Очистка сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, сорбентами и экстрактами из таннинсодержащих отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Юсупова, Альбина Ильшатовна

• Юсупова, Альбина Ильшатовна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Юсупова, Альбина Ильшатовна

Содержание

стр

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ

МЕТАЛЛОВ

1.1 Механические методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.2Физико - химические методы очистки гальванических сточных вод

1 .ЗХимические методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1,4Электрохимические методы очистки гальванических стоков

1,5Альтернативные сорбенты для очистки водной среды от ионов тяжелых металлов

1.5.1 Очистка сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, с использованием сорбентов, полученные из отходов от переработки природного сырья

1.5.2 Использование отходов деревоперерабатывающей промышленности для очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов

1.5.2.1 Использование продуктов механической обработки древесины для очистки стоков гальванических производств

1.5.2.2 Использование лигниноцеллюлозных материалов для извлечения ионов тяжелых металлов из сточных вод

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исследование очистки модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов, опилками коры и листьями дуба

2.1.1 Методика определения сорбционной емкости исследуемых сорбционных материалов по отношению к ионам тяжелых металлов

2.1.2 Методика проведения экспериментов по изучению кинетики сорбции ионов тяжелых металлов с использованием опилок коры и листьев дуба

2.1.3 Методика проведения экспериментов по изучению сорбции ионов тяжелых металлов с использованием опилок коры и листьев дуба в динамических условиях

2.2 Исследование очистки модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов, экстрактами из опилок коры и листьев дуба

2.2.1 Методика приготовление экстрактов

2.2.2 Методика проведения эксперимента по очистки модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов, экстрактами из опилок коры и листьев дуба

2.3 Методика проведения эксперимента по изучению кинетики осаждсиия дисперсной фазы, полученной при осветлении модельного раствора

2.4 Методики проведения инструментальных методов анализа

2.4.1 Исследование размеров частиц осадков

2.4.2 Методика проведение рентгенофазового анализа

2.4.3 Методика исследования размера частиц методом динамического светорассеивания

2.4.4 ИК-спектроскопические исследования

2.4.5 ЭПР-спектроскопия

2.4.6 Методика определения оптической плотности растворов

2.4.7 Методика биотестирования растворов

2.4.8 Методика утилизация осадков

2.4.9 Проведение рентгенофлуоресцентного анализа

2.5 Метрологическая проработка результатов исследований

2.6 Приборы и средства измерения, применяемые в работе

ГЛАВА 3 ИССЛЕДОВАНИЕ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ С ПОМОЩЬЮ ОТХОДОВ ДЕРЕВОПЕРЕРАБЫТЫВАЮЩЕЙ П РОМЫШЛ ЕННОСТИ

3.1 Экологический мониторинг сточных вод предприятия ООО «Гальванические покрытия» г. Чистополь

3.2 Экологический мониторинг образования древесных отходов в РФ

3.3 Химические соединения, входящие в состав коры и листьев дуба

3.4 Очистки модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов, опилками коры и листьями дуба

3.5 Очистки модельных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов, экстрактами

из опилок коры и листьев дуба

3.6. Исследовании осадков, образовавшихся при очистки модельных растворов от ионов тяжелых металлов

ГЛАВА 4 ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ОЧИСТКЕ СТОЧНЫХ ВОД

ПРЕДПРИЯТИЯ ООО «ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ПОКРЫТИЯ»

4.1 Использование эстратков из опилок коры дуба для очистки гальванических стоков

предприятия ООО «Гальванические покрытия»

4.2 Биотестирование сточных вод ООО «Гальванические покрытия»

4.3 Утилизация отработанных реагентов, загрязненных ионами тяжелых металлов.. 122 ГЛАВА 5 ЭКОНОМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ

5.1 Эколого-экономический расчет предотвращенного ущерба

5.2 Расчёт экономической эффективности

5.2.1 Расчет капитальных затрат па оборудование

5.2.2 Расчет условно-годовой экономии

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

BMP - вторичные материальные ресурсы ДВ - дубильные вещества ДФ - дисперсная фаза ЖСР - железосодержащий раствор ИТМ - ионы тяжелых металлов MCP - медьсодержащий раствор ОПС - окружающая природная среда ХСР - хромсодержащий раствор ЭКД - экстракт из опилок коры дуба ЭЛД - экстракт листьев дуба

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, сорбентами и экстрактами из таннинсодержащих отходов»

ВВЕДЕНИЕ

Распространение загрязняющих веществ в объектах окружающей природной среды (ОПС) приобрело глобальные масштабы. Проблема предотвращения вредного воздействия и очистки от поллютантов в настоящее время является актуальной для всего мира.

Ионы тяжелых металлов (ИТМ) относятся к приоритетным веществам, загрязняющих биосферу и обладающих токсичностью при низких концентрациях. Главным антропогенным источником поступления ИТМ в окружающую среду являются гальванические производства.

Проблема очистки сточных вод от ИТМ существует во многих отраслях промышленности. Она особенно актуальна сейчас, когда мировое сообщество стоит на грани экологического кризиса. Штрафные санкции за сброс ИТМ в природные водные ресурсы ужесточаются [1].

В связи с вышеизложенным, исследование и разработка простых и технологичных способов очистки загрязненных вод промышленных предприятий от ИТМ представляют несомненный интерес.

Актуальность проблемы. Одной из ярко выраженных проблем на современном этапе развития научно-технического прогресса является охрана ОПС от поступающих в нее поллютантов.

Сточные воды промышленных предприятий машиностроения, металлургии и других отраслей, в которых используются процессы травления и гальванической металлообработки, характеризуются сложным переменным составом и высокой токсичностью. Гальванотехника - одно из производств, серьезно влияющих на загрязнение окружающей среды, в частности, ИТМ, наиболее опасных для биосферы [2].

Вопрос очистки сбрасываемых сточных вод гальванических производств актуален, поскольку накопление ИТМ в водоемах вызывает затруднения в дальнейшем использовании этих вод в хозяйственной деятельности [3].

В настоящее время для очистки сточных вод гальванического производства применяют механические, химические, физико-химические методы, и даже дорогостоящие электрохимические. Большинство из них являются энергоемкими, сложными в исполнении и ориентируются на импортное оборудование и дефицитные реагенты. Поэтому в современных экономических условиях приоритет должен быть отдан таким методам очистки, которые, будучи эффективными, опирались бы на использование недорогого местного сырья и отходов промышленного производства.

Немалый интерес представляет использование в качестве реагентов для очистки гальваностоков, в частности, возобновляемых отходов деревоперерабатывающей промышленности.

Некоторые виды деревьев являются промышленно значимыми породами и интенсивно используются в народном хозяйстве. При этом огромное количество коры, образующейся при окорке деловой древесины, ежегодно скапливаясь в стране, практически не используется, собирается в отвалы, где гниет или сжигается.

В то же время кора - это реальный сырьевой ресурс - богатейший источник многих уникальных природных соединений. Такое сырье содержит, как правило, природные биологически активные вещества, процесс выделения которых из отходов в большинстве случаев выгоднее химического синтеза. К тому же

решается двойная задача - отходы переводятся в разряд вторичных материальных ресурсов (BMP), что актуально в экологическом аспекте.

В этой связи, исследование возможности разработки и реализации процессов очистки гальванических сточных вод с использованием отходов деревоперерабатывающей промышленности представляется весьма приоритетным направлением.

Научная новизна. Впервые выполнены комплексные исследования механизма очистки сточных вод от ионов Cu(II), Fe(III) и Cr(VI) с использованием в качестве сорбционных материалов опилок коры и листового опада дуба (Quercus Robur). Определены значения максимальной сорбционной емкости по названным ионам в статических и динамических условиях, а также найдено, что изотермы сорбции описываются уравнением Фрейндлиха.

Установлены закономерности влияния различных факторов (рН, температура, фракционный состав) на кинетику сорбции ИТМ в гетерогенной системе биосорбционный материал - модельный раствор.

Впервые изучена очистка от ионов Cu(II), Fe(III) и Cr(VI) с использованием экстрактов из опилок коры и листового опада дуба (Quercus Robur), а также влияние рН среды на эффективность очистки.

Показано, что очистка гальваностоков происходит в результате взаимодействия дубильных веществ (ДВ), входящих в состав экстрактов, с ИТМ и осаждения последних в виде малорастворимых комплексных соединений.

Определены параметры термического метода утилизации осадков, образующихся при очистке гальваностоков, а также состав и класс опасности (3) золы при сжигания последних.

Практическая значимость. Разработаны научные основы в области извлечения ИТМ из сточных вод гальванических производств с использованием в качестве сорбционных материалов опилок коры и листьев дуба, а также экстрактов на их основе.

Проведенные опытно-промышленная испытания технологии очистки

гальвапостоков ООО «Гальванические покрытия» с использованием в качестве

8

реагента экстракта из опилок коры дуба, доказали, что последний может применяться па практике для очистки водных растворов от ИТМ.

Вычислено, что экономический эффект от замены растворов Са(ОН)2 на предлагаемый реагент составил более 1,2 млн руб/год.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на: Межрегиональной выставке и конференции «Промышленная экология и безопасность» (г. Казань, 2010, 2012 гг.), Международной молодежной конференции «Экологические проблемы горнопромышленных регионов» (Казань, 2012 г.), Всероссийской очно-заочной научно-практической конференции аспирантов, студентов и учащихся «Формирование исследовательских компетенций у студентов профессиональной школы как фактор экологической безопасности окружающей среды» (г. Казань, 2012 года), II интернет конференция «Грани науки -2013» (2013 г.),

Публикации. Основные положения диссертационной работы опубликованы в 10 печатных трудах, 6 из которых рекомендованных к изданию ВАК Минобрнауки России.

Предмет исследования. Сточные воды предприятия ООО «Гальванические покрытия» г. Чистополь, модельные растворы, содержащие ионы Бе , Си2 и Сг , опилки коры и листья дуба, экстракты из опилок коры и листьев дуба (ЭКД и ЭЛД), осадки, образующиеся при очистке модельных растворов и гальваностоков. Методы анализа используемые в данной работе:

1. титриметрический;

2. гравиметрический;

3. термический;

4. фотоколориметрический;

5. рентгенофазовый;

6. оптической микроскопии;

7. ИК - спектроскопия;

8. электронный парамагнитный резонанс.

Структура диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из 5-х глав, изложена на 165 стр. машинописного текста, содержит 45 таблиц, 43 рисунка. Список используемой литературы включает 158 наименований.

В первой главе проведен анализ литературных данных по методам очистки промышленных стоков от ИТМ, а также обоснована необходимость проведения исследований по возможности очистки гальваностоков с использованием отходов деревоперерабатывающей промышленности.

Во второй главе представлены методики исследований, техника и условия проведения экспериментов, способы определения физико-химического состава фильтратов и полученных осадков.

В третьей главе приведены данные по мониторингу количества ИТМ, сброшенных ООО «Гальванические покрытия» на очистные сооружения; мониторинг образования древесных отходов. Проведено обсуждение исследований процесса очистки модельных растворов от ИТМ с использованием опилок коры и листового опада, а также применение экстрактов на их основе для извлечения ИТМ. Исследована кинетика осаждения дисперсной фазы, полученной при осветлении модельного раствора и изучен состав образовавшихся осадков.

В четвертой главе представлена принципиальная технологическая схема локальной очистки гальваностоков ООО «Гальванические покрытия» до и после реализации проекта, методом биотестирования проведен анализ токсичности очищенных сточных вод ООО «Гальванические покрытия» при использовании ЭКДщел, рассчитан класса опасности золы, образуемой после сжигания осадка в печи.

В пятой главе приведен расчет экономической эффективности при использовании ЭКДщел для очистки гальванических стоков.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ

ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

Загрязнение природной среды ИТМ представляет опасность для биосферы. Помимо непосредственного токсического действия на живые и растительные организмы, ИТМ имеют тенденцию к накапливанию, что усиливает их опасность для биологических организмов. Попадая в водоемы, они длительное время находятся в наиболее опасной ионной форме и, даже переходя в связанное состояние (коллоидную форму, донные осадки или другие малорастворимые соединения), продолжают представлять потенциальную угрозу для гидробионтов.

Основным путем снижения отрицательного влияния гальванических производств на ОПС является очистка сточных вод от ИТМ перед их сбросом в водоемы. Методы очистки сточных вод, нашедшие применение на очистных сооружениях гальванических предприятий, как правило, подразделяются на: механические, физико-химические, химические и электрохимические и т.д.

В условиях рыночной экономики предприятиям выгоднее идти по пути экологизации водного хозяйства. Снижению количества сточных вод может способствовать применение новой технологии производства, что потребует значительных материальных затрат, нереальных в финансовом отношении для многих предприятий. В результате остается другой путь - внедрение высокоэффективных и мало затратных методов очистки загрязненных водных ресурсов.

В связи с этим, выбор технологических решений по очистке сточных вод гальванических предприятий приобретает первостепенное значение.

1.1 Механические методы очистки сточных вод о г ионов тяжелых

металлов

Промышленные стоки большинства производств содержат грубодисперспые примеси, для удаления которых применяют гидромеханические

11

методы очистки. Широкое распространение для удаления ИТМ среди них получил метод фильтрования, заключающийся в процессе отделения суспензий или коллоидов от воды при помощи пористых, тканевых и сетчатых перегородок, либо фильтрующих материалов, пропускающих воду, но задерживающих ее примеси. Рядом ученых [5-7] исследована возможность очистки водных растворов данным способом. Доказано, что установление подобных фильтровальных перегородок позволяет осаждать на их поверхности из растворов ИТМ и увеличивает степень очистки от них.

В работе [8] изучены условия извлечения тяжелых металлов из сточных вод многослойными трубчатыми ультрафильтрационными и нанофильтрационными мембранами. Степень очистки увеличивается на 25-40 % в сравнении с традиционными мембранами.

Достоинства. Применение данного метода очистки отличается простотой эксплуатации оборудования, малыми занимаемыми площадями, невысокой чувствительностью к изменениям параметров процесса.

Недостатки. При этом процесс сопровождается значительными затратами энергии, невозможностью возврата воды в оборотный цикл из-за повышенного солссодержания.

1.2 Физико - химические методы очистки гальванических сточных вод

Физико-химические методы играют значительную роль при очистке производственных стоков. Они применяются как самостоятельно, так и в сочетании с механическими, химическими, биологическими методами [9].

При физико-химическом методе обработки из воды удаляются тонкодисперсные и растворенные неорганические примеси; разрушаются органические и плохо окисляемые вещества. Чаще всего из физико-химических методов применяются коагуляция, сорбция, флотация, ионный обмен и т.д. [10].

Коагуляция. Наибольшее практическое значение для очистки воды имеет процесс коагуляции, который представляет собой укрупнение (слипание) дисперсных частиц в результате их взаимодействия и объединения в агрегаты.

Для очистки гальванических стоков применяют различные минеральные коагулянты:

1. Соли алюминия. Процесс коагуляции солями алюминия рекомендуется проводить при значениях рН = 4,5-8. В результате применения сульфата алюминия увеличивается степень минерализации воды [11, 12].

По результаты проведенных экспериментов [13-15] использование оксихлорида алюминия приводит к образованию хорошо структурирующихся и осаждающихся хлопьев и эффективному осветлению обработанной воды.

2. Соли железа. В водообработке применяют также железосодержащие коагулянты: РеС13-6Н20, Ре804-7Н20, Ре2(804)з-9Н20.0существление процесса коагуляции оптимально при рН > 9. Гидроксид железа - плотные, тяжелые, быстро осаждающиеся хлопья, что является несомненным преимуществом его применения перед солями алюминия:

а) лучшее действие при низких температурах;

б) более широкая область оптимальных значений рН среды;

в) большая прочность и гидравлическая крупность хлопьев;

г) возможность использовать для вод с более широким диапазоном солевого состава [16-18].

3. Соли магния. В качестве коагулянтов могут быть использованы: М^804-7Н20 и МдС12-6Н20. Хлорид магния предложено использовать для очистки сточных вод гальванических цехов, загрязненных эмульгированными маслами, при рН = 11. Растворимость гидроксида магния в воде при 20 °С составляет 9 мг/дм3, плотность - 2,4 г/см3. С уменьшением величины рН растворимость гидроксида магния в воде увеличивается.

Использование солей магния позволяет сократить продолжительность хлопьеобразования. Снижение температуры очищаемой воды практически не уменьшает эффективности ее очистки [19].

4. Шламовые отходы и отработанные растворы отдельных производств. В настоящее время из научно-технической и патентной литературы [20, 21] известно, что в технологии очистки гальваностоков применяется реагент, приготовленный из влажного красного шлама глиноземных производств. Данный метод обеспечивает существенное увеличение эффективности очистки при значительном удешевлении процесса и снижении трудозатрат.

Известен способ очистки загрязненных вод с использованием активированного алюмината кальция тСаО-пАЬОз [22]. Данный коагулянт фактически является в большей степени адсорбентом, что позволяет достичь высокой степени очистки промстоков.

Подбор дозы коагулянта может обеспечить требуемый эффект очистки. Но, в зависимости от многих изменяющихся параметров, эффективность работы аппаратуры, нагрузка на нее, продолжительность фильтроциклов и скорость меняются. Недостаточная эффективность аппаратуры во многом определяется такими недостатками коагулянтов, как медленный гидролиз и малая скорость хлопьеобразования при малых температурах, недостаточная прочность хлопьев, их разрушение и вынос из аппарата.

Флотация является одним из методов удаления из водных растворов нерастворимых примесей, которые самопроизвольно плохо отстаиваются.

Суть метода основана на том, что при сближении подымающегося в воде пузырька воздуха с твердой гидрофобной частицей, разделяющая их прослойка воды при некоторой критической толщине прорывается и происходит слипания пузырька с частицей. Затем комплекс «частица-пузырек» поднимается на поверхность воды, где возникает пенный слой [10]. Данный метод очистки гальваностоков рассмотрен в работах [23-25] и позволяет очищать стоки до нормативов на сбросе в городской коллектор или до требований, предъявляемых к оборотной воде.

Ионный обмен. Согласно литературным данным [9, 10] для извлечения из производственных вод ИТМ (соединения свинца, ртути, меди, кадмия, кобальта,

фосфора, мышьяка, хрома, цинка, железа) нередко применяется метод ионного обмена.

Иониты бывают органические и неорганические; это могут быть и вещества природного и искусственного происхождения.

Для очистки гальванических стоков предложено использовать ионообменные материалы природного происхождения, при этом найдено, что извлечение наиболее эффективно происходит в щелочной среде (при рН = 12) [26].

Предлагается [27] упрощенная схема ионообменной очистки воды от солей тяжелых металлов за счет применения натрийкатионирования. Однако, данный метод очистки воды имеет ряд недостатков: большой расход реагентов для регенерации ионитов и обработки смол, высокая стоимость последних, образование вторичных отходов-элюатов, требующих дополнительной переработки [2].

Сорбция. Сорбциоиная очистка представляет собой один из наиболее эффективных методов очистки промышленных загрязненных вод, который позволяет удалять загрязнения различного характера практически до любой остаточной концентрации независимо от их химической устойчивости [28].

Для глубокой очистки гальваностоков широко используется процесс адсорбции - извлечения веществ поверхностью твердого тела под действием силового поля поверхности, эффективность которого, зачастую, зависит от выбора адсорбента.

Как правило, в качестве сорбентов используют активные угли, так как последние обладают высокой сорбционной емкостью [29, 30]. Однако, многими исследователями рассматриваются процессы очистки воды от ИТМ с применением отходов различных производств: золы, ферритизированных шламов [31-33] и т.д. Предлагаемые технологии обеспечивают степень очистки гальванических стоков до 95-99 %.

Возможно также применение природных адсорбентов - цеолитов [34, 35], брусита, монтмориллонита, ирлита, бентонита [36-39] и других.

В работах [40, 41] предлагается способ сорбционной очистки стоков гальванических производств с использованием алюмосиликатов. Данные адсорбенты позволяют достичь высокой степени очистки без дополнительного применения коагулянтов.

Изучена адсорбционная способность материалов иа основе кремнистых пород [42, 43], а также с использованием природного и модифицированного диатомита [44]. Исследовано влияние различных параметров - времени перемешивания, массы сорбента и рН раствора на извлечение ионов металлов. Установлено, что показатели качества очищаемой воды выше аналогичных показателей после очистки традиционными природными сорбентами.

Важнейшей стадией адсорбционной очистки является регенерация адсорбентов или их замена, что, в свою очередь, является общим и существенным недостатком при использовании данного метода, поскольку значительно усложняет технологическую схему и увеличивает затраты.

Достоинствами физико-химических методов очистки гальванических сточных вод являются высокая производительность, многократное использование водьт, широкий интервал начальных концентраций ИТМ, универсальность.

Недостатками названных методов является то, что в условиях постоянно изменяющихся показателей качества воды технологический режим работы очистных сооружений часто становится нерегулируемым; громоздкость оборудования и значительный расход реагентов.

1.3 Химические методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

Основными методами химической очистки производственных гальванических стоков являются нейтрализация, окисление, восстановление и осаждение ИТМ.

Химическая очистка может применяться как самостоятельный метод перед подачей производственных сточных вод в систему оборотного водоснабжения, а

также перед спуском их в водоем или в городскую канализационную сеть.

16

Применение химической очистки в ряде случаев целесообразно (в качестве предварительной) перед биологическими или физико-химическими методами. Химическая обработка находит применение также и как метод доочистки воды с целью их дезинфекции, обесцвечивания или извлечения из них различных компонентов. При локальной очистке производственных стоков в большинстве случаев предпочтение отдается химическим методам [9].

Реакция нейтрализации - это химическая реакция между веществом, имеющим свойства кислоты и основанием, которая приводит к потере характерных свойств обоих соединений [45].

При химической очистке применяют следующие способы нейтрализации:

а) взаимная нейтрализация кислых и щелочных сточных вод [46];

б) нейтрализация реагентами [47-49];

в) фильтрование через нейтрализующие материалы [50, 51].

Окислительный метод очистки применяют для обезвреживания водных

растворов, содержащих токсичные примеси, например, цианиды металлов, или соединения, которые нецелесообразно извлекать из стоков.

В процессе окисления поллютанты, содержащиеся в загрязненных водах, в результате химических реакций переходят в менее токсичные, которые удаляются из воды [52].

В работах [53-55] показана возможность использования для очистки гальваностоков следующих окислителей: озон, кислород воздуха, пероксид водорода, гипохлориты кальция и натрия, пероксосерные кислоты и др.

Метод восстановления применяется, когда в растворе содержатся легко восстанавливающиеся вещества и, прежде всего, ИТМ, такие как хром, ртуть и другие. Так, например, соединения ртути восстанавливаются до металлической ртути, которая затем отстаивается или отфильтровывается.

В последнее время находит применение ферритный метод, как модификация реагентного метода очистки воды от ИТМ с помощью железосодержащих реагентов [56].

Очистка воды методом ферритизации заключается в сорбции примесей (в том числе и ИТМ) гидроксидом железа (III), образование ферритов и последующей топохимической реакцией захвата сорбированных веществ кристаллической решеткой феррита.

Основное достоинство химических методов очистки - возможность применения его для обезвреживания кислотно-щелочных стоков различных объемов с различной концентрацией ИТМ.

Его недостатки:

- значительное повышение солесодержания очищенных от ИТМ стоков за счет внесения реагентов, что вызывает необходимость дополнительной доочистки;

- большой расход реагентов;

- необходимость организации и содержания реагентного хозяйства со специальным коррозиопноустойчивым оборудованием и дозирующими устройствами.

1.4 Электрохимические методы очистки гальванических стоков

Для очистки воды от различных растворимых и диспергированных примесей применяют процессы анодного и катодного восстановления, элсктрокоагуляцию, электрофлотацию и электродиализа. Все эти процессы протекают на электродах при пропускании через водный раствор постоянного тока [57].

Устройства, в которых проводят те или иные процессы электрохимического воздействия на водные растворы, имеют общее название - электролизеры. Вода поступает в емкость, в которую погружены два электрода, соединенные с источником тока. На положительном электроде - аноде ионы отдают свои электроны, т.е. протекает реакция электрохимического окисления, на отрицательном электроде - катоде происходит реакция присоединения

электронов, т.е. протекает реакция электрохимического восстановления [58].

18

Данный метод очистки металлосодержащих стоков рассматривается в работах [59, 60].

Анализ патентного материала и результатов исследований, опубликованных в периодической печати, показывает, что в настоящее время широкое распространение получил метод очистки гальваностоков электрокоагуляцией [6163]. При электролизе стоков с использованием анодов из листовой стали или алюминия, вода обогащается соответствующими ионами, которые в дальнейшем образуют гидроксиды этих металлов. Под их действием происходит процесс коагуляции. Однако, в отличие от применения солевых коагулянтов, при электрокоагуляции вода не обогащается сульфат- и хлорид-ионами [57].

Из электрохимических методов очистки промстоков (особенно гальванических производств) часто используется процесс электрофлотации, рассмотренный в работах [64, 65]. В этом процессе очистка происходит при помощи пузырьков газа, образующихся при электролизе воды. На аноде возникают пузырьки кислорода, а на катоде - водорода [58]. Пузырьки постепенно растут на поверхности электродов и при достижении определенного размера отрываются. При всплытии они сталкиваются с частицами загрязнений и за счет действий молекулярных и электростатических сил, способствующих их слиянию, транспортируются на поверхность раствора [66]. При использовании растворимых электродов происходит образование хлопьев коагулянтов и пузырьков газа, что способствует более эффективной флотации [58].

Процесс очистки воды электродиализом основан на разделении ионизированных веществ под действием электродвижущей силы, создаваемой в растворе по обе стороны мембран. Этот процесс широко применяется для опреснения высокоминерализованных вод, но используется и для удаления ИТМ [67].

Достоинства. Электрохимические методы позволяют извлекать из воды ценные компоненты при относительно простой технологической схеме, компактности установок, отсутствии потребности в химических реагентах.

Недостатки. Сдерживающим фактором является высокий расход электроэнергии, листового железа и алюминия. Поэтому необходимость использования данного метода в каждом конкретном случае должна быть экономически обоснована.

На основании вышеизложенного сделаны следующие выводы, что наиболее оптимальным решением для глубокой очистки гальваностоков является сорбционный метод, который позволяет извлекать загрязнения с широким диапазоном концентраций. Достоинством метода также являются высокая эффективность, возможность очистки сточных вод, содержащих несколько веществ, а также рекуперация последних. Ассортимент сорбентов за последнее время значительно обогатился. Сорбентами служат вещества с развитой поверхностью: активированный уголь, зола, торф, глина, а также синтетические высокопористые полимерные адсорбенты. Эффективность адсорбционной очистки достигает 80-95 % и, зачастую, позволяет достичь требуемых значений

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Юсупова, Альбина Ильшатовна, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ источников

1. Клименко, Т. В. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов //Т. В. Клименко // Современные научные исследования и инновации. - 2013. -ЛШ.-С. 11.

2. Половняк, В. К. Современные технические и технологические подходы к решению экологических проблем / В. К. Половняк // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 4. - С. 17-25.

3. Шайхиев, И. Г. Исследование возможности использования со;одов дсревоперерабатывающей промышленности для очистки модельных вод от ионов тяжелых металлов. 2. Исследование экстрактов из отходов деревопереработки (коры дуба) для удаление ионов Си (II) / И. Г. Шайхиев, С. В. Степанова, А. И. Багаува // Вестник КГТУ. - Казань, 2011. - № 11. - С. 74-79.

4. Кафаров, В. В. Принципы создания безотходных химических производств / В. В. Кафаров. - М. : Химия, 1994. - 276 с.

5. Shi, Wen-jian. Removal from heavy metals from wastewater by sul'hydryl cellulose / Wen-jian Shi, Meng-cheng Peng // Chem. and Ind. forest Prcid. - 200^-. - Vol. 24, № 2. - P. 65-68.

6. Чубенко, M. H. Разработка технологий очистки производственных стоков с утилизацией соединений меди и цинка : автореф. дне... канд. техн. наук : 05.17.01 / Чубенко Мария Николаевна ; Иван. гос. хим.-техиол. ун-т. - 2004. - 18 с.

7. Никитина, Т. В. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов и нефтепродуктов композиционными фильтрами / Т. В. Никитина, H. А Сэбгайда, Л. Н. Ольшанская // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология. Доклады 5-й Международной конференции «Композит - 2010». -Саратов, 2010.-С. 446-448.

8. Athanasekou, С. P. Grafting of alginates on UF/NF ceramic membranes for wastewater treatment / C. P. Athanasekou, G. E. Romanos, К. С. Ко datos [and cts.] // J. Hazardous Mater. - 2010. - Vol. 182, № 1. - P. 611-623.

9. Яковлев, С. В. Очистка производственных сточных вод / С. В Яковлев, Я. А. Карелин, Ю. М. Ласков и др. - 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Сгройиздат, 1985. - 335 с.

10. Родионов, А. И. Технологические процессы экологической безопасности: учебник для студентов технических и технологических специальностей / А. И. Родионов, В. Н. Клушин, В. Г. Систер. - 3-е изд., перераб. и доп. - Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2000. - 800 с.

1 1. Рузиев, Д. Р. Изучение коагулирующих свойств коагулянтов, полученных из алюмосодержащих минералов Таджикистана / Д. Р Рузиев, К. Ф Эмомов, М. 3 Ахмедов, У. M Мирсаидов // Агентство по ядерной и радиационной безопасности АН Республики Таджикистан. - 2009. - Т. 52. - № 5. - С. 376-381.

12. Кравцов, Е. Е. Исследование получения и применения гидроксох::оридов алюминия при очистке сточных вод / Е. Е. Кравцов, А. П. Леэедсза, Е. Г. Глинина // Вестник Астраханского Государственного Технического Университета. - 2009. - № 1. - С. 100-102.

1.3. Блинов, А. А. Модифицированные коагулянты на основе гсолигидрокеохлорида алюминия в практике водоочистки / А. А. Блинов, О. К. Жохова, Г. М. Бутов // Современные наукоемкие технологии. - 2013. - № 9. -С 75-76.

14. Гондурина, Л. В. Сравнение эффективности алюмосодержащих коагулянтов для очистки воды от взвешенных и растворенных загрязнений часть!: коагуляционная очистка мутных малоцветных вод / Л. В. Гондурина, Т <\. Будыкина // Вода: химия и экология. - 2011. - № 1. - С. 39-43.

15. Гетманцсв, С. В. Очистка Волжской воды полиоксихлоридами алюминия / С. В. Гетманцев, А. В. Сычев, Г. Б. Рашковский // Водоснабжение и санитарная техника. - 2009. - № 9. - С. 12-16.

16. Wang Yan. On-line optical determination of floe size of Fe(III) coagulants / Yan Wang, Gao Bao-yu, Yue Qin-yan, Zhou Wei-zhi, Chu Yong-bao /7 J. Environ. Sci. - 2005. - Vol. 17, № 6. - P. 921-925.

17. Патент 2179534 Российская Федерация, МПК7 С 02 F 1/62, С 02 F 1/65. Способ комплексной переработки отработанных растворов гальванического производства / Т. В Родникова, А. А Попов // заявитель и па' енгообладатель Российский федеральный ядерный центр ВНИИЭФ. - № 99120258/12; заявл. 23.09.1999; опубл. 20.02.2002.

18. Патент 2424195 Российская Федерация, МПК С 02 F 1/52, С 22 В 3/44, С 01 G 49/02. Способ получения железосодержащего коагулянта / О. С. Е^и тяикова. С. В. Лукашович, А. А. Пашаян //' заявитель и патентообладатель «Б-)янсчая государственная инженерно - технологическая академия». - № 2010101211/02; заявл. 16.01.2012; опубл. 15.01.2013.

19. Кульский, Л. А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды / Л. А. Кульский и др. - Киев: Наукова думка, 1980. - 700 с.

20. Пагент 2411191 Российская Федерация, МПК6 С 02 F 001/52, С 02 F 001/28, С 02 F 001/64, С 02 F 103/04. Коагулянт-адсорбент для очистки промышленных стоков от тяжелых металлов / К. М. Бурков, А. И. Дробышев, С. ES. Караван, О. А. Пинчук // заявитель и патентообладатель Санкт -Пе ербургский государственный университет. - № 2009127556/05; заявл. 20.07.2009: опубл. 10.02.2011.

21. Патент 2195434 Российская Федерация, МПК7 С 02 F 001 /52, С 01 F С07 16, С 02 F 103/04. Коагулянт для очистки природных и сточных вод, способ его получения и способ его использования / С. В Караван, М. К Хр шун, Л. А. Мюнд // заявитель и патентообладатель Санкт - Петербургский государственный университет. - № 2000127923/12; заявл. 08.11.2000; опубл. 27.12.2002.

22. Jiang, J. Q. Preparation and use of modified clay coagulants for wastewater treatment / J. Q. Jiang, Z. Zeng, P. Pearce //Water, Air, and Soil

Pollution. An International Journal of Environmental Pollution. - 2004. - Vol. 158, }(-.! 1-4. - P. 53-65.

23. Зубарева, Г. И. Технологи глубокой очистки сточных вод от конов тяжелых металлов с применением высокоэффективных собирателей / Г И. Зубарева // Научные разработки и изобретения Пермского государственного технического университета: реферативный сборник. -Пермь, 2003. - С. 169-170.

24. Хромышева, Е. А. Флотофлокуляционная очистка сточных вод пч.цевых предприятий / Е. А. Хромышева, В. А. Хромышев // Вопросы химии и химических технологий. - 2008. - № 6. - С. 186-188.

25. Зубарева, Г. И. Флотационная очистка кислотно-щелочных сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов / Г. И. Зубарева, А. Б. Богомягков, А. В. Маслов, Торопов JI. И. // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2001. - № 3. - С. 4-5.

26. Sanak-Rydlewska, Stanislawa. Удаление меди и ионов свинца из сточных вод с помощью ионитов. / Sanak-RydlewskaStanislawa, ZibaDanuta // \г/ ¿rod. - 2002. - Vol. 7, № 2. - P. 241-251.

27. Селицкий, Г. А. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов методом патрийкатионирования / Г. А. Селицкий, Ю. А. Галкин // Водоочистка. - 2010. - № 1. - С. 29-33.

28. Ветошкин, А. Г. Технология защиты окружающей среды (теоретические основы) : учебное пособие /А. Г. Ветошкин, К. Р. Таранцева ; под ред. док. техн. наук, проф., акад. МАНЭБ и АТП РФ А. Г. Ветошкина. -Пенза: изд-во Пенз. технол. Ин-та, 2004. - 312 с.

29. Домрачева, В. А. Очистка сточных вод от тяжелых металлов при pa ользовании сорбентов из бурых углей Иркутского угольного бассейна / Домрачева В. А. // Безопасность жизнедеятельности. - 2005. - № 6. - С. 11-14.

30. Патент 2195434 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 020/30, В 01 J v)20 10. Способ получения микросферического сорбента для очистки

жидких отходов от радионуклидов, ионов цветных и тяжелых металлов / А.

148

Г Аншиц. Т. А. Верещагина, Е. В Фоменко // заявитель и патентообладатель Санкт-Петербургский государственный университет.- № 2004112726/15; Зс я ел. 26.04.2004; опубл. 20.10.2005.

31. Подольская, 3. В. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием гальваношламов / 3. В. Подольская, В. В. Семенов, М. В. Бузаева, Е. С. Климов.: // Доклады 4-ой Международной научной конференции. - Шарм Эль Шейх, 2009. - С. 51-52.

32. Патент 2301777 Российская Федерация, МПК7 С 02 F 1/62, С 02 F 1/6 3, С 02 F 101/20, С 02 F 103/16. Способ очистки сточных вод гальванических производств с использованием ферритизированного ггльваношлама / В. А. Мишин, В. В. Семенов, И. Г. Лейбель, О. И. Лейбель // згязитсль л патентообладатель Ульяновский государственный технический университет. - № 2005137608/15; заявл. 02.12.2005; опубл. 27.06.2007.

33. Rostami, Hossein. Removal of cadmium and chromium from contaminated water using alkali activated fly ash permeable reactive barrier (AFA-F4'l) / Rostami Hossein, Brendley William, Bahadory Mozhgan, Jahanian Sil. i-riar // J. Solid Waste Technol. and Manag. - 2001. - Vol. 127, № 3-4. - P. 107-I I.

34. Завьялов, В. С. Очистка сточной воды от ионов тяжелых металлов с помощью цеолитов / В. С. Завьялов, О. Е. Постевой // Доклады 3 -ей Международной научно-практической конференции «Человек и окружающая природная среда»: Сборник материалов. - Пенза, 2000. - С. 2528.

35. Дашибалова, Л. Т. Доочистка сточных вод горнодобывающих !>".}< 'изюдст в от тяжелых металлов на цеолитах Мухорталинского м:<. i осуждения / Л. Т. Дашибалова // Материалы Всероссийской научно-прсктической конференции «Эколого - безопасные технологии освоения недр Байкальскою региона: современное состояние и перспективы». - Улан-Удэ, 20( 0. • С. 209-211.

36. Бобылева, С. А. Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с применением с применением брусита : автореф. дис. ... канд. техн. наук : 05.23.04 / С. А. Бобылева ; Новосиб. гос. архит.-строит, унт. - 2005. - 24 с.

37. Ганебных, Е. В. Очистка с точных вод от ионов никеля с использованием гидрозолей монтмориллонита / Е. В. Ганебных // Здоровье населения и среда обитания. - 2010. - № 1. - С. 43-46.

33. Величко, JL Н. Очистка сточных вод от экологически опасных составляющих / JI. Н. Величко [и др.] // Тр. Северо - Кавказского государственного технологического университета. - 2001. - № 8. - С. 339-341.

39. Свиридов, А. В. Очистка сточных вод от меди природным и модифицированным монтмориллонитом / А. В. Свиридов [и др.] // Водное хозяйс тво России: проблемы, технологии, управление. - 2011. - № 1. - С. 5865.

40. Лебедев, С. Н. Сорбционная доочистка сточных вод гальванических производств на адсорбенте «ГЛИНТ» / С. Н. Лебедев // Тезисы докладов научно - практической конференции. Коррозия металлов и аи' икоррозиониая защита. - Москва, 2006. - С. 39-41.

41. Марченко, Л. А. Сорбционное извлечение ионов тяжелых металлов при фильтровании сточных вод через активированный алюмосиликатпый адсорбент / Л. А. Марченко [и др.] // Естественные и технические науки. - 2002. - № 2. - С. 36-38.

42. Фоминых, И. М. Сорбционная очистка сточных вод от тяжелых металлов материалами на основе кремнистых пород : автореф. дис. ... канд. те хн. раук . 05.23.04 / Фоминых И. М. ; УГТУ-УПИ. - 2006. - 16 с.

43. Abo-El-Enein, S. A. Removal of some heavy metals ions from wastewater by copolymer of iron and aluminum impregnated with active silica dei ved from rice husk ash / S. A. Abo-El-Enein, M. A. Eissa, A. A. Diafullah [and ets . // J. Hazardous Materials. - 2009. - Vol. 172, № 2 - 3. - P. 574-579.

44. Khraisheh Majeda, A. M. Remediation of waste-water containing heavy me:als using raw and modified diatomite / A. M. Khraisheh Majeda, Al-degs Yahya S., Mcminn Wendy A. M. // Chemical Engineering Journal. - 2004. - Vol. 99, № 2. - P. 177-184.

45. Патент 2211187 Российская Федерация, МПК7С 02 F 1/66 А, С 23 F 1/46 В. Способ нейтрализации кислых сточных вод / В. И. Маталинов, С. Г. Хи:магуллин, Р. С. Гизатуллин, Ю. К. Дмитриев, Ф. Т. Гумиров, Ю. А. Еэмилов, О. Г. Сивакова, Ю. М. Прынцев // заявитель и патентообладатель ЗАО «Каустик». -№ 2002101453/12; заявл. 16.07.2001; опубл. 27.08.2003.

46. Шайхиев, И. Г. Очистка производственных сточных вод стоками других производств. Часть 2. Очистка сточных вод гальванических производств / И. Г. Шайхиев, Г. А. Минлигулова. // Вода и экология: проблемы и решения. - СПб., 2008. - №4. -С. 16-30.

47. Янин, А. С. Реагентный метод очистки технологических сточных вод гальванопроизводств предприятий микроэлектроники / Янин А. С. // Микроэлектроника и информатика. Тезисы докладов 14 - ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов. -Зеленоград, 2007. - С. 386.

48. Патент 2170708 Российская Федерация, МПК7 С 02 F 1/66, С 02 F Ь62, С 02 F 1/62, С 02 F 101:20, С 02 F 103:16, С 02 F 103:36. Способ получения реагента для нейтрализации и очистки сточных вод / В. И. Косов; Э. 3. Баженова // заявитель и патентообладатель Тверской государственный технический университет. - № 2000102396/12; заявл. 31.01.2000; опубл. 20.17.2001.

49. Дмитриева, Г. Б. Разработка схемы очистки шахтных вод / Г. Б. Дмитриева [и др.] // Техника и технология экологически чистых производств. Материалы 6 Международного симпозиума молодых ученых, аспирантов и студентов, Москва, 2002. - С. 62-64.

50. Р1естеров, Д. П. Возможность использования продуктов из хвостов

обогащения вермикулитовых руд в качестве геохимических барьеров / Д. П.

151

Нестеров, Д. В. Макаров // Научные основы и современные процессы комплексной переработки труднообогатимого минерального сырья Материалы Международного совещания «Плаксинские чтения - 2010». -Казань, 2010.-С. 454-456.

51. Калугина, Н. Л. Изучение процессов осаждения ионов тяжелых и цчстных металлов из сточных вод предприятий медного комплекса / Н. Л. Калугина, И. А. Варламова, Н. Л. Медяник // Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья Ь/г.гериалы Международного совещания «Плаксинские чтения - 2007». -Апатиты, 2007. - С. 569-570.

52. Ветошкин, А. Г. Процессы инженерной защиты окружающей среды (теоретические основы): учебное пособие / А. Г. Ветошин - Пенза: Изд-во Пенз. гос. ун-та. 2005.- 380 с.

53. Мустафин, А. Г. Технология очистки подотвальных сточных вод горнодобывающих предприятий / А. Г. Мустафин [и др.] // Экол. нормы. Правила. Инф. - 2010. - № 2. - С. 39-41.

54. Патент 2359921 Российская Федерация, МПК С 02 Б 001/7, С 02 Б 001764, С 02 Р 103/16. Способ очистки сточных вод / М. А. Черкасов, В. М. Фомин. М. Н. Климов, А. В. Люцко // заявитель и патентообладатель ЗАО «Н ижегородская экологическая фирма «МЕТЭКО». - № 2007104661/15; Зс явл. 06.02.2007; опубл. 27.06.2009.

55 Захваткин, В. В. Извлечение металлов из модельных сбросных вод коГ альто-никелевого производства сульфгидрильными собирателями / В. В. Захваткин, И. С. Красоткин, А. И. Ракаев // Экологические проблемы северных регионов и пути их решения: Материалы Международной ко] ференции. - Апатиты, 2004. - С. 108-109.

56. Пустошилов, П. П. Очистка промышленных сточных вод от Т5»:елых металлов / П. П. Пустошилов, Ю. Л. Гуревич, Г. К. Зиненко, П. В. Ль;гкин и др. // Материалы Международного научного семинара

«Инновационные технологии - 2001 (проблемы и перспективы организации на\ коемких производств)». - Красноярск, 2001. - С. 113-116.

5 7. Василенко, Л. В. Методы очистки промышленных сточных вод: учебное пособие / Л. В. Василенко, А. Ф. Никифоров, Т. В. Лобухина. -елтеринбург: УГЛУ Урал. гос. лесотехн. университет, 2009. - 174 с.

58. Родионов, А. И. Защита биосферы от промышленных выбросов. Основы проектирования технологических процессов: учебное пособие для студентов техн. вузов / А. И. Родионов, Ю. П. Кузнецов, Г. С. Соловьев - М. : Колос. 2005. - 392 с.

59. Бочкарев, Г. Р. Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов / Г. Р. Бочкарев, Г. И. Пушкарева, А. И. Маслий и др. // Тэуды VII международной научно - практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность». - Кемерово, 2004. - С. 98 - 99.

60. Ланчава, М. Д. Электрохимическая очистка производственных сточных вод от тяжелых металлов / М. Д. Ланчава, Ш. В. Церцвадзе, Н. В. Шгвгулидзе // Проблемы сварки, металлургии и родственных технологий. Сэорннк трудов 8 Международной научно-технической конференции, 1'освященной 85-летию со дня рождения академика Патона Б. Е. - Тбилиси, 2()( 3. - С. 74-82.

61 Кудрявцев, В. Н. О гальвано- и электрокоагуляционных методах очистки сточных вод / В. Н. Кудрявцев, С. С. Кругликов, В. Н. Анопольский '7 ООО «Гальванотехника» (Москва). - 2008. - т. 16. - №2. - С. 43-45.

62. Патент 2214968 Российская Федерация, МПК7 С 02 Р 1/463, С 02 Б 1/453, С 02 Р 101:20. Способ очистки природных и сточных вод от соединений мышьяка / А. Т. Исаханова, З.М. Алиев // заявитель и г л" ентообладагель Дагестанский государственный университет. - № 20(>1126913/12; заявл. 31.01.2000; опубл. 20.07.2001.

63. Кожемякин, В. А. Электрокоагуляционная очистка сточных вод в

производстве полупроводниковых материалов / В. А. Кожемякин, А. Н.

153

Почгарев h Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. - 2012. - т. 49. -,Ч>\ - С. 28-31.

64. Паршина, Ю. И. Электрофлотационное извлечение тяжелых мгаллов из растворов электрохимической обработки / Ю. И. Паршина, В. А. Колесников. В. И. Ильин // Доклады Ежегодной всероссийской научно -г;э; к гической конференции и выставки «Гальванотехника, обработка по)-ер\нос1и и экология - 2002», 2-4 аир. 2002 г. - М. : РХТУ им. Д.И. ¡V ендслеева, 2002. - С. 78-79.

65. Колесников, В. А. Электрофлотомембранная установка очистки сточных вод от тяжелых металлов гальванических производств / В. А. Колесников, С. О. Вараксин, В. И. Ильин, JI. А. Крючкова // Ежегодная всероссийская научно - практическая конференция и выставка «Гальванотехника, обработка поверхности и экология - 2002», 2-4 апр. 2002 г. - М. : РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2002. - С. 60.

66. Медяник, И. JI. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов míiодой ионной флотации / H. JI. Медяник, X. Я Гиревая, О. В. Мунтяну, А. Iv. Строкачь // 4-ая Международная научная школа молодых ученых и ci к циалистов. Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых ученых.

- Vioc-am, 2007. - С. 292-294.

0 7. Габричидзе, О. А. Электрохимическая очистка производственных (л очных вод от тяжелых металлов и нефтепродуктов / О. А. Габричидзе, В. В. Шгвг\лидзе /7 /Производство изделий из кожи: проблемы экологии. - 2006. -С. 38.

63. Dcmirbas, Ayhan. Heavy metal adsorption onto agro-based waste ira erial s /' Ayhan Dcmirbas // J. Hazardous Materials. - 2008. - Vol. 157, №2-3.

- э. 220-229

69. Разработка технологий получения сорбентов на основе побочных продуктов лерерабогки растительного сырья / Горлов И. Ф., Осадченко И. М. / > ранение и иерераб. сельхозсырья. - 2004. - № 11. - С. 49-50, 6. - Рус.; рез. аш л.

70. Sziban, M. Adsorption of copper ions from water by modified agricultural by-products / M. Sziban, M. Klasnja, B. Skrbiz // Desalination: Irt.-rnational Journal of the Science and Technology of Water Desalting. - 2008. -Vo . 229. JM- 1-3.-P. 170-180.

71. Собгайда, H. А. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с помочило сорбентов - отходов деревообрабатывающей и сельскохозяйственной отраслей промышленности / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, Ю. А. Макарова // Хим. и нефтегаз. машиностр. : IV е жду тародный журнал. - 2009. - № 9. - С. 43-45.

72. Haluk, Aydina. Equilibrium and kinetic studies of copper (II) ion upt ike by modified wheat shells / A. Haluk , U. Serhat // Desalination and Water T-catnient. - 2012. - Vol. 44, № 1 - 3. - P. 127-129.

73. Roya, Ebrahimi. Elimination of arsenic contamination from water using chemically modified wheat straw / Ebrahimia Roya, Afshin Malekia, Behzad Sh.shmc'radi 4 Desalination and Water Treatment. - 2013. - Vol. 51, № 10 - P. 2112

74. Saravanane, R. Efficiency of chemically modified low cost adsorbents fcr the lernoval of heavy metals from waste water: a comparative study / R. S.ir ivanane, T. Sundararajan, S. Reddy // Indian J Environ Health. - 2002. - Vol. 44. K*i 2. - P. 78-87.

75. Zhang, Y. Biosorption of zinc from aqueous solution using chemically t-;. ted rice husk / Y. Zhang, R. Zheng, J. Zhao, Y. Zhang // Biomed Res Int. -2013. - Vol. 3, Лге 4. - P. 134-139.

"o. Ye. Sheng-quan. Removal of the heavy metal ion Cr(VI) by soybean hubs in dyehouse wastewater treatment / Sheng-quan Ye, Guo Si-yuan, Yu Yi-uniij /' Desalination and Water Treatment. - 2012. - Vol. 42, № 1-3. - P. 225-233.

77. Патент 102005014371 Германия, МПК* С 02 F 11/04

Способиус гройстводляочисткисточныхводсприменениемсубстратовкомбини

рот-анпогосостапа / Winkler Michael, Diener Andre, Knauer Mike, Krug Gerhard,

Rnhuhn Katja, Schmelzle Rainer; Hochschule Merseburg //

155

зсязительипатентообладатель - N 102005014371.7; заявл. 30.03.2005; опубл. 0:5.01.2006.

78. Осадченко И. М. Новые сорбенты на основе побочных продуктов переработки растительного сырья / И. М. Осадченко [и др.] // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2007. - № 8. - С. 64-65.

79. Doke, К. М. Biosorption of hexavalent chromium onto wood apple shell: equi'ibrium, kinetic and thermodynamic studies / К. M. Dokea, M. Z. Yuuifia, R. D. Joseph // Desalination and Water Treatment. - 2012. - Vol. 50, № 1 - I - P. 170-179.

80. Hossain, M. A. Study of heavy metal in sewage sludge and Chinese cabbage / M. A. Hossain, H. H. Ngo, W. S. Guo, Т. V. Nguyen // African journal of .iotechnology. - 2008. - Vol. 7, № 9. - P. 1329-1344.

81. Осадченко, И. M. Разработка методов утилизации отходов переработки растительного сырья / И. М. Осадченко, Н. И. Шигаева // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2009. - № 4. - С. 8-9.

82. Thimmavalavan, Munusamy. Cellulose-based native and surface modified fruit peels for the adsorption of heavy metal ions from aqueous solution: Lii'gmuir adsorption isotherms / Munusamy Thirumavalavan, Yi-Ling Lai, Ling-Chn Li. Jiunn-Fwu Lee 4 Journal of Chemical & Engineering Data. - 2010. - Vol. 55. № 3.-P. 1186-1192.

83. Yu, M. G. Biosorption of heavy metals from solution by tea waste: a rsv.ew / M. G. Yu, Y. X. Chen // Article in Chinese. - 2010. - Vol. 21, № 2. - P. 5t):: -523.

84. Mohammed, A. Adsorption properties of aqueous ferric ion on natural cot on fiber: kinetic and thermodynamic studies / A. Mohammed // Desalination aiu Water Treatment. - 2012. - Vol. 34, № 1 - 3. - P. 322-331.

85. Иванов, JT. А. Современное оборудование для утилизации отходов переработки древесины / Л. А. Иванов // Строительные материалы, сб< рудозаяие, технологии XXI в. - 2004. - № 1. - С. 32-33.

86. Починок, X. Н. Методы биохимического исследования растений /У X. Н. Починок - Киев: Наукова думка, 1976. - 334 с.

87. Дмитрук, А. Ф. Структурные характеристики и сорбционные свойства активированных углей из листового опада / А. Ф. Дмитрук, Ю. О Лесишина. В. В. Симонова // Химическая технология. - 2007. - С. 142-146.

88. Innocent, Oboh. Biosorption of heavy metal ions from aqueous solutions using a biomaterial / Oboh Innocent, Emmanuel Alyuov // Leonardo Journal of science. - 2009. - Vol. 4, № 14. - P. 58-65.

89. Rumpa, Saha. Removal of hexavalent chromium from contaminated v^aler by adsorption using mango leaves (Mangifera indica) / Saha Rumpa, Saha Ei icy at // Desalination and Water Treatment - 2013. - Vol. 52, № 10-12. - P. 19281936.

90. Krishna, G. B. Adsorption characteristics of the dye, Brilliant Green, on Vccm leaf powder / G. B. Krishna // Dyes and Pigments. - 2003. - Vol. №57. -p. ::.i 1-222.

91. Ray. A. B. Treatment of urban stormwater for dissolved pollutants: A comparative study of natural organic filter media / A. B. Ray, I. Wojtenko, R. Field '7 Remediation : The Journal of Environmental Cleanup Costs, Technologies and Techniques. - 2005. - Vol. 15, № 4. - P. 89-100.

92. Еагровская, FI. А. Извлечение ионов тяжелых металлов из сточных во;, гальванического производства / Н. А. Багровская, С. А. Лилин // Сборник п »у job 17-ой Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях» -Кострома, 2004.-С. 105-106.

93. Багровская, Н. А. Разработка сорбентов на основе природных ре.тлолозо - содержащих полимеров для очистки промышленных сточных во;- от ионов металлов / Н. А. Багровская [и др.] // Материалы 5-ой Международной научно-технической конференции «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных химико-

технологических процессов и оборудования». - Иваново, 2001. - С. 425-427.

157

94. Патент 2125021 Российская Федерация, МПК6 С 02 F 1/28А, С 02 F 1/62В. Способ очистки сточных вод от хрома (VI) / JI. А. Воропанова, С. Г Р/банозская // заявитель и патентообладатель Северо - Кавказский гос ударственный университет. - № 95109058/25; заявл. 02.06.1995; опубл. 20.01.1999.

95. Патент 2313388 Российская Федерация, МПК В 01 J 20/24, В 01 J 20/30. Способ получения сорбента для очистки технологических сточных вод <у" ионов хрома и цинка / В. В. Фомин, В. И. Каблуков, А. М. Мержоев // з< житель и патентообладатель Кубанский государственный аграрный университет. - № 95109058/25; заявл. 24.05.2006; опубл. 27.12.2007.

96. Патент 2291113 Российская Федерация, МПК С 02 F 1/28, В 01 J 20/ 30. Способ очистки сточных вод от ионов хрома (III) и (VI) / И. JI. Жукова, С. I:. Орехова // заявитель и патентообладатель Белорусский государственный технологический университет. - № 2005122996/15; заявл. 19J7.I005; опубл. 10.01.2007.

97. Pereira, F. V. Removal of Zn2+ from aqueous single métal solutions a ne: electroplating wastewater with wood sawdust and sugarcane bagasse modified wilT FDI7v dianhydride (EDTAD) / Flaviane Vilela Pereira, Leandro VinHcius Gu gel \lve 4 J. Hazardous Materials. - 2010. - Vol. 176, № 1-3. - P. 856-863.

93. Чанналов, A. И. Очистка модельных растворов от хромсодержащих загрязнений на местных сорбентах / А. И. Чанналов, Г. В. Молебнов // Экологические проблемы и их междисциплинарное исследование. IV £ гериаль? областной научной конференции студентов и молодых ученых. -Ас рахднь. 1997.-С. 58-59.

99. Торопов, JI. И. Контроль содержания и извлечение ионов металлов из водных объектов / JI. И. Торопов, И. М. Агафонова // Методы аналитического контроля материалов и объектов окружающей среды. iV с.гериалы и тезисы докладов региональной научной конференции. - Пермь, 20( 1.-С. 167.

100. Патент 2460580 Российская Федерация, МПК6 В 01 5 020/24, В 01 I 020/16, В 01 Д 020/32. Способ получения сорбционного материала / В. А. Сэмин, А. А. Фогель, Л. Ф. Комарова // заявитель и патентообладатель Алтайский государственный технический университет им. Ползунова. - № 2011 111233/05; заявл. 24.03.2011; опубл. 28.12.2011.

101. Багровская, Н. А. Сорбционные свойства целлюлозосодержащего чшерпала, модифицированного в плазменно-растворной системе / Н. А. Б н ровская [и др.] // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Г. 46. - № 6. - С. 622-626.

102. Воропанова, Л. А. Использование древесных опилок для очистки сточных вод от хрома(У1) / Л. А. Воропанова, С. Г. Рубановская // Химическая промышленность. - 1998. - № 1. - С. 22-24.

103. Патент 2050335 Российская Федерация, МПК6 С 02 Б 3/04, С 02 Б 1 и 12. Фильтр для очистки сточных вод и способ изготовления фильтрующей зеттузки / В. А. Шапиро // заявитель и патентообладатель Шапиро В. А. - № 50:1129'26; заявл. 08.01.1992; опубл. 20.12.1995.

104. Патент 2151105 Российская Федерация, МПК7 С 02 Б 1/64, С 02 Б 1/28. Способ очистки природных и грунтовых вод от железа / О. А. Макаров // .аявитсль и патентообладатель Макаров О А. - № 99122960/12; заявл. 04.11.1999: опубл. 20.06.2000.

ЮЗ.Копцик, Г. Н Поглощение макроэлементов и тяжелых металлов елью при атмосферном загрязнении на Кольском полуострове / Г. Н. Копцик [р цр.| </ Лесоведение. - 2008. - № 2. - С. 3-12.

106. Патент 2186618 Российская Федерация, МПК7 В 01 Л 20/00, В 01 О 39/ Ю. Биосорбциопный фильтр для очистки сточных вод / Я. И. Вайсма, Т. А. За! пева. Л. В. Рудакова, И. С Глушанкова, Я. С. Шишкин, А. С. Никитенко // «у.вшель и патентообладатель Пермский государственный технический VIII перептст. - До 2001100980/12; заявл. 09.01.2001; опубл. 10.08.2002.

107. Патент 2176617 Российская Федерация, МПК7 С 02 Б 1/28, В 01 I

20 24. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов / И. С. Гелес //

159

icя штель и патентообладатель Гелес И. С. - № 2000108508/12; заявл. 05.>4.2000; опубл. 10.12.2001.

! 08. Семенович, А. В. Динамический режим сорбции ионов тяжелых мгаллов модифицированной корой Abies Sibirika Ledeb / А. В. Семенович, Н. В. Машукова, П. В. Миронов / Материалы 3-го Международного симпозиума «Строение, свойства и качество древесины - 2000». -Пе ро >аводск, 2000. - С. 160-162.

109. Лоскутов, С. Р. Сорбционные свойства модифицированной коры Li1 ix Sibirica Leded, Pinus Sylvestris L. u Abies Sibirica Ledeb по отношению к ИТ VI ría примере Cu2+ / С. Р. Лоскутов, В. Н. Бутанаева, А. В. Семенович // Р.н тигельные ресурсы. - 1995. - т. 31. - № 4. - С. 71-76.

110. Дуб обыкновенный [Электронный ресурс] : библиотека природы. - Режим доступа: http://www.golkoin.ru/price/group/3405.html?hn=9087. -свободный

1 11 Глинина, Е. Г. Использование растительного сырья для очистки i ромыштенных сточных вод от ионов меди / Е. Г. Глинина, А. С. Ульянова / Е:1ес1венпые науки. - 2009.-№4.-С. 172-175.

! 12. Зубарева, Г. И. Способы очистки сточных вод от соединений хр< \ia (VI) / Г. И. Зубарева, М. И. Филипьева, М. И. Дегтев // Экология и i р< 'мышленность России. - 2005. - № 2. - С. 30-33.

113. Демин, В. А. Химия процессов целлюлозно-бумажного гроизводства. Часть I. Структура, свойства и химические реакции лигнина: уч( бное пособие для подготовки дипломированного специалиста / В. А. Дгмин. - Сыктывкар, 2008. - 64 с.

114. К трманов, А. П. Самоорганизация и структурная организация ли! чина / \. П. Карманов. - Екатеринбург : УрО РАН, 2004. - 270 с.

1 15. Calace, N. Metal ion removal from water by sorption on paper mill sludge / X Calace, E. Nardi, B. Petronio [and cts.]// Chemosphere. - 2003. - Vol. 3 .Kst.-t 797-803.

i 16. Chen, Gui-qiu. A novel biosorbent: characterization of the spent mushroom compost and its application for removal of heavy metals / Gui-qiu. Chen, Zeng Guang-ming [and ets.] // Journal of Environmental Sciences. - 2005. -Vo . 17. Ж 5. - P. 756-760.

1 17. Картель, M. Т. Сравнительное исследование лигноцеллюлозных сорбентов методом ЯМР-спектроскопии / М. Т. Картель, А. А. Николайчук // Химия, физика и технология поверхности. - 2011. - № 1. - С. 81-85.

1 18. Guo. Xueyan. Adsorption of metal ions on lignin / Xueyan Guo, Zhang Sn izhen. Shan Xiao-quan // J. Hazardous Materials - 2008. - Vol. 151, № 1. - P.

-142.

119. Pcnaranda, A. Effect of the presence of lignin or peat in IPN hydrogels oil the sorption of heavy metals / A. Penaranda, E. Jesus // Polym. Bull. - 2010. -Vo .65. №5.-P. 495-508.

120. Basso, M. C. Cadmium uptake by lignocellulosic materials: effect of lignin content / M. C. Basso, E. G. Cerrclla, A. L. Cukierman // Separ. Sci. and Te«.hnoi.-.Vo 51163. -P. 56.

I 21. Suteu, Daniela. Separation of metal ions pollution water with natural i",a criuis b.ssed lignin and cellulose / Daniela Suteu, Irina Volf, Gabricla Rusu // Proceedings of 4 French-Romanian Colloquium Applied Chemistry. - Bacau, 2006. - P. 263-264.

122. Авсеенко, H. Д. Использование отходов гидролизного i рчизводспва для очистки воды / Н. Д. Авсеенко [и др.] // Сборник млерпалов Всероссийской научно-практической конференции «Зкологичность ресурсо - и энергосберегающих производств на hp«, дприяшях народного хозяйства». - Пенза, 2002. - С. 97-98.

123. Zhang, Yongfeng. Усовершенствование методов очистки сточных во, , содержащих тяжелые металлы / YongfengZhang, ZhenliangXu // WaterT-eat. - 2003. - Vol. 23, № 6. - P. 1-5.

124. Banu, luliana. Удаление из сточных вод цинка и никеля в процессе сорбции. / lulianaBanu // Proceedingsof 4 French-RomanianColloquiumAppliedChemistry. - Bacau, 2006. - Р. 181-182.

125. Perez, N. A. Use of biopolymers for the removal of heavy metals pioduced by the oil industry. A feasibility study / N. A Perez, G. Rincon, L. A. Delgado // Adsorption: Journal of the International Adsorption Society. - 2006. -Vo..l2, № 4. - P. 279-286.

126. Albadarin, А. В. Извлечение токсичных ионов хрома из водного раствора лигнином, активированным фосфорной кислотой. Десорбция и влияние солевого состава. / А. В. Albadarin, Al-Muhtaseb Ala'a И., G. М. Walker, S. J. Allen, N. M. Ahmad Mohammad // Desalination: International Journal of the Science and Technology of Water Desalting. - 2011. - Vol. 274, № 1-2. - P. 64-73.

! 27. Demirba, Ayhan. Адсорбция трех- и шестизарядных ионов хрома из во;.иых растворов на модифицированном лигнине. / AyhanDemirba // EurgySourccs. - 2006. - Vol. 27, № 15. - Р. 1449-1455.

128. ГОСТ 4011-72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концен трации общего железа,- М.: Изд-во стандартов, 2008. - 18 с.

129. ГОСТ Р 52962-2008 Вода. Методы определения содержания хр( ма (VI) и общего хрома.- М.: Изд-во стандартов, 2008. - 41 с.

130. ГОСТ 4388-72 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации меди.- М.: Изд-во стандартов, 2008. - 27 с.

131. ГОСТ Р 52708-2007 Вода. Метод определения химического потребления кислорода,- М.: Изд-во стандартов, 2007. - 33 с.

132. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод ' ЮЛО. Лурье, - М. : Химия, 1984.-292 с.

133. ИНД Ф 14.1:2:110-97. Количественный химический анализ вод. Iv егодика выполнения измерений содержаний взвешенных веществ и общего содержания примесей в пробах природных и очищенных сточных вод

гравиметрическим методом. - M.: Министерство охраны окружающей среды и: гриродных ресурсов РФ. - 1997. - 24 с.

1.34. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. / А. Смит. -№. : Мир, 1982.-388 с.

Î 35. Вилков, JI. В. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы: учебник для хим. спец. вузов / JI.

B. Вилков, Ю. А. Пентин. - М. : Высшая школа, 1989. - 288 с.

136. Методическое руководство по биотестированию воды. РД-118-02-90. -М.. 2001.-С. 71.

1.37. ГОСТ 8.207-76 Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения. - М.: Изд-во стандартов, 2008 - 18 с.

1.38. Россия 2013: Статистический справочник/ Росстат. - М., 2013. -

62

139. Зефиров, Н. С. Химическая энциклопедия / Н. С. Зефиров [и др]. -IV.: Научное издательство «Большая российская энциклопедия», 1995. - Т. 4. -

C.493-494.

140. Занрометов, M. Н. Фенольные соединения: распространение, ме/аболизм и функции в растениях // M. Н. Запрометов. - 1993. - С. 272.

141. Миплигулова, Г. А. Совместное обезвреживание сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, и щелочных стоков химических и нефтехимических производств : дисс. ... канд. техн. наук : 03.02.08 / IV инлнгулова Гульнара Александровна; Казанский национальный исследовательский технологический университет. - Казань, 2013. - 154 с.

142. Юсупова, А. И. Исследование возможности использования н:сграктор. из опилок коры и листьев Quercus robur в качестве реагентов для удаления ионов железа (III) из модельных вод / А. И. Юсупова, И. Г. Шг^хнев : Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - № 7. - С. 189-192.

143. Сергиенко, В. И. Возобновляемые источники химического сырья: комплексная переработка отходов производства риса и гречихи / В. И. Сгргиенко, JI. А. Земнухова, А. Г. Егоров // Журнал Рос. хим. общества им. Д. И. Менделеева. - 2004. - т. 48. - № 3. - С. 116-124.

144. Левданский, В. А. Экстрактивная переработка коры ели сибирской в ценные химические продукты / В. А. Левданский, А. И. Бучылкина. Н. М. Иванченко // Химия растительного сырья. - 2011. - №1. - С. 93-99.

145. Макарова, Е. Н. Сезонная динамика и биологическая активность полисахаридов древесной зелени пихты сибирской / Е. И. Макарова, О. А. Пачжа., Е. А. Михайлова // Химия растительного сырья. - 2011. - №1. - С. 3542.

146. Бабкин, В. А. Биомасса лиственницы: от химического состава до инновационных продуктов / В. А. Бабкин, Л. А. Трофимова, Н. Н. Ос роухова. Новосибирск: СО РАН, 2011. - 263 с.

147. Awang, N. A. Comparative removal of suspended solids from land fall leachate by Hibiscus rosa - sinensis leaf extract and alum / N. A. Awang, H. A. Aziz, J. K. Mohammed, Bashir Muhammad Umar // Desalination and Water T-catmcnt. - Vol. 51, № 10. - P. 2005-2013.

148. Jelena, M. P. The fractionation of natural coagulant extracted from common bean by use of ultrafiltration membranes / M. P. Jelena, G. A. Mirjana, V. B. Sciban, В. I. Bojana, V. K. Dragana, M. V. Vesna, Z. I. Darjana // Desalination and Water Treatment. - Vol. 51, № 1. - P. 442-447.

149. Muyibi, S. A. Bench scale studies for pretreatment of sanitary ladfill leachate with Moringa Oleifera seeds extract // Department of Chemical and Ет'ironmental Engineering. - Vol. 59, № 5. - P. 513-535.

150. Багаува, А. И. Исследование экстрактов из отходов деревопереработки (опилки коры дуба) для удаления ионов хрома (VI) из молельных растворов / А. И. Багаува, С. В. Степанова, И. Г. Шайхиев //

EJs.ihhk Казанского технологического университета. - 2011. - № 14. - С. 71-

151. Багаува, А. И. Исследование эффективности использования экс тракта из листьев дуба при очистке модельных вод от ионов железа (III) / А. И. Багаува, С. В. Степанова, И. Г. Шайхиев // Сборник докладов международной молодежной конференции «Экологические проблемы горнопромышленных регионов». - Казань, 2012. - С.32-38.

152. Багаува, А. И. Возможность использования экстракта коры дуба д. и очистки вод от ионов тяжелых металлов / Тезисы докладов межрегиональной выставки и конференции «Промышленная экология и О СО Ol liJ сносгь». - Казань, 2010. - С. 13-14.

153. Русанов, А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления / АЛ L Русанов. - Л.: Химия, 1967. - 388 с.

154. Reddy, В. R. Removal and recycling of copper from aqueous solulions using treated Indian barks / B. R. Reddy, N. Mirghaffari, I. Gaballah // Re oui. Conserv. Recycl. - 1997. - Vol. 21. - P. 227-245.

i 55. Шайхиев, И. Г. Удаление ионов железа (III) экстрактами из коры к I истьев дуба и изучение морфологии и кинетики седментации осадков / И. Г Шайхиев. А. И. Багаува, // Вода: химия и экология. - 2014. - № 3. - С. 76-

156. Тараховский, Ю. С. Флавоноиды: биохимия, биофизика, медицина / Ю. С. Тараховский и др. - Пущино: Synchrobook, 2013. - 310 с.

157. Критерии отнесения отходов к классам опасности для oiq уждюшен природной среды. // Приказ Министерства природных ресурсов Pot. с и некой Федерации № 511 от 15.06.2002 г.

158. Временная типовая методика определения экономической ю-активности осуществления природоохранных мероприятий и оценки жсномического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением чЖ) >жающей среды. - М., 1999. - 96 с.

74.