Интенсификация очистки сточных вод химических производств от углеводородов окислительными методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Савельев, Сергей Николаевич

• Савельев, Сергей Николаевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Савельев, Сергей Николаевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 МОНИТОРИНГ СТОЧНЫХ ВОД.

1.1 Мониторинг сточных вод пиролиза пропан-бутановой фракции.

1.2 Мониторинг сточных вод пиролиза этана.

2 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1 Окисление пероксидом водорода.

2.2 Окисление кислородом.

2.2.1 Парофазное окисление.

2.2.2 Жидкофазное окисление.

2.2.2.1 Влияние строения углеводородов на интенсивность процесса окисления.

2.2.2.2 Влияние катализаторов на интенсивность процесса окисления.

2.2.2.3 Влияние температуры и давления на интенсивность процесса окисления.

2.2.2.4 Влияние рН на интенсивность процесса окисления.

2.3 Озонирование.

2.3.1 Прямое окисление озоном.

2.3.2 Непрямое окисление озоном.

2.3.3 Озонолиз.

2.3.4 Катализ процесса озонирования.

2.3.5 Реакции озона с различными классами веществ.

2.3.5.1 Реакция озона по С=С связям.

2.3.5.2 Реакции озона с ароматическими углеводородами.

2.3.5.3 Взаимодействие озона с насыщенными углеводородами.

2.3.6 Влияние рН среды на окисление озоном органических веществ.

2.3.7 Каталитическое действие металлов переменной валентности на процесс окисления озоном органических веществ.

2.3.8 Влияние стадии озонирования на дальнейшую биологическую очистку.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Методика измерений характеристик вод и осадков.

3.1.1 Определение рН среды.

3.1.2 Определение коэффициента светопропускания.

3.1.2.1 Методика выбора светофильтра.

3.1.3 ИК спектроскопический анализ осадков сточных вод.

3.1.4 Проведение хромато-масс-спектрального анализа сточных

3.2 Методики проведения анализов характеристик сточных вод.

3.3 Очистка воды от углеводородов с использованием ОВС и кислорода воздуха.

3.3.1 Описание установки очистки сточных вод.

3.3.2 Описание экспериментов.

3.3.2.1 Изучение влияния расхода ОВС на эффективность процесса окисления водного раствора уксусной кислоты.

3.3.2.2 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС без добавления металлов переменной валентности.

3.3.2.3 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС при изучении влияния добавок каталитических количеств хлорида никеля (II) на процесс окисления.

3.3.2.4 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС при изучении влияния добавок каталитических количеств солей меди (II) на процесс окисления.

3.3.2.5 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС при изучении влияния вида аниона солей меди (II) на процесс окисления.

3.3.2.6 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС при изучении влияния добавок каталитических количеств солей железа

II) и железа (III) на процесс окисления.

3.3.2.7 Окисление водного раствора уксусной кислоты ОВС при изучении влияния добавок каталитических количеств диоксида марганца на процесс окисления.

3.3.2.8 Окисление углеводородов сточной воды ОВС при изучении влияния добавок каталитических количеств солей металлов переменной валентности и/или диоксида марганца.

3.3.2.9 Окисление углеводородов сточной воды кислородом воздуха при изучении влияния добавок каталитических количеств солей металлов переменной валентности и/или диоксида марганца.

4 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1 Исследование влияния расхода ОВС на эффективность процесса окисления.

4.2 Исследование влияния металлов переменной валентности на процесс окисления модельного раствора в условиях выбранного оптимального расхода ОВС.

4.2.1 Исследование влияния каталитических количеств соли никеля (II) на процесс окисления водного раствора уксусной кислоты ОВС.

4.2.2 Исследование влияния каталитических количеств солей меди на процесс окисления водного раствора уксусной кислоты ОВС.

4.2.3 Исследование влияния каталитических количеств солей железа на процесс окисления водного раствора уксусной кислоты ОВС.

4.2.4 Исследование влияния каталитических количеств диоксида марганца на процесс окисления водного раствора уксусной кислоты ОВС.

4.3 Исследование очистки сточных вод производств этилена ОАО «КазаньОргсинтез» окислительными методами.

4.3.1 Исследование эффективности очистки сточной воды образующейся при пиролизе пропан-бутановой фракции.

4.3.1.1 Исследование влияния рН среды на процесс окисления углеводородов.

4.3.1.2 Исследование влияния сульфата железа (11) на процесс окисления углеводородов.

4.3.1.3 Исследование влияния диоксида марганца на процесс окисления углеводородов.

4.3.1.4 Исследование совместного влияния сульфата железа (II) и диоксида марганца на процесс окисления углеводородов.

4.3.1.5 Исследование влияния температуры на процесс окисления углеводородов при совместном использовании сульфата железа (II) и диоксида марганца.

4.3.2 Исследование эффективности очистки сточных вод, образующихся при пиролизе этана.

4.3.2.1 Исследование влияния сульфата железа (II) на процесс окисления углеводородов.

4.3.2.2 Исследование влияния диоксида марганца на процесс окисления углеводородов.

4.3.2.3 Исследование совместного влияния сульфата железа (II) и диоксида марганца на процесс окисления углеводородов.

4.3.2.4 Исследование влияния температуры на процесс окисления углеводородов при совместном использовании сульфата железа (II) и диоксида марганца.

5 ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ.

5.1 Схема очистки сточных вод пиролиза пропан-бутановой фракции.

5.2 Схема очистки сточных вод пиролиза этана.

6 РАСЧЕТ ЭКОЛОГО-ЭКОНОМИЧЕСКОГО ЭФФЕКТА ОТ ВНЕДРЕНИЯ

СТАДИИ ОЧИСТКИ.

6.1 Эколого-экономический расчет предотвращенного ущерба от внедрения стадии очистки сточных вод производств этилена.

6.2 Расчет эколого-экономического эффекта от сокращения водопотребления.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интенсификация очистки сточных вод химических производств от углеводородов окислительными методами»

В настоящее время с развитием промышленного производства увеличивается техногенная нагрузка на водные ресурсы.

Предприятия химической промышленности, нефтедобычи и нефтепереработки, относящиеся к числу экологически опасных объектов, вносят существенный вклад в загрязнение природных вод. Сточные воды данных предприятий имеют сложный органический состав, в том числе и трудно-окисляемые органические соединения, от которых трудно очистить сточные воды, вследствие чего они сбрасываются в поверхностные воды. В связи с этим в поверхностных источниках, которые используют, в частности, для водоснабжения, увеличивается количество органических веществ антропогенного происхождения, которые оказывают негативное воздействие на водную экосистему.

Проблема очистки производственных сточных вод от углеводородов является одной из наиболее значимых и одновременно трудно решаемых задач. Несмотря на имеющиеся отечественные и зарубежные разработки, данную проблему нельзя считать решенной. Данная ситуация объясняется, во-первых, многообразием сточных вод по химическому составу, что требует проведения индивидуальных исследований для каждого конкретного случая. Во-вторых, технология полной очистки воды, как правило, диктует соблюдение особых условий, которые трудновыполнимы на практике. В-третьих, многие эффективные способы глубокой очистки сопряжены с большими экономическими и ресурсными затратами. Для их реализации требуются дорогостоящие реагенты, которые в последствии необходимо регенерировать или утилизировать. Для многих предприятий это трудно решаемая задача. Поэтому поиск новых эффективных способов очистки промышленных сточных вод от углеводородов и усовершенствование существующих являются актуальными.

Из литературных источников известно, что одним из наиболее эффективных и легко реализуемых на практике способов решения проблемы очистки сточных вод от углеводородов является применение в технологии водоочистки окислительных методов.

В последнее время распространение в области водоочистки получает метод озонирования. Озон, благодаря высокому окислительному потенциалу, находит практическое применение в кондиционировании как питьевой, так и сточной воды, так как может окислить многие органические соединения в нормальных условиях до углекислого газа и воды. Опираясь на общеизвестные свойства этого реагента — сильного окислителя, он используется в качестве обеззараживающего средства, а также для деструкции и окисления органических и неорганических компонентов в сточных водах. Однако значительный расход электроэнергии, необходимый для получения озона, сдерживает его широкое применение, в связи с чем встает задача по поиску путей интенсификации процесса окисления озоно-воздушной смесью (ОВС), направленных, например, на вовлечение в окислительный процесс кислорода воздуха, чего можно добиться при использовании в окислительном процессе катализаторов.

Другим методом, применяемым для очистки сточных вод, является окисление поллюантов кислородом воздуха. Преимуществом данного метода являются низкие энергозатраты.

На эффективность окисления углеводородов, содержащихся в сточной воде, оказывают влияние различные факторы - рН среды, температура, применяемые катализаторы, параметры которых в каждом конкретном случае определяются экспериментально.

Актуальность темы. Одной из основных задач современного промышленного производства является создание новых технологий и модернизация существующих, которые исключали бы или сводили к минимуму загрязнение окружающей среды.

Большой вклад в загрязнение окружающей природной среды вносят предприятия химической промышленности. Помимо отрицательного влияния выбросов в атмосферу и загрязнения земельных ресурсов, серьезную опасность представляют их сточные воды, содержащие трудноокисляемые растворенные и эмульгированные углеводороды, приводящие к образованию пленки. Содержание в сточных водах даже в небольших концентрациях таких углеводородов препятствует нормальной работе биологических очистных сооружений (БОС).

Для предотвращения сбоя в работе БОС на предприятиях используют многократное разбавление сточных вод, что не приводит к полному решению проблемы и является нерациональным. При этом увеличивается объем стока, и, следовательно, растут затраты на его очистку.

Современная ориентация реализации экологических мероприятий связана с сокращением нагрузки на окружающую среду за счет снижения сбросов в водоемы неочищенных сточных вод, создание замкнутых производственных циклов водоснабжения, что требует интенсивных усилий по разработке эффективных технологий очистки сточных вод, внедрения в эту область более совершенных и универсальных методов и их аппаратурного оформления.

Разработка технологии очистки сточных вод является приоритетным направлением для решения экологических проблем, определяющим развитие современного производства.

Целью работы являлось определение эффективных условий реализации очистки сточных вод производств этилена окислительными методами.

Научная новизна. Определена токсичность сточных вод производств этилена, идентифицированы органические компоненты, входящие как в состав сточных вод, так и образующиеся в результате очистки окислительными методами.

С целью выбора эффективного катализатора процесса окисления проведены исследования на примере уксусной кислоты, выбранной в качестве модели химически трудноокисляемого соединения, которые установили возможность ее окисления с применением катализаторов - солей никеля (II), меди (II), железа (II), железа (III), диоксида марганца в кислых средах.

Выявлена возможность интенсификации процесса окисления компонентов сточных вод производств этилена ОАО «КазаньОргсинтез» с применением катализаторов — сульфата железа (II), диоксида марганца, и показана целесообразность их совместного использования. Установлено, что при применении в процессе озонирования катализатора — сульфата железа (II) помимо окисления происходит процесс конденсации углеводородов с образованием многоядерных ароматических соединений, а использование диоксида марганца приводит к образованию кислордосодержащих соединений — органических кислот и эфиров.

Практическая значимость работы. Разработана стадия очистки сточных вод производств этилена окислительным методом с применением катализаторов, определены эффективные параметры проведения процесса очистки: значения рН, концентрации катализаторов и температуры, позволяющие очистить сточные воды до норм сброса на БОС. Предложена схема предварительной очистки сточных вод, основанная на использовании дешевого окислителя — кислорода воздуха.

Внедрение разработки позволяет минимизировать нагрузку на БОС путем уменьшения как количества содержащихся в ней поллюантов, так и объемов сточных вод за счет сокращения кратности их разбавления перед сбросом на биоочистку.

Проведенные испытания разработанной стадии очистки на базе центральной лаборатории и санитарно-промышленной лаборатории ОАО «Ка-заньОргсинтез» показали его эффективность и принципиальную возможность реализации на данном предприятии.

Рассчитанный эколого-экономический эффект предотвращенного ущерба от внедрения стадии предварительной очистки сточных вод производств этилена составил более 850 тыс. руб./год, а экономический эффект от сокращения водопотребления более 2 млн. 500 тыс. руб./год.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на: Международной конференции «Интенсификация нефтехимических процессов» (г. Нижнекамск, 2005 г.), Международной научно-технической и методической конференции «Современные проблемы специальной технической химии» (г. Казань, 2007 г.), конференции «Актуальные экологические проблемы республики Татарстан» (г. Казань, 2007 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, 2007 г.), 1-ом Экологическом форуме Прикамья (г. Набережные Челны, 2007 г.), Научной сессии КГТУ (г. Казань, 2007-2008 гг.), VIII конференции-школе «Химия и инженерная экология» (г. Казань, 2008 г.), Международной юбилейной научно-практической конференции «Передовые технологии и перспективы развития ОАО КазаньОргсинтез» (г. Казань, 2008 г.).

Данная работа была представлена в финальной части конкурса «Инновации для устойчивого развития республики Татарстан» (г. Казань, 2007 г.) и отмечена дипломом в конкурсе «Лучший экспонат выставки» в номинации «Оборудование и технологии безопасного удаления и утилизации отходов нефтегазодобывающих и нефтехимических производств, в том числе с получением вторичных ресурсов и материалов» на 15-ой международной выставке «Нефть, газ, нефтехимия» (г. Казань, 2008г.).

Публикации. Основные положения диссертационной работы опубликованы в 10 научных работах, 2 из которых в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Предмет исследования — сточные воды производств этилена ОАО «КазаньОргсинтез».

Методы исследования, используемые в данной работе:

1) титрометрический;

2) потенциометрический;

3) фотокалориметрический;

4) хромато-масс-спектрометрический;

5) ИК спектроскопический.

Структура диссертационной работы.

Диссертация состоит из 6 глав.

В первой главе работы представлен экологический мониторинг сточных вод производств этилена ОАО «КазаньОргсинтез» Во второй главе приведен литературный обзор по применяемым окислительным методам очистки промышленных сточных вод, содержащих углеводороды, и способам их интенсификации. В третьей главе описаны методики проведения экспериментов. Четвертая глава посвящена обсуждению результатов экспериментов на основе проведенных исследований по окислению модельного раствора уксусной кислоты и сточных вод производств этилена с использованием в качестве окислителей озоно-воздушной смеси и кислорода воздуха с применением каталитических количеств металлов переменной валентности. В пятой главе представлена принципиальная схема предварительной очистки сточных вод. В шестой главе приведен расчет эколого-экономического эффекта от внедрения стадии предварительной очистки.

Работа выполнена в период с 2005 по 2008 годы в лабораториях кафедры «Инженерная экология» Казанского государственного технологического университета, лаборатории спектрометрии Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова, центральной заводской и санитарно-промышленной лабораториях ОАО «КазаньОргсинтез».

Заключение диссертации по теме «Экология», Савельев, Сергей Николаевич

выводы

1. Проведен мониторинг состава сточных вод производств этилена ОАО «КазаньОргсинтез», свидетельствующий о необходимости их предварительной очистки перед сбросом на БОС в связи с токсичностью, высоким значением ХПК, щелочности данных сточных вод и присутствия в них углеводородов, способных образовывать пленку.

2. На основании проведенных исследований выявлена возможность интенсификации процесса окисления уксусной кислоты путем использования катализаторов — солей никеля (II), меди (II), железа (II), железа (III), диоксида марганца, и показано, что наибольшей активностью обладают соли железа (II) и железа (III).

3. Проведенные систематические исследования влияния рН, температуры, катализаторов - сульфата железа (II) и диоксида марганца на процесс окисления, а также их совместное действие позволили повысить эффективность процесса очистки на 48 — 64%.

4. В результате идентификации органических компонентов, входящих в состав сточных вод и образующихся в результате очистки окислительными методами, выявлено различие воздействия катализаторов на ход процесса озонирования. При этом показано, что при использовании сульфата железа (II) происходят процессы конденсации, и очистка происходит благодаря осаждению образующихся нерастворимых продуктов, а при применении диоксида марганца происходит окисление углеводородов.

5. Проведенные исследования по окислению углеводородов, содержащихся в сточных водах производств этилена, позволили определить параметры процесса — расход окислителя, время процесса, рН, концентрации катализаторов, температуру, позволяющие осуществить сброс сточных вод на БОС.

6. На основании проведенных исследований предложена принципиальная схема предварительной очистки сточных вод производств этилена.

7. Рассчитанный эколого-экономический эффект предотвращенного ущерба от внедрения стадии предварительной очистки сточных вод производств этилена составил более 850 тыс. руб./год, а экономический эффект от сокращения водопотребления более 2 млн. 500 тыс. руб./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Савельев, Сергей Николаевич, 2008 год

1. Алексеев, С.Е. Исследование процессов озонирования для интенсификации очистки сточных вод: дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук / С.Е. Алексеев. М., 2006. - 23 с.

2. Chin, К. Advanced oxidation mission: Search and destroy / K. Chin, T. Fouhy // Chem. Eng. (USA). 1997. - № 7. - P. 39-43.

3. Rinehimer, S.B. Diversity your company with ozone technology / S.B. Rinehimer // Water Cond. Purif. 1995. - № 8. - P. 92 - 95.

4. Jank, M. Möglichkeiten und Grenzen der katalytiscen Naboxidation organische Wasserschadstoffe / M. Jank, K. Herbich // Chem. Techn. 1994. - № 4. - P. 184.

5. Xiaowu, X. Hefai gongye daxie xuebao. Ziran kexue ban / X. Xiaowu, S. Shi— gun // Hefai Uniu. Technnol. Natur. Sei. 2005. - № 3. - P. 270 - 273.

6. Jian-guo, C. Hebei daxue xuebao. Ziran kexue ban / С. Jian-guo, L. Ai-min . Z. Quan-xing // Hefai Uniu. Sei. 2004. - № 3. - p. 326 - 331.

7. Демирев, А. Озонирование водных растворов азокрасителя / А. Демирев, В. Ненов // Химия и технология воды. 2005. - № 4 - С. 334 - 342.

8. Chin, К. Advanced oxidation mission: Search and destroy / K. Chin, T. Fouhy // Chem. Eng. (USA). 1997. - № 7. - P. 39 - 43.

9. Кафелова Е.Э. Очистка нефтесодержащих сточных вод методом жидко-фазного окисления / Е. Э. Кафелова // Проблемы геологии и освоения недр: сб. науч. тр. / Томск, 2002. С. 491-492.

10. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов / Я.А. Карелин и др.. — М.: Стройиздат, 1982. 318 с.

11. Chakchouk, М. Oxydation humide des polluants organiques par ioxygene moltculaire activee par le couple H2O2/FC : optimization des parameters operatoires / M. Chakchouk, E. Puech-Costes, J.N. Foussard // Rev. sci. eau. -1994.-№4.-P. 405-425.

12. Jorg, H. Inter-calibration of OH-radical sources and water quality parameters / H Jorg // Pap. Int. Conf. Oxid. Technol. Water and Wastewater Treat 1996. - № 4. - P. 1-8.

13. Пат. 59-1119 Япония, МКИ C02F9/00. Способ глубокой очистки сточных вод от органических примесей/ Hainarose Constanta— заявл. 16.09.97; опубл. 21.09.98.

14. Takane, К. Water Purif / К. Takane, J. Ryasuke // Liquid Wastes Treat. — 1976.-№18.-P. 735-740.

15. Шевченко, А.И. Окислители в технологии водообработки / А.И. Шевченко, П.В. Марченко, П.Н. Таран. — Киев: Наукова думка, 1978. — 177 с.

16. Луненко-Бармакина, В.А. Механизм каталитического разложения перок-сида водорода и ионов пероксидисульфата соединениями меди(П) / В.А. Луненко—Бармакина, В.Б. Емельянов, Г.Г. Лезина // Укр. хим. журн. — 1985.-№9.-С. 946-948.

17. Kremer, M.L. «Complex» versus «Free Radical» mechanism for thecatalytic decomposition of H202 bu ferric Ions / M.L. Kremer // Chem. Kinetics. -1985. -№12. P. 1299-1314.

18. Many, B.R. Kinetics of decomposition of hydrogen peroxide of Fe (II) — Al(III) hydroxide oxide systems / B.R. Many, Ch. Mohan., R. Sitaraka // Reaet. Kinetics and Catal. Letters. - 1980. - № 3. - P. 277 - 284.

19. Бердников, B.M. Кинетика и механизм каталитического разложения перекиси водорода в присутствии ионов железа и меди / В.М. Бердников, О.С. Журавлева // Кинетика и катализ. — 1973. -№5. С. 1159 - 1168.

20. Крутикова, П.Г. О каталитической активности окислов железа в реакции разложения перекиси водорода / П.Г. Крутикова, A.B. Чешун, В.В. Рагу-лин //Журн. прикл. химии. 1984. - № 4. - С. 779 - 784.

21. Заявка 2835496 ФРГ, МКИ С02С5/04. Verfahren zur Gewinnung von Chemischen Behandlung von Adwasser /J. Rudolf, T. Mann, K. Heine, заявл. 12.01.78; опубл.21.02.80.

22. Tukas, V. Wet oxidation of phenolic waste water / V. Tukas, J. Hanika // Chem. andBiochem. Eng. Quart. 1997. -№ 4. - P. 187 - 191.

23. Эппель, С.А. Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах. / Эппель С.А. — Иркутск: Иркутский политехнический институт, 1989. 54 с.

24. Тимонин, A.C. Инженерно-экологический справочник / A.C. Тимонин. -Т 2. Калуга.: Издательство Н. Бочкаревой, 2003. - 884 с.

25. Проскуряков, В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А. Проскуряков. — JX: Химия, 1977. — 464 с.

26. Яковлев, C.B. Окислительные процессы в очистке сточных вод / C.B. Яковлев // Водоснабжение и санитарная техника 1979 — №5. — С. 2 — 5.

27. Verfahren zur katalytischen Abwasserhandlung. A. Martin KA. Abwasser. Abjull, 2003. — №1. C. 8.

28. Catalytic wet-oxidation process cuts the cost of industrial wastewater treatment / Chem. Eng. (USA), 2002. № 11. - C. 15.

29. Patterson, D.A. Wet air oxidation of linear alkylbenzene sulfonate. 2. Effect of pH / D.A. Patterson, I.S. Metcalfe // Ind. and Eng. Chem. Res. 2001. -№23.-P. 5517-5525.

30. Москвичева, E.B. Переработка хромсодержащих водных стоков с использованием нефтешламов / Е.В. Москвичева, О.Б. Фурпатова, А.В. Андреев // Химическое загрязнение среды обитания нарушенных экосистем: сб. материалов / Пенза, 2003. С. 12-13.

31. Шевченко, М.А. Реакции озонирования в водных растворах / М.А. Шевченко, В.В. Гончарук. М.: Наука, 1987. - 322 с.

32. Кульский, JI.A. Основы химии и технологии воды / Л.А.Кульский. Киев: Наук. Думка, 1991. - 568 с.

33. Гончарук, В.В. Озонирование воды как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка / В.В. Гончарук, Н.Т. Потапенко, В.Ф Вакуленко // Химия и технология воды. -1995.-№1.-С. 3-34.

34. Андрианов, A.M., Окислительная регенерация сорбента после очистки сточных вод от нефтепродуктов / A.M. Андрианов, Л.М. Авласивич, В.Э. Поладян // Химия и технология воды. 1998. - №3. — с. 296 — 300.

35. Мищук, Н.А. Теоретический анализ процессов, протекающих при озонировании воды содержащей органические вещества / Н.А. Мищук, В.В. Гончарук, В.Ф. Вакуленко // Химия и технология воды. — 2003. №1. -С. 3-27.

36. Грагок, М. А. Окисление лимонной кислоты озоном / М. А. Грагок, С. А. Прокудина, М. И. Шулятьев // Химия и технология воды. 1988. - №2. С. 174-175.

37. К вопросу использования озона в процессах глубокой очистки природных и сточных вод / П.И. Шаболдо и др. // Журнал прикладной химии. 1984. - №6. С. 1287 - 1290.

38. Скляр, В. Г. Интенсификация процессов окисления озоном производных пиридина в воде / В. Г. Скляр, Н. М. Соболева, Е. Г. Соложенко // Химия и технология воды. 1993. - №11. С. 776 - 779.

39. Рудяк С. С. Деструктивное окисление 4-аминопиридина озоном в водных средах / С.С. Рудяк и др. // Химия и технология воды. — 1988. — №5. С. 390-392.

40. Колчихин В. 3. Применение напорного реактора в озонировании воды /

41. B. 3. Колчихин // Перспективные методы очистки природных и промышленных вод: межвуз. темат. сб. тр. / Куйбышев, 1982. С. 82 - 86.

42. Вересинина, Е.Э. Некоторые данные о влиянии концентрации озона на процесс очистки воды / Е.Э. Вересинина, P.P. Мунтер, Э.К. Сийде // Химия и технология воды. 1994. - №5. С. 551 - 555.

43. Sheng, L.H. Looking in freat waste water? Tru ozone / L.H. Sheng // Chem. Eng. (USA). 1993. - № 5. - P. 112 - 116.

44. Медведев, Г.П. / Г.П. Медведев, E.A. Трухин / Технологические исследования по обезвреживанию озоном природных и сточных вод в Санкт-Петербурге // Водоснабжение и санитарная техника. — 2000. №10. - с. 11 - 13.

45. Разумовский, С.Д. Озон и его реакции с органическими соединениями /

46. C.Д. Разумовский, Г.Е. Заиков. М.: Наука, 1974. - 322 с.

47. Лунин В.В. Физическая химия озона / В.В. Лунин, М.П. Попович, С.Н. Ткаченко. М.: Издательство МГУ, 1998. - 322 с.

48. Хейнс, А. Методы окисления органических соединений: Алканы, алке-ны, алкины, арены; пер. с англ. -М.: Мир, 1988. 400 с.

49. Галуткина, К.А. Использование метода химического окисления в процессе очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств / ЦНИИТЭНефтехим. М., 1979. - Вып. 3. - 56 с. (Тематический обзор.).

50. Сахарнов, A.B. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности / A.B. Сахарнов. -М.: Химия, 1971. 144 с.

51. Пат. 4216784 ФРГ, МПК C02F1/78, C02F1/32. Verfahren zur von organiscen Substanzen in Wasser oder Adwasser / S. Jeffrey. № 09/418445 ; заявл. 15.10.99.; опубл. 26.06.01.

52. Пат. 5614087 США, МКИ C02F1/72. Wet oxidation system / Le Tho Dien; Kenox Corp. № 274249; заявл. 13.7.94; опубл. 25.3.97.

53. Пат. 6913698 США, МПК C02F1/78. Method for redusing cod (chemical oxygen) in waste water by using 03 with valent jon chelation / Liou Huei-Tarng. — № 1039071; заявл. 21.03.03; опубл. 05.07.05.

54. Пат. 6383399 США, МПК C02F1/72. Treatment of contaminated liquids with oxidizing gases and liquids / J. Sherman; GRT, Inc.—№ 09767287; заявл. 22.01.01; опубл. 07.05.02.

55. Gunukula, R. V. B. Industrial wastewater treatment by an advanced oxidation process / R. V. В Gunukula, M. E.J. Tittlebaum // Environ. Sei and health. -2001.-№3.-P. 307-320.

56. Janknechi, P. Blasenfreier Ozoneitrag keramisce Membranen zur nabaxidativen Abwasserhandiung / P. Janknechi, P. Wilderer, С. Picard, A. Larbot // Chem. Ing. - Techn. - 2000. - № 1-2. - P. 122 - 126.

57. Ribeiro, S. Tratamento de producao via oxidacao por ozonio / S. Ribeiro // Bol. Teen. PETROBRAS 1996. -№ 1. -P. 101 - 110.

58. Кохут, О.И. Очистка промышленных сточных вод / О.И. Кохут. М: Госстройиздат, 1962. - 573 с.

59. Caprio, V. 6th Ozone Wold Conge. / V. Caprio,. A. Insova, G. Vollpicelli / Wachingtone, D.C., 23 26 May. 1983, Vienna, Va, P. 89 - 90.

60. Legube, B. / 6th Ozone Wold Conge. / B. Legube / Wachingtone, D.C., 23 -26 May. 1983, Vienna, Va, P.85 89.

61. Орлов, В.А. Озонирование воды. / В.А. Орлов М.: Стройиздат, 1984. -89 с.

62. Ключихин, Н.З. Изучение влияния pH, температуры и давления на скорость абсорбции озона водными растворами / Н.З. Ключихин. — Горький, 1985. Деп. в ВИНИТИ 12.12.85. № 8560-В.

63. Робертс, Дж. Основы органической химии. / Дж. Роберте, М. Касарио -М.: Мир, 1978.-842 с.

64. Поспелов, М.В. Очистка сточных вод / М.В. Поспелов, А.Т. Меняйло, О.Р. Калико // Журнал органической химии. 1978. - №3. - С. 57 - 59.

65. Bailey, Ph. S. Ozonation of Organic Compounds New York / Ph. S. Bailey -New York.: Bailey Academic Press, 1978. 857 p.

66. Гринберг, JI. M. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов / Л. М. Гринберг. М.: Металлургия, 1968. - 181 с.74,Очистка сточных вод озонированием / A.A. Попов и др. // Журнал органической химии. 1976. - №7. - С. 137 - 139.

67. Кожинов, В.Ф. Озонирование воды / В.Ф. Кожинов, ИВ. Кожинов. М.: Стройиздат, 1974. -257 с.

68. Разумовский, С.Д. Озонирование сточных вод / С.Д. Разумовский, А.Д. Кефели, Г.Е. Заиков // Журнал органической химии. 1971. - №7. - С. 53 - 59.

69. Алельева, В.А. Применение озона для очистки сточных вод / В. А. Алельева // Химия и технология топлив и масел. — 1965. — №8. — С. 27-29.

70. Грагок, М.А. Окисление лимонной кислоты озоном / М. А. Грагок, С.А. Прокудина, М.И. Шулятьев // Химия и технология воды. — 1988. №2.1. C. 174- 175.

71. Patterson, D.A. Wet air oxidation of linear alkylbenzene sulfonate. Effect of pH / D.A. Patterson, I.S. Metcalfe, F. L. // Chem. Eng. (USA). 2001. - № 23.-P. 5517-5525.

72. SO.Ginoccio, J. C. Ozon und Katalizatoren in der Trinkwasseraufbereitung / J.C. Ginoccio // bbr-Brunnebrau, Bau Wasserwerken, Rohreleitungsbau. — 1979. -№5.-P. 181 рудяк184.

73. Legeron, J.P. Traitement par ozonation de quelques problems lies aux eaux residuaires / J.P. Legeron // Eau et ind. 1979. - №38. - P. 145 - 149.

74. Петрова, JT.A. Технология и защита производства сульфитных солей и фосфорсодержащих продуктов / Л. А. Петрова, А.В. Степанов, В.В. Павлов. Л.: Химия, 1982. - 237 с.

75. Тюпало, Н. Ф. О механизме катализа солями металлов переменной валентности реакций окисления алкилпиридинов озоном / Н.Ф. Тюпало, Н.В. Бернашевский // Химия и технология воды. 1981. — №5. С. 190 -192.

76. Serdar, D. Ozonation on nonbiodegradable organics in tannery wastewater /

77. D. Serdar // Environ. Sci and Health. 2004. - №7. - P. 1705 - 1715.

78. Wenwai, Т. Обработка сточных вод, содержащих устойчивые загрязнители в процессежидкофазного окисления / Т. Wenwai, Z. Xinping // Ind. Water Treat. 2003. - №1. - P. 22 - 26.

79. Narkis, N. Nava evaluation of ozone induced biodegradability of wastewater treatment plant effluent / N. Narkis, R.M. Schneider // Water Recurs. 1980. - № 8. - P. 929 - 939.

80. Utilisation de 1'ozone pour le traitement des effluents urbains & industriels: quelques exemples d'etudes et de realizations. Langlais D. : тез. докл. симпозиума. Варна, 1982. 23 - 48 с.

81. Пат. 55-10310, МКИ С02 Fl/78. Waste water treatment / Хасэгава Киёси, Кусанаги Хироаки, Моримото Кэй; Заявитель и патентообладатель То-сиба; заявл. 18.07.74; опубл. 14.03.80.

82. Методика поверки 4215-008 МП рН-метра-милливольтметра рН-410. М.: 2003.-6 с.

83. Руководство по эксплуатации 4215-008 РЭ рН-метра-милливольтметра рН-410. М.: Разработчик «НПКФ АКВИЛОН», 2003. 18 с.

84. Техническое описание и инструкция по эксплуатации колориметра фотоэлектрического концентрационного КФК-2. — 36 с.

85. Колесников, А.Л. Технический анализ продуктов органического синтеза /А. Л. Колесников. -М.: ВЫСШАЯ ШКОЛА, 1966. 144 с.

86. ПНД Ф 14.1:2.19-95. Методика выполнения измерений массовой концентрации химически потребляемого кислорода в пробах природных и сточных вод бихроматно-потенциометрическим методом.

87. ГОСТ 4011-72. Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа. введ. 01.01.74. -М.: Изд-во стандартов, 1974. -7 с.

88. ПНД Ф 14.1:2.245-07. Методика выполнения измерений свободной и общей щелочности в природных и сточных водах титриметрическим методом.

89. Комисаров, В.Д. Цепное разложение озона в системе СН3СНО О3— О2 / В.Д. Комисаров, И.Н. Комисарова, Т.К. Фаррахова // Изв. АНСССР, сер. хим. - 1979.-№6.-С. 1205- 1212.

90. Комисаров, В.Д. Механизм окисления бензальдегида озонированным кислородом / В.Д. Комисаров, Е.Т. Денисов // Изв. АНСССР, сер. хим. -1978.- №9. -С. 1991 -1996.

91. Галуткина, К.А. Взаимодействие щавелевой кислоты с озоном в водной среде / К.А. Галуткина, Э.В. Рубинская, А.Г. Немченко // Журнал прикладной химии. 1977 - №11. - С. 2624 - 2625.

92. Пакуль, Д.Л. Окисление спиртов озоном в разбавленных водных растворах / Д.Л. Пакуль, Б.П. Краснов, A.M. Сажина // Журнал прикладной химии. 1974. - №1. - С. 36-39.

93. Горбенко-Германов, Д.С. Окисление некоторых предельных органических соединений, инициируемое каталитическим распадом озона в щелочных водных средах / Д.С. Горбенко-Германов, Н.М. Водопьянова, Н.М. Харина// Док. АН СССР. — 1973. №5. - С. 1121-1123.

94. Галлеев, И.Н. Исследование интенсификации процесса окисления водного раствора уксусной кислоты озоном / И.Н Галлеев, Р.Н. Зиятдинов, ■C.B. Фридланд, С.Н. Савельев // Научная сессия КГТУ: Тез.докл. конф. -Казань, 2007. С.87

95. Зиятдинов, Р.Н. Исследование процесса окисления озоном загрязняющих веществ в воде / Зиятдинов Р.Н., Савельев С.Н., Фридланд C.B. // Экология и промышленность России — 2007 №2, с. 10—11.

96. Савельев, С.Н. Интенсификация очистки сточных вод методом озонирования / С.Н. Савельев, Р.Н. Зиятдинов, C.B. Фридланд // XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тез.докл. конф. 23 — 28 сентября 2007. Казань, 2007. - С.435

97. Мунтер, P.P. Принципы разработки проведения процесса и контактных аппаратов для озонирования природных и сточных вод / P.P. Мунтер // Химия и технология воды. 1988. -№5. - С. 390 - 392.

98. Розанцев, Э.Г. Органическая химия свободных радикалов / Э.Г. Розанцев, Шолле В.Д. М.: Химия, 1979. - 344 с.

99. Юб.Маляренко, В. В. Природа свободных радикалов гуминовых кислот / Маляренко В. В. // Химия и технология воды. — 1993. — № 15. — С. 611 — 618.

100. Савельев, С.Н. Интенсификация процесса окисления углеводородов кислородом воздуха и озоно-воздушной смесью при очистке сточных вод / С.Н. Савельев, Р.Н. Зиятдинов, C.B. Фридланд // Безопасность жизнедеятельности. 2008. - №11. - С. 35 - 40.

101. Савельев, С.Н. О влиянии природы катализаторов на результат озонирования углеводородов в сточной воде / С.Н. Савельев, Р.Н. Зиятдинов,

102. C.B. Фридланд // Научная сессия КГТУ: Тез.докл. конф. Казань, 2008. - С.85.

103. Ю.Герчиков, А .Я. / А.Я. Герчиков, В.Д. Комиссаров, Е.Т. Денисов // Кинетика и катализ. 1972. - №5. - С. 1126 - 1129.