Низкотемпературная конверсия алканов на промотированном хлориде алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Бахарев, Роман Витальевич

• Бахарев, Роман Витальевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бахарев, Роман Витальевич

ВВЕДЕНИЕ.;.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1 Активация алканов хлоридом алюминия.

1.1 Влияние протонных добавок.

1.2 Влияние апротонных добавок.

1.2.1 Соединения с подвижным галогеном.

1.2.2 Соли переходных металлов.

2 Механизм активации алканов.

2.1 . Карбокатионный механизм.

2.1.1 Образование карбениевых ионов.

2.1.2 Превращения карбениевых ионов - классический механизм конверсии алканов

2.1.3 Протолиз С-Н и С-С связей и превращения карбониевых ионов.

2.2 Концертный механизм.

2.3 Катион-радикальный механизм.

2.4 Катализ превращений алканов комплексами переходных металлов.

2.5 Механизм промотирующего действия соединений переходных металлов в катализе кислотами Льюиса.

3 Молекулярные комплексы хлорида алюминия с галогенидами переходных металлов.

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1 Исходные вещества.

4.1.1 Углеводороды.

4.1.2 Неорганические соединения.

4.2 Приготовление образцов для низкотемпературного синтеза.

4.2.1 Вакуумная установка и реакторы.

4.2.2 Конденсация реагентов.

4.3 Спектральные исследования.

4.3.1 Спектральные характеристики галогенидов металлов.

4.3.2 Спектры углеводородов и галогенпроизводных.

4.4 Осуществление низкотемпературных превращений алканов и анализ продуктов.

4.5 Исследование конверсии углеводородов в жидкой фазе.

4.6 Анализ содержания металлов в соконденсатах.

4.7 Квантово-механические расчеты.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

5 Низкотемпературные превращения в совместных конденсатах предельных углеводородов, хлорида алюминия и соединений переходных металлов.

5.1 Конверсия углеводородов под действием галогенидов алюминия и кобальта

5.1.1 Спектральные исследования.

5.1.2 Состав летучих продуктов.

5.2 Межмолекулярные взаимодействия в системе СоС1г-А1С1з.

5.2.1 Спектральные исследования совместных конденсатов.

5.2.2 Квантово-механический расчет строения и ИК-спектров комплексов.

5.2.3 Интерпретация спектров комплексов.

5.2.4 Термическая стабильность и взаимные превращения комплексов.

6 Низкотемпературные превращения в совместных конденсатах предельных углеводородов, хлорида алюминия и хлорбутанов.

6.1 Межмолекулярные взаимодействия в системе Ь-ВиО- А1С1з.

6.1.1 Стабилизация карбокатионов.

6.1.2 Молекулярные комплексы.

6.2 Межмолекулярные взаимодействия в системе s-BuCl- AICI3.

6.2.1 Молекулярные комплексы.

6.2.2 Ионные комплексы.

6.2.3 Строение втор-бутильного катиона.

6.3 Термическая стабильность и превращения бутильных катионов.

6.4 Низкотемпературные превращения в совместных конденсатах н-октана, хлорида алюминия и бутилхлоридов.

7 Механизм низкотемпературной конверсии парафинов.

7.1 Активация бутил-хлоридами - классический карбокатионный механизм конверсии алканов.

7.2 Сравнение конверсии н-алканов на разных каталитических системах.

7.3 Активные компоненты каталитической системы на основе галогенидов алюминия и кобальта.

7.3.1 Природа лабильных двойных комплексов хлоридов алюминия и кобальта

7.3.2 Взаимодействие бутилхлоридов с комплексами хлоридов алюминия и кобальта. Оценка кислотности комплексов.

7.3.3 Пути активации алканов биметаллическими комплексами.

7.4 Реакции с участием карбокатионов.

7.4.1 Неклассический карбокатионный механизм конверсии алканов (общая схема процесса).

7.4.2 Возможность формирования и участия карбокатионов в реакциях, катализируемых биметаллическими А1/Со комплексами.

7.5 Взаимодействие галогенидов алюминия, кобальта и их комплексов с алканами. Квантово-химический расчет.

7.6 Механизм конверсии алканов с участием алкилбиметаллических комплексов кобальта и алюминия.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкотемпературная конверсия алканов на промотированном хлориде алюминия»

Превращения парафинов в присутствии кислотных катализаторов играют ключевую роль в современной нефтехимии. Они осуществляются, преимущественно, на твердых каталитических системах при высоких температурах и дают сложную смесь продуктов крекинга и изомеризации. Катализаторы на основе промотированного различными добавками хлорида алюминия позволяют проводить конверсию алканов в более мягких условиях, однако и в этом случае достичь высокой селективности, как правило, не удается.

Растущие требования к селективности и экологической чистоте каталитической переработки углеводородного сырья диктуют необходимость совершенствования существующих и создания новых кислотных катализаторов, в том числе - на основе промотированного хлорида1 алюминия, способных осуществлять селективные превращения парафинов в мягких условиях. Имеющиеся- данные позволяют предполагать, что наиболее перспективны системы, содержащие, наряду с галогенидом алюминия, производные переходных металлов. Целенаправленная разработка катализаторов на этой основе тормозится, однако, недостатком данных о механизме катализа. Для установления детального механизма действия-катализаторов необходима регистрация активных интермедиатов и нестабильных молекулярных комплексов, присутствующих в условиях реакции, как правило, в очень низких концентрациях. Одним из перспективных путей решения этой задачи является проведение каталитического процесса при низких температурах в условиях ограниченной молекулярной подвижности, когда установление равновесий между компонентами реакционной системы заторможено. В этом случае становится возможной регистрация лабильных промежуточных частиц и молекулярных комплексов, выявление путей их превращений и, следовательно, идентификация отдельных стадий каталитического процесса и его механизма в целом.

Исходя из этого, цели настоящей работы можно сформулировать следующим образом:

- осуществление низкотемпературной активации алканов на промотированном хлориде алюминия в условиях ограниченной молекулярной подвижности,

- идентификация комплексов, образующихся в системах хлорид алюминия -промотор - алкан и определение путей их эволюции в ходе каталитического процесса,

- регистрация и выявление природы интермедиатов реакции и установление на этой основе механизма промотирующего действия добавок различного строения на каталитическую активность галогенидов алюминия в активации алканов.

Конкретно предполагалось:

- разработать методы стабилизации при низких температурах в условиях ограниченной молекулярной подвижности лабильных комплексов галогенидов металлов (Al, Со, Ni) и установить взаимосвязь между их строением, спектральными характеристиками и каталитической активностью в конверсии алканов;

- выявить на примере галогенидов переходных металлов (Co(II), Ni(II)) и алкилхлоридов (t-BuCl, s-BuCl) роль комплексов и ассоциатов различного состава в механизме низкотемпературных реакций парафиновых углеводородов;

- на основе данных по низкотемпературным процессам проследить эволюцию каталитически активных комплексов, выяснить механизм каталитического действия промотированного хлорида алюминия и установить последовательность стадий и основные закономерности превращений парафинов в присутствии хлорида алюминия и промоторов - галогенидов кобальта и никеля.

Решение поставленных задач обеспечивается оригинальным подходом к исследованию реакций в присутствии кислот Льюиса, основанным на обнаружении и идентификации в условиях ограниченной молекулярной подвижности нестабильных каталитических комплексов и промежуточных продуктов. Это, в свою очередь, призвано способствовать установлению взаимосвязей между их строением, спектральными характеристиками и каталитической активностью. Для стабилизации активных комплексов использованы методы низкотемпературной конденсации и матричной изоляции. Спектральные исследования in situ в условиях ограниченной молекулярной подвижности позволили разделить процесс на отдельные стадии, проследить последовательность превращений каталитических комплексов и сравнить их активность в низкотемпературных процессах. Сочетание данных по каталитической активности и спектрам ассоциатов с квантово-химическими расчетами обеспечило надежную идентификацию лабильных интермедиатов, играющих ключевую роль в активации парафинов

Полученные в работе данные позволили обнаружить принципиальную разницу в механизмах промотирующего действия галогенидов переходных металлов и алкилхлоридов. Не вызывает сомнения, что в присутствии промоторов на основе галогенидов металлов VIII группы ключевую роль в активации алканов играет ион переходного металла. При этом резко возрастает селективность по наиболее перспективным продуктам переработки высших алканов - продуктам изомеризации, в то время как выход продуктов крекинга резко снижается. Этот фактор, вместе с конкретными данными по составу каталитически активных интермедиатов, открывает путь к направленному формированию катализаторов селективных превращений высших алканов.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Бахарев, Роман Витальевич

выводы

1. Конверсия парафинов нормального и изо-строения под действием низкотемпературных конденсатов хлорида алюминия с органическими хлоридами и/или галогенидами переходных металлов протекает с каталитическими выходами в условиях ограниченной молекулярной подвижности уже при 170-220К. Активация алканов катализаторами на основе галогенидов алюминия при столь низких температурах осуществлена впервые.

2. В зависимости от промотора (алкилгалогенид или производное переходного металла) реакция развивается по двум различным направлениям. В присутствии биметаллических комплексов крекинг алканов не происходит, наряду с продуктами скелетной изомеризации, образуются не типичные для традиционных кислотных катализаторов продукты — алканы с цепью, на 1 углеродный атом более короткой, нежели исходные. Низкотемпературные превращения алканов под действием хлорида алюминия, промотированного алкилгалогенидами, приводят к обычному для процессов в присутствии кислот Льюиса набору углеводородов, среди которых преобладают продукты крекинга.

3. В системах, содержащих хлорид алюминия и галоидные алкилы - 2-хлорбутан и 2-хлор-2-метилпропан - в условиях ограниченной молекулярной подвижности формируются ионные ассоциаты, содержащие вторичный и третичный бутильные катионы и хлоралюминатные анионы. Диапазон устойчивости вторичных бутил-карбениевых ионов, впервые зарегистрированных в присутствии галогенидов алюминия, составляет 120-180К, третичные катионы стабильны вплоть до 250 К.

4. Хлорид алюминия образует с галогенидами кобальта наряду с описанными в литературе комплексами состава 2:1 не известные ранее эквимолекулярные ассоциаты. Комплексы (А1С1з)2-СоС12 в условиях ограниченной молекулярной подвижности могут стабилизироваться в виде изомеров с тетраэдрическим и искаженным октаэдрическим окружением кобальта.

5. Каталитически активные в низкотемпературной конверсии алканов частицы формируются в биметаллических системах при 120-170К при взаимодействии молекулярных комплексов галогенидов алюминия и кобальта составов 1:1 и 2:1. Согласно данным спектральных исследований in situ и квантово-химических расчетов, они представляют собой ионные ассоциаты, содержащие атомы кобальта и алюминия одновременно в катионной и анионных частях.

6. На основе результатов квантово-химических ОРТ-расчетов предложена схема взаимодействия алканов с биметаллическими комплексами галогенидов алюминия и кобальта, включающая образование а-комплексов с координацией алкана по иону переходного металла и металл-алкильных производных.

7. Предложены вероятные механизмы низкотемпературной конверсии алканов под действием хлорида алюминия, промотированного органическими хлоридами и галогенидами кобальта. В последнем случае ключевую роль играют координационно ненасыщенные ионы кобальта, входящие в состав ионных биметаллических комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бахарев, Роман Витальевич, 2008 год

1. Aschan О. Zur Genese der Naphtene und der Naphtensauren. II Liebig's Annalen der Chemie. 1902, V. 324, P. 1-33.

2. Nenitescu C.D., Dragan A. Über die Einwirkung von Aluminiumchlorid auf n-Hexan und n-Heptan, allein und in Gegenwart von Halogenderivaten. Eine Überführung von Paraffin- in Cycloparaffm-Kohlenwasserstoffe. //Berichte, 1933. v. 66. P. 1892-1900

3. Лебедев H.H. Хлористый алюминий в органической химии. // Успехи химии, 1952, Т. 21, вып. 12, С. 1399-1471.

4. Неницеску К.Д. Реакции протекающие путем переноса гидрид-иона, в химии углеводородов. //Успехи химии 1957, Т.26, вып. 4, С. 399-435.

5. Pines Н. in Adv. In Catal. and related subjects. 1948, V. I, P. 201-256.

6. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии. // Пер. с англ. 1949, М.: Изд. Ин. Лит. 902с.

7. Calingaert G., Beatty H.A. The Isomerization of Normal Heptane // J. Am. Chem. Soc., 1936, V. 58, P. 51-54.

8. Ола Дж.А., Фарук О., Пракаш Дж.К.С. Электрофильная химия алканов. Активация и каталитические реакции алканов: Пер. с англ./Под. ред. К.Хилла.-М.: Мир, 1992. 415 с.

9. Guisnet М., Gnep N.S. Mechanism of short-chain alkane transformation over protonic zeolites. Alkylation, disproportionation and aromatization. // Applied Catalysis A: General, 1996, V. 146,1, P.33-64.

10. Ono Y., A survey of the mechanism in catalytic isomerisation of alkanes // Catalysis Today, 2003, V. 81, P. 3-16.

11. Akhmedov V.M., Al-Khowaiter S.H. Recent Advances and Future Aspects in the Selective Isomerization of High n-Alkanes. // Catalysis Rev., 2007, V. 49. P. 33-139

12. Bloch H.S., Pines H., Schmerling L. The Mechanism Of Paraffin Isomerization // J. Am. Chem. Soc., 1946, V. 68, P. 153-153.

13. Жоров Ю.М. Изомеризация углеводородов. Химия и технология.-М.:Химия, 1983. 304 с.

14. Wackher R.C., Pines Н. Isomerization of Alkanes. II. 1 Effect of Oxygen upon the Isomerization of n-Butane and n-Pentane in the Presence of Aluminum Bromide and Aluminum Chloride. //J. Am. Chem. Soc., 1946, V. 68, P.599-605.

15. Фушман Э.А., Шупик A.H., Борисова Л.Ф. и др. О механизме активации гомогенных каталитических систем циглеровского типа. // Докл. АН СССР, 1982, Т. 264, С.651-655.

16. Мальков A.A., Ромм И.П., Абронин И.А. Роль следов воды в жидкофазном каталитическом гидрохлорировании олефинов в органических растворителях //~~ Изв. АН Сер. хим., 1998, №. 2, С.248-252.

17. Перловская О.Р., Огден Дж.С., Шилина М.И., Смирнов В.В., Ростовщикова Т.Н. Стабилизация молекулярных комплексов хлорида алюминия с водой методом матричной изоляции //Доклады Академии Наук, 2000, Т.376, N. 3, С. 275-281.

18. Бахарев Р.В., Шилина М.И. Низкотемпературный синтез и свойства комплексов хлорида алюминия с промоторами каталитической конверсии углеводородов. // Труды XX Всероссийской школы-симпозиума молодых ученых по химической кинетике. Клязьма, 2002.

19. Ахрем И.С. Полигалогенметаны в сочетании с галогенидами алюминия в одностадийное синтезе карбонилсодержащих соединений из алканов и циклоалканов. // Изв. АН. Сер. хим., 2003, № 12, С. 2466-2487.

20. ПолубенцеваМ.Ф., Пикерский И.Э., Дуганова В.В., Ченец В.В. Алкилирование бензола алканами в присутствии модифицированного хлорида алюминия. // Журн. общ. химии, 1997, Т.67, № 10, С. 1715-1721.

21. Bartlett P.D., Condon F.E., Schneider A. Exchanges of halogen and hydrogen between organic halides and isoparaffins in the presence of aluminum halides. // J. Am. Chem. Soc., 1944, V. 66, P.1531-1539.

22. Schmerling L. The mechanism of the alkylation of paraffins with olefins in the presence of aluminum chloride // J. Am.Chem.Soc., 1944, V. 66, P.1422-1423.

23. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Mysov E.I., Vol'pin M. Transformations of cycloalkanes under the action of acyl halides in the presence of А1Вгз. // Tetrahedron Lett., 1981, V. 22, P. 3891-3894.

24. Ахрем И.С., Орликов A.B., Вольпин M.E. Низкотемпературная функционализация алканов и циклоалканов под действием классических и неклассических (суперкислотных) комплексов Фриделя-Крафтса//Успехи химии, 1996, Т. 65, вып. 10, С. 920-936

25. Ахрем И.С., Чурилова И.М., Витт С.В. Окислительные превращения циклогексана, метилциклопентана и пентана под действием суперэлектрофилов на основе полигалогенметанов и галоген алюминия.// Изв. АН, сер. Хим. 2001, №1, С.78-84.

26. Akhrem I.S., Chistyakov A.L., Gambaryan N.P., Stankevich I.V., УоГрт M.E. Polyhalomethanes combined with aluminum halides as generators of superelectrophiles of a novel type. // J. Organomet. Chem., 1997, V. 536-357, P. 489-495.

27. Ахрем И.С.,Орлинков A.B. Новые суперэлектрофильные комплексы для низкотемпературных превращений алканов и циклоалканов. // Изв. АН, Сер. хим., 1998, N. 47, с.771-795

28. Ksenofontov V.A., Vasina T.V., Zubarev Y.E., Kustov L.M. Isomerization of cyclic hydrocarbons mediated by an AlCl3-based ionic liquid as catalyst. // React. Kinet. Catal. Lett., 2003, V. 80, No. 2, P. 329-335.

29. Ахрем И.С., Орлинков A.B., Афанасьева JI.B., Вольпин M.E. Крекинг н-алканов при комнатной температуре под действием «апротонных суперкислот». // Докл. АН СССР, 1988, Т. 298, С. 107-112.

30. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Vol'pin М. A novel family of aprotic organic superacids for low-temperature alkane and cycloalkane transformations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, P. 671-672.

31. Akhrem I.S., Afanas'eva L. V., Orlinkov A.V., Vol'pin M. Halogens (Cl2, Br2,12) activated by aluminium hakides- effective initiators for low-temperature alkane cracing. //Mendeleev Commun., 1994, P. 131-133.

32. Ахрем И.С.,Орлинков A.B., Афанасьева JI.B., Вольпин M.E. Функционализация - насыщенных углеводородов под действием апротонных суперкислот. // Изв. АН,

33. Сер. хим., 1996, №5, С.1208-1212.

34. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Vol'pin М. Direct alkylacylation of arenes by alkanes and cycloalkanes in the presence of aprotic superacids. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, P. 257-258.

35. Полубенцева М.Ф., Толмачева И.И., Сараев B.B., Дуганова В.В., Липович В.Г. Алкилирование бензола в присутствии каталитических систем А1С1з-МеХп. //Журн. общ. химии. 1990. Т.60. Вып.4. с. 927-931.

36. Toshima N., Kanaka К., Koshirai A. Hirai Н. The Polymerization of Benzene Catalyzed by a Copper(I) Chloride-Aluminium Chloride-Oxygen System. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1988, V. 61, P.2551-2557.

37. Бурсиан Н.Р., Коган С.Б., Орлов Д.С., Жемчурова Е.И. Жидкофазное диспропорционирование н-гексана в присутствии промотированных хлористых алюминия и галлия. //Журн. Прикл. Хим., 1986, Т. 59, С. 1570-1574

38. Бурсиан Н.Р., Коган С.Б. Каталитические превращения парафиновых углеводородов в изопарафины и олефины. // Успехи химии, 1989, Т.58, С.451-474.

39. Ono Y., Tanabe Т., Kitajima N. The synergism of AICI3-CUCI2 mixtures in the low-temperature conversion of pentane. // J. Catalysis, 1979, V. 56, P. 47-51

40. Ono Y., Sakuma S., Tanabe Т., Kitajima N. Low temperature conversion of pentane with aluminum chloride-metal sulfate mixtures. // Chemistry Letters, 1978, P.625-628.

41. Ono Y., Sakuma S., Tanabe Т., Kitajima N. Highly selective isomerization of pentane with AlBr3-metal sulfate mixtures. // Chem. Lett., 1978, P. 1061-1064.

42. Полубенцева М.Ф., Дуганова B.B., Михайленко Г.А. Изменение каталитических систем на основе хлорида алюминия в реакции алкилирования. // Журн. общ. химии., 1996, Т. 66, Вып. 4, С. 623-629.

43. Полубенцева М.Ф., Дуганова В.В., Михайленко Г.А. Каталитические системы на основе хлорида алюминия в реакции алкилирования бензола олефинами. // Журн. общ. химии, 1996, Т. 66, Вып. 4, С. 630-634.

44. Толмачева И.И., Сараев В.В., Полубенцева М.Ф., Липович В.Г. Влияние солей переходных металлов на активность бромида алюминия при алкилировании бензолациклогексеном. //Журн. общ. химии, 1987, Т.57, С.2786-2791.

45. Schmerling L., Vesely J. A. The alkylation of aromatic hydrocarbons with saturated hydrocarbons. // J. Org. Chem., 1973, V. 38, No.2, P312-315.

46. Sasaki M., Song C., Plummer M.A. Transition metal tetrachloroaluminate catalysts for probe reactions simulating petroleum resides upgrading. // Fuel, 2000, V. 79. P. 295303.

47. Olah G.A. Carbocations and Electrophilic Reactions. // Ang. Chem., 1973, V. 12, P.173-212.

48. Гольдшлегер Н.Ф., тябин М.Б., Шилов A.E., Штейман А.А. Активация насыщенных углеводородов. Дейтероводородный обмен в растворях комплексов переходных еталлов. //Журн. физ. химии, 1969, Т.43, №8, С.2174-2175.

49. Шилов А.Е. История развития работ по гомогенной активации алканов в растворах. // Активация и каталитические реакции алканов: Пер. с англ./Под. ред. К.Хилла.-М.:Мир, 1992. с.12-38.

50. Крабтри Р.Г. Некоторые последние достижения в функционализации алканов: металлофосфиновые катализаторы и фотосенсебилизация ртутью. //Активация и каталитические реакции алканов: Пер. с англ./Под ред. К.Хилла.-М.:Мир, 1992. 415с.

51. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. Активация и каталитические реакции углеводородов. -М.: Наука, 1995. -399с.

52. Ахрем И.С., Вольпин М.Е. Активация С-С связей в насыщенных углеводородах комплексами металлов // Успехи Химии, 1990, т.59, вып. 12, с. 1906-1930.

53. Ола Дж., Пракаш Г.К.С.,Уильяме Р.Е. Филд Л.Д., Химия гиперкоординированного углерода: Пер. с англ. — М.:Мир, 1990. -336 с.

54. Тальрозе В.Л., Любимова А.К. Вторичные процессы в ионном источнике масс-спектрометра. // Доклады АН СССР, 1952, т.86, №5, с. 909-912.

55. Field F. H., Munson M. S. B. Reactions of Gaseous Ions. XIV. Mass Spectrometric Studies of Methane at Pressures to 2 Torr // J. Am. Chem. Soc., 1965, V.87, P.3289-3294.

56. Hiraoka K., Kebarle P. Stabilities and energetics of pentacoordinated carbonium ions. The isomeric protonated ethane ions and some higher analogs: protonated propane and protonated butane. // J. Am. Chem. Soc., 1976, V.98, P.6119-6125.

57. Smith D., Adams N. G., Alge E., Isotope exchange and collisional association in the reactions of СНз+ and its deuterated analogs with H2, HD, and D2// J. Chem. Phys., 1982, V. 77, p. 1261-1268.

58. Войцеховский Б.В., Корма А. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия, кинетика /Пер. с. англ./Под. Ред. Печуро Н.С.- М.:Химия, 1990. 152 с.

59. Roszak S., Leszczynski J. The structure and nature of interactions in carbonium ions, СН+з(Н2)п (n=l-9): a theoretical study II Chemical Physics Letters 2000, V. 323, P. 278-286.

60. Schreiner P.S., Kim S.J., Schaefer H.F., Schleyer P.v.R. CH+s: The never-ending story or the final word? // J. Am. Phys., 1993, V. 99, p.3716-3720.

61. Shestakov A.F., Shilov A.E. Five-coordinate carbon hydroxylation mechanism. // J. Molecular Catalysis A: Chemical, 1996, V. 105, P. 1-7.

62. Olah G.A. Lukas J. Stable Carbonium Ions. LIV. Protonation of and Hydride Ion Abstraction from Cycloalkanes and Polycycloalkanes in Fluorosulfonic Acid-Antimony Pentafluoride//J. Am. Chem. Soc., 1968, V. 90, 933-938.

63. Hogeveen H., Bickel A.F. Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions: electrophilic substitution at alkane-carbon by protons // Chem.Commun., 1967, p.635-636.

64. Prakash G.K.S., Husain A., Olah G.A. C-Zahmung beim H-Butyl-Kation // Anqew.- Chem, 1983, V. 95,P.51-52.

65. Olah G.A., Baker E.B., Evans J.C., Tolgyesi W.S., Mclntyre J.S., and Bastien I.J. Stable Carbonium Ions. V. Alkylcarbonium Hexaflouroantimonates. // J. Am. Chem. Soc., 1964, V. 86, P.1360-1373.

66. Olah G.A., Pittman C.U. Spectroscopic observation of alkylcarbonium ions in strong acid solutions. // Advan. Physic. Org. Chem., 1966, V. 4, P.305-325.

67. Olah G.A. Nobel Lectures, Chemistry 1994, MY SEARCH FOR CARBOCATIONS AND THEIR ROLE IN CHEMISTRY, December 8, 1994.

68. Otvos J.M., Stevenson D.P., Wagner C.D., Beeck O. The behavior of isobutane in concentrated sulfuric acid. //J. Am. Chem. Soc., 1951, V. 73, P.5741-5746.

69. Olah G.A., DeMember J.R., and Shen J. Electrophilic reactions at single bonds. X. Hydrogen transfer, alkylation, and alkylolysis of alkanes with methyl and ethyl fluoroantimonate. // J. Am. Chem. Soc., 1973, V. 95, P.4952-4956.

70. Hattori H., Takahashi O., Takagi M., and Tanabe K. Solid super acids: Preparation and their catalytic activities for reaction of alkanes. // J. Catal., 1981, V. 68, P.132-143.

71. Olah G.A., Mo Y.K., Olah A.J. Electrophilic reactions at single bonds. IX. Intermolecular hydrogen exchange and alkylation (alkylolysis) of alkanes with alkylcarbenium fluoroantimonates // J. Am. Chem. Soc., 1973, V. 95, P.4939-4951.

72. Marczewski M. Mechanism of n-alkane transformations over a solid superacid of Lewis character, A1203/A1C13 //J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1, 1986, V. 86, p. 1687-1701

73. Lucas J., Kramer P.A., Kouwenhoven A.P. The oxidation of alkanes to stable carbonium ions by antimony pentaflouride. // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1973, V. 92, P.44-54.

74. Cilman J.-C., Sommer J. Hydrocarbon oxidation by antimony pentafluoride. // J. Am. Chem. Soc., 1990, V. 112. P.4057-4058.

75. Xu Т., Torrers P.D., Beck L.W and Haw J.F. Preparation and NMR Characterization of Carbenium Ions on Metal Halide Powders. // J. Am. Chem. Soc., 1995, V. 117, P.8027-8028.

76. Мурачев В.Б., Бырихин B.C., Несмелов А.И., Ежова E.A., Орлинков А.В. Изучение катионной инициирующей системы бутилхлорид-бромид алюминия методом спектроскопии ЯМР 1Н // Изв. Ан, Сер. хим., 1998, Т.11, С.2217-2223.

77. Rice В. Bald. К.С. A crystalline complex of AICI3 with (СНз)зСС1 and catalytic activity in the homopolymerization of isobutene. // Spectrochim. Acta. 1964, V. 20, P.721-726.

78. Чистяков A.JI., Станкевич И.В., Ахрем И.С. Гамбарян Н.П., Вольпин М.Е. Электронное строение, геометрия и стабильность органических катионов, дикатионов и донорно-акцепторных комплексов // Изв. АН. Сер. хим. 1996, №3, С.554-560.

79. Чистяков A.JI., Станкевич И.В., Гамбарян Н.П., Ахрем И.С. Механизм активации молекулы метана электрофилами, генерируемыми в системе AlBrs: изучение поверхности потенцтаьной системы А1Вг5+СН4. методом MNDO/PM3 // Изв АН. Сер. хим., 2000, №3, С.802-808.

80. Ахрем И.С., Орлинков A.B., Бахмутов В.И. и др. О природе частиц,- ответственных за высокую активность комплексов RCOX-2A1X3 в реакциях с алканами и циклоалканами // Изв. АН СССР. сер. хим. 1990, №11, с.2490-2496.

81. Corma A., López Agudo A., Nebot I. and Tomás F. A kinetic study of the cracking, isomerization, and disproportionation of n-heptane on a chromium-exchanged Y zeolite. //J. Catalysis, 1982, V. 77, P. 159-168.

82. Adeeva V., Liu H.-Y., Xu B.-Q., Sachtler W.M.H. Alkane isomerization over sulfated zirconia and other solid acids // Topics in Catalysis, 1998, V. 6, P.61-76.

83. Liu H., Lei G. D. and Sachtler W.M.H. Pentane and butane isomerization over platinum promoted sulfated zirconia catalysts // Applied Catalysis A: General, 1996, V. 146,1. P.165-180.

84. Garin F., Seyfried L., Girard P., Maire G., Abdulsamad A. and Sommer J. A Skeletal Rearrangement Study of Labeled Butanes on a Solid Superacid Catalyst: Sulfuric-Acid Treated Zirconium-Oxide. // J. Catalysis, 1995, V. 151, P. 26-32

85. Zarkalis A. S., Hsu C. -Y., Gates B. C. Butane disproportionation catalyzed by sulfated zirconia promoted with iron and manganese //Catal. Lett. 1996, 37, P. 1-6

86. Ipatieff V.N. and Pines H. Conjunct polymerization-the influence of temperature, concentration, and quantity of sulfuric acid on polymerization of olefins . // J. Org. Chem., 1936, V. l,P.464-489.

87. Boronat M., Viruela P. and CormaA. Theoretical study of mechanism of branching rearrangement of carbenium ions. // Appl. Catal., A: General 1996, V. 146, P.207-223.

88. Arata K., Matsuhashi H., Hino M., Nakamura H. Synthesis of solid superacids and their activities for reactions of alkanes // Catal. Today, 2003, V. 81, P. 17-30.

89. Pines H. The Chemistry of Catalytic Hydrocarbon Conversion. N.-Y.: Academic Press, 1981, 294p.

90. Haw J.F., Richardson B.R., Oshiro I.S., Lazo N.D., and Speed J.A. Reactions of propene on zeolite HY catalyst studied by in situ variable temperature solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc., 1989, V. 122, P.2052-2058.

91. Luzgin M.V., Stepanov A.G., Shmachkova V.P., Kotsarenko N.S. n-Pentane conversion on Sulatated Zirconia in the Absence and Presence of Carbon Monoxide // J. Catal., 2001, V. 203, P. 273-280.

92. Brouwer D.M. and Oelderik J.M. HF-SbFs catalysed isomerisation of 2-methylpentane. // Rec. Trav. Chim., 1968, V. 87, P.721-736.

93. Brouwer D.M. PMR spectroscopic investigation of structures, stabilities, and rearrangement reactions of C4-C7 tertiary carbonium ions in HF-SbF5. //Rec. Trav. Chim., 1968, V. 87, P.210-224.

94. Bittner E.W., Arnett E. M., Saunders M. Quantitative preparation and enthalpy of rearrangement of the sec-butyl cation. // J. Am. Chem. Soc., 1976, V. 98, P.3734-3735

95. McCaulay D.A. Mechanism of Acid-catalyzed Isomerization of the Hexanes // J. . Am. Chem. Soc., 1959; V. 81, P.6437-6443.

96. Knozinger H. Hydrocarbon deposits formed during n-butane isomerization on sulfated zirconia // Topics in Catalysis, 1998, V. 6, P. 107-110.

97. Farcasiu D., Lukinskas P. The kinetics of isomerization of 3-methylpentane catalyzed by trifluoromethanesulfonic acid // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1999, P.1609-1613.

98. Fuentes G.A., Gates B.C. Paraffin disproportionation catalyzed by aluminum chloride/sulfonic acid resin. // J. of Catalysis, 1982, V. 76, P. 440-449.

99. Olah G.A. Crossing conventional boundaries in half a century of research. // J. Org.------- Chem., 2005, V. 70, P. 2413-2429. -----

100. Siskin M. Strong acid chemistry. 3. Alkene-alkane alkylations in hydrofluoric acid-tantalum pentafluoride. Evidence for the presence of ethyl(l+) ion in solution // J. Am. Chem. Soc., 1976, V.98, P.5413-5414.

101. Olah G.A., Olah J.A. Electrophilic reactions at single bonds. IV. Hydrogen transfer from, alkylation of, and alkylolysis of alkanes by alkylcarbenium fluoroantimonates.// J. Am. Chem. Soc. 1971, V. 93, P. 1256-1259.

102. Sommer J., Bukala J., Hachoumy M., Jost R. Reversible Protonation of Isobutane in Liquid Superacids in Competition with Protolytic Ionization. // J. Am. Chem. Soc.1997, V. 119, P. 3274-3279.

103. Sommer J., Bukala J. Selective electrophilic activation of alkanes// J. Acc. Chem. Res., 1993, V. 26, P. 370-376.

104. Siskin M. Strong acid chemistry 7. Reactions of alkyl fluorides in HF-TaF5. // Tetrahedron Lett., 1978, V. 6, P.527-530.

105. Kazansky V.B., Frash M.V., Santen R.A. Aquantum-chemical study of hydride transfer in catalytic transformations of paraffins on zeolites. Pathways through adsorbed nonclassical carbonium ions // Catal. Lett., 1997. V. 48, P.61-67

106. Haag W.O., Dessau R.M., in Proc. 8th Int Congress on Catalysis, Berlin Vol. 2. Dechema, Frankfurt am main, 1984, P. 305.

107. Boronat M., Viruela P. and CormaA. Ab initio and density-functional theory study of zeolite-catalyzed hydrocarbon reactions : hydride transfer, alkylation and disproportionation//Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, V.2, P.3327-3333.

108. Krannila H., Haag W.O., Gates B.C. Monomolecular and bimolecular mechanisms of paraffin cracking: n-butane cracking catalyzed by HZSM-5. // J. Catal. 1992, V. 135, P. 115-124.

109. Abbot J. Reactions of 3-methylpentane and 2,3-dimethylbutane on aluminosilicate catalysts. // J. Catal. 1990, V. 12, P. 628-642.

110. Kotrel S., Knozinger H., Gates B.C. The Haag-Dessau mechanism of protolytic cracking of alkanes. // Micropor. Mesopor. Mater., 2000, V. 35-36, P. 11-20.

111. Corma A., Orchilles A.V. Current views on the mechanism of catalytic cracking. // Micropor. Mesopor. Mater., 2000, V. 35-36, P. 21-30.

112. Matsuhashi H., Shibata H, Nakamura H and Arata K. Skeletal isomerization mechanism of alkanes over solid superacid of sulfated zirconia. // Appl. Cat. A: General, 1999, V. 187,1.1, P. 99-106.

113. Ivanova I.I., Rebrov A.I., Pomakhina E.B., Derouane E.G. 13C MAS NMR mechanistic study of propane conversion into butanes over H-MFI catalyst. // J. Mol. Cat. A: Chem., 1999, V. 141, P. 107-116.

114. Ivanova I.I., Rebrov A.I., Pomakhina E.B., Derouane E.G. 13C MAS NMR mechanistic study of the initial stages of propane activation over H-ZSM-5 zeolite // Top. Catal.1998, V. 6, P. 49-59.

115. Липович В.Г., Хван K.C., Полубенцева М.Ф., Пикерский И.Э., Калечиц И.В. Изучение механизма изомеризационных превращений н-пентана с помощью метода мечных атомов. // ДАН СССР. 1978. Т. 240, С. 1119-1120.

116. Полубенцева М.Ф. Автореф. дис. докт. хим. наук, Иркутск. Гос. Ун-т, Иркутск, 1999. 23 с.

117. Farcasiu D., Kyong-Hwan Lee. Isomerization of hexane by zeolite HZSM-5: The effect of cyclic hydrocarbons //J. Mol. Catal. A: Chem. 2000, V. 161, P. 213-221

118. Bolshov V.A., Toktarev A.V., Volodin A.M. Ion-radical mechanism of low-temperature benzene polycondensation on ZSM-5 zeolites. // Mendeleev Commun., 1994, P. 212213.

119. Вишнецкая M.B., Романовский Б.В. Механизмы каталитических превращений углеводородов: новый подход. //Журн. Рос. хим. о-ва им Д.И. Менделеева, 1994, т. 38, №6, С. 12-18.

120. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитический превращений углеводородов. Крекинг алканов. // Журн. физ. химии, 1993, т.67, № 8, С. 1740-1749.

121. Фельдман В.И. Молекулярные механизмы селективных эффектов в радиационной химии органический и полимерных систем. // Вестник Моск. Университета, сер.2, Химия, 2001, Т. 42, № 3, С. 194-205

122. Beyerlein R.A., McVicker G.B., Yacullo L.N., Ziemiak J.J. The influence of framework and nonframework aluminum on the acidity of high-silica, proton-exchanged FAU-framework zeolites. // J. Phys. Chem., 1988, V. 92, P. 1967-1970.

123. McVicker G.B., Kramer G.M., Ziemiak J.J. Conversion of isobutane over solid acids— A sensitive mechanistic probe reaction // J. Catal., 1983, V. 83, P. 286-300.

124. Kramer G.M., McVicker G.B., Comments on "the mechanism of isobutane cracking over amorphous and crystalline silicoaluminates" by E. A. Lombardo and W. K. Hall // J. Catal. 1989, V. 115, P. 608-610.

125. Hall W.K., Lombardo E.A., Engelhardt J. In reply to Kramer and McVicker. // J. Catal. 1989, V. 115, P. 611-615.

126. Ghenciu A., Farcasiu D. A comparative study of the catalytic behavior of aluminum chloride and sulfated zirconia. // Catal. Lett., 1997, V. 44, P. 29-35.

127. Farcasiu D., Li Qi Jing, Kogelbauer A. The Mechanism of Conversion of Saturated Hydrocarbons Catalyzed by Sulfated Metal Oxides: Reaction of Adamantane on Sulfated Zirconia//J. Catal., 1996, V. 158, P. 116-127.

128. Farcasiu D., Li Qi Jing, Kogelbauer A. The mechanism of conversion of hydrocarbons on sulfated metal oxides. Part IV. Kinetics of the reaction of methylcyclopentane on sulfated zirconia // J. Mol. Cat. A: Chem. 1997, V. 124, P. 67-78.

129. Marczewski M., Jakubiak A., Marczewska H., Frydrych A., Gontarz M. Acidity of sulfated oxides: AI2O3, ТЮ2 and Si02. Application of test reactions. // J. Phys. Chem. 2004, V. 6, P. 2513-2522.

130. Wan K.T., Khouw C.B., Davis M.E. Studies on the Catalytic Activity of Zirconia ------ Promoted with Sulfate, Iron, and Manganese. // J. Catal. 1996, V. 158, P. 311-326.

131. Гольдшлегер Н.Ф., Еськова B.B., Шилов A.E., Штейман А.А. Реакции алканов в растворах хлоридных комплексов платины. // Журн. физ. химии, 1972, Т. 46, №5, С. 1353-54.

132. Еськова В.В., Шилов А.Е., Штейман А.А. Механизм образования хлоруксусной кислоты в системе СНзСООН-НгР^б. // Кинетика и Катализ, 1972, Т.13, вып. 2, С.534-534.

133. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. Активация и каталитические реакции алканов в растворах комплексов металлов. // Усп. химии, 1987, Т.56, вып.5, С.754-792.

134. Belluco U., Michelin R.A., Uguaglioti P., Crociani B.J. Mechanisms of nucleophilic and electrophilic attack on carbon bonded palladium(II) and platinum(II) complexes // Organomet. Chem. 1983, V. 250, P. 565-587.

135. Crabtree R.H., Mihelcic J.M., Quirk J.M. Iridium complexes in alkane dehydrogenation. // J. Am. Chem. Soc., 1979, V. 101, P. 7738-7740

136. Джоунс У.Д. Процессы активации аланов циклопентадиенильными комплексами родия, иридия и родственными соединениями. // Активация и каталитические реакции алканов: Пер. с англ./Под ред. К.Хилла.-М.:Мир, 1992. 415с.

137. Armentrout, Р. В.; Beauchamp, J. L. The chemistry of atomic transition-metal ions: insight into fundamental aspects of organometallic chemistry. //Acc. Chem. Res. 1989, V.22,P.315-321.

138. Schultz R. H., Armentrout P. B. Threshold collisional activation of iron cation-propane (Fe.cntdot.C3H8). Probing the potential energy surface. // J. Am. Chem. Soc., 1991, V. 113, P.729-730.

139. Carlin T.J., Sallans L., Cassady C.J. et al. Gas-phase reactions of Group VIII metal hydride ions (FeD+, CoD+, and NiD+) with hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105, P. 6320-6321.

140. Halle L.F., Armentrout P.B., Beachamp J.L. Ion beam studies of the reactions of Group VIII metal ions with alkanes: correlation of thermochemical properties and reactivity. // Organometallics. 1982, V. 1, P. 963-968.

141. Davis S.C., Klabunde K.J. Low temperature cleavage of alkanes by small nickel particles. Clustering of metal atoms in organic media. 7 // J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100, P.5973-5974.

142. Matsuo K., Klabunde K.J. Clustering of metal atoms in organic media : 9. High-Activity Ni/MgO catalysts prepared by metal vapor methods. Surface area and particle size effects .// J. Catal. 1982. V.73, P.216-227.

143. Ахрем И.С, Резниченко C.B., Грушин B.B и др. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. С. 2425.

144. Vol'pin М.Е., Akhrem I.S., Reznichenko S.V., Grushin V.V. Activation of С—С bonds in alkanes and cycloalkanes by Ziegler-type systems. // J. Organometal. Chem., 1987,1. V. 334, P. 109-116.

145. Ахрем И.С., Резниченко С.В., Ерушин В.В., Вольпин М.Е. Активация С-С-связей в насыщенных углеводородах под действием металлокомплексных катализаторов. Еидрогенолиз алканов и циклоалканов. // Докл. АН СССР, 1987, Т. 294, №2, С. 363-389.

146. Perutz R.N. Tilden Lecture. Organometallic intermediates: ultimate reagents // Chem. Soc. Rev., 1993, V. 22, P. 361-369.

147. Махаев В.Д. Строение комплексов метана по данным экспериментальных и теоретических исследование. //Успехи химии, 2003, Т. 73, Вып.З, С. 287-310.

148. Perutz R.N., Sabo-Etienne S. The s-CAM Mechanism: s Complexes as the Basis of s-Bond Metathesis at Late-Transition-Metal Centers. // Angew. Chem. Int. Ed. 2007, V. 46, P. 2578-2592

149. Hall C., Perutz R.N. Transition Metal Alkane Complexes. // Chem. Rev. 1996, V. 96, P. 3125-3146.

150. Blekkan E., Pham-Huu C., Ledoux M.J., Guille J. Isomerization of n-Heptane on an Oxygen-Modified Molybdenum Carbide Catalyst// Ind. Eng. Chem. Res., 1994, V. 33, P. 1657-1664.

151. Bouchy, C., Pham-Huu, C., Heinrich, В., Chaumont, C., and Ledoux, M.J. Microstructure and characterization of a highly selective catalyst for the isomerization of alkanes: a molybdenum oxycarbide. // J. Catal., 2000, V. 190, P. 92-103.

152. Bouchy C., Pham-Huu C., Heinrich В., Chaumont C., Ledoux M. Microstructure and Characterization of a Highly Selective Catalyst for the Isomerization of Alkanes: A Molybdenum Oxycarbide. // J. Catal., 2000, V. 190, P. 92-103.

153. Wehrer P., Hilaire L., Petit E. Influence of the reduction conditions of МоОЗ on its isomerizing properties. // Applied Catalysis A: General, 2004, V. 273 P. 249-258

154. Demirci U. В.; Garin F. From Bifunctional Site to Metal-Proton Adduct Site in Alkane Reforming Reactions on Sulphated-Zirconia-Supported Pt or Pd or Ir Catalysts // Catal. Lett., 2001, V. 76, № 1-2, P. 45-51

155. Lefebvre F., Thivolle-Cazat J., Defaud V., Niccolai G.P., Basset J-M. Oxide supported surface organometallic complexes as a new generation of catalysts for carbon-carbon bond activation. //Applied Catalysis A: General, 1999, V.182, P.l-8.

156. Thieuleux C., Coperet C., Dufaud V., Marangelli C., Kuntz E. and Basset J.M. Heterogeneous well-defined catalysts for metathesis of inert and not so inert bonds. // J. Molec. Cat. A. 2004, V. 213. P. 47-57.

157. Basset J.M., Coperet C., Lefort L., Maunders B.M., Maury O. at al. Primary Products and Mechanistic Considerations in Alkane Metathesis. // J. Am. Soc. Chem., 2005, V.127, P.8604-8605.

158. Михайлов M.H., Багатурьянц А.А., Кустов Л.М. Гидрогенолиз этана на гидриде тантала, иммобилизованном на поверхности силикагеля. Квантово-химическое исследование// Изв. АН. Сер. хим., 2003, №9, С. 1827-1831.

159. Farcasiu D., Lukinskas P. Metal ion catalysis in chemisorption and dehydrogenation of alkanes on aluminium hydroxide clusters, revealed by theoretical calculation. // Chem. Commun., 2001, P. 77-78.

160. Hagen A., Roessner F. Ethane to Aromatic Hydrocarbons: Past, Present, Future // Catalr Rev., 2000, V. 42, P. 403-437.

161. Попов А.Г. Физико-химические и каталитические свойства цеолитов типа ZSM-5, модифицированных переходными металлами // Автореф. дис. канд. хим. наук. М.: МГУ, 2005

162. Ngamcharussrivichai С, Liu X., Li X., Vitidsant Т., Fujimoto К. An active and selective production of gasoline-range hydrocarbons over bifunctional Co-based catalysts // Fuel, 2007, V. 86, P. 50-59.

163. Kazansky V.B., Serykh A J., Pidko E.A. DRIFT study of molecular and dissociative adsorption of light paraffins by HZSM-5 zeolite modified with zinc ions: methane adsorption. // J. Catal., 2004, V. 225, P. 369-373.

164. Kolyagin Yu.G., Ordomsky V.V., Khimyak Y.Z., Rebrov A.I., Fajula F., Ivanova I.I. Initial stages of propane activation over Zn/MFI catalyst studied by in situ NMR and IR spectroscopic techniques. //J. Catal., 2006. V. 238, P. 122-133

165. Kazansky V. B. and Serykh A. I. Unusual localization of zinc cations in MFI zeolites modified by different ways of preparation. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2004, V. 6, P. 3760-3764.

166. Пидько E. А., Казанский В.Б. ИК-спектры этана, адсорбированного на водородной, натриевой и цинковой формах цеолита Y, и их интерпретация с помощью неэмпирических квантово-химических расчетов. // Кинетика и катализ, 2005, Т.46, №3, С.434-440.

167. Kazansky V.B., Pidko E.A. A new insight in the unusual adsorption properties of Cu+ cations in Cu-ZSM-5 zeolite. // Catal. Today, 2005, V. 110, P. 281-293

168. Schafer H. in Adv. in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, 1983, V. 26, P.201-235.

169. Hargittai, M. The molecular geometry of gas-phase metal halides // Coord. Chem. Rev. 1988, V. 91, P. 35-88.

170. Thistlethwaite P. J., Ciach S. Spectrophotometric study of the cobalt chloride-aluminum chloride vapor complex .// Inorg. Chem., 1975, V. 14, No. 6, P. 1430-1432.

171. Lenhard W, Schafer H. Die gasformigen komplexe Ni Al2Clg und №А13С1ц. // Z. Allg. Chem. 1981, V. 482, P.167-172.

172. Emmengger F.P. Stability of gaseous complexes between two- and three- valent metal halides. // Inorganic Chemistry, 1977, V. 16, No.2, P. 343-348.

173. Dell'Anna A., Emmenegger F.P. Gasphasenkomplexe zwischen Kobaltchlorid und Aluminiumchlorid //Helv. Chim. Acta, 1975, V. 58, P. 1145-1161.

174. Papatheodorou G.N. Spectra and thermodynamics of the cobalt(II) chloride -aluminum chloride gaseous complexes // Z. Anorg. allg. Chem., 1975, V. 411, P.153-162.

175. Papatheodorou G.N., Capote M.A. Resonance Raman spectra of inorganic salts vapors. I. Palladium (I) and copper (II) chloroaluminatos. // J. Chem. Phys. 1978, V. 69, No.5, P.2067-2075.

176. Shclapfer C.W., Rohrbasser C. Resonance Raman spectra and structure of vapor complexes by CuCl2(g) and LCl3(g) (L=A1, Ga, In). // Inorg. Chem., 1978, V. 17, No.6, P. 1623-1629.

177. Boghosian S., Papatheodorou G.N. Evaluation of stoichiometric coefficients and thermodynamic function of vapor complex using Raman Spectroscopy: The systems ZrX4-AlX3 (X=Br.Cl) // J. Phys. Chem., 1989, V. 93, P.415-421.

178. Dewing E.W. Gaseous complexes formed between trichlorides (A1C13 and FeCl3) and dichlorides. //Metallurgical Trans., 1970, V. 1, P.2169-2174.

179. Murase K., Machida K., Adachi G. Recovery of rare metals from scrap of rare earth intermetallic material by chemical vapour transport. // J. Alloys and Compounds, 1995, V. 217, P.218-225.

180. Schafer H., Nowitzki J. Quantitative chemische transportexperimente mit CoCl2, NiCl2, CuCl2 und А12С1б als komplexbildner und transportmittel. // Z. Anorg. allg. Chem., 1979, V. 457, P.13-19

181. Binnewies M. Massenspektrometrische Untersuchungen an den Systemen MCI2/AICI3 (M = Cr, Co, Pd) // Z. Anorg. Allg. Chem., 1977, V. 435, P. 156-160.

182. Schafer H., Binnewies M. Die Stabilität gasförmiger Dimerer Chloridmolekeln // Z.Anorg. Allg. Chem., 1974, V. 410, P. 251-268.

183. Schafer H., Florke U. Massenspektrometrische Untersuchung des Gleichgewichts C0CI2OO+ 1,5 Al2Cl6(g) = CoAl3Cl,i(g) //ZAnorg. Allg. Chem., 1980, V. 469, P.172-178.

184. Ibers J.A. Crystal structure of cobalt chloroaluminate, Со(А1С14)2- // Acta Crystallogr., 1962, V. 15, P. 967-972.

185. Belt R.F., Scott H. Preparation and X-Ray Data of Compounds Formed in Divalent Metal Chloride-Aluminum Chloride Fused Salt Systems. // Inorg.Chem., 1964., V. 3, P.1785-1788

186. Qye H.A., Gruen D.M. Cobalt(II) species in fused chloride solvents. // Inorg. Chem., 1965, V. 4, N0.8, P.l 173-1180.

187. Kitajima N., Shimanouchi H., Ono Y., and Sasada Y. The crystal and molecular structure of Cu(A1C14)2. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1982, V. 55, P. 2064-2067.

188. Коршунов Б.Г., Сафонов B.B. Галогениды. Диаграммы плавкости. М.: Металлургия. 1991. 288 с.

189. Yamada К. Et al. Cation self-diffusion in MAIX4 (M = Cu, Ag; X = CI, Br) studied by X-ray diffraction, 63Cu NMR and halogen NQR. // J. Mol. Struct., 1995, V. 345, P. 219-227.

190. Сафонов В. В., Подорожный А. М., Миреев В. А., Дубина С. К. // Журн. общ. химии, 1985, Т. 30, Вып. 9, С. 2391-2393.

191. Троянов С.И. Кристаллическое строение хлоралюминатов титана (II) Ti(AlCl4)2 и уточнение кристаллической структуры AICI3. // Журн. неорг. химии, 1992, Т. 37, Вып. 2. С. 266-272.

192. Martin J.D., Leafblad B.R., Sullivan R.M., and Boyle P.D. a- and ß-CoAlCl4: Framework construction using corner-shared tetrahedral metal-halide building blocks. // Inorg. Chem. 1998, V. 37, P.1341-1346

193. Schafer H., Binnewies M.,Laumanns R. and Wächter H. СиАЬС18. Darstellung und Kristallstruktur//Z. Anorg. Allg. Chem., 1980, V. 461, P. 31-34.

194. Florke U., Schafer H. Die Gasmolekeln Pd2Al2Cli0 und PdAlCl5 als Begleiter von PdAl2Cl8 // Z. Anorg. Allg. Chem., 1979, V. 459, P. 140-144.

195. Rabeneck H. and Schafer H. Gasförmige BeCb/AlCb-Komplexe //Z. Anorg. Allg. Chem., 1973, V. 395, P. 69-76.

196. Anundskas A., Mangoub A.E., Qye H.A. Complex between gaseous gallium chloride and cobalt chloride. // Acta Chem. Scand., 1976, V. 30A, P. 193-197.

197. Doclo K.G., Daul C.A., and Creve S. A density functional study of ground-state and excited-state properties of CoAl2Cl8(g). // Int. J. Quant. Chem., 1997, V. 61, No. 3, P. 475-481.

198. Ystenes B.K., Jensen V.R. Soft bending modes of terminal chlorides in gaseous two-and three-coordinate Cu(II)-CI species. // Inorg. Chem., 1999, V. 38, P.3985-3993.

199. Leroi G.E., James T.C., Hougen J.T., Klemperer W. Infrared spectra of gaseous transitional-metal dihaldes. // J. Chem. Phys., 1962, V. 36, No. 11, P. 2879-2883.

200. Молекулярные постоянные неорганических соединений. М.Наука. 1979. 150 с.

201. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. // Чистые химические вещества. Изд. 4-е, пер. и доп. М., «Химия», 1974. 408 с.

202. Загорский В.В. Основы вакуумной криотехники (методическая разработка), Москва 1986. 52 с.

203. Ketelaar J.A.A., MacGillary С.Н. and Renes P.A. The crystal structure of aluminium chloride. // Rec.Trav. Chim., Pays-Bas, 1947, V. 66, P.501-512.

204. Ландсберг Г.С. Оптика. // М.: Наука, 1976, С. 123.

205. Лойцянский Л.Г. Механика жидкости и газа: Учеб. для вузов. 7-е изд., испр.-М.: Дрофа, 2003. 840 с.

206. Накамото К., ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений, Мир, Москва, 1991, 535 с. К. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, J. Wiley and Sons, New York, 1986.

207. Шилина М.И., Курамшина Г.М., Смирнов В.В., Ростовщикова Т.Н. Низкотемпературный синтез, строение и ИК-спектры молекулярных комплексов хлорида алюминия с нитрометаном. // Изв. АН. Сер.хим., 2001. №7. С. 1093-1098.

208. Tonita Т., Sjogren C.E., Klaeboe P., Papatheodorou G.N., Rytter E. High-temperature infrared and Raman spectra of aluminium chloride dimmer and monomer in vapour phase // J. Raman Spectroscopy, 1983, V. 14, No.6, P. 415-425.

209. Tranquille M., Fouassier M. Vibrational spectra of matrix isolated A12C16 // J. Chem. Soc., Faraday Trans. II. 1980, V. 76, P.26-41.

210. Шилина М.И., Перловская O.P., Смирнов В.В. Строение твердых пленок хлорида алюминия и кинетика низкотемпературного перехода молекулярной формы в кристаллическую. // Кинетика и Катализ. 1999. Т. 40. № 4. С.525-529.

211. Thompson K.R., Carlson K.D. Bending Frequencies and New Dimer Modes in the Far-Infrared Spectra of Transition-Metal Sihalides //J. Chem. Phys., 1968, V. 49, No.10, P.4379-4384.

212. Jacox M.E. and Milligan D.E. Matrix-isolation study of the infrared and ultraviolet spectra of several first-state transitional-metal dichlorides // J. Chem. Phys. 1969, V. 51, No. 9, P.4143-4155.

213. Большаков Г.Ф. Инфракрасные спектры насыщенных углеводородов. Часть 1. Алканы.-Новосибирск:Наука, 1986.

214. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.В. Колебательные спектры многоатомных молекул. (Серия «Физика и техника спектрального анализа».) М: Наука, 1970, 502с.

215. Cecchi P. Infrared spectra and rotational isomerism in 2-chloro, 2-bromo and 2-iodobutane // Spectrochim. Acta, A: Molecular Spectroscopy, 1972, V. 28. P. 10071017.

216. Barnes A. J., Evans M.L., Hallam H.E. Part 15. Chloroalkanes in argon matrices. // J. Mol. Struct., 1983. V. 99. P. 235-245.

217. Sheppard N. The infra-red spectra and assignment of the fundamental frequencies of the alkyl halides. I. tert.-butyl halides II Trans. Faraday Soc., 1950, V. 46, P. 527-533.

218. Kovats E. Gas-chromatografische Characterisierung organischer Verbindungen. Teil: Retentionsindices aliphatisher Halogenide, Alkohole, Aldehyde und Ketone. // Helv. Chim. Acta. 1958. V. 41. P. 1915-1932.

219. Смирнов B.B., Бакаринова Г.А. Газовая хроматография (методическая разработка) Москва-1983,63 с.

220. Тихонов В.Н. Фотометрическое определение алюминия с использованием ксиленолового оранжевого. //Журн. аналит. химии, 1965, Т.20, С.941-946.

221. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965, 261с.

222. Pritchard D.T. Spectrophotometric determination of aluminium in soil extracts with xylenol orange//Analyst, 1967, V. 92, P. 103-106.

223. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange// J. Chem. Phys. 1993. V.98, P.5648-5654.

224. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple//Phys. Rev. Lett., 1996, V. 77, P. 3865-3868.

225. Yagola A.G., Kochikov I.Y., Kuramshina G.M., Pentin Yu.A. Inverse Problems of Vibrational Spectroscopy.VSP: The Netherlands. 1999. 297p.

226. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett., 1997, V. 281, P.151-156.

227. Лайков Д.Н., Развитие экономического подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук, М.: МГУ, 2000

228. Swihart M. Т., Catoire L. Thermochemistry of aluminum species for combustion modeling from Ab Initio molecular orbital calculations // Combustion and Flame, 2000, V. 121, P. 210-222.

229. Сергеев Г. Б., Смирнов В. В., Шилина М. И. Кинетические и термодинамические факторы в комплексообразовании хлористого водорода с олефинами в твердой фазе. //Журн. общ. химии, 1986, т.56, вып. 9, С. 2124-2131.

230. Olah G. A., Baker Е. V., Evans J. С., Tolgyosi W. С., Mclntyre J. S., and Bastian I. J. Stable Carbonium Ions. V. Alkylcarbonium Hexafluoroantimonates. // J. Am. Chem. Soc., 1964, V. 86, P. 1360-1373.

231. Olah G. A., Sommer J., and Namanworth E. Stable carbonium ions. XLI. Protonated aliphatic alcohols and their cleavage to carbonium ions. // J. Am. Chem. Soc., 1967, V. 89, P.3576-3581.

232. Saunders M., Hagen E. L. and Rosenfeld J. Rearrangement reactions of secondary ------ carbonium ions. Protonated cyclopropane intermediates formed from sec-butyl cation. //

233. J. Am. Chem. Soc., 1968, V. 90, P. 6882-6883.

234. Sieber S., Buzek P., Schleyer R., Koch W., and Carneiro J.W., The tert-butyl cation (C4H9+) potential energy surface . // J. Am. Chem. Soc., 1993, V. 115, P. 259-270.

235. Cesca S., Priola A., Ferraris G. A crystalline complex of AICI3 with (СНз)зСС1 and its catalytic activity in the homopolymerization of isobutene // Makromol. Chem., 1972, V. 156, P. 325-328.

236. Nicolas J. В., Xu Т., and Haw J. NMR and theoretical studies of solid acids: super and otherwise // Topic. Cat., 1998, V. 6, P. 141-149.

237. Hvistendahl J., Klaeboe P., Rytter E., and Oye H.A. Infrared emission spectra of alkali chloroaluminates and related melts. // Inorg. Chem., 1984, V. 23, P. 706-715.

238. Rytter E., Oye H. A., Cyvin S. J., Cyvin B. N., and Klaeboe P. J. Raman spectra of А1С1з-А1кС1 and trends in species formation. // Inorg. Nucl. Chem., 1973, V. 35, P. 1185-1198.

239. Алпатов H.M., Еавриленко B.B., Кесслер Ю.М., Осипов O.F., Маслин Д.Н. Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия, М.: Наука, 1970, 271 с.

240. Kinsella Е., Coward J. Infrared spectra of aluminium trihalides, their hydrolysis products and addition compounds with alkyl halides// Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy , 1968, V. 24, P.2139-2143.

241. Myhre P. C. and Yannoni C. S. Carbon-13 NMR spectra of carbonium ions in the solid state: the sec-butyl cation . // J. Am. Chem. Soc., 1981, V. 103, P.230-232.

242. Быстров Д. С. Инфракрасные спектры и строение ароматических карбониевых ионов. //Докл. АН СССР 1964, т. 154, №2, с.407-410

243. Miller R. D. and Yannoni С. S., High resolution NMR studies of solid state effects on fluxional behavior: semibullvalene. // J. Am. Chem. Soc., 1982, V. 104, P.7396-7397.

244. Johnson S.A. and Clark D.T. In situ x-ray photoelectron spectroscopic studies of carbocations. //J. Am. Chem. Soc., 1988, V. 110, P.4112-4115.

245. Saunders M., Hagen E. L., and Rosenfeld J. Rearrangement reactions of secondary carbonium ions. Protonated cyclopropane intermediates formed from sec-butyl cation. J. Am. Chem. Soc., 1968, V. 90, P. 6882-6882.

246. Corma A.; Martinez A.; Martinez C. Isobutane/2-butene alkylation on ultrastable Y zeolites: Influence of zeolite unit cell size // J. Catal. 1994, V. 146, P. 185-192.

247. Бахарев P.B., Короткова O.E., Хайруллоев У.Н., Шилина М.И. Стабилизация и---спектральные свойства лабильных комплексов хлорида алюминия с-----галогеналканами и олефинами // Тезисы XV Симпозиума "Современная химическая физика", Туапсе 2003, С.47.

248. Graham М.А., Perutz R.N., Poliakoff М., Turner J.J. Intermediates in chromium carbonyl photochemistry // J. Organometal. Chem., 1972, V. 34, P. C34-C36

249. Perutz R.N., Turner J.J. Photochemistry of the Group 6 hexacarbonyls in low-temperature matrices. III. Interaction of the pentacarbonyls with noble gases and other matrices //J. Am. Chem. Soc. 1975, V. 97, P. 4791-4800.

250. Общая органическая химия т.7, Металлорганические соединения, пер. с англ. Дьяченко А.И. М.:Химия-1984. Comprehensive Organic Chemistry, Vol. 3 Organometallic Compounds Pergamon Press.,