Новые тройные бориды магния с родием и иридием: синтез, структура и химическая связь тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Алексеева, Анастасия Михайловна

• Алексеева, Анастасия Михайловна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алексеева, Анастасия Михайловна

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Тройные соединения в системах Mg-Г-В и Sc-Г-В, где Т - металл платиновой группы

2.1.1 Методы синтеза и-исследования

2.1.2 Кристаллохимические подходы к описанию боридов металлов

2.1.3 «Металлоподобные» структуры (МеГВ >4)

2.1.4 Структуры с изолированными атомами бора (2 < Ме! В < 4)

2.1.5 Структуры с изолированные атомами бора и/или изолированными боридными фрагментами (1.5 < Ме!В < 2)

2.1.6 Структуры с парами из атомов бора (1 < Me/В <1.5)

2.1.7 Структуры с одномерными боридными фрагментами (0.5 < Ме!В < 1)

2.1.8 Структуры со слоями из атомов бора {MelВ < 0.5)

2.2 Исследование электронной структуры и химической связи в боридах металлов 20 2.2.1 Концепция Юм-Розери 20 2.2.2. Концепция Цинтля-Клемма 22 2.2.3 Электронное строение боридов металлов

2.2.3.1 Методы исследования

2.2.3.2 Электронное строение «металлоподобных» бинарных боридов

2.2.3.3 Электронное строение бинарных боридов с изолированными атомами бора или с одномерными боридными фрагментами

2.2.3.4 Электронное строение бинарных боридов со слоями из атомов бора

2.2.3.5 Электронное строение бинарных боридов с каркасами из атомов бора

2.2.3.6 Электронное строение тройных боридов металлов

2.3 Методы прямого пространства в исследовании химической связи и их применение к боридам металлов

2.4 Выводы из литературного обзора и постановка задачи

3. Экспериментальная часть 44 3.1 Методология работы 44 3.2. Методы исследования

3.2.1 Рентгенофазовый анализ

3.2.2 Рентгеноструктурный анализ

3.2.3 Локальный рентгеноспектральный анализ монокристаллов

3.2.4 Микроскопическое исследование образцов

3.2.5 Дифференциально-термический анализ

3.2.6 Просвечивающая электронная микроскопия

3.2.7 Измерение температурной зависимости магнитной восприимчивости

3.2.8 Измерение температурной зависимости электрического сопротивлния

3.2.9 Теоретические методы исследования 47 3.3 Исходные вещества и методы приготовления образцов

4. Результаты

4.1 Синтез и исследование соединения MgsRl^B

4.1.1 Синтез образцов MggRh4B

4.1.2 Получение монокристаллов и решение структуры MggRlbiB

4.1.3 Кристаллическая структура MggRhuB

4.1.4 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств Mg^RluB

4.1.5 Исследование электронного строения и анализ химической связи MgsRhtB

4.2 Синтез и исследование соединений Mga-^Rhs+yBi

4.2.1 Синтез образцов соединений Mg3-^Rh5+>,B

4.2.2 Решение структуры соединений Mg3^Rli5+>,B

4.2.3 Кристаллическая структура соединений Mg3-xRh5+vB

4.2.4 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств соединений Mg3„^Rh5+>,B

4.3 Синтез и исследование соединения Mg2lreB

4.3.1 Синтез образцов Mg2lr6B

4.3.2 Решение структуры Mg2lr6B

4.3.3 Кристаллическая структура Mg2IrgB

4.4 Синтез и исследование соединения Mg3lrsB

4.4.1 Синтез образцов Mg3lr5B

4.4.2 Решение структуры Mg3lrsB

4.4.3 Кристаллическая структура Mg3lr5B

4.5 Синтез и исследование соединения MgnRhisBg

4.5.1 Синтез образцов MgnRhi8B

4.5.2 Получение монокристаллов и решение структуры Mgi iRhigBs

4.5.3 Кристаллическая структура MgnRhisBg

4.5.4 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств Mgi iRli^Bg

4.6 Синтез и исследование соединения Mg2.4r9B

4.6.1 Синтез образцов Mg2.4r9B

4.6.2 Определение модели структуры Mg2.4lrgB

4.6.3 Модель кристаллической структуры Mg2.4lrgB

4.7 Синтез и исследование соединения М^Ш^Вз

4.7.1 Синтез образцов MgsRhsBs

4.7.2 Решение структуры Mg3Rh5B

4.7.3 Кристаллическая структура MgsRhsBs

4.7.4 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств MgsRhsBs

4.8 Синтез и исследование соединений MgixRhB и MgivIrB

4.8.1 Синтез образцов Mgi-^RhB и Mgi-JrB

4.8.2 Исследование области гомогенности соединений Mgi-^RhB и Mgi-JrB

4.8.3 Получение монокристаллов и решение структуры Mgi-^RhB и Mgi-JrB

4.8.4 Исследование Mgi-^RhB методом электронной микроскопии

4.8.5 Кристаллическая структура Mgi-*RhB и Mgi-JrB

4.8.6 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств Mgi-^RhB

4.8.7 Исследование электронного строения и анализ химической связи Mgi-^RhB

4.9 Синтез и исследование соединения MgioIri9Bi

4.9.1 Синтез образцов Mgiolr 19В

4.9.2 Получение монокристаллов и решение структуры MgioIri9Bi

4.9.3 Кристаллическая структура Mgi0Iri9Bi

4.9.4 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств MgioIri9Bi

4.10 Синтез и исследование соединения Mgo.33lro.67B2+x

4.10.1 Синтез образцов Mgo зз!го.67В2+д:

4.10.2 Определение модели структуры Mgo.33lro.67B2+x

4.10.3 Модель кристаллической структуры Mgo.33lro.67B2+x

4.11 Синтез и исследование соединений Mg2Rhi-xBfi+2x и Mg2lri-XB(,+2A:

4.11.1 Синтез образцов Mg2Rh 1-^6+2* и Mg2Iri-;tB6+2x

4.11.2 Получение монокристаллов и решение структуры Mg2(Rh,Ir)i-;J36+2x

4.11.3 Исследование Mg2Rhi-xB6+2x методом просвечивающей электронной микроскопии

4.11.4 Кристаллическая структура Mg2Rhi^B6+2x и Mg2hv;cB6+2x

4.11.5 Область гомогенности соединения Mg2Rhi;t:B6+2*

4.11.6 Исследование соединения SC2RI1B

4.11.7 Кристаллическая структура SciRhBe

4.11.8 Исследование электронного строения и анализ химической связи

Mg2Rhi-xB6+2x и Sc2RhB6 109 4.11.9 Исследование магнитных и электрических транспортных свойств

Mg2Rhi-*B6+2* и Sc2RhB

5. Обсуяедение результатов

5.1 MggRl^B (Ме/В = 12) - структура с изолированными тетраэдрами [Rh4B]

5.1.1 MgsRlbtB - первый пример структуры типа Ti2Ni, стабилизированной бором

5.1.2 Электронное строение и химическая связь в MggRliiB

5.2 Структуры (3 < Ме/В < 4) с одномерными фрагментами тригональных призм [B(Rh,Ir)6]

5.3 Структуры (2 < Ме/В < 3) с протяженными двумерными фрагментами тригональных призм [B(Rh,Ir)g]

5.4 Структура Mgi-^TB с двумерным полианионом [ВТ]5

5.4.1 Структура Mgi-^TB - производная структуры типа СеСозВ

5.4.2 Электронное строение и химическая связь в Mgi-^RhB

5.5 Структура MgioIri9Bi6 с (1г,В)-каркасом

5.6 Структуры с двух- и трехмерными боридными фрагментами (Ме/В < 0.5)

5.6.1 Структура Mgo.33lro.67B2+;t с цепями из атомов бора

5.6.2 Стабилизация структурного мотива Y2ReBg в системах (Mg,Sc)-(Rh, Ir)-B

5.7 Факторы, определяющие структуру и свойства тройных соединений в системах Mg-(Rh, Ir)-B

6. ВЫВОДЫ 144 Список литературы 145 Благодарности 160 ПРИЛОЖЕНИЕ I П1 ПРИЛОЖЕНИЕ II П

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые тройные бориды магния с родием и иридием: синтез, структура и химическая связь»

Особый интерес к исследованию боридов металлов возник после открытия в 2001 г. сверхпроводящих свойств диборида магния MgB2, обладающего уникально высокой среди неоксидных соединений температурой перехода в сверхпроводящее состояние Тс = 39 К. Сверхпроводимость в структуре MgB2 возникает за счет электрон-фононного взаимодействия в плоских гексагональных боридных слоях. Боридные слои представляют собой ковалентно-связанные анионы [Вг]2- и формируются при переносе заряда с подрешетки атомов магния. За открытием MgB2 последовало большое количество работ, направленных на получение новых боридных сверхпроводников или повышение Тс, однако большинство из них имели отрицательный результат. Это продемонстрировало практически полное отсутствие знаний о корреляциях между структурой и свойствами боридов и подходов к их кристаллохимическому дизайну. Одно из основных направлений работ состояло в синтезе новых соединений, в структурах которых атомы бора вовлечены в протяженные ковалентно-связанные анионные фрагменты. При замещении бора на «легкие» элементы, сравнимые с ним по электроотрицательности, такие как углерод, кремний, и даже фтор, соединения с упорядоченной структурой не были получены. В качестве элементов, способных вступать с бором в ковалентное взаимодействие, можно рассматривать не только элементы-неметаллы, но и платиновые металлы, электроотрицательность которых близка к электроотрицательности бора. При наличии электроположительного компонента, например в структурах тройных боридах магния и платиновых металлов, можно ожидать образования ковалентно-связанных фрагментов из атомов бора и атомов платинового металла при переносе заряда с подрешетки атомов магния.Проведенное на первом этапе данной работы исследование системы Mg-Rh-B привело к синтезу ряда новых соединений в широком диапазоне составов, в структурах которых атомы бора и платинового металла образуют ковалентно-связанные анионные фрагменты различного строения. Таким образом, система Mg-Rh-B представляет собой удачный модельный объект для изучения влияния состава на структуру и свойства тройных боридов, а также для изучения топологии химической связи в боридах металлов. Исследование соединений в системе Mg-Rh-B включало в себя: исследование кристаллической структуры, электронной структуры и химической связи, разработку методов синтеза однофазных образцов и изучение магнитных и электрических транспортных свойств соединений. На втором этапе работы было проведено исследование тройных боридов магния с электронным аналогом родия, иридием, обладающего большим атомным радиусом. Полученные результаты позволяют расширить представления о структуре и свойствах боридов, выявить факторы, определяющие структуру и свойства тройных боридов магния с платиновыми металлами, и разработать подходы к кристаллохимическому дизайну.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Алексеева, Анастасия Михайловна

6. Выводы

1. Синтезированы 11 новых тройных соединений в системе Mg-Rh-B и 7 новых тройных соединений в системе Mg-Ir-B: MgsRl^B, Mg3^Rh5+>,B2, Mg2lr6B2, Mg3lr5B2, MgnRhigBs, Mg2 41Г9В4, Mg3Rh5B3, Mgi^RhB, Mgi-JrB, Mgi0Iri9Bi6, Mg0 ъъ^о.бпВг+х, Mg2Rhi-xB6+2x и Mg2lri-xB6+2*- Разработаны методики синтеза однофазных образцов тройных соединений в системах Mg-(Rh,Ir)-B с использованием кристаллического бора.

2. По данным монокристальной и порошковой рентгеновской дифракции и просвечивающей электронной микроскопии впервые определены кристаллические структуры новых тройных соединений.

3. Установлены закономерности образования структур тройных боридов магния с родием и иридием. Увеличение содержания бора в составе соединений сопровождается усложнением строения боридных фрагментов, и последовательным переходом от структур с изолированными атомами бора к структурам с боридным каркасом. Изолированные атомы бора могут находиться в тетраэдрах или тригональных призмах из атомов платинового металла, формирующих фрагменты различного строения. В структурах в богатой бором области присутствуют связанные боридные фрагменты (пары, цепи) и/или каркас из атомов бора и платинового металла. При содержании бора выше 50 ат. % образуются структуры с каркасами из атомов бора.

4. Методом ELF впервые изучена химическая связь в структурах MgsRl^B, Mgi-^RhB и Mg2Rhi-^B6+2*- Установлена доминирующая роль связывающих ковалентных взаимодействий В-В и B-Rh и образование ковалентно-связанных полианионов различного строения: изолированных тетраэдров [BRl^]3-, двумерного [11ЬВ]1'8~-полианиона и боридного каркаса. Строение полианионов определяется составом соединения.

5. Обнаружено, что тройные бориды магния и родия являются диамагнетиками или Паули парамагнетиками и обладают металлической проводимостью. Увеличение содержания бора в составе соединений сопровождается ростом величины удельного электрического сопротивления. Соединение MgioIrigBie является сверхпроводником с Тс = 4.4 К.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алексеева, Анастасия Михайловна, 2008 год

1. R. Е. Schaak, М. Avdeev, W. -L. Lee, G. Lawes, H. W. Zandbergen, J. D. Jorgensen, N. P. Ong,

2. A. P. Ramirez, R. J. Cava, "Formation of transition metal boride and carbide perovskites related to superconducting MgCNi3", J. Solid State Chem., 177 (2004) 1244-1251.

3. Г. В. Самсонов, Т. И. Серебрякова, В. А. Неронов, Бориды, М., Атомиздат, 1975.

4. J. Emsley, The elements, Oxford University Press Ins., New York, 1991, 250 стр.

5. E. A. Nagelschmitz, W. Jung, R. Feiten, P. Mueller, H. Lueken, "Ternary Rhodium Borides

6. A3RJ15B2 (A = Mg, Sc) and Quaternary Derivatives A2MRI15B2. Preparation, Crystal Structure (M = Main Group and 3 d Elements), and Magnetism (M = Mn, Fe), Z. Anorg. Allg. Chem., 627(2001) 523-532.

7. Ю. Б. Кузьма, Кристаллохимия боридов, Львов.: "Вища школа", 1983, 159 стр.

8. П. И. Крипякевич, Структурные типы интерметаллических соединений, М.:Наука, 1977,287с.

9. P. Rogl, Н. Nowotny, "Structural chemistry of ternary metal borides", J. Less-Common Metals,61 (1978)39-45.

10. E. Teatum, K. Gschneider, and J. Waber, Report No. LA-2345, U.S. Dept. of Commerce,

11. Washington, D.C., 1960 (unpublished); W. B. Pearson, The Crystal Chemistry and Physics of Metals and Alloys (Wiley, New York, 1972), Chap. 4.

12. Г. П. Швейкнн, A. JI. Ивановский, "Химическая связь и электронные свойства боридовметаллов", Успехи Химии, 63(9) (1994) 751-775.

13. V. I. Matkovich, Boron and Refractory Borides, Springer-Verlag Heidelberg New York,1977) 658 c.

14. H. Holleck, "Carbon- and boron-stabilized orederd phases of scandium", J. Less-Common

15. Metals, 52 (1977) 167-172.

16. T. Shishido, J. Ye, K. Kudou, S. Okada, K. Obara, T. Sugawara, M. Oku, K. Wagatsuma,

17. H. Horiuchi, T. Fukuda, "Solid solution range of boron, microhardness and oxidation resistance of the perovskite type RERh3B^ (RE = Gd, Y, Sc) compounds", J. Alloys. Сотр., 291 (1999) 52-56.

18. Т. Shishido, J. Ye, K. Kudou, S. Okada, T.Sasaki, S. Isida, T. Naka, M. Oku, I. Higashi,

19. H. Kishi, H. Horiuchi, T. Fukuda, "Synthesis and characterization of the nonstoichiometric perovskite-type compound ScRh3Bx", J. Alloys. Сотр., 309 (2000) 107-112.

20. M. Oku, T. Shishido, T. Shinohara, T. Fukuda, Q. Sun, Y. Kawazoe, K. Wagatsuma,

21. Electronic structures of perovskite-type ScRh3Bx (0 < x < 1): X-ray photoelectron and nuclear magnetic resonance spectroscopies and ab initio band calculation", J. Alloys. Сотр., 339(2002)317-326.

22. E. A. Nagelschmitz, W.Jung, "Scandium Iridium Boride Sc3IrsB2 and the Quaternary

23. Derivatives Sc2MIr5B2. with M = Be, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ga, or Ge: Preparation, Crystal Structure, and Physical Properties", Chem. Mater., 10 (1998) 3189-3195.

24. Ю. Б. Кузьма, Я. П. Ярмолюк, "Кристаллическая структура соединения- Ti3Co5B2", ' Журнал структурной химии, 12(3) (1971) 458-461.

25. W. Jung, J. Schiffer, "Quaternaere Magnesium-Iridiumboride Mg2XIr5B2 mit X = Be, Al, Si, P,

26. Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As eine Besetzungsvariante des Ti3CosB2-Typs", Z. Anorg. Allg. Chem., 581 (1990) 135-140.

27. Ю. Б Кузьма, П. I. Крип'якевич, H. С. Бшошжко, "Кристал1чна структура сполуки

28. СеСо3В2 та ii аналопв", Допов. Акад. Наук Укр. РСР, Сер. А, 10 (1969) 939-940.

29. Н. Nowotny, "Die Kristallstrukturen von Ni5Ce, Ni5La, Ni5Ca, CusLa, .CusCa, Zn5La, Zn5Ca,

30. Ni2Ce, MgCe; MgLa und MgSr", Z. Metallkunde, 34 (1942) 247-253.

31. W. Haucke, "Kristallstruktur von CaZns und CaCu5", Z. Anorg. Allg. Chem., 244 (1940) 1722.

32. Yu. B. Kuz'ma, N: S. Bilonizhko, S. I. Mykhalenko, G. F. Stepanchikova, N. F. Chaban, "Theinteraction of transition and rare earth metals with boron", J. Less-Common Met., 67 (1979) 51-57.

33. K. Hiebl, P. Rogl, E. Uhl, M. J. Sienko, "Magnetic Behavior and Structural Chemistry of

34. RERu3B2 Borides", Lnorg. Chem., 19 (1980) 3316-3320.

35. S. K. Malik, A. M. Umarji, G. K. Shenoy, P. A. Montano, M. E. Reeves, "Valence state of Ceand the magnetism in CeRh3B2", Phys. Rev. В., 31(7) (1985) 4728-4731.

36. S. K. Malik, A. M. Umaiji, G. K. Shenoy, A. T. Aldred, D. G. Niarchos, "Magnetism andsuperconductivity in the system Cei^LaxRh3B2", Phys. Rev. В., 32(7) (1985) 4742-4745.

37. H. C. Ku, G. P. Meisner, F. Acker, D. C. Johnston, "Superconductivity and Magneticproperties of new ternary borides with the СеСозВ24уре structure", Solid StateCommun., 35, (1980)91-96.

38. H. C. Ku, G. P. Meisner, "The crystal structure and physical properties of- new ternary rareearth borides", J. Less-Common Met., 78 (1981) 99-107

39. H. C. Ku, L. J. Ma, M. F. Tai, "The crystal structure of Lai^Rh3B2", J. Less-Common Metals,109(1985)219-228.

40. J. Ye, T. Shishido, T. Fukuda, K. Nakajima, "Crystal growth and structural properties of

41. RRh3B2 (R = Gd, Er, Tm) compounds", J. Cryst: Growth, 229 (2001) 521-526.

42. T. Ohtani, B. Chevalier, P. Lejay, J. Etourneau, M. Vlasse, P. Hagenmuller, "Phase study andmagnetic behaviour of a new series of ternary borides (REixRh;r)Rli3B2 (RE = Y, La, Nd, Sm, Gd; Tb, Dy, Ho, Er)", J. Appl. Phys., 54(10) (1983) 5928-5934.

43. O. Sologub, P. Salamakha, C. Rizzoli, A. P. Gon<?alves, H. Ipser, M. Almeida, "Structuralinvestigation of the ternary RM3B2 compounds", J. Alloys Сотр., 373 (2004) 202-207.146

44. К, Schweitzer, W.Jung, "Mg2Ru5B4 und Mg5Rui3Bii, zwei ternaere Magnesium

45. Ruthenuimboride mit Kanalstrukturen", Z. Anorg. Allg. Chem., 530 (1985) 127-134.

46. P. Rogl, "The Crystal Structure of SC2RU5B4", J. Solid State Chem., 55 (1984) 262-269.

47. W. Jung, B. Schmidt, "Mg2lrB2-*, ein Magnesium-Iridiumboride mit W2CoB2-verwandter

48. Struktur", Z. Anorg. Allg. Chem., 543 (1986) 89-96.

49. J. Steinmetz, G. Venturini and B. Roques, "TiMnSi2 and TiFeSi2 with New Orthorhombic

50. Type Structure", Acta Cryst., B38 (1982) 2103-2108.

51. W. Rieger, H. Nowotny, F. Benesovsky, "Die Kristallstruktur von W2CoB2 und isotypen

52. Phasen", Monatsh Chem., 97(2) (1966) 378-382.

53. H. C. Ku, D. J. Johnston, В. T. Matthias, H. Barz, G. Burri, L. Rinderer, "SCR114B4 : a newsuperconducting member of the MRU4B4 ternary system", Mat. Res. Bull., 14 (1979) 15911599.

54. M. Vandenberg, В. T. Matthias, "Crystallography of New Ternary Borides", Proc. Natl. Acad.

55. Sci. USA, 74 (1977) 1336-1337.

56. В. T. Matthias, E. Corenzwit, J. M. Vandenberg, H. E. Barz, "High Superconducting

57. Transition Temperatures of New Rare Earth Ternary Borides", Proc. Natl. Acad Sci. USA, 741977) 1334-1335.

58. Ю. Б. Кузьма, H. С. Билонижко, "Кристаллическая структура соединения СеСо4В4 и егоаналоговКристаллография, 16(5) (1971) 1030-1032.

59. К. Hiebl, P. Rogl, М. J. Sienko, "Structural Chemistry and Magnetic Properties of the

60. Compounds EuOs4B4 and EuIr4B4 and of the Solid Solutions (RE)Os4B4-(RE)Ir4B4 (RE = Ce, Pr, Sm)", Inorg. Chem., 21 (1982) 1128-1133.

61. P. Rogl, "Ternary Metal Borides La,Ce,Pr,Nd,Sm]Os4B4 and [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb]Ir4B4

62. With NdCo4B4-Type Structure", Monatsh. Chem., 110 (1979) 235-243.

63. P. Rogl, "The Crystal Structure of LaIr4B4, ThOs4B4, ThIr4B4 (NdCo4B4-Type) and URu4B4,

64. UOs4B4 (LuRu4B4-Type)", Monatsh. Chem., Ill (1980) 517-527.

65. Ю. Б. Кузьма, H. С. Бшошжко, "Кристал1чна структура сполуки NdCo4B4 та ii аналопв", Допов. Акад. Наук Укр. РСР, Сер. А, 40 (1978) 275-277.

66. D. С. Johnston, "Superconductivity in a new ternary structure class of boride compounds",

67. Solid State Commun, 24 (1977) 699-702.

68. B. T.Matthias, С. K. N. Patel, H. Barz, E. Corenzwit, J. M. Vandenberg, "Tetragonal Ternaryborides: superconductivity, ferromagnetism and the role of scandium", Phys. Lett., 68A(1)1978) 119-121.

69. J. Schiffer, W. Jung, "MgOs3B4 and ScOs3B4, Ternary Borides with a New Channel Structure",

70. J. Solid State Chem., 154 (2000) 232-237.

71. P. Rogl, H. Nowotny, "Studies of the (Sc, Zr, Hf)-(Rh, Ir)-B systems", J. Less-Common Met.,67(1979)41-50.

72. P. Rogl, "The Crystal Structure of ZrIr3B^\Acta Cryst., B34 (1978) 721-724.

73. H. C. Ku, R. N. Shelton, "The Crystal Structure of LuRuB2", Mat. Res. Bull., 15 (1980) 14451452.

74. Ю. Б Кузьма, "Кристаллическая структура соединения YCrB4 и его аналогов",

75. Кристаллография, 15 (1970) 372-374.

76. P. Rogl, Н. Nowotny, "Ternaere Komplexboride mit ThMoB4-Type", Monatsh. Chem., 1051974)1082-1098.

77. Ю. Б. Кузьма, С. И. Сваричевская, "Кристаллическая структура соединения Y2ReB6 иего аналогов", Кристаллография, 17(3) (1972) 658-661.

78. P. Rogl, L. Delong, "New ternary transition metal borides containing uranium and rare earthelements", J. Less-Common Met., 91 (1983) 97-106.

79. K. Hiebl, P. Rogl, "Magnetism and Structural Chemistry of Ternary Borides ./?£2МВ6 (RErare earth, M= Ru, Os)", J. Solid State Chem., 54 (1984) 414-420.

80. С. И. Михаленко, Ю. Б. Кузьма, А. С. Соболев, "Системы Y-Re-B и La-Re-B",

81. Порошковая Металлургия, 169(1) (1977) 48-50.

82. P. S. Salamakha, С. Rizzoli, L. P. Salamakha, О. Sologub, А. P. Gon9alves, М. Almeida, "Onthe crystal structure of Sc2MB6 (M = Rh, Ir) compounds", J. Alloys Сотр., 396 (2005) 240242.

83. У. Пирсон, Кристаллохимия и физика металлов и сплавов, пер. С. Н. Горин, М.:Мир,1977.58. "Intermetallic Compounds. Principles and Practice", ed. J. H. Westbrook, R. L. Fleischer, Jonh Wiley and Sons Ltd., England, 1995.

84. D. P. Shoemaker, С. B. Shoemaker, F. C. Wilson, "The Crystal Structure of the P Phase, Mo

85. Ni-Cr. II. Refinement of Parameters and Discussion of Atomic Coordination", Acta Cryst., 10 (1957) 1-13.

86. С. B. Shoemaker, D. P. Shoemaker, "The Crystal Structure of the M Phase, Nb-Ni-B", Acta1. Cryst., 23 (1967)231-238.

87. Y. Komura, W. G .Sly, D. P. Shoemaker, F. C. Wilson, "The Crystal Structure of the R Phase,

88. Mo-Co-Cr", Acta Cryst., 13 (1960) 575-585.

89. F. Wald, R. W. Stormont, "Investigation of the constitution of certain binary boron-metalsystems", J. Less-Common Met., 9 (1965) 423-433.

90. S. M. Kauzlarich, "Zintl Compounds'', Encyclopedia of Inorganic Chemistry, ed. R. B. King,

91. Second edition, Jonh Wiley and Sons Ltd., England, 2005, Volume IX, 6006-6014.

92. W. Hofmann, W Jaeniche, "Die Struktur von Aluminiumborid A1B2", Z. physik. Chem., 311936)214-222.

93. A. Guette, R Naslain, J. Galy, "Structure cristalline du tetraborure de magnesium",

94. C. R. Acad. Sc. Paris , Serie C, 275 (1972) 41-44148

95. R Naslain, J. Etourneau, "L'hexaborure de potassium", C. R. Acad. Sc. Paris , Serie C, 2631966) 484-487.

96. M. v. Stackelberg, F. Neumann, "Die Kristallstruktur der Boride der Zusammensetzung

97. MeB6", Z.physik. Chem., 19 (1932) 314-220.

98. G. Mair, H .G. Von Schnering, M. Woerle, R. Nesper, "Diilithium Hexaboride, Li2B6", Z.

99. Anorg. Allg. Chem., 625 (1999) 1207-1211.

100. G. Mair, R. Nesper, H .G. Von Schnering, "Trilithium Tetradecaboride 1Л3В14: Synthesis,

101. Structure, and Properties", J. Solid State Chem., 75 (1998) 30-40.

102. B. Albert, K. Hofmann, Ch. Fild, H. Eckert, M. Schleifer, R. Gruehn, " "NaB,5" : A New

103. Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy", Chem. Eur. J., 6(14) (2000) 2531-2536.

104. G. A. Olah, K. Wade, R. E. Williams, Electron deficient boron and carbon clusters, Jonh

105. Wiley and Sons Ltd., USA, 1991.

106. P. G. Perkins, D. R. Armstrong, A. Breeze, "On the electronic structure of some metalhexaborides", J. Phys. C: Solid State Phys., 8 (1975) 3558-3570.

107. I. R. Shein, N. I. Medvedeva, A. L. Ivanovskii "The band structure of the superconducting

108. MgB2 and the isostructural compounds CaGa2, AgB2, AuB2, ZrBe2 and Hffie2", Phys. Solid State, 43(12) (2001) 2213-2218.

109. E. J. O. Garba, R. L. Jacobs, "The electronic structures of Fe3C and Ni3B", J. Phys. Chem. Solids, 50 (1989) 101-105.

110. O. Johnson, D. J. Joyner, and D. M. Hercules, "A Study of the Iron Borides. 2. Electronic

111. Structure", J. Phys. Chem., 84 (1980) 542-547.

112. P. Mohn, "The calculated electronic and magnetic properties of the tetragonal transition-metalsemi-borides", J. Phys. C: Solid State Phys., 21 (1988) 2841-2851.

113. R. M. Minyaev, R. Hoffmann, "Transition-Metal Borides with Ta3B4 Crystal Structure: Their

114. Electronic and Bonding Properties", Chem. Mater., 3 (1991) 547-557.

115. A. JI. Ивановский, Д. JI. Новиков, В. И. Анисимов, В. А. Губанов, "Электронныеструктуры междоузельных включений в переходных металлах", Журн. Структ. Химии, 30(3) (1989) 29-37.

116. Е. Е. Havinga, Н. Damsma, P. Hokkeling, "Compounds and pseudo-binary alloys with the

117. CuAl2(C16)-type structure. 1. Preparation and X-ray results", J. Less-Common Met., 27 (1972) 169-187.82