Химически индуцированная динамическая поляризация ядер в термических и каталитических реакциях триалкилаланов с галогеналканами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Садыков, Раис Асхатович

• Садыков, Раис Асхатович
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Садыков, Раис Асхатович

Введение

1. Свободные радикалы в реакциях алюминийорганических соединений (литературный обзор)

1.1. Методы исследования радикальных реакций

1.2. Химическая поляризация ядер в исследовании радикальных реакций

1.2.1. Явление ХПЯ

1.2.2. Реакции литийорганических соединений

1.2.3. Реакции магнийорганических соединений

1.3. Гомолитические процессы в реакциях алюминийорганических соединений с органичекими пероксидами

1.4. Реакции триалкилаланов с нитросоединениями

1.5. Реакции АОС с дифторидом ксенона

1.6. Свободные радикалы в реакциях АОС с галогеналканами

1.6.1. Взаимодействие алюминийорганических соединений с четыреххлористым углеродом

1.6.2. Взаимодействие алюминийорганических соединений с галоформами

1.6.3. Взаимодействие алюминийорганических соединений с метилендигалогенидами

1.6.4.Энергетические характеристики реакций АОС с галогенметанами и условия взрывного взаимодействия

1.6.5. Взаимодействие АОС с ССЦ в присутствии ионов металлов переменной валентности

1.6.6. Восстановление гем-дигалогенциклпропанов диизобутил-алюминийгидридом под действием комплексов металлов переменной валентности

1.7. Активация С-Н связей суперкислотами и А1С

1.7.1. Активация предельных углеводородов в присутствии сверхкислот

1.7.2. Превращения предельных углеводородов в присутствии хлорида алюминия

1.7.3. Активация насыщенных углеводородов суперэлектрофильными системами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химически индуцированная динамическая поляризация ядер в термических и каталитических реакциях триалкилаланов с галогеналканами»

С момента открытия (1967 г.) и создания теории (середина 70-х годов) явление химически индуцированной динамической поляризации ядер (ХПЯ) стало эффективным инструментом исследования органических и металлорганических радикальных реакций. Метод успешно используется для выявления и изучения гомолитических стадий в реакциях металлорганических соединений (МОС) I, II, III, IV и VIII групп Периодической таблицы элементов. Данный метод наиболее широко использован для изучения радикальных реакций Li- и Mg-органических соединений. Так, методом ХПЯ детально исследован радикальный механизм взаимодействия МОС Li и Mg с галогеналканами и органическими пероксидами. Обнаружение и анализ эффектов ХПЯ дало возможность впервые установить участие радикалов в процессах образования магнийорганических соединений, традиционно считавшихся нуклеофильными процессами. Обнаружено также, что каталитические добавки соединений металлов переменной валентности, сильно ускоряющие протекание реакций реактива Гриньяра с некоторыми галогеналканами, оказывают существенное влияние на эффекты ХПЯ сопровождающие эти реакции.

Однако вопреки очевидным и впечатляющим успехам применения метода ХПЯ до начала наших исследований в мировой литературе отсутствовали сведения о наблюдении эффектов ХПЯ в реакциях алюминийорганических соединений (АОС). Это связано с тем, что гомолитические процессы в термических и каталитических реакциях с участием АОС являются недостаточно исследованной областью. Между тем АОС за последние 20-25 лет прочно вошли в практику органической и металлорганической химии, широко применяются в качестве сокатализаторов процессов олиго- и полимеризации, алкилирования, метатезиса, карбонилирования, а также реагентов при получении высших спиртов, специальных взрывчатых веществ Автор выражает благодарность чл.-корр. РАН Джемилеву У.М. за выбор направления исследований и активное участие в обсуждении и интерпретации полученных результатов. и других ценных веществ и материалов. Наибольшее применение АОС находят в производстве синтетических каучуков при приготовлении комплексных катализаторов типа Циглера-Натта.

Формирование таких катализаторов проходит с образованием интермеди-атных алкильных и гидридных производных металлов переменной валентности, которые, распадаясь в условиях реакции, дают каталитически активные центры. Образующиеся алкильные и гидридные комплексы, являясь в обычных- условиях не стабильными соединениями, легко расщепляются по гемолитическому и ионно-координационному механизмам с получением в большинстве случаев низковалентных комплексов металлов, каталитическая активность которых зависит от природы металла, структуры лигандов и субстрата. Несомненно, доля радикальных реакций участвующих, как на стадии формирования катализатора, так и в ходе каталитического процесса, существенно влияет на строение каталитического комплекса, его активность и селективность действия. К сожалению, традиционные инструментальные методы, используемые для изучения механизмов сложных органических реакций, катализированных комплексами металлов, мало пригодны для установления полного механизма таких реакций, где наряду с ионно-координационными проходят и гомолитические превращения.

В связи с этим для изучения гемолитических процессов в термических и каталитических реакциях с участием АОС необходимо привлечение современных нетрадиционных физико-химических методов.

Обнаружение и анализ эффектов ХПЯ в каталитических реакциях с участием АОС, галогенметанов и комплексов переходных металлов позволит идентифицировать образующиеся в этих условиях радикальные интермедиаты и пути их превращений, установить структуру радикальных пар, в которых возникает поляризация ядер и их мультиплетность. В результате станет возможным определение природы образования радикальных частиц. Совокупность полученных данных в сочетании с детальным анализом основных и минорных продуктов реакции, структуры интермедиатных каталитически активных комплексов, позволит установить механизм и природу радикальных компонентов, образующихся в ходе формирования комплексных катализаторов на основе переходных металлов и АОС.

На основании вышеизложенного можно сделать вывод, что исследования направленные на изучение эффектов ХПЯ в термических, а также в гомогенно-каталитических реакциях с участием АОС, галогенметанов и комплексов переходных металлов с целью установления механизмов этих процессов является важной и актуальной задачей.

Целью работы является исследование эффектов ХПЯ в термических и каталитических реакциях триалкилаланов с галогеналканами и окислителями, направленное на идентификацию радикальных интермедиатов с выявлением механизмов их образования и маршрутов превращения в конечные продукты.

В рамках поставленной проблемы решались следующие задачи:

1) изучение радикальных процессов в термических реакциях АОС с пероксидами, XeF2 и нитробензолом.

2) исследование гомолитических процессов в термических и каталитических модельных реакциях триалкилаланов с галогеналканами под действием металлокомплексных катализаторов с целью выяснения роли катализатора в образовании свободных радикалов и их участия в каталитических процессах.

Впервые обнаружены эффекты ХПЯ в термических реакциях триалкилаланов с галогеналканами (CCI4, СНС13, цикло-СзС1б) и некоторыми окислителями (пероксид бензоила, третбутилбензоилпероксид, нитробензол, дифторид ксенона), а также в каталитических реакциях триалкилаланов с галогенметанами, гемдигалогенциклопропанами и металлического алюминия с галогеналканами. Показано, что метод ХПЯ эффективен для изучения гомолитических процессов в реакциях АОС с целью идентификации радикальных интермедиатов, выявления механизма их образования и путей превращения в конечные продукты. При взаимодействии Et3Al и Ви'3А1 с пероксидом бензоила и трет-бутилбензоилпероксидом установлено, что алкильные (Et, i-Bu) и кислородцентрированные (PhC(O)O, t-BuO) радикалы генерируются одновременно в составе синглетной геминальной радикальной пары (РП) в результате вероятного одноэлектронного переноса. Образующиеся в этих реакциях соединения являются результатом превращений указанных радикалов.

Прямым экспериментальным методом доказан радикальный механизм реакции (EtO^AlEt с XeF2. Построена и обоснована схема радикальных превращений, предусматривающая образование всех продуктов реакции.

На основании анализа эффектов ХПЯ при взаимодействии R3AI (R=Et,Bu') с нитробензолом показано, что в ходе реакции образуются алкильный R' и фенилалюмоксидиалкилнитроксильный радикалы. Поляризованные RH (этан, изобутан) и RPhN02 (этил- и изобутилнитробензол) образуются в результате превращений указанных выше радикальных частиц.

Наличие эффектов поляризации в реакции синтеза АОС при взаимодействии металлического алюминия с некоторыми простыми галогеналканами (Bu'Br, Bu'Cl, EtJ) однозначно свидетельствует об образовании радикальных частиц в данном процессе. В случае Bu'Br и BulCl образуются третбутильные радикалы, а в случае EtJ - этильные радикалы, из которых образуются побочные продукты, такие как изобутан, изобутилен, изооктан, этан, этилен, бутан. Предложена вероятная схема радикальных стадий.

Методом ХПЯ доказан радикальный механизм взаимодействия триалкил-аланов (Et3Al,Bu'3Al и Ви'гАЩ) с галогенметанами (СС14,СНС1з) и гексахлор-циклопентадиеном. Показано, что эффекты ХПЯ генерируются в синглетной РП алкильных и галогенметильных радикалов и наблюдаются в продуктах превращений этой РП. Обнаружено, что в реакции триалкилаланов с cci4 при замене углеводородного растворителя на полярный диоксан происходит инверсия знаков ХПЯ 'Н и 13С, так как из-за координации полярного растворителя с исходным АОС геминальные синглетные РП не образуются, а эффекты поляризации генерируются в диффузионных F-napax.

Обнаружено существенное влияние каталитических добавок комплексов переходных металлов Ni(acac)2 и Pd(acac)2 на эффекты ХПЯ и механизм реакций триалкилаланов с СС14 и СНС13. Показано, что взаимодействие между реагентами, происходит под действием металлокомплексных катализаторов и сопровождается образованием радикальных интермедиатов. Показано, что алкильные и галогенметильные радикалы, в отличие от термической реакции, образуют диффузионные F-пары. На основании полученных результатов предложен вероятный механизм с участием интермедиатных комплексов переходных металлов, объясняющий механизм образования продуктов как радикального, так и нерадикального происхождения.

Установлено, что в реакции восстановительного дегалоидирования гем-дигалогенциклопропанов (ГДГЦП) диизобутилалюминийгидридом (ДИБАГ), катализированной Zr(acac)4, ХПЯ возникает в РП изобутильного радикала и парамагнитного Zr(III), образовавшегося в результате гомолитического распада промежуточного комплекса циркония, содержащего Bu'-Zr связь. Предложен вероятный механизм данной реакции, включающий каталитический цикл с участием радикальных интермедиатов, а также объясняющий образование основных и побочных продуктов.

Нами обнаружено, что в условиях каталитического взаимодействия АОС с галогеналканами в присутствии комплексов переходных металлов, наблюдаются радикальные реакции, затем после индукционного периода, длительность которого изменяется от нескольких минут до нескольких часов в зависимости от условий реакции, начинается бурно протекающий процесс, в ходе которого циклические и ациклические алканы, взятые в качестве растворителя, необычно легко вовлекаются в скелетные превращения в мягких условиях. Установлено, что аналогичными свойствами обладает более простая каталитическая система, состоящая из активированного металлического алюминия и галогеналканов. Эффективность найденных нами каталитических систем сопоставима с известными суперэлектрофиль-ными реагентами на основе галогенидов алюминия (СН3СОХ-2А1Х3 и

СХ4-2А1Х3, где X=Br, С1), которые в настоящее время являются наилучшими из известных систем активации для алканов в мягких условиях (сверхкислоты, металлокомплексные соединения и др.).

На основе найденных каталитических систем разработаны эффективные препаративные методы одностадийного получения диметилдекалинов из циклогексана, экзо-тетрагидродициклопентадиена из его эндо- изомера, С2С1б из ССЦ, трифенилметана из бензола и селективного получения моноэтилбензола из бензола. Указанные выше каталитические системы позволяют получать линейные димеры а-метилстирола — 2,4-дифенилметилпентен-1 и 2,4-дифенилметилпентен-2, а также циклический димер а-метилстирола - 1,1,3-триметил-3-дифенилиндан.

Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме «Изучение строения, стереохимии и реакционной способности металлорганических и комплексных соединений методами ЯМР-, ЭПР- и оптической спектроскопии (№ № Гос. регистрации 81095725 и 01.86.0 110535), а также ИНК РАН по теме «Механизмы металлорганических реакций с участием комплексов переходных металлов» (№ Гос. Регистрации 01.200.2 04383).

Автор выражает благодарность профессору Халшову JI.M. за постоянное внимание и поддержку.

1. Радикальные реакции алюминийорганических соединений литературный обзор)

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Садыков, Раис Асхатович

выводы

1. Впервые обнаружена ХПЯ в термических реакциях триалкилаланов с галогеналканами (CCI4, CHCI3, гексахлорциклопентадиен) и окислителями (пероксид бензоила, третбутилбензоилпероксид, нитробензол, дифторид ксенона), а также в каталитических реакциях триалкилаланов с галогенметанами, гам-дигалогенциклопропанами и металлического алюминия с галогеналканами. Показано, что метод ХПЯ является эффективным инструментом изучения гомолитических процессов в термических и каталитических реакциях алюминийорганических соединений.

2. Установлено, что в реакциях Et3Al (i-Bu3Al) с пероксидом бензоила (Тире/и-бутилбензоил пероксидом) первоначально образуются трет-бутокси-) бензоилоксидиалкилалюминий и геминальные синглетные пары алкильного и бензоилокси- (трет-бутокси-) радикалов. Все найденные продукты с соответствующими знаками поляризации ядер образуются в ходе эволюции этих пар.

3. На основании анализа эффектов ХПЯ 'Н, ,3С и ,9F доказан радикальный механизм реакции АОС с ХеБг на примере (EtO^AlEt. Предложена и обоснована полная схема радикальной реакции, в соответствии с которой сначала образуется (EtO^AlF и геминальная синглетная радикальная пара [Et' 'XeF]s. Внутри- и внеклеточные превращения пары и взаимодействие радикалов с растворителем отвечают наблюдаемым эффектам ХПЯ и идентифицированным продуктам реакции.

4. Показано, что в известной реакции синтеза АОС, осуществляемой взаимодействием металлического алюминия с низшими галогеналканами (t-BuBr, t-BuCl, EtI), газообразные продукты (изобутан, изобутилен, изооктан, этан, этилен, бутан) образуются в основном по радикальному механизму. ХПЯ указанных алканов происходит в диффузионных парах wpem-бутильных (для t-BuCl и t-BuBr) и этильных (для EtI) радикалов.

5. Экспериментально доказан радикальный механизм взаимодействия триалкилаланов (Et3Al, i-Bu3Al и i-Bu2AlH) с галогенметанами (ССЦ, СНС13) и гексахлорциклопентадиеном. Предложены и обоснованы схемы реакций, предусматривающие первоначальное образование диалкилалю-минийгалогенидов и геминальной синглетной пары алкильного (Et, i-Bu, Н) и галогеналкильного (СС13, СНСЦ) радикалов, превращения которых объясняют образование всех идентифицированных продуктов и их знаки поляризации.

6. Установлено, что в реакциях Et3Al, i-Bu2AlH и i-Bu3Al с ССЦ и СНСЦ, катализированных Ni(acac)2 и Pd(acac)2, алкильные (Et, i-Bu) и галогенметильные (СС13, СНС12) радикалы образуются при взаимодействии реагентов с промежуточными соединениями переходных металлов. Предложена схема каталитического цикла, объясняющая образование радикальных и нерадикальных продуктов, согласно которой, на первом этапе происходит алкилирование М(асас)2 (М= Ni, Pd). Гомолитический распад алкильных производных переходного металла является источником этильных радикалов, а хлорирование восстановленного до нулевой валентности металла исходным ССЦ (СНСЦ) приводит к образованию ССЦ (СНСЦ) радикалов. Далее каталитический цикл замыкается алкилированием М-С1 исходным триалкилаланом. ХПЯ происходит в диффузионных радикальных парах указанных радикалов.

7. Показано, что в ходе реакции дегалоидирования гел/-дибромцикло-пропанов с помощью i-Bu2AlH под действием катализатора Zr(acac)4, ХПЯ выделяющегося продукта изобутилена происходит в геминальных синглетных парах изобутильного радикала и парамагнитного соединения Zr(III), образовавшихся при гомолизе 2г(Ш)-изобутил связи, а мультиплетная поляризация изобутилбромида возникает в диффузионной паре изобутильных радикалов. На основании полученных данных предложена схема каталитического цикла, предусматривающая образование целевых циклопропанов, газообразных продуктов дегалоидирования (изобутан, изобутилен) и образование радикальных интермедиатов.

8. Обнаружена необычно высокая активность систем АОС-галогеналкан-переходный металл и металлический алюминий - галогеналкан в реакциях скелетных трансформаций насыщенных углеводородов в мягких условиях (20-60°С, атмосферное давление). Эффективность найденных систем показана на примере превращения ряда циклических, линейных и разветвленных алканов.

Заключение

Несмотря на значительную льюисовскую кислотность АОС и, соответственно, склонность АОС к гетеролитическим реакциям, в литературе имеется значительное число примеров их участия в гемолитических процессах. Большинство этих реакций изучено не в достаточной мере. С другой стороны, примеры применения метода ХПЯ для изучения механизма радикальных реакций с участием других МОС (особенно магния и лития) показывает, что метод ХПЯ весьма эффективен для решения подобных задач. Мы полагаем, что данный метод будет также эффективен для исследования радикальных стадий в реакциях с участием АОС.

Из приведенных в обзоре данных можно заключить, что наличие гомолитических процессов в реакциях триалкилаланов с перекисью третбутила и пероксидом бензоила не подвергается сомнению. Однако имеются разногласия в механизме образования алкильных и кислородсодержащих радикалов.

Для реакций триалкилаланов с 2-метил-2-нитропропаном и тритрет-бутилнитробензолом существование радикального пути подтверждается методом ЭПР, а для реакции нитробензола с EtsAl радикальный путь только предполагается на основании анализа продуктов. С другой стороны, известно, что взаимодействие нитробензола с lBuMgCl протекает с образованием радикальных интермедиатов и сопровождается эффектами ХПЯ.

На основании косвенных данных авторы [131] пришли к выводу о радикальном механизме реакции (EtO)2AlEt с XeF2. Были выдвинуты предположения о структуре радикальных интермедиатов и схеме процесса.

Для выявления возможностей метода ХПЯ для исследования реакций АОС на первом этапе работы нами были выбраны отмеченные выше реакции АОС с органическими пероксидами, нитробензолом и дифторидом ксенона, в которых установлено наличие гомолитических процессов, но структура радикальных интермедиатов, а также механизм их образования и превращения в конечные продукты лишь предполагаются.

По литературным данным, приведенным в обзоре, можно видеть, что в ряде реакций триалкилаланов с галогенметанами присутствуют радикальные процессы, но структура радикальных интермедиатов и природа их образования также только предполагается. Кроме того, показано, что эти реакции катализируются комплексами переходных металлов, резко ускоряются и сопровождаются образованием свободных радикалов. Это обстоятельство позволяет рассматривать термические и каталитические реакции триалкилаланов с галогенметанами как модельные, так как обнаружение и сопоставление эффектов ХПЯ в этих процессах открывает возможность получения информации о природе гомолитических стадий в ходе металлокомплексного катализа и, следовательно, новых данных о механизме гомогенного катализа комплексами металлов переменной валентности. В этой связи исследование, направленное на изучение эффектов ХПЯ в термических и каталитических реакциях с участием АОС, галогенметанов и комплексов переходных металлов с целью установления механизмов этих процессов является важной и актуальной задачей.

Из литературного обзора следует, что реакции триалкилаланов с галогенметанами в присутствии соединений переходных металлов в первой фазе сопровождаются образованием радикальных интермедиатов, затем после некоторого индукционного периода протекает вторая бурная фаза с выделением значительного количества газообразных продуктов. Мы предположили, что АОС при этом превращается в AICI3, который в сочетании с галогенметаном может образовать суперэлектрофильную систему аналогичную известной системе ССЦ^АГВгз, которая легко активирует С-Н связь в насыщенных углеводородах и подвергает их скелетным превращениям в мягких условиях. Учитывая важность разработки новых методов активации алканов в мягких условиях для современной органической химии, мы исследовали вторую фазу реакции.

2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые реактивы

Алюминийорганические соединения использовали промышленные, 1-2М растворы без предварительной очистки (ТЭА 92,8%; ТИБА 91%; ДИБАГ 73%). Диэтоксиэтилалюминий (ДЭЭА) был синтезирован по методике [255]. Дейтерированный аналог dio-ДЭЭА приготовлен по той же методике с использование de-этанола.

Пероксид бензоила и требутилбензоилпероксид использовали марки «х.ч.».

Нитробензол марки «х.ч» промывали водой, сушили над Р2О5 и перегоняли в вакууме.

Дифторид ксенона был предоставлен старшим научным сотрудником лаборатории химической физики ИОХ УНЦ РАН к.х.н. Мамыкиным А.В.

Галогенпроизводные ГССЬ, СНС13, СН2С12, СНВг3, СН212, гексахлорциклопентадиен, n-C7Hi5Br и i-BuBr) перегонялись над Р205.

Хлороформ встряхивали с концентрированной серной кислотой, промывали водой, сушили над СаС12 и перегоняли. 1,1-гемдибромциклопропаны получены по методу Макоши [256].

Циклогексан, гексан, пентан, октан марки «х.ч.» использовались после осушки и перегонки. Циклооктан, циклододекан и эндо-2 6 трицикло[5,2,1,0' ]декан получены гидрированием циклооктадиена, циклододекатриена и димера циклопентадиена, соответственно, с помощью никелевого катализатора «Ni силикатный» ГМ-3 [257]

Ароматические и эфирные растворители предварительно очищали и обезвоживали [258].

Метилциклопентан синтезировали из метилциклопентанона по методике [259].

Металлический алюминий использовали в виде готового порошка или опилок, приготовленных из обычной алюминиевой проволоки.

Катализаторы Ni(acac)2, Pd(acac)2, Co(acac)3, Fe(acac)3, Cp2TiCl2 синтезированы по методике [260]. PdCl2 использовался готовый марки «х.ч.»

2.2. Аппаратура.

Анализ реакционных смесей проводили методом ГЖХ на хроматографе «Цвет- 500М» с насадочной колонкой в токе Не. Длина колонки 1=2.2м, диаметр 4мм. Неподвижная фаза SE-30 5% на носителе "Хроматон N-AW" с размером частиц 0,25-0,315 мм. Детектор пламенно-ионизационный. Анализ проводили по программе: температура с 50 до 265°С, скорость подъёма температуры в минуту. Температура испарителя 300 С, детектора 250 С.

Расширенные данные получали на хроматографе «Carlo Erba» снабженной стеклянной капиллярной колонкой СКК.

Выделение индивидуальных продуктов реакции проводили на препаративном хроматографе «Carlo Erba» со следующими характеристиками: насадочная колонка SE-30, длина колонки 6м, диаметр 6мм, детектор пламенно-ионизационный, газ-носитель Не. Программа: интервал температур 100-250°С, скорость подъёма 8°С в минуту, температура испарителя 300°С, детектора 250°С.

Для идентификации полученных соединений применяли хромато-масс-спектрометр «FINNIGAN-4021» с капиллярной колонкой 1=50м и диаметром 0,2мм, фаза НР-5 или Ultra-2. Температура от 50 до 300°С, скорость подъёма 6°С в минуту.

Соединения, содержащиеся в реакционных смесях, идентифицировали с привлечением базы данных [261].

Спектроскопические исследования проводили методом ЯМР 'Н и ,3С с широкополосным и частичным подавлением, по протонам на спектрометре JEOL FX-90Q (рабочие частоты 89,5 МГц (*Н) и 22,5 МГц (13С). Длительность импульса облучения 30 мкс

30°, 'Н) и 5мкс (45°, 13С), время между импульсами составляло 2-10 с. Образцы готовились в стандартных ампулах диаметром 5 мм.

В качестве растворителей использовали CDCI3, (CD3)2CO и С&ь-Концентрация растворов составляла 10-30% для 13С и 1-10%) для 'Н. Хим.

1 13 сдвиги сигналов в спектрах ЯМР Ни С приведены в шкале 5 (м.д.) относительно ТМС.

Спектры ЭПР получали на спектрометре «SE/X-2543 Radiopan» с длиной волны СВЧ Зсм.

2.3. Общая методика экспериментов по регистрации ХПЯ

Эффекты ХПЯ 'Н, ,3С и I9F регистрировали с помощью спектрометров ЯМР «Tesla BS-467» (60МГц, CW), «Tesla BS-567» (100МГц, FT) и «JEOL FX90Q» (89,5МГц, FT). Для проведения опытов по регистрации ХПЯ в сосуде Шленка готовили раствор АОС в дейтерированном растворителе под аргоном, 0,2-0,5 мл раствора переносили в ампулу диаметром 5мм для ЯМР измерений, куда при необходимости добавлялось известное количество комплекса переходного металла, и записывали спектр исходной смеси. Затем в ампулу, помещённую непосредственно в датчик спектрометра, добавляли шприцом второй реагент, либо его раствор. Реакция, как правило, начиналась сразу после добавления реагента, поэтому для регистрации эффектов ХПЯ в спектрах ЯМР сканирование спектров начинали примерно через 3 секунды после начала реакции. В опытах при повышенных температурах необходимое ее значение предварительно устанавливалось в датчике спектрометра вместе с образцом АОС.

Для регистрации спектров ЯМР 'Н достаточно одного сканирующего импульса длительностью 10 мкс., что соответствует примерно 20°. Это позволило записывать спектры каждые 10-15 сек. Для наблюдения эффектов 11

ХПЯ на ядрах С спектры регистрировали в режиме накопления с числом накоплений равным 50-100 с использованием 20° градусных импульсов длительностью 3 мкс. Использовался режим накопления СОМ с широкополосным подавлением по протонам. Время регистрации одного спектра составляло от 40 сек. до 1 мин. По окончанию реакции регистрировали спектры реакционной смеси для идентификации продуктов. При использовании спектрометра с непрерывной регистрацией, для исключения искажения формы сигналов в условиях быстрого прохождения спектры регистрировались в прямом и обратном направлениях развертки частоты. Опыты воспроизводились многократно с различной скорость записи спектров.

2.4. Реакции триалкилаланов с пероксидами.

Для наблюдения эффектов ХПЯ 'Н к раствору ТЭА или ТИБА в с!б-бензоле или dg-диоксане (1М, 0,5 мл) помещенному в ампулу добавляли необходимое количество (0,5М; 0,5мл) пероксида бензоила или (2,5М;0,2мл) третбутилбензоилпероксида. ХПЯ на ядрах углерода регистрировали таким же способом в 10-мм ампулах, увеличив концентрацию и объем растворов ТЭА до 2М и 1мл, ПБ до 1М и 1мл.

2.5. Реакция триэтилалюминия с нитробензолом

Для регистрации ХПЯ 'Н к 0,3 мл 1М раствора ТЭА в ёп-циклогексане или dg-диоксане в 5-мм ампуле шприцом добавляли 0,1-0,2 мл раствора нитробензола. Наибольшие эффекты поляризации наблюдали при

13 соотношении реагентов 1:1. Для наблюдения ХПЯ на С использовали по 1 мл таких же растворов в 10-мм ампуле.

Для идентификации продуктов реакцию Et3Al с нитробензолом проводили следующим образом. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и магнитной мешалкой, помещали 0,9 мл (9 ммоль) нитробензола в 2 мл сухого пентана. При перемешивании в атмосфере аргона по каплям добавили 4 мл (1,8 моль/л, 7,2 ммоль) раствора Et3Al в пентане. После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивали еще 30 мин. Полученную смесь гидролизовали 20% раствором NaOH при 0°С. Далее отделили органический слой, водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром и все объединили. Реакционную смесь сушили MgS04, затем часть эфира и пентана упарили. Продукты, идентифицированные методом хроматомасс-спектрометрии и их выходы приведены в табл. 3.2.1.

2.6. Реакция диэтоксиэтилалюминия с дифторидом ксенона.

Для регистрации ХПЯ ампулу с раствором (EtO)2AlEt в dg-толуоле или с13-ацетонитриле (0,1-0,ЗМ; 0,3-0,4мл) помещали в датчике спектрометра и с помощью шприца добавляли раствор XeF2 (0,1-0,2М; 0,2-0,Змл). ХПЯ удается наблюдать в течение 10-15 с.

Анализ продуктов реакции проводили хроматографически и с помощью хромато-масс-спектрометра "Finnigan". Состав (C2H50)2A1F устанавливался (после его отделения от раствора центрифугированием и сушки) гидролизом 2h.HN03 и определением в гидролизате А1 — гравиметрически (осаждением 8-оксихинолином), F — потенциометрическим титрованием на F селективном электроде, С2Н50 — по количеству этанола методом ГЖХ. Выходы продуктов реакции приведены в табл. 3.3.2.

2.7. Реакция синтеза АОС взаимодействием алюминия с галогеналканами

Для проведения опытов по регистрации ХПЯ алюминий активировали в атмосфере аргона в колбе в сухом диоксане-ds, затем 0,4-0,5 мл полученной взвеси переносили в ампулу диаметром 5 мм и добавляли туда 0,1-0,15 мл алкилгалогенида. Ампулу помещали в датчик спектрометра ЯМР «Tesla BS-467» ('Н, 60 МГц, CW), предварительно прогретый до 70-80°С, и через 1-2 мин в спектрах появлялись поляризованные сигналы, наблюдавшиеся в течение 10-15 мин.

С целью анализа продуктов реакции формирования алкилалюминий-галогенидов, осуществляемые взаимодействием галогеналканов с алюминием, все операции проводили в атмосфере сухого и обескислороженного аргона. Активацию порошка металлического алюминия проводили обработкой парами иода и добавлением йодистого метила. К избытку активированного алюминия в сухом диоксане при 60-80°С медленно добавляли галогеналкан. Газ, выделявшийся в ходе реакции, собирали и анализировали с помощью газового хроматографа. Выходы жидких продуктов определяли интегрированием спектров ЯМР

2.8. Реакции алкилов алюминия с CCI4 и гексахлорциклопентадиеном

Опыты по регистрации ХПЯ в реакциях ТЭА и ТИБА с четыреххлористым углеродом и гексахлорциклопентадиеном (ГХЦПД), а также реакцию ДИБАГ с ССЦ проводили по стандартной методике.

Отнесение спектров 1,1,1-трихлорпропана и хлористого этила проводили сравнением со спектрами заведомо известных соединений.

С целью анализа продуктов в реакции ТЭА с ГХЦПД в раствор 0,02 моля (3,2 мл) ГХЦПД в 13,6 мл сухого циклогексана по каплям добавляли раствор 0,02 моля ТЭА в 17 мл циклогексана. Газовых продуктов практически не было. Полученный раствор гидролизовали водой и НС1, выделилось 865 мл этана при н. у. (2 моля на 1 моль ТЭА). После отделения органического слоя и упаривания растворителя анализ на ГЖХ показал: 18% ГХЦПД, 62% EtC5Cl5, 22% Et2C5Cl4 и 6% неизвестного продукта. Строение

I о

EtC5Cl5 и Et2C5Cl4 установлено по спектрам ЯМР С после разделения смеси на препаративном хроматографе.

2.9. Реакции алкилов алюминия с СС14 и CHCI3, катализированные

Ni(acac)2 и Pd(acac)2

Для анализа продуктов реакцию проводили в атмосфере аргона в трехгорлой колбе, снабженной магнитной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. В колбу, содержащую 15.9 мг№(асас)2 (0,5 мол.% относительно ТЭА), прибавили 5,1 мл 2 М раствора ТЭА (10,2 ммоля) в гексане. Колбу подключили к газометру. К получившемуся темному раствору во избежание перегрева и начала второй стадии реакции медленно по каплям добавляли 2,8 мл раствора СС14 в гексане (1 : 5) в течение 30 мин при 0°С, затем добавили оставшийся СС14 (0,58 мл) (всего 10,8 ммоля). В ходе реакции выделилось 210 мл (н. у.) газа, что составляет 0.9 моля на моль ТЭА; газ состоит из этана (62%) и этилена (38%). Начальную стадию гидролиза проводили при охлаждении, затем при комнатной температуре гидролиз довели до конца добавлением 10%-ной НС1. В ходе гидролиза собрано 400 мл газа (1,8 моля на моль ТЭА), содержащего 97,4% этана и 2,6% этилена. Органический слой, отделенный на делительной воронке от водной фазы, сушили над MgS04 и проанализировали с помощью хромато-масс-спектрометра.

Для анализа продуктов в реакции ТЭА с СС14, катализированной Pd(acac)2, в колбу, содержащую 35 мг Pd(acac)2,(0,17 ммоль) прибавили 2 мл (2 ммоль) раствора ТЭА в циклогексане. К образовавшемуся темному раствору по каплям добавляли 0,5 мл (5 ммоль) раствора СС14 в циклогексане (1:2) в течение 30 мин при пониженной температуре. В ходе реакции выделилось 50 мл (н.у.) газа. Начальную стадию гидролиза проводили сначала при охлаждении, затем при комнатной температуре, гидролиз довели до конца добавлением 10%-ной НС1. В ходе гидролиза собрано 70 мл газа. Органический слой, отделили на делительной воронке от водной фазы, высушили над MgS04 и проанализировали с помощью хромато-масс-спектрометра.

2.10. Восстановление г£л«-дибромциклопропанов с помощью i-Bu2AIH в присутствии Zr(acac)4

Для регистрации ХПЯ реакции проводили непосредственно в зонде спектрометра ЯМР 'Н при комнатной температуре и при 80°С. К раствору i-Bu2AlH (1м/л, 0,5мл) в В8-диоксане с Змг Zr(acac)4, помещенному в 5мм ампулу в атмосфере аргона в датчике спектрометра, добавляли 0,1мл гем -дибромциклопропана (1,1-дибром-2-фенилциклопропана, 1,1-дибром-2-бензилциклопропана, 1,1-дибром 2,2-диметилциклопропана) с помощью шприца. Сначала регистрировали спектры ЯМР 'н исходного раствора, затем во время и реакции по её окончанию.

Дегалоидирование 1,1-дибром-2-фенилциклопропана ДИБАГом в присутствии Zr(acac)4 проводили в трёхгорлой колбе, на магнитной мешалке, с капельной воронкой и обратным холодильником в атмосфере аргона. В колбу, содержащую 0,08ммоля (39мг) Zr(acac)4 прибавили 10мл диоксана и 1 Оммолей (2,4мл) i-Bu2AlH и к полученному раствору добавили из капельной воронки 5ммолей (1,38г) 1,1-дибром-2-фенилциклопропан.

Газ, выделившийся в ходе реакции, собирали в газовую ловушку, представляющую собой сосуд, наполненный насыщенным водным раствором NaCl. Количество выделившегося газа определялось по объёму жидкости вытесненной из ловушки в измерительный цилиндр (табл 2.1.).

По окончанию реакции реакционную смесь гидролизовали 15мл НС1 (10%) в ледяной бане. Газ, выделившийся в процессе гидролиза, собрали в другую газовую ловушку. После гидролиза и расслоения реакционной смеси отделили органический слой и просушили над MgS04. В тех случаях, когда не было чёткого разделения органической и водной фазы, проводили экстракцию пентаном.

Газы из ловушки медленным барботированием растворяли в охлажденном до —50°С CDCb, помещённым в 5мм ампулу. Структуры полученных газов установлены методом ЯМР 'Н. Относительные содержания газов определяли интегрированием спектров.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Садыков, Раис Асхатович, 2008 год

1. Бучаченко А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы // Химия, Москва, 1973, 165 с.

2. Зубарев В.Е. Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине // М. Изд. МГУ, 1984, с. 186.

3. Schweiger A. Pulsed electron spin resonance spectroscopy: basic principles, techniques, and examples of applications. // Angew. Chem. Int. Engl. V.30. 1991. P.265-292.

4. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия. Т.18. В.2. 1965. С.236-244.

5. Васильев Р.Ф. Вичутинский А.А. Исследование хемилюменесценции в реакциях жидкофазного окисления. // Изв. АН СССР. Сер. физ. Т.27. №6. 1963. С.729-734.

6. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова В.А. Хемилюменесценция в реакциях жидкофазного окисления органических соединений. // Хим. Выс. Энергий. Т. 12. №3. 1978. С.247-252.

7. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Хемилюменесценция металлорганических соединений. // М. Наука. 1989. С. 220.

8. Бучаченко А.Л., Химическая поляризация электронов и ядер. // М.: Наука, 1974,246 с.

9. Бучаченко А.Л., Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. // Новосибирск: Наука, Сиб. Отделение, 1978. 396 с

10. Грагеров И.П., Киприанова Л.А., Левит А.Ф. Химическая поляризация ядер в исследовании механизма реакций органических соединений // Киев : Наукова думка. 1985. 312 с.

11. Bargon J., Fisher Н., Johnson U. Kernresonanz Emissionslinien wahrend rascher Radicalreaktionen. I. Aufnahmeverfahren und Beispiele // Z. Naturforsch. A. 1967. V.22a. N.10. P. 1551-1555.

12. Bargon J., Fischer H. Kernresonanz — Emissionslinien wahrend rascher Radicalreaktionen. II. Chemisch induzierte dynamische Kernpolarisation. // Z. Naturforsch. A. 1967. V. 22a. N.10. P. 1556 1562.

13. Ward H.R., Lawler R.G. Nuclear magnetic resonance emission and enhanced absorption in rapid organometallic reactions // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89, N.21.P. 5518-5519.

14. Lawler R.G. Chemically induced dynamic nuclear polarization // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89, N.21. P. 5519-5521.

15. Kaptein R. Simple rules for chemically induced dynamic nuclear polarization // Chem. Communs. 1971. N.14. P. 732-733.

16. Kaptein R., Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization. Ph. D. Thesis //Leiden Univ., 1972.

17. Fisher H. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization // Topics in Current Chemistry, Vol. 24. 1971. P. 1-32.

18. Maruyama K., Ootsuki Т., Shindo H., Maruyama T. The reaction of photo -excited phenantraquinone with hydrogen donors. The behaviors of the resulting 1,2 photo - adducts studied by the CIDNP technique // Bull. Chem. Soc. Japan., 44, 1971. p.2000.

19. Roth H. Photolysis of diazomethane in tetrachloromethane. Abstraction reaction of singlet methylene // J. Am. Chem. Soc. v.93 N6, 1971., p.527 -1529.

20. Roth H. Reactions of methylene in solution. Selective abstraction reactions of 1CH2 and 3CH2 //J. Am. Chem. Soc. V. 93 N.19. 1971. P. 4935 4936.

21. Никифоров Г.А., Плеханова JI., Липпмаа. Е. Химическая поляризация ядер в реакциях циклогексадиеновых карбенов с галогенсодержащими органическими соединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим., №1. 1974, С. 93 99.

22. Rosenfeld S., Lawler R., Ward H. Photo-CIDNP chemically induced dynamic nuclear polarization. from carbon-sulfur cleavage of alkyl disulfides // J. Am. Chem. Soc. V. 94, 1972 p. 9255 9256.

23. Schaffher К., Wolf H., Rosenfeld S., Lawler R., Ward H. Photo-CIDNP chemically induced dynamic nuclear polarization. arising from a minor reaction pathway during the cleavage of a-aryl aldehydes // J. Am. Chem. Soc.; 1972; V.94 N.18. p. 6553-6555.

24. Левит А.П., Бучаченко A.JI., Киприанова Л.А., Грагеров И.П. Исследование кинетики взаимодействия диазониевых солей с метилатом натрия методом химической поляризации ядер // Докл. АН СССР т. 203 №3, 1972., С. 628-631

25. Walling С., Lepley A. Chemically induced dynamic nuclear polarization in the products of reaction of phenylacetyl peroxide with bromotrichloromethane and trichloromethanesulfonyl chloride // J. Am. Chem. Soc. V.94 N.6. 1972, p. 2007-2014.

26. Bodewitz H., Blomberg C., Bickelhaupt F. The formation of Grignard compounds 11 // Tetrahedron., V.29. 1973. p. 719 - 726.

27. Morris J., Morrison R., Smith D., Garst J. Chemically induced dynamic nuclear polarization. General solution of CKO Closs-Kaptein-Oosterhoff. model. Applicability to reactions run in low magnetic fields // J. Am. Chem. Soc. V.94. 1972. p. 2406-241.

28. Рудаков Е.С., Мастихин В.М., Попов С.Г., Рудакова Р.И. Химическая поляризация ядер в реакции окисления диметилсульфида азотной кислотой // Докл. АН СССР, Т. 204. №1. 1972. с. 147 150.

29. Tomkiewicz M., Klein M. Photooxidation of chlorophyll by quinones studied by chemically induced dynamic nuclear polarization // Proc. Nat. Acad. Sci. USA, V.70 1973. p. 143.

30. Ward H.R., Lawler R.G., Cooper R.A. The role of CIDNP in a mechanistic investigation of alkyllithium — alkyl halide reactions // Chemically induced magnetic polarization. Ed. by Lepley, A.R. Closse. G.L. New York etc.: Wiley, 1973. p. 281-321.

31. Lawler R.G. CIDNP from bimolecular reactions of organometallic compounds // In: Chemically induced magnetic polarization. Ed. by Muus L.T. et all. Dordrecht etc.: Reidel. 1977. p. 267-274.

32. Kaptein R.G. CIDNP: Theory and application in mechanistic chemistry // Free radical chem. 1975. V. 5. p. 319-375.

33. Garst J.F. CIDNP and reactions of radical-ions; sodium naphtalene — alkyl halide reactions in low magnetic fields // Chemically induced magnetic polarization. Ed. by Lepley A.R., Closse G.L. New York etc.: Wiley. 1973. p. 223-280.

34. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. Механизмы гетеролитических реакций // М.: Наука. 1976. с. 67-105.

35. Бучаченко A.JI. Химическая поляризация ядер и механизмы химических реакций // Журнал ВХО им Д.И. Менделеева. Т. XIX, №3. 1974. с. 250.

36. Реутов О.А., Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Кашин А.Н. Реакции метоллорганических соединений как редокс- процессы // М.: Наука. 1981. 336 с.

37. Allen R., Lawler R, Ward H. The role of impurities in the reactions of grignard reagents with alkyl bromides // Tetrahedron Lett., V. 14. N.35. 1973. p. 3303-3306.

38. Lawler R., Livant P. CIDNP from Grignard reagents undergoing iron-catalyzed halogen-metal exchange // J. Am. Chem. Soc. V. 98 N.12. .1976. p. 3710-3712.

39. Ashby E.C., Buhler J.D. Organometallic reaction mechanisms. 14. Role of transition metal catalysts in the formation of aromatic pinacols and hydrols during Grignard reagent addition to ketones // J. Am. Chem. Soc. V. 98 N.21., 1976. p. 6561-6570.

40. Ashby E.C., Wiesemann T.L. Organometallic reaction mechanisms. 15. Factors influencing the nature of Grignard reactions with ketones // J. Am. Chem. Soc. Y.100. N.l. 1978. p. 189 -199.

41. Ashby E.C., Wiesemann T.L. Organometallic reaction mechanisms. 16. Use of 2,2,6,6-tetramethylhept-4-en-3-one as a probe for detection of single-electron transfer in Grignard reactions with ketones // J. Am. Chem. Soc. V. 100. N. 1. 1978. p. 101 -311.

42. Prakash, S., Jeschke, G., Matysik, J. Magnetic Field Dependence of Photo-CIDNP MAS NMR on Photosynthetic Reaction Centers of Rhodobacter sphaeroides WT//J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. N. 41. P. 14290-14298.

43. Morozova O.B., Hore P.J., Bychkova V. E., Sagdeev R.Z., Yurkovskaya A.V. Time-Resolved CIDNP Study of Non-Native States of Bovine and Human-lactalbumins // J. Phys. Chem. B. 2005. V.109. N.12. P.5912-5918.

44. Лешина T.B. Изучение с помощью спиновых эффектов стадий одноэлектронного переноса в сложных органических реакциях // Кинетика и Катализ. 1996. Т. 37. N. 5. С. 664-671.

45. Тарабан М.Б., Рахлин В.И., Лешина Т.В. Химическая поляризация ядер в фотореакциях элементоорганических соединений // Российский химический журнал. 1999. Т. 43. № 1. С. 80-93.

46. Лешина Т.В., Волкова О.С., Тарабан М.Б. Спиновая химия короткоживущих пара- и диамагнитных интермедиатов в реакциях германийорганических соединений (обзор) // Изв. РАН, Сер.хим. 2001. № 11. С. 1830-1842.

47. Parnachev A. P., Purtov P. A., Bagryanskaya E. G., Sagdeev R. Z. Theoretical and experimental studies of CIDNP kinetics in recombination of radical pairs by the method of switched external magnetic field // J. Chem. Phys. 1997. V. 107. P. 9942-9953.

48. Fedin M. V., Purtov P. A. and Bagryanskaya E. G. Spin relaxation of radicals in low and zero magnetic field // J. Chem. Phys. 2003. V.l 18. P. 192-201.

49. Fischer H. Electron spin resonanse of transient alkyl radicals during alkyllithim alkyl halide reactions // J. Phys. Chem. 1969. V.73, N.ll. P. 3834-3838.

50. Russell G.A., Lamson D.W. Free-radical intermediates in tne reactions of organolithium reagents with alkyl halides // J. Amer. Chem. Soc. 1969. V.91. N.14.-P. 3967-3968.

51. Грагеров И.П. Исследование механизма гомолитических реакций в растворе с помощью комбинации изотопного и масс-спектрометрического методов. // Успехи химии. 1969. Т. 38. №8. С. 14231447.

52. Ward H.R. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization (CIDNP). I. The Phenomenon, Examples, and Application // Accounts Chem. Res. 1972. V. 5. P. 18-24.

53. Sommer L.H., Korte W.D. Stereospecific Coupling Reactions between Organolithium Reagents and Secondary Halides // J. Org. Chem. 1970. V.35. P. 22-25.

54. Sauer J., Braig W. Ein Beitrag zur Umsetzung optisch aktiver Alkylhalogenide mit Metallorganischen Verbindungen // Tetrahedron Lett. 1969. P. 4275-4278.

55. Нефедов O.M., Дьяченко А.И., Прокофьев A.K. Арины и карбены из элементоорганических соединений // Успехи химии. 1977. T.XLVI. вып. 10. С. 1787- 1834.

56. Kobrich G., Merkie H.R., Fischerf К. Das carbonide Verhalten von Trichlormethyllithium // Chem. Ber. 1966. V.99. P. 1793-1797.

57. Нефедов O.M., Дьяченко А.И. Моногалоидкарбены из галоформов // Изв. АН СССР, сер.хим. 1972. N 7. С. 487-493.

58. Нефедов О.М., Иоффе А.И., Менчиков Л.Г. Химия карбенов. // М.: Химия, 1990. 304 с.

59. Кирмсе В. Химия карбенов. // М.: Мир, 1966. 324 с.

60. Ward H.R., Lawler R.G., Loken H.J. An investigationon the reaction between 1,1-dichlorocyclopropanes and alkyllithium reagents using chemically induced dynamic nuclear polarization.// J.Amer.Chem.Soc. 1968. V.90. №26. P. 7359-7360.

61. Burwell R.L., Schields A.D., Hart H. (+)a-Phenetyl Cloride and (-)2-Phenylpentane. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. V.76. P. 908-909.

62. Skell P.S., Bean G.R. The stereochemistry of the Alkylation of Pyrrylmagnesium Bromide. //J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. P. 4660-4661.

63. Allen R.B., Lawler R.D., Ward H.R., CIDNP detection of selective iron-catalysed radical formation from an alkyl halids in the presence of its Grignard reagents.// J. Am.Chem. Soc. Vol. 95. N.5. 1973. P. 1692-1693.

64. Касухин Л.Ф., Пономарчук М.П., Бутейко Ж.Ф. Химически индуцированная динамическая поляразация ядер в реакции диэтилмагния с органическими галогенидами // Ж. Орг. X. 1972. Т.VIII. вып.4. С. 665-669.

65. Kharash M.S., Fields Е.К. / Factors Determining the Course and Mechanisms of Grignard Reactions. IV. The Effect of Metallic Halides on the Reaction of Aryl Grignard Reagents and Organic Halides // J. Am. Chem. Soc. Vol.63. N.9. 1941. P.2316-2320.

66. L.F. Elsom, Hunt J.D., McKillop A. // Organometal. Chem. Revs A. Vol.8. 1972. P.135-152.

67. Davies D.I., Done J.N., Hey D.H. Aspects of the metallic halide- catalyzed reaction of Grignard reagents with organic halides. Part II. Effect of variation inreactants. //J. Chem. Soc., C. 1969. N.10. P. 1392-1401.

68. Abraham M. H., Hogarth M.J. // Organometallic compounds VII. Decomposition of alkyl halides by the cobaltous chloride/methylmagnesium iodide system; the mechanism of the kharasch reaction // J. Organometal. Chem. Vol. 12. N.3. 1968. P.497-515

69. Parker V.D., Piette I.H., Salinger R.M., Noller C.R. The Catalyzed Reaction of Alkyllmagnesium Halides with Alkyl Halides. II. The Nature of the Catalyst // J. Am. Chem. Soc.Vol. 86. N.6. 1964. P. 1110-1112.

70. Бутин К.П. Стереохимия электрохимического восстановления органических галоидпроизводных. // Успехи химии. Т. 40. 1971. С. 10581072.

71. Parker V.D., Noller C.R. / The Catalyzed Reaction of Alkylmagnesium Halides with Alkyl Halides. III.1 Course of the Reaction // J. Am. Chem. Soc. Vol. 86. N.6. 1964. P. 1112-1116.

72. Lee C.C., Thornhill D.P. Rearrengement studies with 14C. XX. Some observations on reactions between Grignard reagent, cobaltous bromide and 2-phenylethyl bromide. // Can. J. Chem. Vol. 42. N.6. 1964. P. 1502-1506.

73. Tamura M., Kochi J.K., Alkylcopper(I) in the coupling of Grignard reagents with alkyl halides // J. Am. Chem. Soc. Vol.93. N.6. 1971. P. 1485-1487.

74. Lawler R.G., Liuant P., CIDNP from Grignard reagents undergoing iron -catalyzed halogen metal exchange // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. № 12. P. 3710-3712.

75. Tamao K., Sumitani K., Kumada M., Selective carbon-carbon bond formation by cross-coupling of Grignard reagents with organic halides. Catalysis by nickel-phosphine complexes // J. Am. Chem. Soc. Vol.94. N.12. 1972. P. 4374-4376.

76. Tamao K., Zembayashi M., Kumada M. // Chem. Lett. 1976. P. 1239-1242.

77. Tamao K., Kodama S., Nakaisuka Т., Kiso Y., Kumada M. One-step preparation of metacyclophanes and (2,6)pyridinophanes by nickel-catalzyed Grignard cyclocoupling // J. Am. Chem. Soc. Vol.97. N.15. 1975. P. 44054406.

78. Phuong D.H., Linstrumelle G. An efficient stereospecific synthesis of olefins by the palladium-catalyzed reaction of Grignard reagents with alkenyl iodides. //Tetrahedron Lett. Vol. 19. N. 2. 1978. P. 191-194.

79. Kirmse W., Bulow B.V. Intramolekulare Reacktionen von Alkylchlorcarbenen // Chem. Ber. 1963. V.96. P. 3316-3323.

80. Franzen V., Fikenscher L. Umsetzung metallorganischer verbindungen mit Trifluorbrommethan und Difluordibrommethan. // Chem. Ber. 1962. V.95. P. 1958-1963.

81. Dauies M., Deady L.W., Finch A.J., Smith J.F. Some reactions of Grignard Reagents with Chloroform and Carbon Tetrachloride in tne presence of cyclohexene. // Tetrahedron. 1973. V.29. P. 349-352.

82. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. V. Взаимодействие хлорида трет-бутилмагния с хлороформом в растворе диметоксиэтана. // Ж. Орг. X. 1976. T.XII, вып.2. С. 280 287.

83. Ljungqvist A. Chemistry of the neophyl radical. The reaction of neophylmagnesium chloride with carl on tetrachloride and 1,2-Dibromoethane in the solution. // J.Organomet.Chem. 1978. V.159. N.l. P. 1-8.

84. Александров Ю.А., Жидкофазное автоокисление элементоорганических соединений. // М., 1978. С.

85. Razuvaev G.A., Schushunov V.A., Dodonov V.A., Brilkina T.G., Reaction of organometallic compounds with organic peroxides/ // In Organik Peroxides. N.Y.: Wiley. 1972. V.3. P. 141-270.

86. Додонов B.A., Степовик Л.П., Софронов C.M., Гришин Д.Ф., Исследование взаимодействия алюминийорганических пероксидов с алюминийорганическими соединениями // Ж. Общ. X. Т.53. В.11. 1983. С.2527-2536;

87. Джабиева З.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С., Распад азобисизобутиронитрила в присутствии алюминийорганических соединений. // Изв. АН СССР. 1985. С. 795-800;

88. Джабиева З.М., Матковский П.Е., Печатников Е.Л., Бырихина Н.А., Особенности инициированной азо-бмс-изомасляной кислоты полимеризации стирола в присутствии А1(С2Н5)3. // ВМС. T.(A)XXVII. №10. 1985. С.2150-2155;

89. Миловская Е.Б., Реакции гемолитического замещения у атома металла в металлорганических соединениях. // Успехи химии. Т. 42. В.5. 1973. С.881-895.

90. Skowronska-Ptasinska М., Staroweiski К.В., Pasynkiewicz S., Phenoxylaluminium compounds. V. Homolytic cleavage of the aluminium-oxygen bond of organoaluminium peroxides in the presence of oxygen. // J. Organomet. Chem. Vol.141. 1977. P.149-156.

91. Florjanczyk Z., Sitkowska J., On the paramagnetic species formed in the reaction between 2,4,6-tri-t-butylnitrozobenzene and organoaluminium compounds. //J. Organomet. Chem. Vol.251. 1983. P. 1-5.

92. Ashby E.C., Goel A.B., Evidence of single electron transfer in the reduction of various organic substrates by the lithium tetrakis(N-dihydropyridyl)aluminate.// J. Org. Chem. Vol.46. N.19. 1981. P.3934-3936.

93. Florjanczyk Z., Szymanska-Zahara E. On the 1,6-addition of alkylaluminium compounds to para-quinones. // J. Organomet. Chem. Vol.259. 1983. P. 127137

94. Hoberg H., Krause S., Ziegler E., Radikalische swischentufen bei der bildung von Kaliumtetraehylaluminate aus triethylaluminium und Kalium. // J. Organomet. Chem. Vol. 184. 1980. P. 1-5.

95. Разуваев Г.А., Степовик Л.П., Додонов В. А., Нестеров Г.В., Реакции триэтилалюминия с органическими перекисями. // Ж. Общ. X. Т.39. В.1. 1969. С. 123-128;

96. Додонов В. А., Степовик Л.П., Реакции алюминийорганических соединений с перекисями.// Ж. Общ. X., Т.46. В.2. 1976. С. 352-360;

97. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Реакции перекиси бензоила с триэтилалюминием и органическим соединениями таллия.// Ж. Общ. X., Т.38.В.2. 1968. С. 249-251;

98. A. Reynhart, // Recuel trav. Chim. 46. 1927. P. 62.

99. Латяева B.H., Разуваев Г.А., Реакции ацильных перекисей в присутствии безводного хлористого алюминия. // Труды по химии и химической технологии. (Горький). 1961. В.З. С. 640-643.

100. Edvard J., Chang Н., Samad S., Organic peroxides: IV. Catalysis of aroyl peroxide reactions by aluminum chloride: the direct introduction of o-aroyl groups into aromatic. // Canad. J. Chem., V.40. 1962. P. 804-810.

101. Разуваев Г. А., Митрофанова E.B., Петухов Г.Г., Реакции триэтилалюминия и трифенилалюминия с перекисью бензоила в растворе бензола.// Ж. Общ. X., Т.31. В.7.1961. С. 2340-2343.

102. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Реакции перекиси бензоила с триэтилалюминием и органическими соединениями таллия. // Ж. Общ. X. Т.38(С). В.2. 1968. С. 249-251.

103. Denney D.Z., Valeda Т., Denney D.B., Reactions of lewis acids with diaroyl peroxides. //J. Am. Chem. Soc. V.86. N.l. 1964. P.46-50.

104. Мидовская Е.Б., Журавлева Т.Г., Долгопольская П.И., Веселова Л.И., Радикальная полимеризация полярных мономеров под влиянием системы АШз-перекись бензоила.//ВМС. Т.6. В.З. 1964. С. 413-416.

105. ПЗ.Миловская Е.Б., Замойская Л.В., Радикальная полимеризация полярных мономеров под влиянием системы триэтилалюминий — дициклогексилпероксидикарбонат. //ВМС. Т.7. В.4. (1965) С. 670-673.

106. Миловская Е.Б., Журавлева Т.Г., Полимеризация полярных мономеров под влиянием системы AlR3-nepeKHCb бензоила.// ВМС. Т.6. В.6. 1964. С.1035-1040.

107. Миловская Е.Б., Покровский Е.И., Федорова Е.Ф., Изучение взаимодействия между триэтилалюминием и перекисью бензоила. // Изв. АН СССР. Сер. хим. №5. 1967. С. 1093-1098.

108. Нб.Замойская J1.B., Мидовская Е.Б., Орестова В.А., Изучение реакции между алкилом алюминия и ацильной перекисью. // Изв. АН СССР. Сер. хим. №9. 1970. С. 2053-2-57.

109. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Степовик Л.П., Черкасов В.К., Исследование радикальных реакций пероксидов с алюминийорганическими соединениями методом спиновой ловушки. // Ж. Общ. X. Т.51. В. 10. 1981. С. 2245-2252.

110. Florianczyk Z., Homolityczne reakcje zwiazkow alkiloglinowych. (Гемолитические реакции алкилалюминиевых соединений) // Prace Naukowe Politechniki. Warszawskiej. Chemia. Z.22. 1984. P.3-111. (РЖ Хим. 1985. 16Ж2)

111. Савин В.И., Китаев Ю.П., Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. II. Взаимодействие хлорида трет-бутилмагния с перекисью безоила в 1,2-диметоксиэтане. // Ж. Общ. X. 1974. Т.46. вып.2. С.385-392.

112. Савин В.И., Темячев И.Д., Ямбушев Ф.Д., ХПЯ в реакциях одноэлектронного переноса. IV. Взаимодействие хлорида бензилмагния с перекисью бензоила в тетрагидрофуране. // Ж. Орг. X. 1976. Т. 12. Вып.2. С.275-279.

113. Савин В.И., Химическая поляризация ядер 'Н в реакциях одноэлектронного переноса. XI. Взаимодействие нитробензола с хлоридом трет-бутилмагния в 1,2-диметоксиэтане. // Ж. Орг. X. Т. 14. В.10. 1978. С.2090-2097;

114. Бардин В.В., Ягупольский Ю.Л., Дифторид ксенона. Новые фторирующие реагенты в органическом синтезе. // Под ред. JI.C. Герман, С.В. Земскова. Новосибирск. Наука. Сибирское отделение. 1987. С. 6398.

115. Shaw M.J., Weil J.A., Hyman Н.Н., Filler R., Reaction of xenon difluoride with aromatic compounds. I. Generation and spin resonance spectra of radical cations. // J. Am. Chem. Soc. Vol.92. 1970. N.17. P.5096-5100.

116. Shaw M.J., Hyman H.H., Filler R., Reaction of xenon difluoride with aromatic compounds. II. The use of xenon difluoride as a selective fluorinating agent. // J. Amer. Chem. Soc. Vol.92. 1970. N. 22. P. 6498-6502.

117. Харвурд Дж., Промышленное применение металл органических соединений. // JL: Химия. 1970. 350 с.

118. Laubengaver A.W., Lenguik G.F., The structure and properties of diethylfluoroalane // Inorg. Chem. Vol.5. 1966. N. 4. P.503-507;

119. Butin K.P., Y.U. Kiselev, T.V. Magdesieva, O.A. Reutov, Interaction of xenon difluoride with organomercury compounds. // J. Organomet. Chem. Vol.235. 1982. N. 2. P.127-133;

120. Булгаков Р.Г., Майстренко Г.Я, Толстиков Г.А., Яковлев В.Н., Казаков В.П., Яркая хемилюминесценция при окислении растворов алюминийорганических соединений дифторидом ксенона. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. №11. С.2644.

121. Булгаков Р.Г., Яковлев В.Н., Садыков Р.А., Майстренко Г.Я., Казаков В.П., Толстиков Г.А., Свободно радикальный механизм хемилюминесцентной реакции (С2НзО)2А1С2Н5 с XeF2 в растворе. // Металлорганическая химия. Т.2. № 2. 1989. С. 339-344.

122. Minsker K.S., Sangalov Ju.A. and Razuvaev G.A. Vinyl chloride polymerization initiated by the interaction of organoaluminium compounds and various agents // J. Polym. Sci.: Part C. 1967. №16. P. 1489-1496.

123. Kawai W., Ogava M., Ishihashi Т., Polymerization of vinyl chloride and copolymerization with ethylene catalyzed by triethylaluminum-cuprous chloride-carbon tetrachloride // J.Polymer Sci.: Part A-l. 1970. V.8. P. 30333037.

124. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium compounds. // Elsevier; Amsterdam, London, New York. 1972. P.457.

125. Baba Sh., Negishi E. A Novel, Stereospecific Alkenyl-Alkenyl Cross-Coupling by a Palladium- or Nickel- Catalyzed Reaction of Alkenylalanes with Alkenyl Halides // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. №21. P. 6729-6731.

126. Baba Sh., Negishi E., Stereoselective synthesis of p-hydroxy substituted trans-alkenes by the reaction of trans-alkenyltrialkylaluminates with epoxides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976. №1. P. 17-18.

127. Smith J.D. Aluminium Annual Survey Covering the Year 1981 (Rev.) // J.Organomet.Chem. 1983. V.257. P. 17-66.

128. Lipskutz B.H., Bulow G., Lowe R.F., Stevens K.L., A Novel Route to Coenzyme Qn// J. Am. Chem. Soc. 1996. V.l 18. P. 5512-5513.

129. Knap J.E., Leech R.E., Reid A.J. and Tampliu W.S., Zur Reaktion von Triathylaluminium mit Tetrachlorkohlenstoff // Ind. Enging. Chem. 1957. V.49. P. 874-877.

130. Eden C. and Feilchenfeld H., The destruction of the aluminum-carbon bond in aluminum alkyls by carbon tetrachloride // J. Phys. Chem. 1962. V.66. N.7. P. 1354-1356.

131. Behar D. and Feilchenfeld H., The Reaction Diethylaluminum Chloride with Carbon Teterachloride // J. Organometal. Chem. 1965. V.4. P. 278.

132. Reinheckel V.H., Radikalischer verlauf der Reaktion zwischen Aluminium-triathyl und Tetrachlorkohlenstoff// Tetrahedron Lett. 1964. N.29. P. 19391943.

133. Reinheckel V.H., Explosion einer Mischung von Aluminum-triathyl und Tetrachlorkonhlenstoff // Angew. Chem. 1963. V.75. N.24. P. 1205-1208.

134. Ингольд К., Роберте Б., Реакции свободнорадикального замещения, //«Мир», Москва. 1974. 255 с.

135. Miller D.B., Reaction of Trialkylaluminums with Halohydrocarbons // J. Org. Chem. Vol.31. N.3. 1966. P.908-912;

136. Reinheckel V.H. und Gensike R., Uber Reaktionen mit Aluminiumalkylen.XI. Zur Reaktion von Triathylaluminium, Athylaluminium sesquichlorid und Diathylaluminium hydrid mit Chlormethanen // J. Prakt. Chem. 1968. 4 Reihe B.37. P. 214-224.

137. Collette J.W., The Reaction of Triisobutylaluminum with Carbon Tetrachloride. A Novel Preparation of Diisobutylaluminum Chloride // J.Org.Chem. 1963. V.28. N.9. P. 2489-2490.

138. Donald B. Miller, Reaction of Triethylaluminum and polyhalogenmethanes: formation of Cyclopropane and cycloheptatriene derivatives // Tetrahedron Letters. 1964. N.17. P. 989-993.

139. Wilford H., Thomas Compatibility of aluminumalkyls and chlorinated hydrocarbons // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1982. V.21. P. 120-122.

140. Breslow D.S., Christman D.L., Epsy H.H., and Lukach C.A., Polymerization of vinyl chloride by the Ti(0-«-Bu)4-AlEt3-epichlorohydrin catalyst system // J. Appl. Polym. Sci. 1976. V.l 1. p.73.

141. Yamazaki N., Sasaki K., and Kambara S. Polymerization of vinyl chloride with n-butyl Titanate-aluminium alkyls // J. Polym. Sci. B. 1964. V.2. №5. P. 487-489.

142. Higashi H., Watabe K., and Namikawa S. Polymerization of vinyl chloride with vanadium oxytrichloride-aluminium compound system // J. Polym. Sci.-B. 1967. V.5. N.12. P. 1125-1129.

143. Colomer E., Corriu A. Activations des reactifs de Grignard par les complexes du titane. Application du system "Cp2TiCl2 i-PrMgBr" comme agent reducteur. // J. Organometal. Chem. 1984. V. 82. p. 367 - 373.

144. Kim A., Ahn K. Ate complex from diisobutylaluminum hydride and n-butyllithium as a powerful and agent selective reducing for the reduction of selected organic compounds containing various functional groups // J. Org. Chem. 1984, v. 49, p.1717 1724.

145. Яновская JI.A., Домбровский B.A., Хусид A.X. Циклопропаны с функциональными группами // М.: Наука. 1980. 90 с.

146. Erickson R. Е., Annino R., Scanlon М., Zon G. Stereochemistry of electroreductions. II. Geminal dihalocyclopropanes // J. Amer. Chem. Soc. 1969. V.91. p. 1769- 1770.

147. Джемилев У.М., Гайсин P. Л. Эффективное восстановление галогенсодержащих углеводородов диизобутилалюминийгидридом в присутствии комплексов переходных металлов // Изв. АН сер. хим., 1988. №10. с. 2332-2334.

148. Джемилев У.М., Гайсин Р.Л., Турчин А.А., Толстиков Г.А. Стереоселективное восстановление гем- дихлорциклопропанов в цис-монохлорциклопропаны алюмогидридом лития в присутствии комплексов титана и циркония // Изв. АН. Сер. хим. 1991. №9. С. 20842087.

149. Ахрем И.С., Вольпин М.Е., Активация С-С связей в насыщенных углеводородах комплексами металлов. // Успехи химии. Т.50. В. 12. 1990. С. 1906-1930.

150. Активация и каталитические реакции алканов. (Под редакцией К. Хилла) //Мир. Москва, 1992

151. Шилов А.Е., Г.Б. Шульпин, Активация и каталитические реакции углеводородов. //Наука. Москва. 1995. 399 с.

152. Гольдшлегер Н.Ф., Тябин М.Б., Шилов А.Е., Штейнман А.А.,Активация насыщенных углеводородов. Дейтероводородный обмен в растворах комплексов переходных металлов. // Журн. Физ. Хим. 1969. Т.43. N.8. С.2174-2175.

153. Olah G.A., Prakash G.K.S., Sommer J., Superacids. // Wiley-Interscience, New-York, 1985.

154. Olah G.A. Nobel lecture. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. Vol. 13/14. 1995. P. 1393.

155. Ола Г. Карбкатионы и электрофильные реакции // Успехи химии. Т. XLIV. 1975. Вып. 5. С. 793-867.

156. И.С. Ахрем, А.В. Орлинков, М.Е. Вольпин, Низкотемпературная функционализация алканов и циклоалканов под действием классических и неклассических (суперкислотных) комплексов Фриделя-Крафтса // Успехи химии. Т.65. Вып. 10. 1996. С.920-935.

157. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Mysov E.I. and Vol'pin M.E., Transformatioms of cycloalkanes under the action of acyl halides in the presence of AIBr3 // Tetrahedron Lett. Vol. 22. N.39. 1981. P.3891-3894.

158. Бурсиан H.P., Орлова Д.С. и др., Каталитические реакции в жидкой фазе. //Наука.-: Алма-Ата.- 1978.- С.З

159. Ола Г. Карбкатионы и электрофильные реакции // Успехи химии. 1975. t.XLIV.bbin. 5. С. 793 867.

160. Полубенцева М.Ф., Хван К.С., Пикерский И.Э. и др., Изомеризация н — пентана в присутствии галоидных солей алюминия FSO3H — SbF5 // Нефтехимия. 1980. Т.20. С.54-59.

161. Пат США №.3594445, кл.585-374(С07С5/28). Isomerisation of Parafinic Hydrocarbons employing Hydrogen with an olefin and (or) alkyl Fluorsulfonate. // Parker Paul Thomas., заявл. 1969.30.10, опубл. 1971.20.07

162. Пат США №. 3260683, кл.252-473. Method of preparing a catalyst composition consisting of the oxides of cobalt and Magnesium and theproduct there of. // Herman H., Endler A., Ferrara at al., заявл. 1960. 27. 06, опубл. 1966.12.07

163. Табацкая A.A., Штабель И.А., Соколенко В.А. Влияние ароматических углеводородов на превращение алканов под действием сверхкислот // ЖОХ. 1977. Т.13. С.1818.

164. Табацкая А.А., Цхай Л.Э., Борисенко Л.А., Соколенко В.А. Поведение н— гексана под действием HSOsF SbF5// ЖОХ. 1979. Т. 15. С. 2445.-2449.

165. Пат. США № 3201494, кл 585-374. Hexafluoroantimonic acid- catalysed hydrocarbon conversion. // Plateeuw J., Mackor E. at al., заявл. 1963.14.05., опубл. 1965.17.08.

166. Пат. США № 3415899, кл. (С07С5/28). Alkylation process. / Van P.C., // заявл 1965.12.09, опубл. 1968.12.10

167. Пат. США № 3708553,кл. (С07С5/28). Alkylation's process using a Lewis acid Halide with Fluorosulfuric or trifluoromethanessulfonic acid. / Olah G., // заявл. 1971.03.07, опубл. 1973. 01. 02

168. Пат. США № 3766286, кл. (С07С5/28). Process for the isomerisation of Hydrocarbons. / Olah G.//заявл. 1971.25.06, опубл. 1973.16.10

169. Sommer J., Bukala J., Selective Electrophilic Activatiuon of Alkanes // Acc. Chem. Res. 1993. №26. P.370-376.

170. Неницеску К.Д. Органическая химия. // М. 1962

171. Grignard V., Stratford. Isomerisierung von Cyclohexan mit AICI3.// Rec. Traw. Chim. 1936. Vol. 178. P. 2149-2152.

172. Zelinsky N.D., Tarasowa E.M., Uber die ketonbildung aus Cycloparaffinen in Gegenwart von Aluminiumchlorid //- Lieib.ANN. 1934. Vol. 508.-P.115.

173. Gawalek G., Shneider G., Konnecte H.G. Der Einflus ion Katalysatoren auf die Isomerisierung von Cyclohexan mit A1C13 zu Methylcyclopentan // J. Phys. Chem. 1963 Vol. 223. № 3-4. P. 269 282.

174. Conn W.K. and Schneider A. Formation of hydronapthalens from cyclopentyl Rings in acid-catalyzed reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. P. 4578.

175. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии. // Изд. иностр. литературы.: М. 1949. Р. 90-120 .

176. Komarewsky V.I., Ipatieff V. N. The action of Aluminum Chloride on benzene and Cyclohexane // J. Amer. Chem. Soc. 1934. Vol. 9. №56. P. 19261928.

177. Aschan O. Naphtenverbindungen, terpen und campherarten. // Berlin und Leipzig 1929.

178. Komarewsky V.I, Grosse A.V. Reaction of Naphtenic Hydrocarbons with olefins//J. Am. Chem. Soc. 1935. Vol. 9. №57. P. 1722-1724.

179. Зелинский Н.Д., Турова-Поляк М.Б // Явление изомеризации при крекинге декагидронафталина хлористым алюминием // Ж. Прикл. химии. 1934. № 7. С. 753-756.

180. Зелинский Н. Д., Арбузов Ю.А. О действии хлористого алюминия на циклогексан //ДАН СССР. 1941. Т. 30. №8. С. 717.

181. Зелинский Н.Д., Турова Поляк М.Б. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием галоидных солей металла // ЖОХ. 1951. №21. С. 2156-2160.

182. Grignard V., Stratford R., Thermal destruction cycloparaphinis under the action A1C13 // Ind. Eng. Chem. 1934. №26. P. 45-50.

183. Пат. CILIA № 5254791.кл.585/372. Cycloalkane isomerisation process. //Philips PetroleumCompany., заявл. 28.01 1993, опубл. 19.10.1993.

184. Turner H.S., Werne RJ. Preparation of a Cyclopentenone by the stoble Condensation//J. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. №5. P.1257.

185. Waterman H. I., Leendertse J. J., Ter A. D. Bilding von kondensirten Ringsystemen bei der Dehydrogenisationskatalyse // Rec. Traw. Chim. 1935. Vol. 54. P. 245-248.

186. Вайганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. // Химия.-:М.-1968.- С. 942.

187. Segava Herodze, Kurota Josiro, Amano Akiro, Tokyhisa Hirosi. Isomerisation of C8-cyclohexans by A1C13//J. Phys. Chem. 1970. V.13. №5. P. 350-355.

188. Пат Великобритании, №. 899379, кл.260-683. Improvement relating to the isomerisation of paraffin hydrocarbons and catalyst therefore. // Shell Dev., заявл. 05.07 1943, опубл. 09.11.1947.

189. Пат США, № 3201496, кл.260-683. Isomerisation Process. / Boyd N., BaytonH. //заявл. 28.09 1969, опубл. 17.08.1965

190. Пат. Великобритании,, № 477778, кл.С07С2/62. Improvement in the manufacture a production of carboxylic acid amides. / Jonson G. В., заявл. 07.08.1936, опубл. 01.06.1938.

191. Пат США, №. 1995752, кл.260-168. Manufacture of hydrocarbon product containing oxygen. / Antares Т., заявл. 08.05 19393, опубл. 26.03.1935.

192. Гаврилов Б.Г., Молчанова Г.К. Алкилирование метил циклогексана пропиленом в присутствии промотированного хлористого алюминия в нитрометане//Нефтехимия. 1970. №2. С. 143.

193. Турова-Поляк М.Б., Баленкова Е.С., Соснина И.Е., Хромов С.И, Юдкина Т.П. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием хлористого алюминия // Ж.О.Х. 1961. №6. С. 64.

194. Пат США, № 3846503, кл.260-666. Saturated Hydrocarbon isomerisation process. / Hoatson J. R. // заявл. 25.05 1973, опубл. 5.11.

195. Турова-Поляк M. Е., Баленкова Е. С., Хромов С. И., Юдкина Т. П. Изомеризация полиметиленовых углеводородов под влиянием А1С1з //Общая химия. 1961. Т.31. №6. С. 1976-1981.

196. Пат США,. №. 3381046, кл. 720-308. Set and rocket fuel. / Cohen Charier A., Muessig Glifford. //заявл. 15.08.1966, опубл. 30.04.1968.

197. Пат США,. №. 4270014, кл. 720-308. Production of high-energy fuel. / Howe Steven, //заявл. 30.04 1979, опубл. 26.05.1981.

198. J.Aviation Week and Space Technology. 1976.

199. Пат США, №. 4086284. кл. 720-305. Isomerisatiuon of endo-tetrahydrodicyclopentadien to a missle fue diluent. / Shneider A. // заявл. 09.03. 1976, опубл. 26.04.1978.

200. Пат Великобритании, №. 634602, кл. C07C5/27D2H6B. Catalytic isomerisation of solid hydrocarbons. / Bataafsche Petroleum.// заявл. 09.03.1946, опубл. 22.03.1950.

201. Пат США, №. 5707921, кл. В011371104 (502/334) 502/327. Method of preparing isomerization catalyst composition. / Prake Charlees, Melton Ralph, //заявл. 15.09.1995, опубл. 13.01.1998.

202. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение.- Наука.-:М.- 1989.- С.70

203. Гаврилов Б.Г., Лукша В.Г., Слободин Я.М., Ковязин В.Е. Исследование реакции превращения циклогексана в алкиладамантаны // ЖОХ. 1975. №11. С.597.

204. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И. Взаимодействие адамантана с парафиновыми углеводородами в присутствии галогенидов алюминия // Нефтехимия. 1973. Т.13. №6. С.800-807.

205. Слободин Я.М., Ковязин В.Е., Фролова Р.И. и др. Каталитические превращения адамантана в присутствии А1С13 // ЖОрХ. 1975. Т.11. №10. С.2218.

206. Слободин Я.М., Ковязин В.Е., Варенье Г.В. и др. Каталитическая деструкцая адамантана//Ж. Орг. X. 1978. Т. 14. №3. С. 542-544.

207. Авторское свидетельство №287933 СССР, МКИ с.07 с 23/39, 5/24, способ получения полиметиладамантов /Багрий Е.И., Санин П.И. //Б.И. 4970, №36, С.38.

208. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Соловьев В.Г.Заикин В.Г. Алкилирование адамантана парафиновыми углеводородами // Кинетика и катализ.-1977. Т. 18. №6. С. 1604.

209. Авт. свид. №915407 СССР. Способ получения смеси моно- и полиметиладамантанов. Багрий Е.И., Долгополова Т.Н. Санин П.И. // Опубл. 12. 09. 1985.

210. Казанский Б.А., Шохова Э.А., Коростелева Т.В. Взаимодействие адамантана с олефинами // ДАН СССР. 1970. Т. 191. №4. С. 831-834.

211. Авт. свид. СССР, №376346, кл. С07С, 13/615. Подхалюзин А.Т., Шелков Ю.П. // 1973, Бюл. Изобр. 1973, №17, С.70.

212. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И., Метилирование адамантана // Изв АН СССР, Сер. хим. 1970. №2. С. 498.

213. Фрид Т.Ю., Соловьев В.Н., Заикин В.Г., Багрий Е.И. Алкилирование адамантана изооктаном в присутствии алюмоокисных катализаторов // Нефтехимия. 1978. Т. XVIII. С. 39-43.

214. Полубенцева М.Ф., Софронова В.Е., Баженова Б.А., Пикерский И.Э., Липович В.Г., Калечиц И.В., Реакции водородного обмена в условиях изомеризации пентана на хлористом алюминии // ЖОХ. 1984. №6. С. 25.

215. Evans Н. D., Fountain Е. В., Reveal W. S., Ross W. Е., Isomerization of pentane with this new reactor system // Hydrocarbon process and petrol retiner. 1961. V. 40. №9. P. 171-174.

216. Imamura H. Wallau W. E., Soda K., Hydrocarbon conversion reactions using halogenated intermetalic systems // Catalys. 1981. V.67. №1. P. 244-247.

217. Глозштейн А.Я., Сидоров B.A., Поляков C.A., Ивлев И.Г., Получение диизопропильных алкилатов // ХТТМ. 1982. №4. Р. 56.

218. Пат Великобритании, №.841292, кл. A3B1;A1D(7;10), P7TIC34D10:37D10. Novel catalyst and preparation and uses there of. // заявл. 04.02.1956, опубл. 13.07.1960.

219. Батыршин H.H., Искакова И.Р., Хазиахметов Ф.Г. Каталитическая активность комплекса хлористого алюминия с этилацетатом в реакции алкилирования изопентана этиленом // Нефтехимия и нефтепереработка. 1979. №2. С. 30-31.

220. Ipatieff V.N., Grosse А. V. Alcylation of Paraffins, with Olefins, in the presence of Aluminium Chloride // J. Am. Chem. Soc. 1936.Vol. 58. №6. P. 913-915.

221. Friedel C., Gorgeu A. The destruction of hexanes by Aluminium Chloride. // J. Chem. Soc. 1921. № 76. P. 181.

222. Hepp H.J., Drehman L.E. Isomerization of n-Heptan. // Ind. Eng. Chem. 1960. V 52. №3.P .

223. V. Scheider. Thesis Thermal Syntheses of aromatic Hydrocarbons.// J. Amer. Chem. Soc. 1948. №24. P. 207-210.

224. G. Galingaert. H. A. Beatty. The isomerization of normal Heptanes // J. Amer. Chem. Soc. 1936. №58. P. 51-54.

225. Evering B.L., d'Ouville E.L., Lien A.P. Isomerization of Pentanes and Hexanes. // Ind. Eng. Chem. 1953. V45. №3. P. 582-589.

226. Olah G.A. Fridel Crafts and related reactions.// NewYork: Wiley-Interscience. 1963. Vol.1.P. 1031.

227. Жермен Дж. Каталитические превращения насыщенных углеводородов.// Мир. :М. 1972. 308 С.

228. Ахрем И.С., Орлинков А.В., Витт С.В., Вольпин М.Е. Алкилирование адамантана н- алканами в мягких условиях // ДАН СССР. 1986. Т. 288. №1. С. 130-134.

229. Ахрем И.С., Орлинков А.В., Новые суперэлектрофильные комплексы для низкотемпературных превращений алканов и циклоалканов. // Изв. АН, Сер. хим. 1998. В.5. С.771-794.

230. Gillet G. // Ind. Chem. Belg. Vol. 3. 1962. P. 235.

231. Corrin R., Dore M., Thomassin R., Mecanisme de la С acylation : Etude cinetique du mecanisme de l'acetylation des composes aromatiques catalysee par A1C13 //Tetrahedron. Vol.27. N.23. 1971. P. 5819-5831.

232. Ахрем И.С., Полигалогенметаны в сочетании с галогенидами алюминия в одностадийном синтезе карбонил содержащих соединений из алканов и циклоалканов.// Изв. АН. Сер. хим. 2003. №12. С.2466-2486.

233. Ахрем И.С., Орлинков А.В., Вольпин М.Е., Низкотемпературная функционализация алканов и циклоалканов под действием «классических» и «неклассических» (суперкислотных) комплексов Фриделя-Крафтса.// Успехи химии. Т.65. №10. 1996. С.920-935.

234. Akhrem I., Selective and effecnive functionalization of alkanes and cycloalkanes with CO by polyhalogenmethanes combined with aluminium halides in organic media.// Topics in Catalysis. Vol. 6. 1998. P.27-39.

235. Ахрем И.С., Орлинков A.B., Афанасьева JI.B., Вольпин М.Е. Крекинг н — алканов при комнатной температуре под действием апротонных суперкислот.//ДАН СССР. 1988. Т. 298. №1. С. 107-112.

236. Ахрем И.С., Чурилова И.М., Витт C.B. Окислительные превращения циклогексана, метилциклопентана и пентана под действием суперэлектрофилов на основе полигалогенметанов и галогенидов алюминия // Изв. АН, Сер.хим. 2001. №1. С. 78-84.

237. Akhrem I.S., Orlinkov A.V., Mysov E.I., Vol'pin M.E., Transformation of cycloalkanes under the action of acylhalides in the presents of AlBr3 // Tetrahedron Lett. Vol. 22. 1981. P. 3891-3894.

238. Ахрем И.С., Витт C.B., Чурилова И.М., Орлинков А.В. Необычно легкие превращения циклопентана в циклогексаны, декалины, адамантаны // Изв. АН, сер.хим. 1999. №12. С. 2304-2309.

239. Берман С.С., Стуканова Л.Н., Петров А.А., Относительная термодинамическая устойчивость бицикло4,4,6.деканов состава С12Н22// Нефтехимия. 1970. Т. 10(50). С. 635.

240. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. // М.: Наука, 1987. 485 с.

241. Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Хуснутдинов Р.И., Щаднева Н.А., Гидрирование а-пинена на никелевых катализаторах // IV Российская конференция с участием стран СНГ. Стерлитамак. 2000. С.204.

242. Органикум. Практикум по органической химии. // Т.2. Мир. М. 1979. С.441-442.

243. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. // М. Изд. Московского Университета. 1971. 116 с.

244. Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.Р. Металлокомплексный катализ в органическом практикуме. Химия. // М. 1999. С. 34-35, 40, 101.

245. Mass-spectral data base, Version C.03.00. 138K, John Wiley&Sons, New York. 1975.352 c.

246. Климова B.A., Основные методы анализа органических соединений. // М.: 1975.-352 с.

247. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. // М.: Химия.-1975.-987 с.

248. Sadykov R.A., Shishlov N.M., Chemically induced dynamic nuclear polarization in reactions of trialkylaluminium and benzoyl peroxide // J. Organomet. Chem., v.369. 1989. №1. p. 1-7.

249. Cooper R.A., Lawler R.G., Ward H.R., Radical pair substitution in benzoyl peroxide thermolyses observed by chemically induced dynamic nuclear polarization//J. Am. Chem. Soc. Vol. 94. N.2. 1972. P. 552-558.

250. Robert E. Schwerzel, Ronald G. Lawler and Glenn Т., The rate of decarboxylation of the benzoyloxy radical as determined by CIDNP // Chem. Phys. Lett. Vol. 29. N.l. 1974. P. 106-109.

251. Ronald G. Lawler and Paul F. Barbara / Practical aspects of quantitative CIDNP using FT NMR//J. Magn. Reson., Vol.40. N.l. 1980, P. 135-155.

252. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И., Генерирование свободных радикалов и их реакции. // М. : Наука, 1982, 253 с.

253. Mole Т., Jeffery Е.А., Organoaluminum compounds // Elsevier. Amsterdam. 1972. p. 457.

254. Садыков P.A., Уколова JI.B., Химическая поляризация ядер в реакции триэтилалюминия с трет-бутил-бензоилпероксидом // Металлорганическая химия. Т.6. №3. 1993.С. 345-347.

255. Степовик JI. П., Додонов В. А., Малыгина JI. А. Реакции комплексов триэтилалюминия с перекисями // Ж. Общ. химии. 1969. Т. 39. Вып. 9. С. 2043-2045.

256. Садыков Р.А., ХПЯ и свободные радикалы в реакции триэтилалюминия с нитробензолом. //Изв. РАН. Сер. хим. 1998. №10. 1979. С. 1982.

257. Geske D.H., Maki А.Н., Electrochemical Generation of Free Radicals and Their Study by Electron Spin Resonance Spectroscopy; the Nitrobenzene Anion Radical // J. Am. Chem. Soc. Vol. 82. N.ll. 1960. P. 2671-2676.

258. Stevenson G.R., Echegoyen L., Lizardi L. R., Equilibrium studies by electron spin resonance. I. Free nitrobenzene anion radical // J. Phys. Chem., Vol. 76. N.10. 1972. P. 1439-1442.

259. Савин В.И., Химическая поляризация ядер 'Н в реакциях одноэлектронного переноса. XI. Взаимодействие нитробензола с хлоридом трет-бутилмагния в 1,2-диметоксиэтане // Ж. Орг. X. Т. XIV. вып. 10. 1978. С.2090-2097.

260. Maki А.Н., Geske D.H., Electron Spin Resonance and Polarographic Investigation of Substituted Nitrobenzene Negative Ions // J. Am. Chem. Soc. Vol. 83. N.8. 1961. P. 1852-1860.

261. Stanley Wawzonek, James Vern Kempf, Intermediates in the reaction of Grignard reagents with nitromethane // J. Org. Chem., Vol.38. N.16. 1973. P. 2763-2766.

262. Kentaro A. Hoffmann, Feldman Allan M., Gelblum Ernestine, Hodgson William G., Mechanism of the Formation of Di-t-butylnitroxide from t-Nitrobutane and Sodium Metal // J. Am. Chem. Soc. Vol. 86. N.4. 1964. P. 639-646.

263. A. Kentaro Hoffmann, Allan M. Feldman, Ernestine Gelblum, Reactions of Organoalkali Compounds with Nitro Compounds: A New Synthesis of Nitroxides // J. Am. Chem. Soc. Vol. 86. N.4. 1964. P. 646-650.

264. Rieger P. H., Fraenkel G.K., Analysis of the electron spin resonance spectra of aromatic nitrosubstituted anion radicals. // J. Chem. Phys. V. 39. N.4. 1963. P. 609-629.

265. Sadykov R.A., Yakovlev V.N., Bulgakov R.G., Kazakov V.P., Tolstikov G.A., A study of the reaction of (СгНзО^АЮгНз with XeF2 by 'H and 19F CIDNP. // J. Organomet. Chem. 1989. Vol. 377. P. 1-8.

266. Садыков P.A., Яковлев B.H., Булгаков P.Г., Казаков В.П., Толстиков Г.А., Химическая поляризация ядер в реакции окисления диэтоксиэтилалюминия дифторидом ксенона. // Металлорганическая химия. Т. 1. № 6. 1988. С. 1317-1322.

267. Эмсли Дж., Финей Дж. и Сатклиф JI., "Спектроскопия ЯМР высокого разрешения" // Т. 2. Мир. Москва. 1969. 468 с.

268. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии // Мир. Москва. 1970. 447 с.

269. Lusztyk J., Ingold K.U., Hexafluorocyclohexadienyl radicals 11 J.Phys. Chem. Vol. 89. N.10. 1985. P. 1865-1869.

270. Salikhov K.M., Molin Yu.N., Sagdeev R.Z.and Buchachenko A.L., Spin Polarization and magnetik effects in radical reaction // Eds. by Yu.N.Molin, Akademiai Kiado. Budapest. 1984. 179 p.

271. Dagfin W.Aksness and Per Abriktsen, Nuclear magnetic resonance studies on butane. // Acta Chem. Scand. V.26. N.8. 1972. P.3021-3028.

272. Ward H.R., Lawler R.G. and Cooper R.A., Chemically induced dynamic nuclear polarization evidence for one-electron transfers during some halogen-metal exchange reactions // J. Am. Chem. Soc., Vol. 91. N.3. 1969. P. 746748.

273. Нонхибел А. и Уотсон Дж., "Химия свободных радикалов" // Мир, Москва, 1977, 606 с.

274. Corbet G.E. and Williams G.H., Reactions of alkyl radicals. Part II. Reactions of alkylbenzenes with methyl radicals. Photolitic formation and reactions of ethyl and n-butyl radicals. // J.Cem. Soc. (В). V. 9. 1966. P. 877.

275. Бажин H.H., Счастнев П.В., Жидомиров Г.М., Бубнов Н.Н. и Воеводский

276. B.В., Реакции атома водорода в системе H20-H2S04-FeS04. IV. Реакции с ароматическими соединениями. // Кинетика и катализ, Т. 7. Вып. 6. 1966.1. C. 999-1006.

277. Bodewits H.W.H.J., Blomberg С., Bickelhaupt F., CIDNP evidence for a radical pathway in the formation of Grignard reagents. // Tetrahedron Lett. 1972. N.4. P.281-284.

278. Blomberg C., Bickelhaupt F., den Hollander J.A., The formation of Grignard compounds. V. The reaction of iodmethane with magnesium in allyl phenyl ether. A second-order CIDNP spectrum. // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. N 16. P. 2523-2527.

279. Садыков P.A., Терегулов И.Х., Кучин A.B., Эффекты ХПЯ в реакциях /яре/я-бутилбромида с алюминием.// Металлорганическая химия. Т.З. №2. 1990. 470-471.

280. Садыков Р.А., Терегулов И.Х., ХПЯ в реакциях формирования алюминийорганических соединений при взаимодействии алкилгалогенидов с алюминием. // Металл органическая химия. Т.6. №2. 1993. С. 164-169.

281. Fischer Н. Chemically induced dynamic nuclear polarization. // Fortsch. Chem. Forsch. 1971. V. 24. P. 1-32.

282. Gibian M.J., Corley R.C. Organic Radical Radical Reactions. Disproportionation vs. Combination. // Chem. Revs. 1973. V. 73. P. 441-444.

283. Денисов E.T. Константы скорости гемолитических жидкостных реакций. //М.: Наука, 1971. 712 с.

284. Кучин А.В., Нурушев Р.А., Толстиков Г.А. Эффект ультразвукового облучения в синтезе алюминийорганических соединений // Журн. общ. химии. 1983. Т. 53. С. 2519-2527.

285. Терегулов И.Х., Садыков Р.А., Кучин А.В., Изучение взаимодействия Et3Al и изо-Ви3А1 с ССЦ методом химической поляризации ядер, Металлорганическая химия. Т.4. В.1. 1991.С. 141-146.

286. Lowler R.J., Nelson D.J., Trifimac A.D. Carbon-13 CIDNP from reactions of some simple organic and inorganic radicals during pulse radiolysis. // J. Phys. Chem. 1979. V. 3. N.26. P. 3444-3448.

287. Садыков P.A., Терегулов И.Х., Роль атомов водорода в эффектах химической поляризации ядер в реакции диизобутилалюминийгидрида с СС14. // Изв. АН Сер. хим. 1998. В.10.С. 2097-2099.

288. Садыков P. А., Терегулов И.Х., Кучин A.B., Ломакина С.И., Толстиков Г. А., Химическая поляризация ядер в реакции триэтил-триизобутилалюминия с гексахлорциклопентадиеном // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1989. №1. С. 41-46.

289. Садыков Р.А. Кучин А.В., Терегулов И.Х., Толстиков Г.А., Химическая поляризация ядер в реакциях алюминийорганических соединений. // Изв. АН СССР. Сер. хим. №8. 1986. С. 1917.

290. Graf F., Gunthard Hs. Н. The Pentachlorocyclopentadienyl Radical // Chem. Phys. Lett. 1970. V.7. N.l. P. 25-28.

291. Fessenden R. W., Schuler R. H. Electron Spin Resonance Studies of Transient Alkyl Radicals // J. Chem. Phys. 1963. V. 39. N.9. P. 2147-2150.

292. Садыков P.A., Терегулов И.Х., ХПЯ и реакции Et3Al с СС14, катализированная Ni(acac)2. // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. №8. С. 15801583.

293. Садыков Р.А., Джемилев У.М., Исследование реакции триэтилалюминия с хлороформом, катализируемой Ni(acac)2, методом ХПЯ. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. В.5. С. 1003-1005.

294. Schmidt F.K., Ratovskii G.V., Dmitrieva T.V., Ivleva I.M. and Borodko Yu.G., Interaction of triethylaluminium with acetylacetonates of transition metals // J. Organomet. Chem. 1983. Vol. 256. N.2. P. 309-329.

295. Садыков P.A., Петров П.Н., Титова И.Г., Джемилев У.М., ХПЯ в реакции Et3Al с CCI4, катализированной Pd(acac)2. // Электронный журнал «Исследовано в России», 187, стр. 1944-1952, 2005г., http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2005/187.pdf

296. Hudson A., Hussain Н.А. The electron spin resonance spectrum of the trichloro methyl radikal in solution // Mol. Phyz. 1969. V. 16. p. 199-200.

297. Дмитриева T.M. Спектральное изучение взаимодействия между компонентами каталитических систем на основе ацетила ацетоновпереходных металлов // Кандид. Дисс., 1983, Иркутск, Иркутский Государственный Университет им.Жданова.

298. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений промежуточных элементов. // М.: Наука. 1972. С. 672.

299. Lappert M.F., Riley P.I., Yarrow I.W., New approach to anionic transaction metal alkyls; synthesis and ESR. Characterization of the d1 dialkyl metallate(III) М(г|-С5НД')^22.- (M=Ti, Zr, or Hf). // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. N.7. P.305-306.

300. Soleil F., Choukron R., Identification of Zr(III) allyl species in the Negishi system Cp2ZrCl2, 2LiBu. An ESR study. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.l 19. N.l2. P.2938-2939.

301. Wakasa M., Kugita T. / Mechanism of the reaction of tri-n-butylstannyl anion with n-butyl bromide and iodide as studied by the 119Sn CIDNP technique. // Organometallics (Communication) Vol.18. N.l6. 1999. P. 2941-2943.

302. Садыков P.A., Самохина М.Г., Джемилев У.М., Превращения циклоалканов под действием алюминийорганических соединений и комплексов переходных металлов в присутствии полихлорметанов. // Изв. АН. Сер. хим. 2001. №7. с. 1262-1265.

303. James К. Whitessell, and Minton Mark A., Stereochemical analysis of alycyclic compounds by 13C NMR spectroscopy // London New York. Chapman and Hall. 1987. p. 231.

304. Breit-Maier E., Voelter W., 13C NMR spectroscopy // Verlag Chemie: Weiheim. 1974. p. 123.

305. Фурман A.A., Рабовский Б.Г., Основы химии и технологии безводных хлоридов // Химия. М. 1870. 112 ' f ^