Скелетные превращения насыщенных углеводородов под действием галогенидов алюминия, полученных in situ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Самохина, Мария Геннадьевна

• Самохина, Мария Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Самохина, Мария Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Активация предельных углеводородов

1.1 Трансформация предельных углеводородов под действием 6 комплексов переходных и непереходных металлов

1.2 Активация предельных углеводородов сверхкислотами

1.3 Превращение предельных углеводородов под действием хлорида 1 7 ^ алюминия

1.4 Активация предельных углеводородов под действием 33 суперэлектрофильных систем

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Превращения циклических углеводородов под действием 45 реакционной системы АОС - галогенметан - комплекс переходного металла

2.2 Скелетные превращения ациклических углеводородов и 55 ' адамантана под действием каталитических систем типа АОС галогенметан - комплекс переходного металла

2.3 Скелетные превращения циклоалканов с участием системы 60 алюминий - галогенметан

2.4 Скелетные превращения алканов в присутствии системы 62 алюминий - галогенметан

2.5 Алкилирование адамантана в присутствии системы алюминий - 64 * галогенметан

2.6 Хлорирование адамантана под действием системы алюминий - 68 галогенметан

2.7 Трансформация бензола в присутствии системы алюминий - 69 галогенметан

2.8 Вероятная схема реакции превращения циклогексана в 71 диметилдекалины

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Скелетные превращения насыщенных углеводородов под действием галогенидов алюминия, полученных in situ»

Большинство химических технологий, предназначенных для переработки углеводородного сырья, осуществляются при повышенной температуре (200800 °С) и высоких давлениях.

В связи с этим как у нас в стране, так и за рубежом ведутся активные исследования по разработке перспективных методов переработки углеводородов в мягких условиях, основанных на применении эффективных катализаторов или каталитических систем.

Показателем актуальности этой проблемы является вручение в 1994 Нобелевской премии в области химии американскому ученому - химику Дж. Ола (G.Olah) за основополагающие исследования по химии алканов.

Первые успехи в этом направлении были достигнуты в середине семидесятых годов прошлого столетия, когда было показано, что сверхкислоты (HF:SbF5, HSO^FiSbFs), суперэлектрофильные реагенты типа катализаторов реакции Фриделя-Крафтса (СВг4 -А1Вгз и RCOXAlBrO, гетерогенные и металлокомплексные катализаторы способны в относительно мягких условиях (температура- 100°С, атмосферное давление) проводить скелетные превращения углеводородов с достаточно высокой селективностью.

Однако практическое применение указанных типов катализаторов и каталитических систем, как правило, ограничивается их высокой коррозионной агрессивностью и стоимостью исходных реагентов.

Между тем внедрение каталитических методов переработки углеводородного сырья позволило бы создать принципиально новые технологии направленного превращения углеводородов в практически полезные продукты.

В этой связи поиск и разработка новых катализаторов и каталитических систем для селективной активации углерод- углеродной связи и водород-углеродной связей с последующей скелетной изомеризацией циклических и ациклических насыщенных углеводородов является важной и актуальной задачей.

Целью работы является разработка новых суперэлектрофильных систем на основе АОС или А1 в сочетании с полигалогенметанами, способных активировать ациклические и циклические углеводороды в мягких условиях и разработка на базе полученных результатов препаративных методов синтеза ряда полезных продуктов.

Постановка такой задачи основана на результатах цикла проводившихся ранее работ, направленных на исследование механизма радикальных реакций АОС с полигалогенметанами, в частности, в присутствии комплексов переходных металлов.

Было показано [1], что инициирование радикальной полимеризации происходит только на начальной стадии реакции, затем, примерно через час, наблюдается взрывоподобный процесс с выделением большого количества газообразных продуктов. Полимеризация при этом прекращается. Механизм реакции авторами изучен не был. Данные, полученные в нашей лаборатории, подтвердили эти наблюдения [2]. Методом ХПЯ было показано, что, действительно, радикальный процесс наблюдается только на начальной стадии реакции непосредственно в момент смешивания реагентов в присутствии комплексов переходных металлов, далее процесс приобретает гетеролитический характер. Выделение большого количества газов заставляет предположить, что АОС в основном, превращается в галогенид алюминия, который является основным компонентом в двух известных электрофильных системах, способных активировать насыщенные углеводороды. На основании изложенных выше предпосылок нами была поставлена задача исследования влияния реакционной системы, состоящей из АОС, полигалогенметанов и комплексов переходных металлов на алканы и циклоалканы и разработка новых суперэлектрофильных систем. Литературный обзор посвящен изучению каталитических превращений циклических и ациклических алканов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Самохина, Мария Геннадьевна

выводы

1. Разработаны новые типы каталитических систем, включающие алюминийорганические соединения (Et3Al, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al и i-Ви2А1Н)-галогенметаны (CCI4, CHC13, СНВг3 и СН2С12)-комплексы переходных металлов (Pd(acac)2, Cp2TiCl2,Co(acac)3, Fe(acac)3, Ni(acac)3 и PdCl2)) (I), а также металлический алюминий в сочетании с галогенметанами (СС14, СНС13, СНВг3, СН2С12, СН2Вг2 или CH2I2) (II), которые позволяют осуществлять скелетные трансформации насыщенных циклических и ациклических углеводородов, а также успешно проводить алкилирование каркасных и ароматических соединений олефинами и алканами.

2. Установлено, что каталитические системы R2AlR-CHCl4n-MXn или А1-СНПС14.П при температуре 20-60°С и атмосферном давлении эффективно превращают циклогексан в изомерные ЕЗ,Е8-диметил-/77/?бтс--бицикло[4,4,0]декан-(49%) и ЕЗ,Е9-диметил-т/?янс-бицикло[4,4,0]декан -(38%). В выбранных условиях в зависимости от типа катализатора циклододекан дает смесь изомерных метил-, диметил- и этилзамещенных циклогексанов I, а также индивидуальный циклогексан И.

3. На основании кинетических исследований показано, что ключевой стадией реакции превращения циклогексана в изомерные диметилдекалины является образование первоначально метилциклопентана, который далее превращается в изомерные диметилдекалины. Предложена вероятная схема скелетных превращений циклогексана в диметилдекалины.

4. Показано, что разработанные катализаторы системы R2AlR-CHCl4.n-MXn или А1-СНПС14.П могут быть использованы для алкилирования адамантана насыщенными углеводородами, что открывает эффективный путь синтеза ранее труднодоступных алкиладамантанов.

5. Разработан перспективный для практического применения селективный метод алкилирования бензола этиленом в моноэтилбензол, основанный на применении в качестве катализатора системы А1-СНПС14.П.

6. Показано, что каталитическая система i-Bu3Al-CCl4-PdCb практически количественно превращает циклооктан в цис-1,3 диметилциклогексан, транс-1,4-диметилциклогексан, транс-1,2-диметилциклогексан, транс-1,3-диметилциклогексан, а каталитическая система, включающая Et3Al-CCl4-PdCl2 способствует образованию изомерных 1,2-, 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Самохина, Мария Геннадьевна, 2003 год

1. Minsker K.S., Sangalov YU.A., Razuwaev G.A. Polymerization of Vinyl Chloride and Copolymerization with Ethylene Catalyzed by Triethylaluminium Cuprous Chloride - Carbon Tetrachloride // J. Polymer Science.- 1970.- Vol. 8.- P. 3033- 3037

2. Садыков P. А., Терегулов И.Х. Химическая поляризация ядер и реакция Et3Al с ССЦ, катализированная Ni(acac)2 // Изв. АН сер. Хим.- 1998.- №8.-С. 1580-1582

3. Казанский Б.А., Либерман А.Л., Брагин О.В. Гидрогенолиз циклогексана с образованием н-гексана при атмосферном давлении // ДАН СССР.-1964.-№156.- С.1114

4. Казанский Б.А., Либерман А.Л. и др. О каталитических превращениях н -гептана и н-октана в присутствии платинированного угля // ДАН СССР.-1954.-№94.-С.77

5. Казанский Б.А., Либерман А.Л. и др. Каталитическая циклизация н -пентана и н-гексана с образованием пятичленного цикла // ДАН СССР.-1958,- №120,- С.789

6. Бурсиан Н.Р., Волнухина Н.К., и др. Катализаторы высокотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов на основе окиси алюминия, промотированной фтором.- Ленинград, 1975.

7. Казанский Б.А. Каталитические превращения углеводородов.- М.: Наука, 1968.

8. Казанский Б.А., Шохова Э.А. и др. Контактные превращения циклооктана в присутствии платинированного угля // ДАН СССР,- I960.- №133,-С.1090

9. Казанский Б.А., Шохова Э.А. и др. Контактные превращения цикло октана в присутствии никилеевого катализатора // ДАН СССР,- 1961 .-№136.-С.1112

10. Ю.Боленкова Е.С., Хафизова Н.А., Хромов С.И. Превращение метилциклооктана в присутствии платиновых катализаторов // ДАН СССР.- 1965.-№161,-С.1329

11. Казанский Б.А., Лукина М.Ю. Каталитическое гидрирование углеводородов ряда циклобутана с ращеплением кольца // ДАН СССР-1965,- №74,- С.263

12. Шокова Э.А., Хромов С.И., Баленкова Е.С., Бобров А.В и Стерин. Х.Е. Контактные превращения циклононана и циклодекана в присутствии никелевого катализатора // Нефтехимия.- 1962.-№2.- С.280

13. Jones W.D., Feher F.J. Alkane Carbon-Hydrogen Bond Activation by Homogeneous Rhodium (1) Compounds // Organometallics.- №2.- P. 562-563

14. Debad J.D., Legzdins P., Lumb S.A. Facile Thermal Reactivity of Cp*W(NO)(CH2SiMe3)(CPh=CH2): Unique Alkane C-H Activation under Mild Conditions // JACS.- 1995,- №117.- P. 3288-3289

15. Казанский Б.А., Шокова Э.А., Коростелева Т.В. Превращение адамантана в присутствии гидрирующих катализаторов // Доклад АН СССР.- 1969.-Т.187,- №5.- С. 1056-1059

16. Шохова Э.А., Клон В.В. Взаимодействие адамантана и адамантанойдов с циклогексаном в присутствии трифторуксусной кислоты // Нефтехимия.-1975.- Т. 15.- №2.- С.206-211

17. Багрий Е.И., Соловьев В.Н., Заикин В.Г., Санин П.И. Алкилирование адамантана низшими олефинами и хроматомасспектрометрические исследования состава продуктов реакции // Нефтехимия,- 1975.- Т. 15.-№1.-С.88-134

18. Бурсиан Н.Р., Орлова Д.С. и др. Каталитические реакции в жидкой фазе.-Наука.-: Алма-Ата.- 1978.- С.З19.0ла Г. Карбкатионы и электрофильные реакции // Успехи химии.- 1975.-t.XLIV.- выпуск 5.- С.793 867

19. Полубенцева М.Ф., Хван К.С., Пикерский И.Э. и др. Изомеризация н -пентана в присутствии галоидных солей алюминия FSO3H SbFf // Нефтехимия.- 1980.- Т.20, С.54-59

20. Пат США №.3594445, кл.585-374(С07С5/28). Isomerisation of Parafinic Hydrocarbons employing Hydrogen with an olefin and (or) alkyl Fluorsulfonate. / Parker Paul Thomas., заявл. 1969.30.10, опубл. 1971.20.07

21. Пат США №. 3260683, кл.252-473. Method of preparing a catalyst composition consisting of the oxides of cobalt and Magnesium and the product there of. / Herman H., Endler A., Ferrara at al., заявл. 1960. 27. 06, опубл. 1966.12.07

22. Табацкая А.А., Штабель И.А., Соколенко В.А. Влияние ароматических углеводородов на превращение алканов под действием сверхкислот // ЖОХ.- 1977.-Т.13.-С.1818

23. Табацкая А.А., Цхай Л.Э., Борисенко Л.А., Соколенко В.А. Поведение н-гексана под действием HSO3F SbFs // ЖОХ,- 1979.- Т. 15.-С.2445-2449

24. Пат. США № 3201494, кл 585-374. Hexafluoroantimonic acid- catalysed hydrocarbon conversion. / Plateeuw J., Mackor E. at al., заявл. 1963.14.05., опубл. 1965.17.08

25. Пат. США № 3415899, кл. (С07С5/28). Alkylation process. / Van P.C., заявл 1965.12.09, опубл. 1968.12.10

26. Пат. США № 3708553,кл. (С07С5/28). Alkylation's process using a Lewis acid Halide with Fluorosulfuric or trifluoromethanessulfonic acid. / Olah G., заявл. 1971.03.07, опубл. 1973. 01. 02

27. Пат. США № 3766286, кл. (С07С5/28). Process for the isomerisation of Hydrocarbons. / Olah G., заявл. 1971.25.06, опубл. 1973.16.10

28. Sommer J., Bukala J. Selective Electrophilic Activatiuon of Alkanes // Acc. Chem. Res.-1993.-№26.- P.370-376

29. ЗО.Неницеску К.Д. Органическая химия.- М.1962

30. Grignard V., Stratford. Isomerisierung von Cyclohexan mit А1СЬ,.// Rec.Traw.Chim.- 1936, Vol. 178,-P. 2149-2152

31. Zelinsky N.D., Tarasowa E.M., Uber die ketonbildung aus Cycloparaffinen in Gegenwart von Aluminiumchlorid//- Lieib.ANN.- 1934,- Vol. 508.-P. 115

32. Gawalek G., Shneider G., Konnecte H.G. Der Einflus ion Katalysatoren auf die Isomerisierung von Cyclohexan mit A1C13 zu Methylcyclopentan // J. Phys. Chem.- 1963 Vol 223.- № 3-4.-P. 269 282

33. Conn W.K. and Schneider A. Formation of hydronapthalens from cyclopentyl Rings in acid-catalyzed reactions// J.Amer. Chem.Soc.- 1954.-Vol 76.- P. 4578

34. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии.-Изд.иностр.литературы.-:М.- 1949.-Р.90-120

35. Komarewsky V.I., Ipatieff V. N. The action of Aluminum Chloride on benzene and Cyclohexane // J.Amer.Chem.Soc.-1934.- Vol. 9.-№56.- P. 19261928

36. Aschan O. Naphtenverbindungen, terpen und campherarten.- Berlin und Leipzig 1929

37. Komarewsky V.I, Grosse A.V. Reaction of Naphtenic Hydrocarbons with olefins // J.Am. Chem.Soc.- 1935,-Vol. 9.-№57.-P. 1722-1724

38. Зелинский Н.Д., Турова-Поляк М.Б // Явление изомеризации при крекинге декагидронафталина хлористым алюминием // Ж.Прикл.химии.-1934.-№ 7,- С.753-756

39. Зелинский Н. Д., Арбузов Ю.А. О действие хлористого алюминия на циклогексан//ДАН СССР.- 1941,-Т. 30.- №8,- С. 717

40. Зелинский Н.Д., Турова- Поляк М.Б. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием галоидных солей металла // ЖОХ,- 1951 .-№21.-С. 2156-2160

41. Grignard V., Stratford R., Thermal destruction cycloparaphinis under the action A1C13 // Ind. Eng.Chem.- 1934.-№26.-P.45-50

42. Пат. США № 5254791.кл.585/372. Cycloalkane isomerisation process. /Philips PetroleumCompany., заявл. 28.01 1993, опубл. 19.10.1993

43. Turner H.S., Werne R.J. Preparation of a Cyclopentenone by the stoble Condensation// J Chem. Soc.- 1953.-Vol. 75,- №5,- P. 1257

44. Waterman H. I., Leendertse J. J., Ter A. D. Bilding von kondensirten Ringsystemen bei der Dehydrogenisationskatalyse // Rec. Traw. Chim.- 1935.-Vol.-54.- P.-245-248

45. Вайганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.-Химия.-:М.-1968.- С.942

46. Segava Herodze, Kurota Josiro, Amano Akiro, Tokyhisa Hirosi. Isomerisation of C8-cyclohexans by A1C13//J phys. Chem.- 1970.- V.13.-№5.- P.350-355

47. Пат Великобритании, №. 899379, kji.260-683. Improvement relating to the isomerisation of paraffin hydrocarbons and catalyst therefore. / Shell Dev., заявл. 05.07 1943, опубл. 09.11.1947.

48. Пат США, № 3201496, кл.260-683. Isomerisation Process. / Boyd N., Bayton H., заявл. 28.09 1969, опубл. 17.08,1965

49. Пат. • Великобритании,, № 477778, кл.С07С2/62. Improvement in the manufacture a production of carboxylic acid amides. / Jonson G. В., заявл. 07.08.1936, опубл. 01.06.1938

50. Пат США, №. 1995752, кл.260-168. Manufacture of hydrocarbon product containing oxygen. / Antares Т., заявл. 08.05 19393, опубл. 26.03.1935

51. Гаврилов Б.Г., Молчанова Г.К. Алкилирование метилциклогексана пропиленом в присутствии промотированного хлористого алюминия в нитрометане // Нефтехимия.- 1970.-№2.-С.143

52. Турова-Поляк М.Б., Баленкова Е.С., Соснина И.Е., Хромов С.И, Юдкина Т.П. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием хлористого алюминия //Ж.О.Х.- 1961.-№6.-С.64

53. Пат США, № 3846503, кл.260-666. Saturated Hydrocarbon isomerisatiuo process. / Hoatson J. R., заявл. 25.05 1973, опубл. 5.11.

54. Турова-Поляк М. Е., Баленкова Е. С., Хромов С. И., Юдкина Т. П. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием А1СЬ //Общая химия,-1961 ,-Т.31 ,-№6.-С. 1976-1981

55. Пат США, №. 5707921, кл. В011371104 (502/334) 502/327. Method of preparing isomerization catalyst composition. / Prake Charlees, Melton Ralph., заявл. 15.09.1995, опубл. 13.01.1998

56. Пат США,. №. 3381046, кл. 720-308. Set and rocket fuel. / Cohen Charier A., Muessig Glifford. заявл. 15.08.1966, опубл. 30.04.1968

57. Пат США,. №. 4270014, кл. 720-308. Production of high-energy fuel. / Howe Steven, заявл. 30.04 1979, опубл. 26.05.1981

58. J.Aviation Week and Space Technology. 1976.

59. Пат США, №. 4086284. кл. 720-305. Isomerisatiuon of endo-tetrahydrodicyclopentadien to a missle fue diluent. / Shneider А., заявл. 09.03. 1976, опубл. 26.04.1978

60. Пат Великобритании, №. 634602, кл. C07C5/27D2H6B. Catalytic isomerisation of solid hydrocarbons. / Bataafsche Petroleum., заявл. 09.03.1946, опубл. 22.03.1950.

61. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение.- Наука.-:М.-1989,-С.70

62. Гаврилов Б.Г., Лукша В.Г., Слободин Я.М., Ковязин В.Е. Исследование реакции превращения циклогексана в алкиладамантаны // ЖОХ,- 1975.-№11.-С.597

63. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И. Взаимодействие адамантана с парафиновыми углеводородами в присутствии галогенидов алюминия // Нефтехимия,- 1973.-Т.13,-№6.- С.800-807 .

64. Слободин Я.М., Ковязин В.Е., Фролова Р.И. и др. Каталитические превращения адамантана в присутствии А1С13 // ЖОрХ,- 1975.- X. 11.-№10.- С.2218

65. Слободин Я.М., Ковязин В.Е., Варенье Г.В. и др. Каталитическая деструкцая адамантана // Журнал органической химии.- 1978,- Т. 14.- №3.-С.542-544

66. Авторское свидетельство №287933 СССР, МКИ с.07 с 23/39, 5/24, способ получения полиметиладамантов /Багрий Е.И., Санин П.И. //Б.И. 4970, №36, С.38

67. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Соловьев В.Г.Заикин В.Г. Алкилирование адамантана парафиновыми углеводородами // Кинетика и катализ.-1977.-Т.18.-№6.-С1604.

68. Авт. свид. №915407 СССР. Способ получения смеси моно- и полиметиладамантанов./ Багрий Е.И., Долгополова Т.Н. Санин П.И. Опубл. 12. 09. 1985

69. Казанский Б.А., Шохова Э.А., Коростелева Т.В. Взаимодействие адамантана с олефинами //ДАН СССР.- 1970.-Т. 191.- №4,- С.831-834

70. Авт. свид. СССР, №376346, кл. С07С, 13/615. Подхалюзин А.Т., Шелков Ю.П.,1973, Бюл. Изобр. 1973, №17, С.70

71. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И., Метелирование адамантана // Изв АН СССР, сер. хим.- 1970,- №2.- С.498

72. Фрид Т.Ю., Соловьев В.Н., Заикин В.Г., Багрий Е.И. Алкилирование адамантана изооктаном в присутствии алюмоокисных катализаторов //Нефтехимия.-1978.-T.-XVIII.-С.39-43 '

73. Полубенцева М.Ф., Софронова В.Е., Баженова Б.А., Пикерский Н.Э., Липович В.Г., Калечиц И.В. Реакции водородного обмена в условиях изомеризации пентана на хлористом алюминии // ЖОХ.- 1984.- №6.-С. 25

74. Пат США, №. 5639933, кл. 585/741, 744,585/750. Isomerizatiuon catalyst and use thereof in alkane / cycloalkanes isomerisation. / An-hsiang-Wu, Bartlesville., заявл. 05.11.1994, опубл. 17.06.1997. .

75. Schleyer P.R., Gleycher G.J., Cupas C.A. Adamantane Rearrangements. The isomerisation of Dihydrocedrene to l-Etyl-3,5,7-trimetylAdamantanes // J.Org. chem.- 1966.- №.31.-P.2014

76. Глозштейн А.Я., Сидоров B.A., Поляков C.A., Ивлев И.Г. Получение диизопропильных алкилатов //.- ХТТМ. ■ 1982.- №4.- Р. 56

77. Пат Великобритании, №.841292, кл. A3B1;A1D(7;10), P7TIC34D10:37D10. Novel catalyst and preparation and uses there of. / заявл. 04.02.1956, опубл. 13.07.1960.

78. Friedel C., Gorgeu A. The destruction of hexanes by Aluminium Chloride. // J. Chem. Soc.-1921.- № 76.-P. 181

79. Hepp H.J., Drehman L.E. Isomerization of n-Heptan. // Ind.Eng.Chem.-1960.-V 52,- №3.-P .

80. V. Scheider Thesis, thermal Syntheses of aromatic Hydrocarbons.// J. Amer. Chem. Soc.- 1948,- №24,- P. 207-210

81. G. Galingaert. H. A. Beatty. The isomerization of normal Heptanes // J. Amer. Chem. Soc.- 1936.- №58,- P. 51-54,

82. Evering B.L., d'Ouville E.L., Lien A.P. Isomerization of Pentanes and Hexanes. // Ind.Eng.Chem.-1953.-V45.-№3.- P582-589.89.01ah G.A. Fridel -Crafts and related reactions.// N.Y.; L. -.Wiley Interscii.-1963,- Vol.1.-P.1031

83. Жермен Дж. Каталитические превращения насыщенных углеводородов.// Мир,- :М.- 1972,- 308 С.

84. Ахрем И.С., Орлинков А.В., Витт С.В., Вольпин М.Е. Алкилирование адамантана н- алканами в мягких условиях // ДАН СССР,- 1986,- Т. 288.-№1.- С. 130-134

85. Орлинков А.В., Ахрем И.С., Афанасьева Л.В., Вольпин М.Е. Изомеризация н пентана и н - гексана в растворе при комнатной температуре под действием апротонных кислот // ДАН СССР.- 1988.-Т.299.-№4.-С.890-894.

86. Жоров Ю.М. Термодинамика химических процессов.- Химия.-: М.- 1985.-135С.

87. Ахрем И.С., Чурилова И.М., Витт С.В. Окислительные превращения циклогексана, метилциклопентана и пентана под действием суперэлектрофилов на основе полигалогенметанов и галогенидов алюминия // Изв. АН, Сер.хим.- 2001.- № 1 .-С.78-84

88. Берман С.С., Стуканова JI.H., Петров А.А. Относительная термодинамическая устойчивость бицикло4,4,6.деканов состава CjiHW/ Нефтехимия,- 1970,-Т. 10(50).-С.635

89. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Mysov E.I., Volpin М.Е. Transformation of cycloaokanes under the action of acylhalides in the presens of AlBr3 //Tetragedron Lett.- 1981.- Vol 22.- P.3891-3894

90. И.С. Ахрем, А.В. Орлинков и др. Изучение природных комплексов СНзСОВг, СН3СОС1, 2А1С13 и CH3COCl-2SbF5 методом ЯМР 'Н, ,3С, 27A1,49F, |70.// Доклад АН СССР.- 1985.-Т.284.-№ 3.-С.627-63 1

91. G.A. Olah, G. Rasul, A. Yudin, A. Burrichter, G.K.S. Prakash, A.L. Chistyakov, I.V. Stankevich, I.S. Akhrem, N.P. Gambaryan and M.E. Vol'pin, Trihalomethyl Cations and Their Superelectrophilic Activation.// J. Amer. Chem. Soc.-1996.- №118.- P. 1446.

92. Ахрем И.С., Орлинков А.В. Новые суперэлектрофильные комплексы для низкотемпературных превращений алканов и циклоалканов.// Изв АН, Сер.хим. 771 (1998).

93. Ахрем И.С., Витт С.В., Чурилова И.М., Орлинков А.В. Необычно легкие превращения циклопентана в циклогексаны, декалины, адамантаны// Изв. АН, сер.хим.- 1999,- №12.-С.2304-2309

94. Гаврилов Б.Г., Лукша В.Г., Тропинова Л.Н. Превращение циклопентана в алкиладамантаны// Ж.Ор.Х.- 1976.-№12,- С. 1599

95. Ахрем И.С., Орлинков А.В., Афанасьева Л.В., Вольпин М.Е. Крекинг н алканов при комнатной температуре под действием апротонных суперкислот.//ДАН СССР.- 1988.-т.298,- №1.-С. 107-112

96. James К. Whitessell, and Mark A. Minton. Stereochemical Analysis of Alicyclic Compounds by I3C NMR Spectroscopy.- London.- New York, Ghapman and Hall.-1987,- P.231.

97. Breit- Maier E., Voelter W. 13C NMR Spectroscopy.- Verlag Chemie.-:Weinheim.-1974.- P.123.

98. Фурман А.А., Рабовский Б.Г. Основы химии и технологии безводных хлоридов.-Химия.-:М.-1970.- 112С.

99. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- Мир.-:М,- 1976.- 320-330С.

100. Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Хуснутдинов Р.И., Щаднева Н. А. Гидрирование а- пинена на никелевых катализаторах // IV Российская конференция с участием стран СНГ.- Стерлитамак,- 2000.- 204 С.

101. Органикум. Практикум по органической химии. Т.2- Мир,- :М,-1979.-441-442С.

102. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме.- М.-: Изд. Московского Университета,- 1971.-116С.

103. Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом практикуме.- Химия.- :М.-1999.-С34-35, 40, 101

104. Mass- Spectral Database, Version C.03.00, 138K, John Wiley&Sons, NY.-:New York.-1992

105. Климова B.A. Основные методы анализа органических соединений.- М.: 1975.- 352 С.

106. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.-М.: Химия.-1975.-987 С.