. Новые гетерогенные катализаторы на полимерных носителях

НПО «Катализ» / А.Ю. Кочетков, И.В. Панфилова, Н.А. Коваленко, Р.П. Кочеткова

// Экология и промышленность России. – 2002. – № 5. – С. 34-36.

78. Витковская Р.Ф. Деструкция токсичных органических соединений в сточных

водах на полимерном волокнистом катализаторе / Р.Ф. Витковская, И.Г.

Румынская, К.Д. Хаддерсман, В.В. Ищенко // Экология и промышленность России.

– 2003. – № 3. – С. 7-9.

79. Щапова М.А. Пиллар-глины – эффективные катализаторы окисления фенолов /

М.А. Щапова, С.Ц. Ханхасаева, А.А. Рязанцев // Экология и промышленность

России. – 2001. – № 6. – С. 15-16

80. Леонтьева А.И. Наноструктурированные катализаторы деструкции

органических соединений в технологии очистки сточных вод / А.И. Леонтьева, С.В.

Деревякина // Научно-технический Вестник поволжья. – 2010. – № 1. – С. 116-119.

81. Виноградова Е.Н. Исследование катализатора на основе оксидов никеля, меди

и кобальта в процессе окисления металлов / Е.Н. Виноградова // Успехи в химии и

химической технологии. – 2009. – № 2. – С. 43-47.

82. Зиятдинов Р.Н. Исследование процесса окисления озоном загрязняющих

веществ в воде / Р.Н. Зиятдинов, С.Н. Савельев, С.В. Фридланд // Экология и

промышленность России. – 2007. – № 2. – С. 10-11.

83. Матиенко Л.И. Металлокомплексный катализ в селективном окислении

алкиларенов молекулярном кислородом. Роль супрамолекулярных наноструктур в

механизме катализа комплексами NIII(АСАС) = MST.PHOH(MST=NA, LI) / Л.И.

Матиенко, Л.А. Мосолова, В.И. Бинюков, Г.Е. Заиков // Вестник Волгоградского

государственного университета. – 2013. – № 2. – С. 111-123.

84. Розанцев Э.Г. Органическая химия свободных радикалов / Э.Г. Розанцев, В.Д.

Шолле. – М.: Химия, 1979. – 344 с.

85. Мастерс К. Гомогенный катализ переходными металлами: Пер. с англ. / К.

Мастерс, – М.: Мир, 1983. – 304 с.

125

86. Овчинников В.И. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового

эфира / В.И. Овчинников, В.Ф. Назимок, Т.А. Симонова. – М.: Химия, 1982. – 232

с.

87. Пат. 2083509, МПК6 C02F9/00, C02F1/44. Способ очистки сточных вод от

красителей и/или органических веществ, содержащих сульфогруппы / Ю.П.

Осадчий, Е.Н. Афанасьева; заявитель и патентообладатель: Осадчий Юрий

Павлович, Афанасьева Екатерина Николаевна. – № 93001656/25; заявл. 11.01.1993;

опубл. 10.07.1997.

88. Хангильдин Р.И. Оценка эффективности применения гомогенных

катализаторов в процессах очистки сточных вод / Р.И. Хангильдин, Г.М.

Шарафутдинова / Вода: химия и экология. – 2011. – № 10. – С. 20-27.

89. Гавриков М.А. Очистка сточных вод от изопропанола и сульфидов / М.А.

Гавриков // Химическая промышленность. – 1976. – № 2. – С. 29-30.

90. Ластовкин Г.А. Справочник нефтепереработчика / Г.А. Ластовкин, Е.Д.

Радченко, М.Г. Рудин. – Л.: Химия, 1986. – 648 с.

91. Линевич С.Н. Комплексная обработка и рациональное использование

сероводородсодержащих природных и сточных вод / С.Н. Линевич. – М.: Наука,

1987. – 87 с.

92. Плечев А.В. Окислительная конверсия сероводородсодержащих газов / А.В.

Плечев, Р.Р. Сафин, А.А. Вольцов, Е.В. Коншенко, Ф.Р. Исмагилов // Экология и

промышленность России. – 2000. – № 6. – С.18-20.

93. Гусейнова Э.Р. Метод обезвреживания сернисто-щелочных сточных вод

производства этилена / Э.Р. Гусейнова, С.К. Шарифова, А.К. Шарифова, Ф.А.

Абдуллаева // Вестник научных конференций. – 2016. – № 5 – С. 59-60.

94. Бутенко Э.О. Технология удаления сульфидов / Э.О. Бутенко, А.Е. Капустин //

Первый независимый научный вестник. – 2015. – № 1 – С 7-9.

95. Пат. 2078053 РФ, МПК C02F1/58, C02F101/10, C02F101/30, C02F 103/36.

Способ очистки сернисто-щелочных сточных вод от сульфидов / М.В.

Кочинашвили, Т.С. Анфиногенова, Н.Н. Меньшикова, В.Н. Карасев; заявитель и

126

патентообладатель: АО «Уфаоргсинтез» – № 94000994/25; заявл. 01.12.1994; опубл.

27.04.1997.

96. Пат. 2326824 РФ, МПК C02F 9/14, C02F 1/78, C02F 103/3. Способ

обезвреживания сульфидно-щелочных жидких стоков / Р.Н. Резяпов, С.В. Колесов,

А.Ф. Гимазетдинов, Ю.А. Прочухан, И.Б. Резяпова; заявитель и патентообладатель:

ООО «Компания «Вентол» – № 2007115027/15; заявл. 20.04.2007; опубл.

20.06.2008.

97. Пат. 2265581 РФ, МПК C02F 9/14, C02F 1/74, C02F 3/10, C02F 9/14, C02F 1/78,

C02F 103/3. Способ локальной очистки сернисто-щелочных стоков / В.И. Барко,

А.В. Бухтаяров, С.Ю. Касандопуло, С.П. Шурай, А.В. Барко; заявитель и

патентообладатель: В.И. Барко, А.В. Бухтаяров – № 2004119177/15; заявл.

24.06.2004; опубл. 10.12.2005.

98. Пат. 2165892 РФ, МПК7 CO2F1/46. Способ очистки сточных вод от сульфидов

/ Н.А. Быковский, Л.Н. Быковская, Н.С. Шулаев, В.Ф. Абрамов, Р.Г. Рыскулов;

заявитель и патентообладатель: Уфимский государственный нефтяной

технический университет – № 99122118/12; заявл. 20.10.1999; опубл. 27.04.2001.

99. Долина Л.Ф. Современная техника и технологии для очистки сточных вод от

солей тяжелых металлов: Монография. – Дн-вск.: Континент, 2008. – 254 с.

100. Штриплинг Л.О. Основы очистки сточных вод и переработки твердых

отходов: учеб. пособие / Л.О. Штриплинг, Ф.П. Туренко. – Омск: Изд-во ОмГТУ,

2005. – 192 с.

101. Горбань Я.Ю. Очистка гальванических сточных вод от машиностроительного

производства // Роль молодых ученых в инновационном развитии регионов: сб. тр.

обл. науч. конф. – Кемерово, 2014. – С. 20-21.

102. Андреев С.Ю. Новая технология локальной реагентной очистки сточных вод /

С.Ю. Андреев // Региональная архитектура и строительство. – 2010. – № 1 – С. 107-

111.

103. Жданова А. В. Очистка сточных вод гальванического производства от

загрязнений тяжелыми металлами / А. В. Жданова, С. А. Иларионова // Вестник

пермского университета. – 2012. – № 1 – С. 54-60.

127

104. Волосков Ф.Л. Очистка и использование сточных вод гальванических

производств / Ф.Л. Волосков. – М.: Стройн. здат, 1983. – 104 с.

105. Очистка сточных вод [Электронный ресурс]. – Режим доступа:

http://www.webkursovik.ru/kartgotrab.asp?id=-47283. – Заглавие с экрана. – (дата

обращения 28.02.2018).

106. Фазуллин Д.Д. Доочистка гальванических сточных вод ионообменной

мембраной из ацетата целлюлозы с поверхностным слоем из полианилина / Д.Д.

Фазуллин, А.И. Мачтакова, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев // Вестник Казанского

технологического университета. – 2016. – № 14 – С. 172-174.

107. Осадчий Ю.П. Выбор типа мембран для очистки промышленных сточных вод

от ионов тяжелых металлов / Ю.П. Осадчий, Т.Е. Никифорова, В.Н. Блиничев //

Химия и химическая технология. – 2007. – № 10. – С. 111-113.

108. Абоносимов Д. О. Применение мембранных технологий в очистке сточных вод

гальванопроизводств / Д. О. Абоносимов, С. И. Лазарев // Вестник ТГТУ. – 2014. –

№ 2. – С. 306-313.

109. Щуклин П.В. Анализ основных направлений очистки производственных

сточных вод от ионов тяжелых металлов / П.В. Щуклин, Е.Ю. Ромахина // Вестник

ПГТУ. Урбанистика. – 2011. – № 3. – С. 108-119.

110. Известно большое количество методов извлечения цветных металлов из

сточных вод гальванопроизводства [Электронный ресурс]. – Режим доступа:

http://do.gendocs.ru/docs/index-322107.html – Заглавие с экрана. – (дата обращения

28.02.2018).

111. Суслова С.В. Оценка эффективности биологической очистки сточных вод

оптико-механического производства с использованием различных схем смешения

потоков / С.В. Суслова, А.С. Сироткин // Вестник Казанского технологического

университета. – 2014. – № 21. – С. 211-213.

112. Лисицкий В.В. Получение соединений меди в процессе утилизации

гальванических медьсодержащих электролитов / В.В. Лисицкий, В.Н. Гусаков, И.Е.

Алехина // Химия и химическая технология: материалы научно- практической

128

конференции, посвященной 40-летию химическому факультету Башкирского

государственного университета. – Уфа, 2002. – С. 28-29.

113. Шайхиев И.Г. Очистка гальваностоков сульфидсодержащими сточными

водами нефтехимических производств / И.Г. Шайхиев, О.Г. Желновач, Р.М.

Зарипов, Н.В. Зубрилова // Экология и промышленность России. – 2008. – № 6. – С.

14-15.

114. Минлигулова Г.А. Совместное обезвреживание сточных вод, содержащих

ионы тяжелых металлов и щелочных стоков нефтехимических и химических

производств. Дисс. канд. тех. наук. – Казань, 2013. – 134 с.

115. Халимова М.А. Применение щелочных отходов нефтеперерабатывающих

заводов для очистки сточных вод. Современное состояние процессов переработки

нефти / М.А. Халимова, Г.Р. Нарметова // Материалы научно-практической

конференции – Уфа, 19 мая, 2004. – С. 216-217.

116. Пат. 2179955 РФ, МПК7 CO2F1/58, СО2F1/66, СО2F101/20. Способ

нейтрализации сточных вод, содержащих металлы / В.П. Зуев, И.Р. Гатин, М.А.

Логинов, В.М. Шатилов, А.Б. Багавиев, О.И. Якушева; заявитель и

патентообладатель: Открытое акционерное общество «Нижнекамскнефтехим» – №

2000126161/12; заявл. 17.10.2000; опубл. 27.02.2002.

117. Пат. 2572327 РФ, МПК7 CO2F1/58, СО2F1/62, СО1G3/12, СО2F101/20,

СО2F103/36. Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства

акриловой кислоты (варианты) / А.С. Кондратьев, М.Р. Смаков, Е.Ф. Дехтярь;

заявитель и патентообладатель: Общество с ограниченной ответственностью

«Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч» – № 2014118453/05; заявл.

06.05.2014; опубл. 20.11.2015.

118. Пат. 2033972 РФ, МПК6 C02F1/62 Способ очистки сточных вод

гальванического производства от ионов тяжелых металлов / В.Ф. Борбат, В.А.

Мухин, Л.Н. Адеева, И.М. Новикова, Г.И. Шаркова; заявитель и

патентообладатель: Омский государственный университет, Производственное