Низкотемпературный синтез станнатов, титаностаннатов, цирконостаннатов (IV) и свойства материалов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Фоменко, Евгения Александровна

• Фоменко, Евгения Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фоменко, Евгения Александровна

Введение.

Глава I. ОЬЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Sn02xll20.

1.2. Способы получения и свойства гидроксидов Sn(IV).

1.3. Получение и строение гидроксидов Ti(IV) и Zr(IV).

1.4. Пути интенсификации процессов синтеза станпатов, титапостаппатов и цирконостаннатов s- и р-элемеитов.

1.4.1. Пути совершенствования МТФР.

1.5. Иопобмеппые свойства Э02хН20 (Э = Sn, Ti, Zr).

1.5.1. Иопобмеппые свойства Sn02-xH20.

1.5.2. Ионообменные свойства Ti02xII20 и Zr02xII20.

1.6. Фазы со структурой псровскита.

1.6.1. Структурный тип перовскита.

1.6.2. Искажения элементарных ячеек структур типа перовскита

1.6.3. Фазы со структурой перовскита, содержащие Sn(IV) и твёрдые растворы типов McMe'Sn03 и Ме8пхЭ|.хОз (Мс, Me' Са, Sr, Ва, РЬ; Э = Ti, Zr)

1.6.4. Твердые растворы, содержащие Sn(IV).

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы и оборудование.

2.2. 11олучепис оловых форм гидроксидов Sn(IV) и исследование их состава.

2.2.1. Синтез а - Sn02-xH20 в хлоридных системах.

2.2.2. Синтез а - Sn02-xII20 в нитратных системах.

2.3. Низкотемпературный синтез стапнатов s- и р-элементов.

2.3.1. Сорбциопиые свойства а - форм SnCb-xIbO.

2.3.2. Исследование сорбции ионов кальция а - формами

SnOrxI 120.

2.3.3. Исследование сорбции ионов щелочноземельных элементов из ацетатных растворов а - формами Sn02-xl 120.

2.3.4. Синтез с использованием гидроксидов кальция, стронция и бария.

2.3.5. Синтез стаи патов свинца.

Глава III. СИНТЕЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СО СТРУКТУРОЙ

ПЕРОВСКИТА, СОДЕРЖАЩИХ Sn(IV).

3.1. Фазы систем РЬТЮ3 - "PbSn03".

3.2. Фазы систем PbTi03-MeSn03 (Me = Са, Sr, Ва).

3.3. Фазы систем BaTi03-MeSn03 (Мс = РЬ ,Ва, Са).

3.4. Фазы Mc|.xMc'xSn03 (Мс и Me' = Са, Sr, Ва).

3.5. Твёрдые растворы состава McZr,.xSnx03 (Мс = Са, Sr, Ва,

3.6. Гель - синтез фаз Pb!.xMcxZr|.xSnx03 (Me = Sr, Ва).

3.7. Электрофизические свойства керамики на основе псровскигных фаз, содержащих Sn(IV).

Глава ГУ.ОБСУЖДП 1ИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Состав и сорбционныс свойства а - Sn02 xl 120.

4.2. Формирование нсровскитных фаз в процессе гель синтеза.

4.3. Электрофизические свойства керамиамических материалов па основе фаз, синтезированных гель - методом.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкотемпературный синтез станнатов, титаностаннатов, цирконостаннатов (IV) и свойства материалов на их основе»

Оксидные фазы, содержащие Sn(IV), являются основой керамических и пленочных материалов, обладающих пьезоэлектрическими и полупроводниковыми свойствами. Однако, основным недостатком конечных изделий данного типа (датчиков) остается низкая воспроизводимость их электрофизических параметров (ЭФП) и изменение этих параметров в процессе эксплуатации (старение). Указанный недостаток, в первую очередь, связан с несовершенством методов синтеза соединений Sn(IV). Так, например, стаппаты (IV) щелочноземельных элементов получают по реакции Sn02 + МеСОз MeSn03 + С02 при Т > 1500°К. С учетом высокого парциального давления С02 в системе равновесие Sn02 <-» Sn02.x + V2O2 (АН > 0) при 'Г > 1500°К смещено вправо, и, следовательно, оксид Sn(IV), вступающий в реакцию с карбонатом, имеет высокую дефектность анионной подрешетки.

Дефектность оксида Sn(IV), в свою очередь, способствует образованию анион-дефицитных стаппатов, величина дефектности которых зависит от условий проведения синтеза (температуры, длительности, скорости нагрева шихты, состава газовой фазы и т.д.). А керамические и пленочные материалы, изготовленные из такой шихты, имеют различные ЭФП даже в пределах одной партии, и их старение является плохо контролируемым процессом.

В связи с этим, актуальной представляестя задача разработки низкотемпературных методов сиитеза стаппатов s- и р-элемептов с использованием активных прекурсоров, в качестве которых в данной работе использовались a-Sn02-xH20, осажденные из азотнокислых растворов.

Для решения основной задачи впервые определен состав a-Sn02-xH20, получаемого при различных рН осаждения; исследованы сорбционные свойства гелевых фаз по отношению к растворам нитратов щелочноземельных элементов и свинца; получены смешанные гидроксиды типа SnxMc|.x-zlI20 (Me = Ti, Zr) и изучены их свойства; определены условия взаимодействия ojioblix форм всех использованных гидроксидов с оксидом свинца (II). На основе полученных данных разработаны технологии синтеза фаз типа MeSn03 (Me = Са, Sr, Ва), MeSnxTi!.x03 и MeSnxZri.x03, Me'Mc"SnxTi|.x03 и Me'Me"SnxZr,.x03 (Me' и Me" = Ca, Sr, Ba, Pb) при 600-800°K, что в среднем па 800°К ниже, чем в процессе твердофазного взаимодействия. Полученные фазы использованы для изготовления высокопл отпой керамики, ЭФП которой превосходят аналогичные материалы, изготовленные традиционными методами. Также впервые получены данные об изменении кристаллографического строения наноразмерпых порошков станнатов, титаностапнатов и циркоиостаинатов по мере их формирования в системах Sn02yII20 - Me(N03)2 - II2O, SnxTi,.x02-yIb0 - Me(N03)2 - II20, SnxZr,xOryI I20 - Me(N03)2 - H20, SnxTi,.x02-yM20 - PbO -II20. 6

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Фоменко, Евгения Александровна

123 Выводы

1. Установлено, что a-Sn02-xII20 представляет собой полифункциопальный сорбент, сорбциоппая емкость (с) которого но

2+ отношению к ионам [Mc(OM2)n] (Me = Ca, Sr, Ва, Pb) предопределяется условиями получения гидроксида. В частности показано, что с a-Sn02-xII20 увеличивается по мере снижения температуры его синтеза и молярной концентрации прекурсоров, а также с ростом рНосаждспия гидроксида из раствора.

2. Показано, что повышению с a-Sn02-xII20 способствует перемешивание системы в процессе сорбции, рост См растворов сорбата, присутствие в растворе сорбата анионов слабых кислот и рост pi I сорбата.

3. При одинаковой электронной конфигурации ионов, с a-Sn02-xH20 увеличивается по отношению к ним по мере уменьшения размеров ионов катионов, а при близком радиусе катионов с ростом их поляризующего действия.

4. Экспериментально доказано, что сорбция ионов [Mc(OII2)n] из растворов их солей представляет собой совокупность параллельных процессов с участием не только катионов, по и анионов.

5. Установлено, что a-Sn02-xH20 и a-3ixSnx02-yII20 (Э = Ti, Zr) при стандартных условиях взаимодействуют не только с растворами солей [Ме(ОН2)п] и гидроксидами щелочноземельных элементов, но и с оксидом Pb(II) с образованием аморфных продуктов реакции.

6. Па основе выявленных кислотно-основных свойств a-Sn02-xH20 и a-3ixSnx02-yII20 разработано пять низкотемпературных вариантов гель-синтеза станиатов, титапостаннатов и циркоиостаипатов кальция, стронция, бария и свипца(И).

7. Изучены процессы формирования фаз в системах a-Sn02xII20 -МеХ2 - Н20 (Me = Са2+, Sr2+, Ва2+, Pb2+, X = NO"3, СН3СОО"), a-SnOrxI I20 - Me(()I I)2 (Me = Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+), a-Sn02-xH20 - PbO, a-3,.xSnx02-yI I20 - MeX2 - II20 (Me = Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+, X = NO"3, OIT), a-D,.xSnx02yM20 - PbO, a-3,.xSnx02-yII20 - MeX2 - II20 и a-3,.xSnx02-yI I2() - MeX2 - Me'X2 - H20 (Me и Me' = Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb , X= NO 3, 01 Г) и определены критерии выбора оптимального вариан та при синтезе фазы заданного состава.

8. Установлено, чт о температура начала формирования перовскитных фаз в исследованных системах зависит от природы источника катиона Ме2+ и минимальна при использовании в качестве прекурсора гидроксидов щелочноземельных элементов.

9. При низких температурах синтеза в исследованных системах наблюдается образование только кубических фаз со структурой нирохлора и перовскита, что связано как с дефектностью продуктов, так и с малыми размерами образующихся кристаллов.

10. Показано, ч то рост температуры и времени обжига снижает дефектность формирующихся кристаллов, увеличивает их размер за счет протекания вторичной рекристаллизации, способствует превращению кубических фаз в фазы более низкой симметрии, уменьшению объемов элементарных ячеек фаз фиксированного состава и, в конечном итоге, позволяет получать высококачественную высокодиспсрспую шихту.

11. Обнаружено расширение областей тетрагональных твердых растворов на основе РЬ'П03 и ВаТЮ3, синтезированных гель - методом, по сравнению с аналогичными твердыми растворами, полученными МТФР, что, по-видимому, связано с большей дефективностью фаз, формирующихся в процессе твердофазного синтеза.

12. Исследования керамических образцов, изготовленных их шихты, синтезированной гель - методом, показали, что они превосходят образцы, изготовленные но традиционной твердофазной технологии: т по р ом-см в среднем на 2 - 4 порядка, но di, на 30 - 40 %, по с 33/с0 на 20 - 25 %, по К, па 15 - 20 %, имеют более высокую точку Кюри и меньшее значение tg 5, т.е. но всем основным параметрам превосходят изделия контрольных партий.

126

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фоменко, Евгения Александровна, 2006 год

1. Третьяком К). Д. Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. 360 с.

2. Резпицкий JI. Л. Химическая связь и превращения оксидов.М.: МГУ. 1991. 168 с.

3. Giesekkc 1L W., Gutowsky II. S., Laitinen H. A. A proton magnetic resonance and electron diffraction study of the thermal decomposition of tin (IV) hydroxides // Jnorg. Chcm. 1967. 6. № 7. p. 1294 1297

4. Donaldson J. D., Puller M. J. Ion exchange properties of tin(IV). Materials -1 Hydrous tin(I V) oxide and its cation exchange properties // J. Inorg. Nucl. Chcm. 1968. 30. № 4. P. 1083 1092

5. Фабричный II. I>., Ьабснпсип A. M., Несмеянов A. H. К вопросу о строении оловянных кислот // Журнал структурной химии. 1970. 1. № 4. С. 772 773

6. Fabritchnyi Р. В., Babechkin А. М., Nesmeianov А. N. Etude des effets supcrficicls dansles transformations des acides stannigues des l'effet Mossbaucr et par diffraction des rayons X // J. Phys. Chem. Solids. 1970. 1. № 6. P. 1399-1403

7. Персхожева Т. П., Шарыгип Ji. М., Малых Т. Г., Гончар В. Ф. Поверхностная структура гидратироваппой двуокиси олова // Радиохимия. 1979. 21. № I. С. 47-49

8. Пак В.П., Кольцов С. И., Алесковскнй В. Б. Расчет координационно связанной воды па поверхности кремнезема по методу молекулярных орбиталей //Кинетика и катализ. 1973. 14. № 6. С. 1577-1579

9. Пак B.I I. Зависимость частот валентных колебаний ОН-групп поверхности окислов от энергий связей элемент кислород // Журнал физической химии. 1974. 48. № 9. С. 2338 -2339

10. Пак В.II. Структурно химическая природа поверхности кремнеземов и ее влияние па строение титапкислородпых слоев, синтезированных ио методу молекулярного наслаивания // Журнал физической химии. 1976. 50. №5. С. 1266-1268

11. Егоров IO. В. Статика сорбции микрокомпопептов оксигидратами. М.: Атом из дат, 1975. 200 с.

12. Шарыгип JI. М., Гончар В. Ф., Барыбин В. И. Исследование термической устойчивости гидратироваппого диоксида олова, полученного золь гель методом // Меоргап. материалы. 1981. 17. № 10. С. 1804- 1808

13. Шарыгип JI. М., Гончар В. Ф., Барыбин В. И. Исследование гидратироваппой Sn02, полученной золь гель методом // Ыеоргаи. материалы. 1979. 15. № 12. С. 2248 - 2251

14. Шарыгип JI. М., Вовк С. М., Гончар В. Ф., Барыбин В. И., Псрехожсва Т. II. Исследование гидратироваппой двуокиси олова методом колебательной спектроскопии // Журнал неорганический химии. 1983. 28. № 3. С. 576 580

15. Шарыгип JI. М., Денисова Т. А., Вовк С. М., Перехожева Т. Н., Плетнев Р. П., Гончар В. Ф. Распределение различных форм воды в гидратировапном диоксиде олова // Журнал неорганической химии. 1985. 30. № 8. С. 1968 1973

16. Шарыгип JI. М., Барыбин В. И., Вовк С. М. Образование золя диоксида олова при электролизе раствора хлорида олова (IV) // Коллоидный журнал. 1997. 59. № 3. С. 403- 406

17. Шарыгип JI. М., Гончар В. Ф., Вовк С. М., Барыбин В. И., Синельников JI. II. Изменение структуры коллоидных частиц гидратироваппой двуокиси олова при электролизе раствора SnCl.i // Коллоидный журнал. 1983. 45. № 1.С. 127- 131

18. Чапик JI. Ф., Трошина Е. П., Мащепко Т. С. и др. Исследование кристаллизации Sn02, полученной золь гель методом из солей олова различной степени окисления // Журнал прикладной химии. 2001. 74. № 10. С. 1569 - 1572

19. Руководство по неорганическому синтезу.: В 6-ти т. / Ред. Г. Брауэр. М. : Мир. 1985. т.З. 392 с.

20. Lepaley M., Sautcrcau J., Bloch J.-M. Etude des proprietes physicochimigucs de composes hydroxyles dc l'etain (IV): les acides stannigues // C. R. Acad. Sci. Paris. 1971. С 273. № 13. P. 755-758

21. Шарыгип JI. M., Малых Г. Г., Логунцев Е. П., Штип А. П. Исследование образования золя гидратироваипой двуокиси титана при электролизе раствора чегыреххлористого титана // Журнал прикладной химии. 1980. 53. №6. С. 1277 -1281

22. Шарыгип JI. М., Гончар В. Ф., Барыбип В. И., Логунцев Е. Н., Штин А. П. Исследование образования золя гидратированной двуокиси олова при электролизе раствора хлористого олова // Коллоидный журнал. 1981. 43. № 1. С. 192 195

23. Шарыгип JI. М., Штип А. Г., Третьяков С. Я. Получение водных золей гидратироваппых окислов циркония, титана и олова электролизом их хлористых солей // Коллоидный журнал. 1981. 43. № 4. С. 812 816

24. Злоказова Е. И., Корепкова А. В., Шарыгип JI. М., Барыбип В. И. Исследование анодного процесса при электролизе раствора SnCU // Журнал прикладной химии. 1991. 64. № 3. С. 524 527

25. Вовк С. М., Шарыгип Л. М., Бобович Я. С., Гончар В. Ф., Логунцев Е. II. Размерные эффекты в спектрах комбинационного рассеяния света гидратированного диоксида олова // Журнал прикладной спектроскопии. 1986. 54. № 6. С. 974 977

26. Иоппый обмен и иопометрия. Вып. 5. Межвуз. сб. -Л.: Изд. Лепингр. ун-та. 1986. 208 с.

27. Спиваковский В.Б. Аналитическая химия олова. М.: Наука. 1975. 252 с.28

28. Химия и технология редких и рассеянных элементов. В 3-х ч. / Под ред. Большакова К. А. М.: Высшая школа. 1976. (ч.2) 360 с.29

29. Коллонг Р. Пестехиометрия. Неорганические материалы переменного состава. М.: Мир. 1968. 288 с.

30. Химия дол гожи вущих осколочных элементов / Под ред. Николаева А.В. М.: Атомиздат. 1970. 325 с.

31. К otto 11 Ф., Уилкипсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969. Ч. 3. 592 с.32

32. Елисоп С.В., 1 le i ров К.И. Аналитическая химия циркония и гафния. М.: Паука. 1965. 240 с.33

33. Каракчиев Л.Д., Ляхов II.3. Золь-гель-состояние гидратированного диоксида циркония // Журнал неорганической химии. 1995. 40. №2. С. 238-241

34. Олейников II.П., Муравьёва Г.П., Пептип И. В. Исследование физико-химической природы метастабильпости неравновесной тетрагональной фазы Zr02 // Журнал неорганической химии. 2002. 47. №5. С. 754-76435

35. Шарыгин JI. М., Вовк С. М., Смышляева О. Ю., Барыбин В. И., Гончар В. (I). Коллоидно химические превращения при электролизе двухкомпопентного водного раствора SnCl.( и 'ПСЦ // Коллоидный журнал. 1991. 53. № 1. С. 178 - 181о ^

36. Tamman О. Hinfuhhrung in die festkorperchemie // Z. anorg. allg. Chem. 1925. CXXXXIV. S.21-4437

37. Поповская II. II., Беляев И. I I., Белова М. С. и др. Учебное пособие по синтезу некоторых сегпстоэлектричсских материалов. Изд-во Ростовского ун-та. 1974. 42 с.

38. Беляев И. П., Артамонова С. М. Исследование гидроокисей титана, циркония и совместно осажденных гидроокисей титана и свинца, циркония и свинца //Журп. пеоргаи. химии. 1966. 11. №3. С. 464 467

39. Нестеров Л. Д., Лупейко Т. Г., Нестеров А.А. / Труды международной научно практической конференции «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения». 1999. С. 254

40. Коленько 1С). В., Бурухип А. А. и др. Синтез гидротермальным методом панокристаллических порошков различных кристаллических модификаций /г()2 и ТЮ2 //Жури, пеоргап. химии. 2002. 47. № 11. С. 1755 1762

41. Торхов Д. С., Бурухип А. А. Напокристаллические порошки Sn02, синтезированные гидротермальным методом, для сенсоров // Неорг. материалы. 2003. 39. № 11. С. 1342- 1346

42. Коленько К). В., Бурухип А. А. и др. Фазовый состав папокристаллического диоксида титана, сиптезироваипого в гидротермальных условиях из различных соединений титанила // Неорг. материалы. 2004. 40. № 8. С. 942 949

43. Бурухип А. А., Олейников II. II., Чуругалов и др. Сииетз панокристаллических порошков диоксида циркония из гидротермальных и сверхкритических растворов // Вести. Воропежск. гос. тех. уп-та. Сер. Материаловедение. 1999. Вып. 1.5. С. 19-24

44. Burukhin A. A., Churagulov B.R., Oleynikov N.N. Characterization of ultrafine zirconia and iron oxide powders prepared under hydrothermal conditions //High Pressure Research. 2001. 20. № 1-6. P. 255-264

45. Родионова IO. M., Слюсареико E. M., Лунин В.В. Перспективы применения алкоксотехнологии в гетерогенном катализе // Успехи химии. 1996. 65. № 9. С. 865 879

46. Семеновская Т. Д., Деак М., Чмутов К. В. Ионообменные свойства аморфных оксигидратов титана и циркония // Журн. физ. химии. 1975. 49. № 2. С. 462 466

47. Вольхип В.В., Леонтьева Г. В. Физико химическое исследование ионообменных свойств двуокиси марганца // Неорг. материалы. 1969. 5. №7. С. 1224-1229

48. Назаров П. П., Чувслсва Э. А., Чмутов К. В. Изучение механизма сорбции ионов металлов па карбоксильных катиопитах // Журн. физ. химии. 1969. 43. № 8. С. 2096-2100

49. Псрехожева Т. П., Шарыгип Л. М. Исследование кислотных свойств гидратироваппой двуокиси олова // Радиохимия. 1978.20. № 3. С. 41441952

50. Шарыгип JI. М., Гончар В. Ф. Исследование пористой структуры двуокиси олова сорбциоппым методом // Кинетика и катализ. 1974. 15. № 1. С. 145-14953

51. Псрехожева Т. П., Шарыгип JI. М., Малых 'Г.Г. Кислотные свойства сорбента па основе гидратироваппого диоксида титана // Радиохимия. 1982.24. №3. С. 295-298

52. Вольхип В.В., Опорип С. А. Сорбциоппыс свойства гидратироваппой двуокиси титана и продуктов се обезвоживания // Неорганические материалы. 1976. 12. № 8. С. 1415 1418

53. Гидратироваппыс оксиды элементов IV и V групп /Р. Н. Плетнев, А. А. Ивакип, Д. Г. Клещсв и др.; Отв. ред. Егоров 10. В.; АН СССР, Урал. Науч. цен тр. Ип-т химии -М.: Наука. 1986. 155[2] с.

54. J. D. Donaldson, М. J. Fuller. J. W. Price. Cation exchange column chromalographyon hydrous lin(IV) oxide. // J. Inorg.nucl. Chcm. 1968. 30. № 10. Pp. 2841 -2850

55. Jaffrczic Renault W. Ion exchange properties of weakly hydrated, crystalline tin oxide: ion-exchange of Cu2+, Zn2+, Ni2+, Mn2+ // J. inorg.nucl. Chem. 1978. 40. № 3. Pp. 539-544

56. Перехожева Т. 11., Шарыгип JI. M., Егоров 10. В. Исследование сорбциопиого равновесия меди (II) с гидратироваппым диоксидов олова // Радиохимия. 1982. 24. № 3. С. 287 289

57. Перехожева Т. П., Шарыгип JI. М., Егоров 10. В. Сорбция ионов кальция гидратироваппым диоксидом олова // Радиохимия. 1982. 24. № 3. С. 290 -294f\i

58. Галямов Б. III., Завьялов С. А., Завьялова JI. М., Морозова О. В., Куприянов Л. IO., Рогипская IO. Е. / Адсорбционные свойства папогетерогенпых пленок па основе оксидов олова и титана // Журнал физической химии. 1995. 69. № 6. С.1071-1075

59. Шарыгип JI. М., Перехожева Т. II. Исследование сорбционного равновесия ионов кобальта с гидратированпой двуокисью олова // Радиохимия. 1978. 20. № 3. С. 420-425

60. Jaffrczic Renault N. Proprietes d'etain d'ions du dioxyde crietallise, faiblement hydrate: cas de I'echange Cu2V-»H+ // J. inorg.nucl. Chem. 1976. 38. №5. P. 1079-1083

61. Huang Chin- PaO, Slumm W. Specific adsorption of cations on hydrous y-А120з // J. Colloid Interface Sci. 1973. 43. № 2. P. 409-420

62. Егоров 10. В., Хрусталев Б. II. Конкурентные равновесия в радиохимических сорбционных системах с участием оксигидратных коллекторов // Радиохимия. 1967. 9. № 5. С. 569-588f\Q

63. Нестеров Л. А. Зависимость сорбционных свойств оловых форм гидроксидов Ti(IV) от способов их получения // Труды аспирантов и соискателей Ростовского госупивсрситета. Том IX. Ростов на - Дону. 2003. С. 65-6672

64. Черных О. Л., Ьойчипова Н. С. Влияние некоторых условий получения па ионообменные свойства гидратироваппой окиси циркония //Журнал прикладной химии. 1971. 44. № 12. С. 2628-2631

65. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука. 1971. 400 с.

66. Wells Л. Г. Strectural inorganic chemistry. Oxford, Clarendor press. 1975. 1095p.75

67. Mullcr O., Roy R. The maior ternary structural families. Berlin, Springer -Vcrlag. 1974.487 p. 76. Смоленский Г. Л. и др. Ссгпетоэлектрики и аитиссгистоэлектрики. Л.: Наука. 1971.476 с.

68. Фесепко Н. Г. Семейство псровскита и ссгиетоэлсктричество. М.: Атомиздат. 1972. 248 с.

69. Александров К. С. и др. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3. Новосибирск. Наука. 1981. 266 с.79• Вепсвцсв 10. 11. Док. дисс. М. ФИЛИ СССР. 1970.

70. Вепсвцсв 10. П., Политов Н. Д., Иванов С. А. Сегнето- и аптиссгпетоэлектрики семейства титапата бария. М.: Химия. 1985. 255 с.

71. Mcgaw II. D. Crystal Structures: a working approach. Philadelphia, Saunders. 1973. 533 p.

72. Clazcr A. M. The classification of tilted octahedra in perovskites// Acta Cryst. 1972. В 28. №11. P. 3384 3392

73. Structural Phase Transitions and Soft Modes / lid. By E. J. Samuelsen, E. Andersen, J. Fcder. Univcrsitcts Borlagct. Oslo. 1971. 422 p.

74. Богданов С. В., Коваленко Г. М., Черепанов А. М. Некоторые физические свойства ссгпстоэлсктричсских монокристаллов твёрдых растворов ВаТЮ3 РЬТЮ3, ВаТЮ3 - BaSn03 и ВаТЮ3 - PbTi03-BaSn()3 // Из.АП СССР. Серия физ. 1960. 24. № 10. С. 1234-1237

75. Мыльникова И.И. Исследование твёрдых растворов (Ва, Pb) (Ti, Sn)03, обладающих ссгпетсюлектрическими свойствами. // Из.АН СССР. Серия физ. 1957. 21. № 3. С. 423-432 .

76. Некрасов М. М., Поплавко 10. М. Твёрдые растворы тройной ссгпетсюлектричсской системы Ba(Ti, Zr, Sn )03 // Изв.АН СССР. Серия физ. 24. № 10. С. 1289-1290

77. Ходаков A. JI., Шолохович МЛ. Монокристаллы твёрдых растворов ВаТЮз BaSn03. // Изв.АН СССР. Серия физ. 1960. 24. № Ю. С. 12381241

78. Медовой А. И. Нелинейные свойства ряда твёрдых растворов (Ва, Sr)(Ti, Sn)03 // Из.АП СССР. Серия физ. 1958. 22. № 12. С. 15121515

79. Обухов Л. Л. Частотная зависимость нелинейности твёрдых растворов ВаТЮ,- BaSnO.,. // Из.ЛН СССР. Серия физ. 1958. 22. № 12. С. 15311533

80. Федулов С. Д., Всневцев IO. I I. Исследование систем РЬТЮз- СаБпОз и РЬТЮз СаХпО,. // Кристаллография. 1964. 9. № 3. С. 358-362

81. Федулов С. Д., Вепсвцев Ю. П., Жданов Г. С., Смажевская Е. Г. Рентгенографические и электрические исследования твёрдых растворов в системе PbTi03- SrSn03 // Физика твердого тела. 1961. 3. № 3. С. 959-963

82. S.Nomura. Dielectric Properties of titanate Containing Sn4+ Ions. Hi. Phys.Soc. Japan. 1955. 10. № 2. P. 112-119

83. Смоленский Г. Д., Дгроповская Л. И., Калинина Л. М., Федотова Т. М. Ссгпетоэлсктричсские свойства твёрдых растворов (Pb, Ba)Sn03j Pb(Ti, Sn)0,. Pb(Zr, Sn)03// Жури. тсор. физики. 1955. 25. № 12. С. 2134 -2142

84. Nomura S., Sawada S. Dielectric Substances High Permittivity. Ill Solid solutions of Titanates. Rcpt. Inst. Sci. A Technol. Univ. Tokyo. 1956. 7. P.83 86

85. Всневцев 10. П., Жданов Г. С. Рснтгсноструктурные исследования твердых растворов сегпстоэлектриков со структурой типа перовскита// Изв. Д11 СССР. Сер. Физич. 1956. 20. № 2. С. 178 184

86. Смоленский Г. Д., Исупов В. А Фазовые переходы в некоторых твердых растворах, обладающих сегиетоэлсктричсскими свойствами // Докл. АН СССР. 1954. 96. № 1. С. 53 -54

87. Всневцев 10. П., Жданов Г. С., Шсндрик Г. С. Рентгенографическое исследование системы PbTi03 «РЬ8пОз» // Кристаллография. 1956. 1. № 6. С. 658-665

88. Рой II. А. Диэлектрические и пьезоэлектрические свойства твердых растворов (Ва, Sr)Ti03, (Ва, РЬ)ТЮ3, Ba(Ti, Sn)03 и Ba(Ti, Zr)03 // Акустический журнал. 1956. 2. № 1. С. 62 -7099100101102103104105106107108109110,111112,113.114,115,

89. Смоленский Г. А., Исупов В. А. Сегпетоэлектрические свойства твердых растворов стаппата бария в титапате бария.// Жури. теор. физики. 1954. 24. № 8. С. 1375 1386

90. Богданов С. В., Разбаш Р. Я. О характере высокотемпературного фазового перехода в некоторых твердых растворах BaTi03 BaSn03 //.Физика твердого тела. 1960. 2. № 4. С. 670 - 672

91. Медовой А. И. Сегпетоэлектрические свойства ряда твердых растворов в системе (Ва, Sr)(Ti, Sn)03 в слабых и сильных электрических полях // ЖТФ. 1956. 28. № 5. С. 1006 1011

92. Smith A. J., Welch A. J. Е. Some mixed metal oxides of perovskite Structure // Acta. Cryst. 1960. 13. № 8. P. 653 657 Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1971. 25. 9. 17.

93. Fuess II., Fachbereich Matcrialwisscnschaft, Technische Ilochschule Darmstadt, Germany, Private Communication. 1991. Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1984. 25. 21. 57.

94. Foex,'Iraverse, Conturcs, C.R. Seances Acad. Sci. 1967. Ser. C. 264. 1837.

95. Roth R. S. Classification of perovskite and other АВОЗ type compouds

96. J. Res. Nat. Bur. Standards. 1957. 58. № 2. P. 75 88

97. Durand В., Loisclcur I I. Crystal data for a new variety of the double oxide

98. MnSn03// J. Appl. Crystallogr. 1978. 11. №2. P. 156-157

99. Natl. Bur. Stand (U.S.) Circ. 1960. 539. 9. 51.

100. Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1971. 25. 9. 17

101. Traverse, Foex, High Temp, High Pressures. 1969. 1. P. 409.

102. PDS- International Centre for Diffraction Date. 1995. 31-1365.

103. PDS- International Centre for Diffraction Date. 1995. 31-1366.116117118119120121122123,124,125,126,127,128,129,130.131.132.

104. Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1970. 25. 8. 20. Natl. Bur. Stand (U.S.) Circ. 1954. 539. 3. 45.

105. Ncwnham R.H. Crystal Chemistry of Non-mctallic Materials, part II,

106. Structurc-propeity relations. Berlin, Spinger-Verlag. 1975. P. 234

107. Ф.Ионс, Д.Ширапе. Ссгпстоэлектричсские кристаллы. М.: «Мир». 1965. 555 с.

108. Natl. Bur. Stand (U. S.) Monogr. 1983. 25. 20. 9

109. Natl. Bur. Stand (U.S.) Circ. 1955. 539. 5. 8. Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1964. 25. 3. 11.

110. Natl. Bur. Stand (U.S.) Circ. 1955. 5. 39. 39.

111. PDS- International Centre for Diffraction Date. 1995. 42-0004 Natl. Bur. Stand (U. S.) Monogr. 1984. 25. 21. 74 ICPDS- International Centre for Diffraction Date 1995. 21 0483 Крешков Д. II. Основы аналитической химии. M.: «Химия». 1976. Т. 2. 301 с.

112. Васильев В. II. Основы аналитической химии. Книга I. М.: «Дрофа». 2004. 277 с.

113. Нестеров А.А., Фоменко Е. А, Масуренков К.С. Влияние способов синтеза па состав гидроксидов олова (IV) // Изв. СКНЦ ВШ «Научная мысль Кавказа», Приложение № 1(69). 2005. С. 83-87

114. Нестеров А.Д., Фоменко Е.А./ Использование сх-форм гидроксидов Sn(IV) и Ti(IV) при синтезе станпатов и титапостаппатов s- и р-элсмсптов // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тез. Докл., Т.2., Казань, 2003, С.355.

115. Нестеров Д.А., Васильчепко Т.М., Фоменко Е.А. и др. / Очистка сточных вод от ионов щелочноземельных металлов а-формами гидроксидов Sn(lV), Mn(IV) и Ti(IV) // Сборник научных работ «Актуальные проблемы экологии», Т. 3, № 4, Томск, 2004, С.63

116. Фрумипа 11. С., Кручкова II. С., Мупггаков С. П. Аналитическая химия кальция. М.: «Паука». 1974. 250 с.

117. Аналитическая химия стронция / II. С. Полуэктов, В. Т. Мищенко, J1. И. Копопепко, С. В. Ьсльткопова. М.: «Наука». 1978. 224 с.

118. Пономарев В. Д. Количественный анализ. 1982. Т. 2. .

119. Лурье IO. 10. Справочник но аналитической химии. М.: Химия. 1989. 448 с.

120. Головко 10. И., Радчспко М. Г., Колесова Р. В., Дудкевич В. П., Фсссико Г. Г. Структурные аномалии в мелкодисперсном ВаТЮ3 // Кристллография. 1980. 25. № 1. С. 195 196

121. Урадов Г. Г., Сперанская Г. И., Гуляпицкая 3. Ф. Физико-химическое изучение взаимодействия окиси свинца с окислами сурьмы и олова // Журн. пеоргап. химии. 1956. 1. № 5. С. 1413 1417

122. ICPDS- International Centre for Diffraction Date. 1995. 17-0607.

123. Natl. Bur. Stand (U.S.) Monogr. 1972. 25. 10. 29.

124. Фоменко Н.А./ Гель-синтез растворов системы PbTi03-SrSn03 // Труды аспирантов и соискателей РГУ. Т. IX. 2003. С.75

125. Боков В.А. К вопросу о природе высокой диэлектрической проницаемости некоторых твёрдых растворов, обладающих сегпетоэлектрическими свойствами. // ЖТФ. 1957. 27. № 8. С. 1784— 1793

126. Заявка Япония № 58-36975 опубл. 4.03.1983

127. Патент США №4321165 опубл. 23.03.1982

128. Iamashila I., Takahaschi Т., Ioshida S. Low Qm modified lead-calcium tilanalc ceramics Fcrroeleclrics, 1984. 54. № Ул. P. 131 136

129. Клевцов А. П., Макарьев Д. И., Ссрвули В. А., Шилкипа JI. А. Анизотропия керамик па основе титапата свинца. В сб.: «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения» 1999. т. 1. С. 44-56