Повышение экологической безопасности производств полисульфидных каучуков путем обезвреживания сточных вод реагентными методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Степанова, Светлана Владимировна

• Степанова, Светлана Владимировна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Степанова, Светлана Владимировна

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Очистка от неорганических соединений серы.

1.1.1 Химические (реагентные) методы очистки.

1.1.2 Физические методы очистки.

1.1.3 Методы биохимической очистки.

1.2 Очистка от органических соединений серы.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Проведение процесса очистки сточных вод.

2.1.1 Приготовление 30 % -го раствора коагулянта.

2.1.2 Проведение процесса коагуляции.

2.1.3 Проведение совместной коагуляции щелочного стока ОХА с другими реагентами.

2.1.4 Определение остаточного содержания ионов алюминия в фильтрате.

2.1.5 Определение остаточного содержания ионов железа и магния в фильтрате.

2.1.6 Проведение коагуляционно-флокуляционной очистки.

2.2 Определение состава осадка.

2.2.1 Определение влагосодержания осадка.

2.2.2 Определение содержания органических веществ в осадке.

2.2.3 Определение концентрации ионов железа рентгенофлуоресцентным методом

2.2.4 Методики приготовления образцов для ИК-спектров.

2.3 Использование осадка в качестве наполнителя эластомерных композиций.

2.3.1 Изготовление резиновых смесей.

2.3.2 Определение кинетики изометрической вулканизации на вибрационном реометре Монсанто-100.

2.3.3 Методы испытаний каучуков, резиновых смесей.

2.4 Исследование адсорбционных свойств осадков.

2.4.1 Исследование фракционного состава осадков.

2.4.2 Приготовление модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов.

2.5 Исследование коагуляционных свойств осадков.

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Очистка щелочных стоков производства полисульфидных каучуков традиционными коагулянтами.

3.1.1 Исследование солей железа в качестве коагулянтов для очистки щелочных сточных вод производства тиоколов.

3.1.2 Изучение возможности применения алюмосодержащих коагулянтов

3.2 Изучение возможности применения смесевых коагулянтов.

3.2.1 Использование соединений железа и алюминия.

3.2.2 Изучение возможности использования природного

• модифицированного нефелинового концентрата.

3.3 Изучение возможности использования отхода нефтехимической промышленности оксихлорида алюминия.

3.4 Исследование коагуляционно-флокуляционной очистки щелочных сточных вод производства полисульфидных каучуков.

3.5 Исследование коагуляционно-флокуляционной очистки сточных вод производства тиоколов.

4 Изучение областей применения осадков, образующихся в результате процесса коагуляции примесей щелочных сточных вод производства тиокола.

4.1 Определение состава, образующихся коагулюмов.

• 4.2 Исследование алюмосодержащего коагулюма в рецептуре эластомерных композиций.

4.3 Использование осадка в качестве сорбента ионов тяжелых металлов.

4.4 Использование осадка в качестве коагулянта.

5. Эколого - экономический расчет предотвращенного ущерба.

5.1 Эколого-экономический эффект очистки при использовании оксихлорида алюминия.

5.2 Эколого-экономический эффект очистки при использовании растворов оксихлорида алюминия и неионогенного флокулянта.

6 Технологическая схема локальной стадии очистки.

• ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение экологической безопасности производств полисульфидных каучуков путем обезвреживания сточных вод реагентными методами»

Водные ресурсы являются важным и наиболее уязвимым компонентом окружающей среды, которые в настоящее время испытывают нагрузку от интенсивной антропогенной деятельности. Развитие промышленного производства, особенно в крупных мегаполисах, в которых сосредоточены основные промышленные объекты, ведет не только к потреблению большого количества природных вод, но и к увеличению объемов образующихся сточных вод. При этом поверхностные воды претерпевают значительные изменения в своем составе за счет попадания в них огромного количества примесей антропогенного токсического характера.

Интенсивное загрязнение открытых водоемов происходит, прежде всего, неочищенными сточными водами, особенно в результате залповых выбросов. Кроме того, в последнее время участились случаи нарушения санитарно-гигиенического состояния и грунтовых вод, в виду превышения содержания различных токсичных поллютантов, проникающих в подземные горизонты (ионами тяжелых металлов, соединениями серы, различными органическими соединениями и др).

Отсутствие содержания сульфидов - одно из необходимых условий для сбрасываемых сточных вод. Серосодержащие сточные воды образуются в результате работы ряда производств синтетического каучука, фармацевтической, табачной, красильной, гальванической, кожевенной, нефтеперерабатывающей и других отраслей промышленностей.

Поэтому одной из важнейших проблем является защита окружающей среды, и, в частности, водного бассейна, от загрязнений вредными веществами, относящимся к серосодержащим, и рациональное использование природных ресурсов. В связи с этим важное значение приобретает разработка и широкое использование замкнутых циклов водоснабжения в промышленности, а также совершенствование технологии очистки стоков.

Актуальность работы. Проблема загрязнения водных ресурсов является актуальной в связи с продолжающимся ростом антропогенной нагрузки на природную среду. В списках приоритетных загрязняющих веществ одно из первых мест занимают соединения серы различной природы, которые приводят к изменению органолептических, физико-химических свойств, общему содержанию кислорода и других показателей сточных вод (СВ), превращая последние в токсичные для гид-робионтов и человека. Высокая загрязненность водных объектов токсичными веществами требует принятия незамедлительных мер по снижению экологического риска.

Среди СВ, образующихся на производствах синтетического каучука, красильной, гальванической, нефтеперерабатывающей и других отраслей промышленно-стей, наиболее экологически опасными являются стоки, содержащие как органические, так и неорганические соединения серы. Их поступление на биологические очистные сооружения (БОС) приводит к угнетению активного ила и снижению эффективности очистки общезаводских стоков.

В настоящее время на заводах используют пассивные способы снижения токсичности стоков - многократное разбавление, что является нерациональным с точки зрения экологического состояния водоприемников.

В связи с этим большее внимание должно уделяться внедрению высокоэффективных методов очистки, способствующих снижению техногенной нагрузки на природную среду, не требующих существенных вложений финансовых средств. Следовательно, необходимо усовершенствование стадии локальной очистки с целью увеличения эффективности процесса очистки сточных вод, а также уменьшения площадей производственных территорий, что является актуальным.

Целью работы является:

1. Проведение мониторинга за параметрами серосодержащих стоков.

2. Снижение техногенной нагрузки СВ производства полисульфидных каучу-ков интенсификацией стадии локальной очистки и доведение до качества, позволяющего осуществить дальнейшую биологическую очистку.

3. Определение оптимального реагента и параметров проведения процесса очистки.

4. Изыскание путей утилизации образующегося коагулюма.

Научная новизна Впервые определены параметры процесса коагуляционной очистки СВ, содержащих как органические, так и неорганические соединения серы, позволяющие достичь показатели для сброса на БОС. Впервые проведены систематические исследования по очистке СВ с помощью соединений железа (II) и (III) и алюминия, смесевого (различные соотношения FeCb и А1СЬ) коагулянта, природных ресурсов (природной нефелиновой руды) и отхода нефтехимического производства, а также флокулянтов, взятых в различных дозировках.

Экспериментально установлены оптимальные параметры процесса реагентной обработки сложных и непостоянных по составу щелочных сточных вод производства тиоколов с помощью отхода производства раствора ОХА.

Установлена возможность интенсификации коагуляционной очистки щелочных и смесевых стоков использованием растворов полиакриламида.

Проведены предварительные исследования и показана возможность утилизации коагулюмов.

Практическая значимость. В результате усовершенствования схемы локальной очистки СВ производства полисульфидных каучуков путем выбора оптимальных реагентов и параметров проведения процесса коагуляционной очистки было достигнуто значительное снижение загрязненности СВ, позволяющее нормальное функционирование БОС ОАО «Казанского завода СК» без предварительного разбавления. При этом эколого-экономический эффект в результате использования в качестве коагулянта, отхода нефтехимического производства, 27%-ного раствора ОХА дозировкой 10 г/л составляет 508102 руб/год, а при проведении коагуляци-онно-флокуляционной очистки - 233912 руб/год.

Предложены возможные пути утилизации коагулюмов в качестве полуактивной добавки для изготовления резин народно-хозяйственного назначения; сорбента ионов тяжелых металлов; вторичного коагулянта.

Проведены промышленные испытания по внедрению алюмосодержащего осадка в виде полуактивной добавки для вулканизации резин марки 60-424-1. При этом годовой экономический эффект составил 2700000 руб/год.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на: конференции «Проблемы жизнеобеспечения больших городов» (г. Набережные Челны, 2002 г.), конференции Академии наук РТ «Актуальные экологические проблемы РТ» (г. Казань, декабрь 2002 г.), Юбилейной научно-практической конференции «III Кирпичниковские чтения» (г. Казань, март 2003г.), 1-ой Всероссийской конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (г. Улан-Уде, 2004г.), научно-практической конференции «Экологические технологии в нефтепереработке и нефтехимии» (г. Уфа, 2003г.), XVIII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2004» (г. Москва 23-24 ноября 2004).

Предмет исследования - стоки производства полисульфидных каучуков производства ОАО «Казанский завод синтетического каучука».

Методы исследования, используемые в данной работе:

1) титриметрический;

2) потенциометрический;

3) гравиметрический;

4) рентгенофлуоресцентный;

5) термический;

6) фотокалориметрический;

7) ИК-спектроскопический.

Публикации. По материалам диссертации имеется 14 публикаций.

Структура диссертационной работы.

Диссертационная работа состоит из 4-х глав.

В первой главе работы приведен литературный обзор по традиционно применяемым методам очистки промышленных сточных вод, содержащих как органические, так и неорганические соединения серы. Во второй главе описаны методики проведения экспериментов. В третьей главе приводятся методики экспериментов, полные картины кинетики осаждения, а также характеристики как загрязненных, так и очищенных стоков при использовании традиционных коагулянтов, смесевых реагентов, отходов производства, флокулянтов. В 4-ой главе показаны методы утилизации образующихся твердых отходов. В заключение даются рекомендации по интенсификации локальной очистки серосодержащих стоков.

Работа выполнена в период с 2002 по 2004 годы в лабораториях кафедр инженерной экологии, аналитической химии, «Технология синтетического каучука (КГТУ), а также лаборатории цеха № 27 ОАО «Казанский завод синтетического каучука», на ОАО «Кукморский валяльно-войлочный комбинат».

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Сточные воды промышленных производств очищаются до санитарных норм, как правило, в две стадии - на локальных установках и на сооружениях биологической очистки. Химически загрязненные стоки содержат неорганические и органические вещества с различными химическими, физическими и биологическими свойствами. Многие из этих загрязнений характеризуются высокой токсичностью; даже при малых концентрациях они резко изменяют органолептические свойства воды и нарушают санитарный режим водоемов. Малые предельно допустимые концентрации (ПДК) многих компонентов сточных вод производства синтетического каучука в водоемах санитарно-бытового и рыбнохозяйственного назначения заставляют применять эффективные схемы и методы обезвреживания стоков.

В данном литературном обзоре проанализированы методы и способы очистки сточных вод от поллютантов, содержащих как неорганические, так и органические соединения серы, что является весьма актуальным в связи с большими проблемами по очистке стоков производства синтетического каучука, целлюлозно-бумажной, горнодобывающей и горно-обогатительной, нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности и многих других производств.

Заключение диссертации по теме «Экология», Степанова, Светлана Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Мониторинг параметров серосодержащих сточных вод производства полисульфидных каучуков показал, что состав и загрязненность стоков постоянно варьируется, что требует проведения их обезвреживания перед сбросом на БОС для финальной очистки.

2. В результате проведенных исследований по использованию коагулянтов: соединений железа (II), (III) и алюминия, а также их смесей показана возможность эффективной очистки СВ производства тиокола.

3. Путем исследования природного модифицированного нефелинового концентрата, полученного из природной руды, выявлены коагуляционно-адсорбционные свойства модификата, способного заменить соли железа и алюминия.

4. Впервые исследован раствор оксихлорида алюминия, полученного из отходов нефтехимических производств, в качестве коагулянта для очистки щелочных серосодержащих сточных вод различной степени загрязненности. Показано, что эффективность ОХА для очистки сточных вод производства тиоколов сравнима с традиционными коагулянтами.

5. Установлено, что интенсификация процесса очистки как щелочных, так и смесевых сточных вод, содержащих органические и неорганические соединения серы, может быть достигнута совместным применением растворов ОХА и модифицированных форм полиакриламида.

6. Исследованием прикладных свойств ЖСО и АСО показана возможность их использования в качестве: полуактивной добавки для изготовления резин неответственного назначения; сорбентов ионов тяжелых металлов; вторичного коагулянта.

7. По полученным результатам исследований произведен расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба, который составил 508102 руб/год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Степанова, Светлана Владимировна, 2005 год

1. Проскуряков, В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А. Проскуряков, Л.И. Шмидт.-Л., 1977.-464 С.

2. Алферова, Л.А. Химическая очистки сточных вод в производстве сульфатной целлюлозы / Л.А. Алферова, А.А. Алексеев-М., 1966.-105 С.

3. Заявка 0567713 ЕПВ, МКИ C02F1/72, С01В17/16. Varfahren und Vorrichtung zur Bihandlung von Abwasser mid Hydrogensulfiden und Hydrogensulfiten / Hinze Harald, Bronner Helmut. заявл. 25.12.1992; опубл 3.11.1993.

4. Пат. 56-7757 Япония, МКИ C02F1/58. Способ обработки сточных вод, содержащих сернистые соединения / Сатоми Икуо, Судзуки Цуэно- заявл. 5.05.1979; опубл. 19.02.1981.

5. Заявка 55-119490 Япония, МКИ C02F1/58, C02F9/00. Способ очистки сточных щелочных вод, содержащих сульфиды / Судзуки Цуэно, Никамэ Хадзимэ заявл. 16.04.1978; опубл. 13.09.1980.

6. Пат. 51-33671 Япония, МКИ 91С91(С02С5/04). Способ очистки сточных вод / Исикава Цуёси, Охара Сёдзи, Фу куда Макото, Иноуэ Ниитиро- заявл. 5.06.72; опубл. 21.09.76.

7. Лещинскайте, Г.И. Исследование каталитического окисления растворов натрия/ Г.И. Лещинскайте, Н.Н. Гундо//Журнал прикладной химии 1976 - т. 13. -№7. - С.1655-1658.

8. The effect of heavy metals on the autoxidation of alkali sulfides and hydrogen sulfide / H.A. Krebs // Biochem. Z. 1929 - vol. 204. - P. 343-346.

9. Пат. 287240 ГДР, МКИ C02 Fl/74. Varfahren zur geregelten Oxidation sulfidhalti-ger Abwasser / Hinze Harald, Bronner Helmut заявл. 16.08.1989; опубл. 21.02.1991.

10. Заявка 58-186498 Япония, МКИ C02F3/12, C02F9/06. Способ очистки сточных вод, содержащих сернистую кислоту / Сатоми Икуо, Судзуки Цуэно, Никамэ Хадзимэ, Хатаэ Масакадзу.-заявл. 27.04.82; опубл. 31.10.1983.

11. Chanda, М. Catalyzed air oxidation of thiosalts / M. Chanda, G.L. Rempel // Canad. Met. Quart.- 1987.- vol. 26.- № 3.- P.227-237.

12. Кундо, Н.Н. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода / Н.Н. Кундо, Н.П. Кейер // Кинетика и катализ 1970. - т.11- № 1. -С.91-99.

13. Аюпова, Н.Р. Очистка сернисто-щелочных стоков на гетерогенном катализаторе, содержащим активные компоненты / Н.Р. Аюпова, О.А. Обухувич, И.А. Архи-реева // Тез. докладов 16 Республ. конф. молодых ученых и специалистов, Уфа. -1990.- С.91.

14. Wang Huaisan, Fu Zhong, Shi Shiquan, Wu Chunhua, Bie Wei // Ion Exch. And Ab-sorp.-1994.- vol.10.- № 4.- P.306-310.

15. Кочетков, А.Ю. Каталитическая очистка серосодержащих сточных вод / А.Ю. Кочетков, Р.П. Кочеткова, И.В. Панфилова и др. // Тез. докл. 4-ого Междунар. Конгресса «Вода: экология и технология».- М., 2000 С.526-527.

16. Пат. 2099292 России, МКИ C02F1/74. Способ очистки сточных вод от сульфидов / Сальникова Е.О., Передерий О.Г.-заявл. 19.02.1976; опубл. 20.12.1977.

17. Abegg, О. Anlade zur oxidativen Behandlung von Sulfidhultigen Ablugen und Ab-wassern mid Luft. Untersuchung uber den Einsatz von Katalysatoren / O. Abegg, J. Elster // Eirdol und Kohren.-1962.- v. 15.- № 9.- P.721-722

18. Пат. 3095276 США. Production of sulfur / Urban Peter- заявл. 21.07.61; опубл. 25.06.1963.

19. Кундо, H.H. Механизм каталитического действия тетрасульфоцианина кобальта/ Н.Н. Кундо, Н.П. Кейер // Журнал физической химии 1968 - т.42. -№ 6-С.1352-1358.

20. Заявка 96116399/25 России, МДК6 C02F1/20, C02F1/72. Способ очистки водных технологических конденсатов от сульфидных соединений / Ахмадуллина А.Г. и др.-заявл. 12.08.96; опубл. 20.11.1998.

21. Вебер, И.В. Очистка сточных вод кожевенных заводов от сульфидов/ И.В. Ве-бер, И.В. Вакулова// Кожевенно-обувная промышленность.- 1983.- № 7.- С.8-10.

22. Ахмадуллина, А.Г. Гетерогенный фталоцианиновый катализатор жидкофазно-го окисления сульфида и меркаптида натрия / А.Г. Ахмадуллина, И.К. Хрущева, A.M. Мазгаров и др. // Химия и технология топлив и масел -1985.- № 8 С.42-43.

23. Ахмадуллина, А.Г. Локальная окислительно-каталитическая очистка сточных вод / А.Г. Ахмадуллина, Б.В. Кижаев, Н.М. Абрамова и др. // Химия и технология топлив и масел 1988 - № 3- С.42-44.

24. Пат. 3029202 США. Treating waste water / Brown Kenneth М заявл.03.06.1960 ; опубл.10.04.1962.

25. Пат. 3029201 США. Water treatment / Brown Kenneth M., Gleim William K.T., Urban Peter-заявл.12.11.1960 ; опубл.10.04.1962.

26. Пат. 3154483 США. Oxidations of mercaptans. / Urban Peter заявл. 16.09.1963 ; опубл.27.10.1964.

27. Oxidations of mercaptans promouted by bifunctional catalyst / J. Zwart, H.C. Wan Der Weide, N. Broker, C. Rummens, G.C.A. Schui, A.L. German // J. Mol.Catal-1977-v.3.-№ 1-3.-P.151-163.

28. А.С. 431124 СССР, МКИ С02С5/04. Способ очистки сточных вод от сероорга-нических соединений. / A.M. Мазгаров, С.Н. Бурсова, Н.С. Мельникова, Г.В. Новикова-заявл. 17.04.72, опубл. 15.11.74.

29. Regulska, Н. Proby nad unowoczesnieniem technologii usuwania H2S z gazu / H. Regulska, M. Falecki// Gaz. Woda I techn. Sanit- 1963.-T.37.-№ 6.-P.196-199.

30. Regulska, H. Mokre oczyszczanie gazu od siarkovodoru z pomoca przenosnikow tlenowich / H. Regulska, M. Falecki // Koks, smola, gaz-1962 T.7.- № 2 - C.66-71.

31. Пат. 958078 Великобритании, МКИ CIA, C5E, (COlb). Process for the removal of hydrogen sulphide from gases / Komander Alfons Anzelm, Tyreman Neville заяв. 7.12.62; опубл. 13.05.1964.

32. Hasebe, N. Verfahren zur nassen Gazentschwefelung / N. Hasebe, Das Takanax // Gaz- und Wasserfach.- 1966.- v.107.- № 7 P.161-167.

33. Пат. 3104951 США, МКИ 23-225. Oxidation of hydrogen sulfide / Urban Peter.-заявл. 3.03.1961; опубл.24.09.1963.

34. Пат. 56-44796 Япония, МКИ C02F1/58, B01D53/34. Способ обработки сточных вод, содержащих тиосульфаты и сульфиты / Сатоми Икуо, Судзуки Цуэно- заявл. 9.04.1978; опубл. 21.10.1981.

35. Алферова, JI.A. Очистка производственных сточных вод. / JI.A. Алферова, Г.А. Титова // Химия и технология воды. 1973 - № 5 - С.123-129

36. А.С. 189139 ЧССР, МКИ С02В1/28. Zpflsob docistovani odpadnich vod obsahu-jicica kyanovodik a popripade sirovodik. / Kubicka Pudolf, Karasek Zdenek, Heller Cer-hard.-№ PV 4727-74; заявл. 4.07.74; опубл. 30.05.1982.

37. А.С. 979278 СССР, МКИ C02F1/74. Способ очистки сточных вод от тиосульфата натрия / К.Б. Греков, Н.Е. Денисова- заявл. 22.10.80; опубл. в бюлл.изобр. № 45,1982.

38. Beseitigung von Sulfid aus Abwasser durch Oxidation // Lider 1995 - v. 46 - № 11.-P.279.

39. Пат. 57-37398 Япония, МКИ C02F1/74. Способ очистки сточных жидкостей, содержащих сероводород / Сатоми Икуо, Судзуки Цуэно- заявл. 16.05.1979; опубл. 09.08.1982.

40. Пат. 4569769 США, МКИ C02F1/72. Очистка сточных вод, содержащих тиосульфаты. / Numata Shigeaki, Shibuya Soichi заявл. 20.11.1988; опубл. 12.08.1990.

41. Пат. 6576144 США, МПК7 C02F1/72/MPR НПК 210/758. Method and apparatus for pretreatment of wastewater streams by chemical oxidation. / Services, Inc., Vineyard Mark K.-№ 09/902747; Заявл. 12.07.2001; опубл. 10.06.2003.

42. Пат. 5702615 США, МПК6 C02F1/72 НПК 210-759. Method for the treatment of waster water / Numata Shigeaki, Shibuya Soichi; Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.- № 670786; заявл. 24.06.96; опубл. 30.12.97.

43. Пат. 57-37396 Япония, МКИ С02А1/58, C02F1/72. Способ очистки сточных жидкостей, содержащих тиосульфаты / Иноуэ Сюнсукэ.- заявл. 6.09.1982; опубл. 03.07.1984.

44. Купцов, Ю.Д. Обезвреживание тиосульфат- и сульфитсодержащих растворов методом окисления. / Ю.Д. Купцов, Л.Ф. Чайковская // Технология и техника обработки кинопленки-М., 1998-С. 129-132.

45. Пат. 57-37395 Япония, МКИ C02F1/58, C02F1/72. Способ очистки сточных вод, содержащих тиосульфаты / Иноуэ Сюнсукэ заявл. 25.03.1989; опубл. 6.12.1992.

46. Заявка 3811789 ФРГ, МКИ4 C02F1/72. Способ удаления сульфидов из сточных вод / Hinze Harald, Bronner Helmut; Layer+Knodler Abwassertechnik+ Kunststoffbay СтЫюпубл.- заявл. 15.02.1985; опубл. 12.10.88.

47. Пат. 140143 ПНР, МКИ C02F1/46. Sposob oczyszczania sciekow zawierajcych nieorganiczne zwiazki siarki ovaz zwiazki organiczne / Zimnicki Jan.- заявл. 3.07.1988; опубл.31.05.1990.

48. Пат. 5605635 США, МКИ6 C02F1/20 НКИ-210-750. Method of purifying gaseous or liquid effluents containing sulfur derivatives / David Philippe-Marie заявл. 3.03.95; опубл. 25.02.1997.

49. This "battery" destroys liquid organic wastes. // Chem. Eng. 1994 - v. 101- № 2 -P.25

50. Пат. 2165892 Россия, МПК7 C02F1/46. Способ очистки сточных вод от сульфидов / Н.А. Быковский, JI.H. Быковская, Н.С. Шулаев, В.Ф. Абрамов, Р.Г. Рыскулов-№ 99122118/12; заявлено 20.10.99, опубл. 27.04.01.

51. Челядын Л.И. Исследование очистки сульфидных вод окислительно-коагуляционным раствором / УкрНИИНТИ- К.,1988 18с - Деп. в УкрНИИНТИ; №2588 от 29.02.1988.

52. Заявка 10404488 Германия, МПК7 C02F1/58. Eisenhydroxidhaltige Suspension zur Bindung von Schwefelwasserstoff in wassrigen Medien / He Go Biotec GmbH, Otto Andreas, Mann Sylke.- № 10204488; Заявл. 30.01.02; опубл. 07.08.2003.

53. A.C. 408912 СССР, МКИ C02C5/02. Способ очистки сточных вод, содержащих сернистые соединения / И.А. Макаров, М.И. Медведев, А.Г. Шаблина — заявл. 7.06.71, опубл. 8.08.74.

54. Пат. 6607671 США, МПК7 C02F1/52 НПК 210/723. Reactor and solids settler for grey water treatment / Texaco Inc., Vuong Dinh-Cuong- № 09/930035; заявл. 15.08.2001; опубл. 19.08.2003.

55. Knutzen, R. Besentigung von Sulfidproblemen in abwasserkanalen durch Eisenhydroxidschlamm / R. Knutzen, S. Benzinger, E. Dammaun // Entsorg. Prax-1997.- v.15-№ 5.- P.32-35.

56. Яворский, B.T. Очистка сульфидных пластовых вод / В.Т. Яворский, Л.И. Челядын, В.Ф. Мельник и др. // Химия и технология воды 1997.- т. 9- № 5.- С.462-464.

57. Levent, Atlas Phisico-chemical sulfide removel from refinery wastewater / Atlas Levent, Orhan Yuksi, Buyu Kgangor Hanife. // Abstr. of 35-th IUPAC Congr Istam-bul.-1995.-P.224.

58. Chirila, E. Studiu privind controlul analytic in epurarea chimica a apelor cu hydrogen sulfarat si sulfuri din complexe petrochimice / Chirila E., Magearu V. // Rev. Chim .1994.- v. 45.-№ 10.-P.908-911.

59. Mehrotra, R. Removal of colour from dye-house effluents by physico-chemical processes / Mehrotra R., Prasad S., Srivastava B.K. // Appropr. Waste Manag. Technol. Dev. Countries: Techn. Pap. Present 3rd Inter. Conf.- Bombay 1995.-P.617-627.

60. Пат. 1820903CCCP, МКИ C02F1/58. Способ очистки сточных вод от сульфидов / В.Ф. Хромых и др.-заявл. 16.11.90; опубл. 07.06.1993.

61. Заявка 56-65676 Япония, МКИ C02F1/52. Очистка сточных вод, содержащих тионаты./ Сатоми Икуо, Судзуки Цуэно. заявл. 11.02.1979; опубл. 03.06.1981.

62. Chernoberezhskii, Yu. М.Wastewaters treatment of sulphate, sulphite pulp and paper mills /Chernoberezhskii Yu. M., Dyagileva A.B., Barisheva J.A. // The 8th Inter. Symp. Wood and Pulp. Chem.- Helsinki.- 1995.- P.213-218.

63. Фрог, Б.Н. Водоподготовка / Б.Н. Фрог, А.П. Левченко- М., 1996.- 677 С.

64. Пат. 55-49557 Япония, МКИ C02F9/00, C02F3/12. Способ очистки сточных вод, содержащих сульфаты / Мицубиси касэй когё к.к № 51-110347; заявл. 14.09.76, опубл. 12.12.80.

65. А.С. 872462 СССР, МКИ C02F1/58. Способ очистки сточных вод от сульфат-ионов / Е.О. Сальникова, О.Г. Передерий № 2840400; заявл. 15.11.79; опубл. 18.01.81.

66. А.С. 941302 СССР, МКИ C02F1/28. Способ очистки сточных вод от серосодержащих соединений / С.Н. Суслов, В.Н. Курочкин- заявл. 26.06.80; опубл. в бюлл. изобр., 1982, № 25.

67. Пат. 64671 СРР, МКИ С02С1/40. Robu Viorel. Procedeu si instalatie de epurare a apelor reziduuale cu continut de sulfuri / Interprinderea de medicamentl si coloranti "Sin-tofarm".-№ 84194; заявл. 12.12.75; опубл. 15.09.78.

68. Пат. 56-44796 Япония, МКИ C02F1/58, B01D53/34. Способ обработки сточных вод, содержащих тиосульфаты и сульфиты / Фурута Исаму, Тамура Ютака, Такигу-ти Йосими.- № 52-156150; заявл. 24.12.77; опубл. 21.10.81.

69. Пат. 60148 Украина, МПК7 C02F1/66. Cnoci6 переробки Сфчано-лужних епчных вод i установка для його здшснення. / Б.М. Шукайло, B.I. Заволокш, М.В. 1вонип, О.В. 1ванов, I.B. Бойко. -№ 2003021236; заявл. 11.02.2003; опубл. 15.09.03.

70. Пат. 54-2020 Япония, МКИ 91С91 (С02С5/02). Способ очистки сточных вод от тиосульфата натрия / Мати Суэо, Синно Такаюки № 47-50352; заявл. 23.05.72; опубл. 1.02.79.

71. Окнянская С.В. и др. / Материалы 17 научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых, Салават, 1995. Салаватский филиал Уфимского государственного нефтехимического университета Салават, 1995.- С.29-31

72. Заявка 54-87674 Япония, МКИ 13(7) Ф21 (С02С5/02). Способ очистки сточных вод, содержащих тиосульфаты и сульфиты / Такигути Йосими, Фурута Исао, Таму-ра Ютака № 52-156150; заявл. 24.12.77; опубл. 12.07.79.

73. Сватиков, В.П. Очистка сточных вод производства тиокола от солей / В.П. Сватиков, П.Т. Полуэктов // Тез. докл. Всесоюз. научно-техн. конф. «Экологические проблемы производства синтетических каучуков».- Воронеж, 1990.- С. 44.

74. А.С. 947062 СССР, МКИ C02F1/02. Способ выделения сульфидов, сульфатов и хлоридов из минерализованных сточных вод. / С.Н. Суслов, В.Н. Курочкин.- за-явл.12.05.1980; опубл. в бюлл. изобр., 1982, № 28.

75. Silflo system removes crome and sulphides // Leather- 1982.- v. 184.- № 4479.-P.37.

76. Заявка 4402311 ФРГ, МКИ C02F1/52, C01B17/02. Verfahren zur Verbesserung der Filtration schwefelhaltiger syspensionen / Friedrich Michael. заявл. 12.06.1993; опубл. 11.08.1994.

77. Пат. 6183648 США, МПК7 C02F1/44C315/06 НПК 210/651. Process for purification of organic sulfonates and novel product / Geo Specialty Chemicals, Inc., Kozak William G., Riley Daniel J.-№ 09/054284; заявл. 02.04.98; опубл. 06.02.01.

78. Бильдюкевич, A.B. Ультрафильтрация в процессах очистки воды / А.В. Биль-дюкевич // Журнал Всес. Хим. Общества.- 1990.- т.35.- № 1.- С.88-96.

79. Свитцов, А.А. Реагентная ультрафильтрация новый метод для решения технологических и экологических проблем / А.А. Свитцов, О.М. Слюнцев // Журнал Всес. Хим. Общества.- 1990.- т.35.- № 5.- С.649-652.

80. Klocek , Е.М. Biochemical oxidation of mixture of sulfides and sulfites by activated sludge / Klocek E.M., Kowal A.L. // Environ. Prot. Eng.- 1982 v. 8 - № 1-4 - P. 135145.

81. Zhou Chang-chun Очистка сточных вод, содержащих серу, с использованием биологических методов и флотации./ Zhou Chang-chun, Liu Jiong-tian, Zhongguo kuangue daxue xuebao // J. China University Mining and Technological. 2003 - 32, № 6.-C. 709-712.

82. Заявка 10221362 Германия, МПК7 C02F3/00. Verfahren zur Oxidation von in Ab-wasser gelostem Sulfid / Friedrich Michael № 10221362.3; заявл. 07.05.2002; опубл. 04.12.2003.

83. Нагаев В.В. Исследование биосорбционной очистки сточных вод в опытно-промышленном эксперименте / В.В. Нагаев, А.С. Сироткин, М.В Шулаев и др. КГТУ. Казань, 75 е.- Деп. в ВИНИТИ 10.07.1996, № 2296-В96.

84. Fox P.Coupled anaerobic/aerobic treatment of high sulphate waste water with sulphate reduction and biological sulphate oxidation / Fox P., Venkatasubliach V. // Water Sci. and Technol.- 1996.- v. 34.- № 5-6.- P. 359-366.

85. Струков, Ф.И. Очистка сточных вод промышленности синтетического каучука и латексов. / Ф.И. Струков, Е.Н. Макеева, В.П. Сватиков, Я.И. Тарадин // Тематический обзор.- М.:ЦНИИТЭНефтехим.- 1981.- 62С.

86. А.С. 316657 СССР, МПК С02С5/02. Способ очистки сточных вод производства тиокола. / В.П. Сватиков, Ф.И. Струков-заявл. 12.05.69; опубл. 17.12.71.

87. Сватиков, В.П. Разработка физико-химического способа очистки сточных вод производства тиокола./ В.П. Сватиков, В.И. Струков, Э.Ф. Некрицухина // Промышленность синтетического каучука 1973 - № 3 - С. 12-14

88. А.С. 887471 СССР, МКИ C02F1/58. Способ очистки сточных вод производства тиокола. / Ф.И. Струков, В.П. Сватиков, Т.П. Панкова, Г.С. Тихомиров, P.P.

89. А.С. 648535 СССР, МКИ2 С02С5/02. Способ очистки сточных вод / Ф.И. Струков, В.П. Сватиков, Т.П. Филинова-заявл. 23.02.77; опубл. 25.02.79.

90. Заявка 54-87674 Япония, МКИ 13(7) Ф 21 (С02С5/02). Способ очистки сточных вод, содержащих тиосульфаты и сульфиты / Такигути Йосими, Фурута Исао, ТамураЮтака-52-156150; заявл. 24.12.77; опубл. 12.07.79.

91. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод/ Ю.Ю. Лурье.-М., 1984.-448 С.

92. ПНД.Ф 14.1:2:3:4.123-97 «Методика выполнения измерения БПК после п-дней инкубации (БПКп) в поверхностных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах»107. «Унифицированные методы исследования качества вод».- М., 1987 с.251-255.

93. ПНД.Ф14.1:2.108- 97 «Методика выполнения измерений содержания сульфат-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод методом титрования»

94. РД 118.02.7- 88 «Методика выполнения измерений содержания взвешенных веществ в сточных водах»

95. РД 118.02.8- 89 «Методика выполнения измерений содержания сухого остатка (растворенных веществ) в сточных водах»

96. ПНД Ф 14.1:2.111- 97 «Методика выполнения измерений массовых концентраций хлорид-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуримет-рическим методом»

97. Лосев, Н.Р. Основы рентгенофлуоресцентного анализа/ Н.Р. Лосев, А.Н. Смагунова.-М., 1982.-708 С.

98. Мазалов, Л.Н. Рентгеновские спектры и химическая связь/ Л.Н. Мазалов-Новосибирск: Наука, 1982 112С.

99. Основы инфракрасной спектроскопии и регистрация инфракрасных спек-тров/КГТУ; В.И. Коваленко, И.В. Коваленко.- Казань, 1997 С.16

100. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул/ Л. Беллами— М.,1963 С.590

101. Беллами, Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул/ Л. Беллами. -М., 1971.-С. 318

102. Бартенев, Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров/ Г.М. Бартенев- М., 1984.- 280С.

103. Кошелев, Ф.Ф. Общая технология резины/ Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов-М., 1978.- 527С.

104. Лабораторный практикум по технологии резины / Под ред Н.Д. Захарова-М., 1988.-254С.

105. ГОСТ 263-75. Метод определения твердости по Шору А М.: Изд-во стандартов, 1977.

106. ГОСТ 269-66. Общие требования к проведению физико-механических испытаний.-М.: Изд-во стандартов, 1970.

107. ГОСТ 270-75. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении- М.: Изд-во стандартов, 1977.

108. ГОСТ 12535-84. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре-М.: Изд-во стандартов, 1988.

109. ГОСТ Методы определения эластичности по отскоку на приборе типа Шоба -М.: Изд-во стандартов, 1977.

110. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел / Ред. Г. Парфит, К. Ро-честер; Пер. с англ. Б. И. Тарасевича; Под ред. В.И. Лыгина. М., 1986. - 488 С.

111. Торочешников, Н.С.Техника защиты окружающей среды: Учебное пособие для вузов/ Н.С.Торочешников, А.И. Родионов, Н.В. Кельцев, В.Н. Клушин- М., 1981.- С.368.

112. Клячко, В.А. Очистка воды промышленного водоснабжения/ В.А. Клячко, А.А. Кастальский.-М., 1950.-С. 355.

113. Кульский, Л.А. Технология очистки природных вод/ Л.А. Кульский, П.П. Строкач Киев: Вища школа, 1981- С. 328.

114. Кульский, Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды/ Л.А. Кульский Киев: Наукова думка, 1980 - С.564.

115. Зимон, А.Д. Коллоидная химия: Учебник для вузов/ А.Д. Зимон, Н.Ф. Ле-щенко.- 3-е изд., доп. и исправл М., 2001 - С.320

116. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов/ Ю.Г. Фролов- 2-е изд., прераб. и доп.- М., 1988.- С. 464.

117. Рипан ,Р. И. Неорганическая химия. Химия металлов/ Р. Рипан, И. Четяну.-М.: «Мир», 1972-Т.2.- 871 С.

118. Степанова, С.В. Технология очистки сточных вод производства тиоколов/ С.В. Степанова, И.Г. Шайхиев, С.А. Арсеньев, С. В. Фридланд // Материалы конференции «Проблемы жизнеобеспечения больших городов».- Набережные Челны-2002г.- С. 320.

119. Степанова, С.В. Локальная очистка щелочных стоков тиокольного производства солями трехвалентного железа. / С.В. Степанова, Р.Н. Зиятдинов, И.Н. Габай-дуллин, Л.Р. Зиятдинова, С.В. Фридланд.// Вестник машиностроения- 2004 № 11.- С.64-66.

120. Кульский, Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: в 2-х частях / Л.А. Кульский, И.Т. Горновский, A.M. Когановский, М.А. Шевченко.- Киев: Наук, думка, 1980.- Ч. 1.- 680 С.

121. Таубе, П.Р. Химия и микробиология воды. Учебник для студ вузов/ П.Р. Тау-бе, А.Г. Баранова М„ 1983 - С. 280.

122. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Изд-е 2-е, пер. и доп.- Л.:Химия, 1975.- С. 456.

123. Сороченко, В.Ф. Комплексная химическая обработка воды с использованием алюмосодержащих отходов/ В.Ф. Сороченко, А.П. Шутько, Я.Б. Козликовский-М., 1984, С. 1-13

124. Рипан, Р. Неорганическая химия. Химия металлов/ Р. Рипан, И. Четяну Под ред. В.И. Спицына, И. Д. Колли. М., 1971.- Т. 1.- С.560.

125. Степанова, С.В. Очистка сточных вод производства полисульфидных каучуков./ С.В. Степанова, И.Г. Шайхиев, С.А. Арсеньев, С. В. Фридланд.// Экология и промышленность России май 2003- С. 42-44.

126. Степанова, С.В. Коагуляционная очистка щелочных сточных вод производства полисульфидных каучуков./ И.Г. Шайхиев, С.В Степанова. // Материалы I

127. Всероссийской конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды».- Улан- Уде:Изд-во ВСГТУ.- 2004.- С. 176-182.

128. Мартынова, О.И. Вопросы проектирования и эксплуатации водоподготови-тельных установок на тепловых электростанциях/ О.И. Мартынова- М., 1965.-С.18-21.

129. Кульский, JI.A. Указания по применению смешанного алюможелезного коагулянта для обесцвечивания и осветления воды / JI.A. Кульский, A.M. Коганов-ский Киев: Акад. Архитектуры УССР, 1955 - С.16.

130. Запольский, А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение/ А.К. Запольский, А.А. Баран- JI.: Химия, 1987- С. 208.

131. Делицын, JI.M. Флокулянт РНК для обработки сточных. / J1.M. Делицын, А.С. Власов // Экологическая промышленность России.- 2002.- ноябрь С. 12- 15, 48.

132. Линевич, С.Н. Экспериментально-теоретические и производственные испытания полиоксихлорида алюминия на донской воде. / С.Н. Линевич , В.А. Сикачев, С.С. Богданов, С.В. Гетманцев // Водоснабжение и санитарная техника 2004 - № 1- С.15-21,

133. Гетманцев, С.В. Оценка эффективности применения различных типов коагулянтов для очистки волжской воды. / С.В. Гетманцев, А.А. Рученин, С.В. Снигирев, Ф.И. Чуриков // Водоснабжение и санитарная техника 2003- № 9 - С. 17-20

134. Гетманцев, С.В. Особенности механизма коагуляции и строения полиоксихлорида алюминия./ С.В. Гетманцев, А.В. Сычев, Ф.И. Чуриков, С.В. Снигирев // Водоснабжение и санитарная техника 2003-№ 9 - С. 25-28

135. Константинов, Д.В. Изучение эффективности новых отечественных реагентов на водопроводной станции г. Сарапула./ Д.В. Константинов, Н.Б. Помосова, А.Е. Татура, С.В. Снигирев // Водоснабжение и санитарная техника 2003 -№ 9-С. 29-32.

136. Базин, С.В. Применение полиоксихлорида алюминия для очистки камской воды./ С.В. Базин, С.В. Гетманцев, Г.Р. Насыбуллин, И.И. Нуруллина, Ш.К. Юсупов, Т.Т. Склярова // Водоснабжение и санитарная техника 2003- № 9 - С. 33-35.

137. Романенко, В.Д. Токсикологическая оценка коагулянта низкоосновных гидроксохлоридов алюминия. /В.Д. Романенко, JI.C. Кипнис, М.А. Фомовский, О.Н. Дубчак // Химия и технология воды - 1987 - т.9, № 5.- С. 460- 462.

138. Аверко- Антонович, JI.A. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе / Л.А. Аверко- Антонович, П.А. Кирпичников, Р.А. Смыслова- Л.: Химия, 1983.-с. 128

139. Шейн, B.C. Обезвреживание и утилизация выбросов и отходов при производстве и переработке эластомеров/ B.C. Шейн, В.И. Ермаков, Ю.Г. Нохрин-М., 1987.- 272С.

140. Забористов, В.Н. Утилизация отходов промышленности синтетического каучука/ Забористов В.Н. М., 1984.- С.73.

141. Аверко-Антонович, Л.А. Полимеры и сополимеры серы в качестве модификаторов и вулканизующих агентов каучуков. Тематический обзор. / Л.А. Аверко-Антонович, И.Ю. Аверко-Антонович. М.,1994- вып.1. -73С.

142. Беляева, В.А. Теплофизичеекие и вулканизациониые характеристики резиновых смесей и их использование в расчетах режимов вулканизации/ В.А. Беляева и др.- М., 1972.-С. 83.

143. Захарченко, П.И. Справочник резинщика: Материалы резинового производства / П.И. Захарченко, Ф.И. Яшунская, В.Ф. Евстратов, П.Н. Орловский М.: Химия, 1971.-605 С.

144. Лайнер, Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами/ Ю.А. Лайнер М.,1982 - С.208.

145. Westerhoff Garret P. Water-treatment-plant wastes disposal./ Westerhoff Garret P. , Daly Martin P. //J. Amer. Water Work Acc.- 1974.- 66, № 4.- C. 379- 384.

146. Abdo M.S.E. Recovery of alum from wasted sludge produced from water treatment plants./Abdo M.S.E., Ewida K.T., Youssef Y.M. // J. Environ. Sci and Health. A. -1993.-28, №6.-C. 1205- 1216

147. Westerhoff Garret P. Water-treatment-plant wastes disposal./Westerhoff Garret P., Daly Martin P. //J. Amer. Water Work Acc.- 1974.- 66, № 4.- C. 379- 384

148. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды М., 1999.96 с.