Наномодифицированные композиты строительного назначения с использованием эпоксидиановой смолы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Чеботарева, Екатерина Геннадьевна

• Чеботарева, Екатерина Геннадьевна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чеботарева, Екатерина Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЭПОКСИДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ: ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ.

1.1 Преимущества и ограничения применения эпоксидных связующих, композитов и полимербетонов в строительстве.

1.2 Модификация эпоксидных полимеров.

1.3 Структура эпоксидных связующих и композитов.

1.4 Коррозионные свойства эпоксидных строительных материалов.

1.5 Токсические и экологические характеристики эпоксидных соединений.

1.6 Современные материалы и конструкции из композитов на основе эпоксидных олигомеров.

1.7 Выводы.

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ И НАПОЛНЕННЫХ КОМПОЗИТОВ.

2.1 Объекты исследований.

2.2 Методы исследований.

ГЛАВА 3 ПРОЕКТИРОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫХ СОСТАВОВ ЭПОКСИДНЫХ СВЯЗУЮЩИХ

С УЛУЧШЕННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ.

3.1 Разработка составов эпоксидного связующего с комплексом улучшенных характеристик.

3.2 Модификация эпоксидного связующего ЭД-20 + Л-20 малыми добавками кремнийсодержащих соединений.

3.3 Выводы.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ЭПОКСИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО ЭД-20+Л-20, МОДИФИЦИРОВАННОГО КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИМИ ДОБАВКАМИ.

4.1 Морфология надмолекулярной структуры модифицированного эпоксидного связующего по данным растровой электронной микроскопии.

4.2 Исследование структуры модифицированного эпоксидного связующего методом ЯМР.

4.3 Исследование структуры связующего ЭД-20 + JI-20 с кремнийсодержащими добавками ПЭС-5 + НДК методом РФА.

4.4 Выводы.

ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА РЕМОНТНЫХ И ЗАЩИТНЫХ НАПОЛНЕННЫХ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ С УЛУЧШЕННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ И ПОВЫШЕННОЙ КОРРОЗИОННОЙ стойкостью.

5.1 Влияние наполнителей на свойства эпоксидной матрицы.

5.2 Исследование процесса отверждения наполненных эпоксидных композитов в присутствии модифицирующих добавок.

5.3 Исследование физико-механических свойств наполненных модифицированных эпоксидных композитов.

5.4 Исследование характеристик разработанных наполненных композитов и полимербетонов на основе модифицированного эпоксидного связующего ЭД-20 + Л-20 + ПЭС-5 + НДК.

5.5 Исследование водопоглощения наполненных модифицированных эпоксидных композитов.

5.6 Стойкость модифицированных эпоксидных связующих и композитов в химически агрессивных средах.

5.7 Исследование стойкости модифицированных эпоксидных строительных композитов в биологически агрессивных средах.

5.8 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Наномодифицированные композиты строительного назначения с использованием эпоксидиановой смолы»

Актуальность работы. В настоящее время эпоксидные связующие и композиты применяются в строительной промышленности в качестве клеевых, изолирующих, ремонтных и защитных материалов, а также в качестве связующих полимербетонов. В то же время существуют факторы, сдерживающие их широкое использование в строительных технологиях, связанные с недостаточной устойчивостью и стабильностью свойств, высокими токсическими характеристиками в неотвержденном состоянии, низкой экологи чностью, связанной с миграцией не полностью прореагировавших мономеров и летучих продуктов и некоторые другие факторы.

Перспективным направлением повышения устойчивости и качества эпоксидных связующих и наполненных композитов является способ структурной модификации малыми добавками мономолекулярных и олигомерных соединений эпоксидного связующего, поскольку свойства наполненных композитов, в основном, определяются свойствами связующей полимерной матрицы. Улучшение экологических характеристик эпоксидных связующих и композитов холодного отверждения связано с выбором нетоксичного отвердителя.

Данная работа посвящена разработке новых эффективных экологически безопасных эпоксидных связующих и композитов холодного отверждения с улучшенными эксплуатационными свойствами на основе эпоксидианового оли-гомера (ЭД-20), экологически безопасного отвердителя на основе льняного масла (JI-20) и комплексной модифицирующей кремнийсодержащей добавки — полиэтиленсилоксан+нанодисперсный пирогенный аморфный кремнезем (ПЭС-5 + НДК), предназначенных для реставрации, ремонта и защиты от коррозии металлических, бетонных, железобетонных и прочих строительных конструкций, а также для изготовления наполненных строительных композитов.

Работа выполнялась в рамках федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007—2012 гг.», по программе «Работы по проведению проблемно-ориентированных поисковых исследований и формированию научно-технического задела в области создания и обработки полимеров и эластомеров» (№ 2009-03-1.3-26-01-114).

Цель и задачи исследования. Цель работы — разработка нетоксичных эпоксидных связующих и композитов ремонтного и защитного назначения и наполненных строительных материалов с улучшенными экологическими и эксплуатационными характеристиками и повышенной коррозионной устойчивостью.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи: разработка новых составов модифицированных эпоксидных связующих и композитов для строительных работ с улучшенными экологическими свойствами, повышенными физико-механическими характеристиками, повышенной стойкостью к окислительной деструкции, к химически и биологически агрессивным средам; разработка способа структурной модификации эпоксидного связующего с помощью комплекса микродобавок кремнийсодержащих соединений с целью регулирования надмолекулярной структуры и снижения ее дефектности; выявление механизма влияния модифицирующих кремнийсодержащих добавок на свойства связующих и композитов и установление зависимостей в ряду состав-структура-свойства на комплекс характеристик эпоксидных связующих и наполненных строительных композитов; исследование физико-механических, физико-химических, эксплуатационных характеристик, биологической стойкости, токсических характеристик разработанных новых составов модифицированных эпоксидных связующих и композитов; разработка новой и модернизация существующих технологий получения эпоксидных связующих и наполненных строительных композитов на их основе с учетом предложенных модификаций. Разработка соответствующей нормативной документации — технологического регламента и рекомендаций по использованию модифицированных эпоксидных связующих и композитов. Апробация и внедрение в строительную практику полученных разработок.

Научная новизна. Установлен механизм формирования упрочненной структуры эпоксидного (ЭД-20 + JI-20) связующего в присутствии микродобавок кремнийсодержащих соединений ПЭС-5 + НДК, заключающийся в том, что кремнийсодержащие добавки за счет физико-химического взаимодействия функциональных полярных групп и развитой поверхности нанодисперсного пирогенного аморфного кремнезема регулируют структуру эпоксидного связующего, менют соотношение гетерогенных фаз, увеличивают устойчивость системы, влияют на пространственную ориентацию макромолекул в процессе полимеризации, что способствует формированию более упорядоченной пространственной надмолекулярной структуры с меньшим количеством дефектов. При этом дальнейшее развитие получил метод легирования пластмасс, который в данном случае распространен на новую не исследованную область — легирующая структурная модификация эпоксидных связующих комплексными на-ноструктурирующими кремнийсодержащими микродобавками.

Выявлены закономерности влияния малых количеств кремнийсодержащих микродобавок на параметры формирования структуры и свойства эпоксидного связующего ЭД-20 + JI-20 и наполненных композитов на его основе. Модификация комплексной наноструктурирующей добавкой ПЭС-5 + НДК в количествах от 0,5 до 2,5% мае. повышает прочностные и улучшает эксплуатационные характеристики эпоксидного связующего и наполненных композитов в среднем на 15-25% за счет регулирования надмолекулярной структуры, уменьшения количества дефектов и снижения внутренних напряжений.

Доказано, что биостойкость модифицированных кремнийорганическими добавками эпоксидных связующих и наполненных композитов на их основе повышается. Модифицирование эпоксидного связующего кремнийсодержащими добавками ПЭС-5, ПЭС-5 + НДК снижает степень закрепления спор плесневых грибов на поверхности строительных изделий и конструкций и повышает гидрофобность поверхности.

Установлено, что токсичность разработанного модифицированного связующего снижается как за счет использования нетоксичного отвердителя, так и за счет уменьшения дефектности структуры и пористости, снижения водопо-глощения, уменьшения миграции во внешнюю среду не прореагировавших компонентов связующего и продуктов деструкции, что делает модифицированное эпоксидное связующее не токсичным и экологически безопасным.

Практическое значение работы. Разработаны новые составы не токсичных и экологически безопасных связующих и композитов для ремонта металлических, бетонных и железобетонных строительных конструкций на основе модифицированной эпоксидиановой смолы ЭД-20 и отвердителя Л-20, отличающиеся использованием в качестве модифицирующей комплексной наност-руктурирующей кремнийсодержащей микродобавки ПЭС-5 + НДК. При этом экспериментально доказано, что введение указанных добавок в эпоксидное связующее в установленном оптимальном количестве 0,5—2,5% мае. позволяет улучшить комплекс характеристик композита и продлить сроки эксплуатации строительных изделий и конструкций.

Для производства ремонтных и профилактических работ с целью защиты строительных конструкций от коррозии апробированы и внедрены в производство технологический регламент, рекомендации по использованию и составы модифицированных эпоксидных связующих и наполненных композитов с улучшенными токсическими и экологическими свойствами, повышенными физико-механическими, физико-химическими характеристиками, повышенной биостойкостью.

Установлено, что в кислых и щелочных средах химическая стойкость модифицированных эпоксидных связующих и наполненных композитов увеличивается за счет снижения коэффициентов сорбции, диффузии и проницаемости, в среднем, на 10-15%, и увеличивается их биологическая стойкость за счет формирования более совершенной (менее дефектной) и более упорядоченной структуры и повышения гидрофобности поверхности.

Внедрение результатов исследований. Результаты проведенных исследований позволили апробировать и внедрить в производство следующие технологии: ремонта и реставрации бетонных и железобетонных строительных конструкций с помощью модифицированных эпоксидных составов;

- ремонта и антикоррозионной защиты металлических деталей и поверхностей конструкций витрин холодильных установок;

Для масштабного внедрения результатов работы в строительные технологии разработаны следующие нормативные документы:

1. Технологический регламент на производство ремонтных работ и антикоррозионную защиту металлических конструкций холодильных установок.

2. Рекомендации по использованию антикоррозионных составов для защиты бетонных и железобетонных конструкций от коррозии и биоповреждения.

Эффективные антикоррозионные и ремонтно-реставрационные составы на основе модифицированных эпоксидных олигомеров и технологические регламенты на приготовление, и применение указанных составов внедрены на предприятиях г. Белгорода: ООО «Айсберг», ООО «Литье Белогорья», а также использованы при выполнении реставрационных работ в БГТУ им. В.Г. Шухова.

Теоретические положения диссертационной работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальностям 270106, 270114 и 290300 — Промышленное и гражданское строительство, 290500 - Городское строительство и хозяйство, что отражено в учебных программах дисциплины «Строительные материалы и изделия» и «Защита строительных конструкций от коррозии» в БГТУ им. В.Г. Шухова и БИЭИ (Белгородском инженерно-экономическом институте).

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих научных, научно-технических и научно-практических конференциях:

• Международной научно-практической конференции РАЕ «Современные наукоемкие технологии» (Испания, о. Тенерифе, 2007 г.);

• 4-й Международной заочной научно-практической конференции «Составляющие научно-технического прогресса» (Тамбов, 2008 г.);

• Международной научно-практической конференции «Новые энеро-и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов» (Пенза, 2008 г.); в III Международной научной конференции «Фундаментальные исследования» (Доминиканская Республика, апрель, 2008 г.);

• Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов «Молодые исследователи — регионам» (Вологда, 2009 г.);

• Научной сессии Третьих Воскресенских чтений «Полимеры в строительстве» (Казань, 2009 г.).

Публикации. Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 9 научных публикациях, в том числе 1 статья в издании, рекомендованном ВАК РФ для соискателей ученых степеней по данной специальности. На композитное связующее подана заявка на патент № 2010103944/04(005557) приоритет от 08.02.2010.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 169 страницах машинописного текста, включающего 31 таблицу, 46 рисунков и фотографий, списка литературы из 161 наименований, 4 приложений.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Чеботарева, Екатерина Геннадьевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Метод структурной модификации малыми добавками кремнийсодержащих веществ (легирование) полимеров получил дальнейшее распространение на новую область — структурная модификация эпоксидного связующего комплексной кремнийсодержащей добавкой ПЭС-5 + НДК.

2. Установлен механизм формирования структуры эпоксидного (ЭД-20 + Л-20) связующего в присутствии комплексной микродобавок кремнийсодержащих соединений: модифицирующая добавка ПЭС-5 + НДК удерживается в структуре эпоксидного связующего за счет физико-химического взаимодействия функциональных полярных групп и развитой поверхности, увеличивает подвижность реакционной смеси, облегчая и регулируя пространственную ориентацию макромолекул в процессе полимеризации, что способствует формированию более регулярной и менее дефектной пространственной структуры.

3. Установлены закономерности влияния кремнийсодержащей добавки на технологические параметры и свойства эпоксидного связующего ЭД-20 + Л-20 и наполненных композитов на их основе. Модификация указанными добавками в оптимальных количествах от 0,5 до 2,5 % масс, повышает прочностные и улучшает эксплуатационные характеристики эпоксидного связующего за счет упорядочивания и уменьшения дефектности надмолекулярной структуры, снижения внутренних напряжений.

4. Установлено, что химическая стойкость модифицированных связующих и наполненных композитов в кислых и щелочных средах увеличивается в среднем на 10 — 15 % за счет снижения коэффициентов сорбции, диффузии и проницаемости, а также, увеличивается их биологическая стойкость.

5. Разработаны, апробированы и внедрены в производство новые составы модифицированных эпоксидных связующих и наполненных композитов с улучшенными экологическими, физико-механическими, физико-химическими свойствами, повышенными био- и химической стойкостью. Связующие предназначены для производства полимербетонов, наполненных композитов, клеевых, ремонтных и антикоррозионных составов бетонных и железобетонных конструкций.

6. Разработан пакет нормативных документов (Рекомендации, Технологический регламент) для практического использования и масштабного внедрения модифицированных эпоксидных связующих строительного назначения с малыми добавками кремнийсодержащих соединений.

7. Выпущены опытно-промышленные партии и внедрены в производство модифицированные эпоксидные связующие, антикоррозионные, ремонтные и реставрационные составы с улучшенными экологическими, физико-механическими, эксплуатационными характеристиками, повышенной стойкостью в химически и биологически агрессивных средах.

8. Технико-экономическая оценка полученных разработок показала выгоду от использования разработанных технологий. Внедрение результатов диссертационной работы позволило получить экономический эффект, по предварительной оценке, более 350 тыс. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чеботарева, Екатерина Геннадьевна, 2010 год

1. Хозин В.Г. Полимеры в строительстве: границы реального применения, пути совершенствования / В.Г. Хозин // Строительные материалы, 2005. -№ И.-С. 8- 10.

2. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. / Д.В. Ван-Кревелен. М.: Химия, 1976. — 416 с.

3. Рыбьев А.И. Строительные материалы на основе вяжущих веществ / А.И. Рыбьев. М.: Высшая школа, 1978. — 308 с.

4. Беженуца Л.П. Пластмассы в строительстве — изготовление и применение / Л.П. Беженуца, В.А. Пахаренко. — Киев: «Бущвельник», 1986.-200 с.

5. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров / А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев. М.: Химия, 1983. - 248 с.

6. Хозин В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. — Казань: Дом печати, 2004. 446 с.

7. Композиционные материалы: Справочник / Под ред. В.В.Васильева и Ю.М. Тарнопольского. М.: Машиностроение, 1990. 512 с.

8. Ashby М. F. On the Engineering Properties of Materials. Acta Metall.— 1999.-N37, p. 1273.

9. Инструкция по технологии приготовления полимербетонов и изделий из них СН 525-80. М.: Стройиздат, 1981.

10. Патуроев В.В. Полимербетоны / В.В. Патуроев. М.: Стройиздат, 1987. -286 с.

11. ООО "Стронг-Полимер" http://strongpolymer.rii/polimerbeton/index.shtml

12. Мэтгьюз Ф. Мир материалов и технологий / Ф. Мэттьюз, Р. Ролингс // Композитные материалы. Механика и технология. — М.: Техносфера, 2004. 408 с.

13. Глазков С.С. Разработка карбамидного связующего с улучшенными свойствами / С.С. Глазков // Известия вузов. Строительство. — 2007, №3.-С. 63-65.

14. Глазков С.С. Модельное рассмотрение условий совместимости в композиционной системе при контакте двух фаз / С.С. Глазков, В.А. Козлов // Известия вузов. Строительство. — 2008, № 9. — С. 99—105.

15. Соколова Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. М.: Стройиздат, 1990. -174 с.

16. Лапицкая Т.В. Прогрессивные эпоксидные материалы марки ЭТАЛ для строительства, высоких технологий и бытовой химии / Т.В. Лапицкая, В.А. Лапицкий // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века, 2009. № 7. - С. 24-25.

17. Мошинский Л .Я. Отвердители эпоксидных смол / Л.Я. Мошинский, Э.С. Белая, Э.Я. Кузнецова // УкрНИИПМ М.: НИИТЭХИМ.

18. Эпоксидные смолы и материалы на их основе, 1976. 156 с.

19. Мустафаев P.M. Непредельные кремнийорганические соединения как модификаторы эпоксидной смолы ЭД-20 / P.M. Мустафаев, Л.Г. Кулиева и др. //Пластические массы, 1986. № 12. — с. 49.

20. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / X. Ли, К. Невилл. М.: Энергия, 1973. - 416 с.

21. Бобылев В.А Отвердители эпоксидных смол / В.А. Бобылев // Электронный журнал. "Композитный мир". — Режим доступа: http//www.kompomir.ru

22. Кардашов Д.А. Синтетические клеи / Д.А. Кардашов. М.: Химия, 1976.-504 с.

23. Кардашов Д.А. Полимерные клеи / Д.А. Кардашов, А.П. Петрова. М. Химия, 1983.-256 с.

24. Соколов Г.М. Новый высокопрочный полимерраствор для соединения бетонных конструкций в зимних условиях / Г.М. Соколов, К.Н. Содоваров, Ю.А. Соколова и др. //Промышленное строительство, 1970. — № 5. —С. 15-17.

25. Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи / Д.А. Кардашов. М. Химия, 1973. — 192 с.

26. Соколов Г.М. Эпоксидные пленочные клеи.для бетона с улучшенными технологическими свойствами / Г.М. Соколов // Известие вузов, 2003. — № 3. -С.53-57.

27. Мигульский В.Г. Адгезия между полимерами и бетоном / В.Г. Мигульский // Бетон и железобетон, 1986. — № 7. — С. 45-46.

28. Наназашвили И.Х. Экологическая безопасность строительства и архитектуры / И.Х. Наназашвили // Жилищное строительство. — М.,2002. -№ 5. — С.21.

29. Виды синтетических смол и их применение Электронный ресурс. / http:// www.inter-tehno.ru/index.php?page=products&pid=l 00033

30. Соломатов В.И. Разработка карбомидных полимербетонов с улучшенными свойствами / В.И. Соломатов, В.Т. Ерофеев, В.А. Яшков и др. // Изв. вузов. Строительство, 2000. — № 1. — С. 32—35.

31. Соголова Т.И. Модифицирование надмолекулярной структуры и свойств полиэтилена термопластами / Т.И. Соголова, М.С. Акутин, Д.Я. Иванкин // Высокомол. соединения. Сер. А., 1975. — Т. 17, вып. 11. -С. 2505-2511.

32. Соголова Т.И. Структурно-физические превращения полимеров и их значения для переработки пластмасс / Т.И. Соголова // ЖВО им. Д.И. Менделеева, 1976. Т. 21, № 5. - С. 502 - 508.

33. Modeling of the mechanical properties of nanoparticle/polymer composites. Odegard G.M., Clancy T.C., Gates T.S. Polymer. 2005. 46, № 2. c. 553562.

34. Свиридова E.A. Современные методы регулирования свойств полимерных материалов // Е.А. Свиридова, Б.Д. Лебедева, М.Л. Кербер // Материалы заседания ВСНТО по применению полимерных материалов в народном хозяйстве. М., 1980. — С. 22 — 23.

35. Глазков С.С. Расчет степени совместимости наполнителя и связующего в композиционных материалах / С.С. Глазков, Е.В. Снычева, О.Б. Рудаков // Известия вузов. Строительство. — 2006,№ 6. — С. 100— 103.

36. Sram R.G., Toraas L. An evalution of the genetic toxicity of epichlorhydrin // Mutat. Res, 1981. V. 87. - N 3. - P. 299 - 319.

37. Hine C.H., Kodama S.K. The toxicology of epoxy resins // Arch. Industr. Health, 1985.-V. 17.-N2.-P. 129-144.

38. Технология пластических масс. / под ред. В.В. Коршака. Изд. 3-е, перераб. и доп. — М.: Химия, 1985. 560 с.

39. Ведякин С.В. Кремнийорганические соединения в качестве модификаторов эпоксидных композиций для покрытий / С.В. Ведякин, Л.Г. Шоде, Г.М. Цейтлин // Пласт. Массы, 1996 №4. - С. 4 - 11.

40. Серова Т.Н. Новые термостойкие эпоксидно-кремнийорганические составы./ Т.Н. Серова и др. // В сб. Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения. — Л., ЛДНТП, 1974.-С. 61-64.

41. Соболевский М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов / М.В. Соболевский, О.А. Музовская, Г.С. Попелева. М.: Химия, 1975. - 296 с.

42. Патент США 4184026. МКИ C08F 10/00, C08F 4/6449.3еленев Ю.В. Прогнозирование изменения физических свойств полимерных материалов при разных способах их модификации / Ю.В. Зеленев, В.И. Хромов // Пластические массы, 2002. -№ 11.-С. 13-17

43. Ерофеева А.А. Каркасные полимербетоны на основе модифицированных эпоксидных вяжущих / А.А. Ерофеева, Е.А. Морозов, В.Н. Шишкин и др. // Строительные материалы, 2006. — № 6. -С. 96-98.

44. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю.С. Липатов. М.: Химия, 1991. - 260 с.

45. Глухоедов В.В. Влияние модификатора на основе кремнийорганических веществ на свойства полимербетона / В.В. Глухоедов, А.И. Христофоров, И.А. Христофорова и др. // Итоги строительной науки: Тез. докл. Владимир: ВлГУ, 2003. - С. 269 — 270.

46. Христофорова И.А. Влияние модифицирующих добавок на свойства высоконаполненного половинилхлорида / И.А. Христофорова, П.П. Гуюмджян, А.И. Христофоров и др. // Изв. вузов. Строительство, 2004. — № 12. С. 23-26.

47. Михайлов К.В. Полимербетоны и конструкции на их основе / К.В. Михайлов, В.В. Патуроев, Р. Крайс //Под ред. В.В. Патуроев — М.: Стройиздат, 1989. 304 с.

48. Христофоров А.И. Полимербетон на основе полимерного связующего / А.И. Христофоров, П.П. Гуюмджян, И.А. Христофорова, В.В. Глухоедов // Изв. вузов. Химия и хим. Технология, 2004. Т. 47. -Вып. 1.-С. 159-160.

49. Абдрахманова Л.А.Разработка способа усиления эпоксидных полимерных материалов / Л.А. Абдрахманова, В.Г. Хозин, Н.В. Майсурадзе // Изв. вузов. Строительство, 1999. № 5.

50. Маркин B.C. Диффузионная модель защитного действия добавок в полимерных покрытиях / B.C. Маркин, Г.Е. Заиков // Пласт. Массы, 1991.-№8.-С. 45-47.

51. Akovali G., Labban A. Gradient polymers (III) -some further studies with systems of hard matrices contanina hard gradients / In: IUPAC mocro, Florence 980; Int. Symp / macromol; Preprints Pisa; 1980, P. 264 267.

52. Dror M., Elsable M.L., Berry G.C. Gradient interpenetrating polymer networks. 1 Pbly (ether urethane) and polyacrylamide IPN / / J. Appl. Polym. Sci., 1981. V. 26, № 6. - P. 1741 - 1757.

53. Elsable M.L., Dror M., Berry G.C. Gradient interpenetrating polymer networks 111 Polyachryamide gradients in poly (etherurethfne) / / Idid., 1983. V. 28. - № 7, P. 2151 - 2166.

54. Хозин В.Г. Поверхностное усиление полимерных строительных материалов / В.Г. Хозин, JI.A. Абдрахманова // Изв. вузов. Строительство, 1994. № 2. - С.ЗЗ - 40.

55. Розенберг Б.А. О связи между структурой и физико-механическими свойствами эпоксидных полимеров / Б.А. Розенберг, В.И. Иржак // Структура и свойства полимерных материалов. — Рига: Зинатне, 1979. — С. 12-19.

56. Тимофеева Н.А. Поведение градиентных эпоксидных полимеров в растворах концентрированных неорганических кислот / Н.А. Тимофеева, JI.A. Абдрахманова, В.Г. Хозин // Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1994. Вып. 4. - С. 89 - 92.

57. Абдрахманова JI.A. Диффузионная модификация наполненных эпоксидных полимеров / JI.A. Абдрахманова, В.Г. Хозин // Изв. вузов. Строительство, 2001. № 9 - 10. - С. 44 - 49.

58. Абдрахманова JI.A. Поверхностное усиление полимерных строительных материалов / JI.A. Абдрахманова, В.Г. Хозин // Изв. вузов. Строительство, 1994. Вып. 2. — С. 33 - 40.

59. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах / А.Е. Чалых М.: Химия, 1987.-412 с.

60. Хозин В.Г. Диффузионная модификация эпоксидных полимеров фурановыми соединениями / В.Г. Хозин, JI.A. Абдрахманова, Н.В. Тимофеева // Журнал прикладной химии, 1994. — Т. 67. — С. 1533 — 1536.

61. Кочергин Ю.С. Клеевые композиции на основе модифицированных эпоксидных смол / Ю.С. Кочергин, Т.А. Кулик, Т.И. Григоренко // Пластические массы, 2005. № 10. - С. 9 — 16.

62. Manzione L.T I Appl. Polym. Sci. / L.T. Manzione, J.K. Gillham, 1981. — v. 26. -№ 3. — p. 889/70.0gata S. Macromolecules / S. Ogata, M. Kakimoto, Y. Imai, 1985. — v. 18. -№5.-p. 851.

63. Зайцев Ю.С. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции / Ю.С. Зайцев, Ю.С. Кочергин, М.К. Пактер и др. Киев: Наукова думка, 1990.-200 с.

64. Кочергин Ю.С. Лакокрасочные материалы / Ю.С. Кочергин, Т.А. Кулик, А.Ф. Прядко и др. 1985. - № 2. - С.36.

65. Лукинский О.А. Композиции на основе полимеров для облицовки / О.А. Лукинский // Строительные материалы, 2006. № 6 - С.36 - 39

66. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов / В.И. Соломатов // Изв. вузов. Стр-во и архитектура, 1985. № 8. - С. 58 - 64.

67. Васильева О.Г. К вопросу о структурообразовании в модифицированных эпоксидных полимерах / О.Г. Васильева, Л.П. Никулина, Е.М. Готлиб и др. // Пласт. Массы, 2001. №3. - С. 28.

68. Тамуж В.П. Механика разрушения полимерных материалов / В.П. Тамуж, B.C. Куксенко Рига, Знание, 1978. — 294 с.

69. Шоде Л.Г. Химическая модификация эпоксидных полимеров / Л.Г. Шоде, З.А. Кочнова // Лакокрасочные материалы, 1991. — №3. С. 34.

70. Соломатов В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве / В.И. Соломатов, А.Н. Бобрышев, К.Г. Химмлер // Под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиздат, 1988. - 312с.

71. Соломатов В.И. Кластеры в структуре и технологии композиционных строительных материалов / В.И. Соломатов, А.Н. Бобрышев, А.П. Прошин // Изв. вузов, стр-во и архитектура, 1983. № 4. - С. 56 - 61.

72. Соломатов В.И. Структурообразование, технология и сойства полимербетонов. Автореф. . док. техн. наук. Спец. 05.484. Строительные материалы, детали и изделия. М.: -1972. 26 с.

73. Огрель Л.Ю. Структурообразование и свойства легированных эпоксидных композитов / Л.Ю. Огрель, А.В. Ястребинская // Строительные материалы, 2004. № 8. — С. 48 - 49.

74. Ричардсон М. Общие представления о полимерных композиционных материалах. / М. Ричардсон // Промышленные полимерные композиционные материалы. М.: Химия, 1980. — С. 13 - 49.

75. Хозин В.Г. Принципы усиления эпоксидных связующих. / В.Г. Хозин, А.В. Мурафа, A.M. Череватский // Механика композитных материалов, 1987.-№ 1.-С. 130- 135.

76. Строганов В.Ф. Эпоксидные полимерные композиции для строительных технологий / В.Ф. Строганов, И.В. Строганов // Строительные материалы, 2005. — № 11.-С. 20 — 21.

77. Kishi Hajime, Fujita Akita, Miyazaki Hikaru. Nippon setchaku gakkaishi. J. Adhes. Soc. Jap. 2005. 41, № 9. с 344-352.

78. Сабраниен P. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Под ред. Г.С. Кац и Д.В. Милевски. Пер. с англ., под ред. П.Г. Бабаевского. — М.: Химия, 1981. — 736 с.

79. Соломатов В.И. Технология полимербетонов и армополимербетонных изделий / В.И. Соломатов. — М.: Стройиздат, 1984. 141 с.

80. Строганов В.Ф. Эпоксидные адгезивы строительного и конструкционного назначения / В.Ф. Строганов, И.В. Строганов // Сб. научн. тр. Вторых Воскресенских чтений. Казань: КГАСА, 2004. С. 54-60.

81. Баженов Ю.М. Технология бетона, строительных изделий и конструкций / Ю.М. Баженов, Л.А. Алимов, В.В. Воронин и др. М.: Изд-во АСВ., 2004. - 256 с.

82. Предельно допустимые концентрации основных вредных веществ производства эпоксидных смол для воды объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, N 5159-89 IIА

83. Благонравова А.А. Лаковые эпоксидные смолы / А.А. Благонравова, А.И. Непомнящий. М.: Химия, 1970. - 248 с.

84. Кардашов Д. А. Эпоксидные смолы и техника безопасности при работе с ними / Д.А. Кардашов, В.А. Кудишипа, Н.И. Шумская — М.: «Машиностроение», 1964.

85. ГОСТ 17.2.3.02—78 "Охрана природы. Атмосфера. Правила установления допустимых выбросов вредных веществ промышленными предприятиями"

86. ГОСТ 17.4.2.0181 "Охрана природы. Почвы. Номенклатура показателей санитарного состояния"

87. Соколова Ю.А. Новые модифицированные клеи, антикоррозионные и защитно-декоративные покрытия строительного назначения на основе эпоксидных смол. Автореф. . док. техн. наук. Спец. 05.23.05. М.: -1980.-37 с.

88. Aransition vitreuse. Lochon Pierre. Bug phys. chim. 2006. 100, № 888. c. 1385-1389.

89. Розенталь H.K. Коррозионная стойкость полимерных композитов в щелочной среде бетона / Н.К. Розенталь, А.Р. Бельчик, В.Г. Чехний // Бетон и железобетон, 2002. — № 3. — С. 20 — 23.

90. Нироси Какиути. — Нихон сэттяку кекайси, J. Adhes. Soc. Jap. 2004, Vol. 13. N. 10, p. 396-398.

91. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции / Б.Г. Печеный. -М.: Химия, 1990.

92. Сунгатова З.О. Битум-полимерная мастика для защиты арматуры от коррозии / З.О. Сунгатова, Ю.А. Хакимуллин, В.Г. Хозин и др. // Изв. вузов. Строительство, 1999. № 2—3. - С. 54 — 56.

93. Фельдман М.С. К вопросу об идентификации микромицетов-технофилов / М.С. Фельдман, В.Ф. Смирнов, А.П. Веселев // Выделение, идентификация и хранение микромицетов и других организмов. Вильнюс, 1990. - С. 36 — 40.

94. Мангушева Т.А. Гидроизоляционные материалы на основе водных дисперсий эпоксидных смол / Т.А. Мангушева // Строительные материалы, 2005. № 3. - С. 43 - 44.

95. Строганов И.В. Особенности структурообразования и свойства неизоцианатных эпоксиуретановых полимеров / И.В. Строганов, В.Ф. Строганов // Клеи. Герметики. Технологии, 2005. — № 7. — С. 12 — 17.

96. Войтович В.А. Лакокрасочные материалы, применяемые в пищевой промышленности / В.А. Войтович // Промышленная окраска, 2004.-№6.-С. 4-7.

97. Строганов В.Ф. Антикоррозионная защита и реставрация металлических и бетонных емкостей в производстве пищевых продуктов / В.Ф. Строганов, Д.Е. Страхов, Р.А. Искандеров и др. // Промышленная окраска, 2004. № 6. — С. 15 — 17.

98. Ахметзянов Ф.Х. Своевременное устранение повреждений в строительных конструкциях, памятниках истории и архитектуры — важнейший элемент энерго-, ресурсосбережения / Ф.Х. Ахметзянов,

99. B.Ф. Строганов // Вестник БГТУ. Матер, межд. конгр. «Своевременные технологии в промышленности строительных материалах и стройиндустрии». Белгород: БГТУ, 2003. № 5. - Ч. И. - С. 441 - 444.

100. Корнеев А.Д. Прогнозирование долговечности полимерных композиционных материалов конструкционного назначения / А.Д. Корнеев, П.В. Борков // Материалы научных трудов Третьих Воскресенских чтений «Полимеры в строительстве». — Казань, 2009. —1. C. 34-40.

101. Aerosil Manufacture, Properties and Applications, Degussa, Frankfurt am Main, West Germany.

102. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. — Казань: КГТУ, 2002. 604 с.

103. Татевосьян, Г.О. Технология синтетических смол, пластических масс и изделий из них / Г.О. Татевосьян, И.Б. Кузнецова. М.: Из-во «Высш. школа», 1967. - 412 с.

104. Огрель Л.Ю. Повышение эффективности строительных полимерных композитов, эксплуатируемых в агрессивных средах : дис. . д-р техн. наук : 05.23.05. / Огрель Лариса Юрьевна. — Белгород. БГТУ им. В.Г. Шухова, 2006. 414 с.

105. Соколова Ю.А. Новые модифицированные клеи, антикоррозионные и защитно-декоративные покрытия строительного назначения на основе эпоксидных смол : дис. . док. техн. наук : 05.23.05. / Соколова Юлия Андреевна. — Москва, 1980. 415 с.

106. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров / А.А. Берлин, В.Е. Басин. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1974. - 392 с.

107. Беспалов Ю.А. Многокомпонентные системы на основе полимеров / Ю.А. Беспалов, Н.Г. Коноваленко. JI.: Химия. - 1981. — 88 с.

108. Воюцкий С.С. Гетерогенные полимерные материалы / С.С. Воюцкий. Киев.: Наукова думка, 1973. — С. 3.

109. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров / П. Де Жен. М.: Мир, 1982.-67 с.

110. Эриксон П. Исторические аспекты экспериментального и теоретического изучения поверхности раздела. / П. Эриксон, Э. Плюдеман // Композиционные материалы. Поверхности раздела в полимерных композитах. М.: Мир, 1978 - Т. 6.-С. 11—41.

111. Баском В. Химия поверхности композитов, подвергнутых воздействию влаги. / В. Баском // Композиционные материалы. Поверхности раздела в полимерных композитах. — М.: Мир, 1978 Т. 6 -С. 88-118.

112. Фрейдин А.С. Прочность и долговечность клеевых соединений /

113. A.С. Фрейдин. М.: Химия, 1981.-269 с.

114. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю.Г. Флоров. — М.: Химия, 1982. 397 с.

115. Ениколопов Н.С. Некоторые вопросы формирования полимеров сетчатой структуры на основе эпоксиолигомеров / Н.С. Ениколопов // Докл. Всесоюзной конф. По химии и физико-химии РСО. — Черноголовка. 1977.

116. Кинетика образования и релаксационные характеристики трехмерных полимеров на основе диглицидилового эфира резорцина /

117. B.В. Кочервинский, В.Г. Шевченко, Ю.В. Зеленев и др. // Высокомолек. Соединения, 1976. 18А. - № 7. - С. 1596.

118. О применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно сшитых полимеров / А.Е. Чалых, Ф.Н. Смехов, А.Т. Санжаровский и др. // Высокомолек. Соединения, 1974. — А16. — №8.

119. Лоскутов А.И. Электронно-микроскопические исследования структуры эпоксидных полимеров / А.И. Лоскутов, М.П. Загребенникова, Л.А. Арсеньева // Высокомолек. Соединения, 1974. -16Б. — № 5. С. 334-335.

120. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Я. Рабек; пер. с англ. Я.С. Выгодский. М.: Мир, 1983. - 382 с.

121. Мартынов, М. А. Рентгенография полимеров / М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина. Л.: Химия, 1972 - 94 с.

122. Большаков Г.Ф. Таблицы частот инфракрасных спектров гетероорганических соединений / Г.Ф. Большаков, Е.А. Глебовская. -М.: Химия, 1968. 128 с

123. Петрова А.П. Термостойкие клеи / А.П. Петрова. — М.: Химия, 1977.-200 с.

124. Трубникова Н.А. Эпоксидные порошковые материалы с улучшенными свойствами / Н.А. Трубникова // Лакокрасочные материалы, 1991. №3. - С.27.

125. Серова Т.Н. Новые термостойкие эпоксидно-кремнийорга-нические составы / Т.Н. Серова и др. / В сб. Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения. — Л.: ЛДНТП, 1974. С. 61 - 64.

126. Харитонов Н.П., Островский В.В. Термическая и термоокислительная деструкция полиорганиосилоксанов / Н.П. Харитонов, В.В. Островский. Л.: Наука, 1982. - 192 с.

127. Назаров Г.И. Конструкционные пластмассы / Г.И. Назаров, В.В. Сушкин, Л.В. Дмитриевская. — М.: Машиностроение, 1973. — 192 с.

128. Наполненные антифрикционные компаунды на основе эпоксикремнийорганических смол / В.И. Олещук, С.П. Живицкая, Ю.Н. Агнисимов и др. // Пласт.массы, 1980, №11. - С. 34 - 35.

129. Справочник по электротехническим материалам. — М.: Энергоатомиздат, 1986. — Т.1. С. 131.

130. Опыт применения стеклопластиковых труб, газоходов и фитингов в условиях химических производств. Обзорн. инф. Сер. «Стеклопластики и стекловолокно»./ Под ред. Наумца В.Н. — М.: НИИТЭХИМ, 1979. 51с.

131. Конструкционные стеклопластики / В.И.Альперин, НЛЗ.Корольков, А.В. Мотавкин и др. М.: Химия, 1979. - 360 с.

132. Куксенко B.C. Проблемы прочности / B.C. Куксенко, А.И. Слуцкер, Д.И. Флоров. 1975. - № 11. - С. 81 - 84.

133. Скупин JT. Полимерные растворы и пластбетоны / JI. Скупин. — М: Стройиздат, 1967. 175 с.

134. Шустов М.В. Связующее для композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров, модифицированных термопластами. Автореф. . канд. техн. наук. Спец. 05.17.06. Технология и переработка полимеров композитов. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева 2005. — 16 с.

135. Конструкционные стеклопластики. / В.И.Альперин, Н.В.Корольков, А.В. Мотавкин и др. -М.: Химия, 1979. 360с.

136. Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов / Б.А. Розенберг, Э.Ф. Олейник // Успехи химии, 1984. Т. LIII. - С. 273 - 289.

137. Иржак В.И. Вопросы топологии сетчатых полимеров. Дисс. . докт. хим. наук. — Черноголовка, 1978.

138. Хозин В.Г. Изменение надмолекулярной структуры эпоксидных полимеров под влиянием растворителей / В.Г. Хозин, А.А. Полянский, Ю.М. Будник // Высокомолекулярные соединения, 1982. — 24 А. № 11.-С. 2308-2313.

139. Энтелис С.Г. Реакционноспособные олигомеры / С.Г. Энтелис, В.В. Евреинов, А.И. Кузаев. М: Химия, 1985. — 159 с.

140. Мачюлис А.Н. Диффузионная стабилизация полимеров / А.Н. Мачюлис, Э.Э. Торнау. Вильнюс: Минтис, 1974. - 256 с.

141. Злочевская И.В. Биоповреждения каменных строительных материалов микроорганизмами и низшими растениями в атмосферных условиях / И.В. Злочевская // Биоповреждения в строительстве: Тез. докл. конф. М.: 1984.-С. 257-271.

142. Каравайко Г.И. Биоразрушения. М.: Наука, 1976. - 50 с.

143. Видовой состав микроскопических грибов и ассоциации микроорганизмов на полимерных материалах / А.Ю. Лугаускас, Л.М. Григайтине, Ю.П. Репечкене, Д.Ю. Шляужене // Актуальные вопросы биоповреждений. -М.: Наука, 1983. С. 152-191.

144. Лугаускас А. Ю. Каталог микромицетов-биодеструкторов полимерных материалов / А.Ю. Лугаускас, А.И. Микульскене, Д.Ю. Шляужене. М.: Наука, 1987. - 344 с.

145. Лугаускас А.Ю. Микромицеты окультуренных почв Литовской ССР / А.Ю. Лугаускас Вильнюс: Мокслас, 1988. - 264 с.

146. Лугаускас А.Ю. Поражение полимерных материалов микромицетами. / А.Ю. Лугаускас, Л.И. Левинскайте, Д.И. Лукшайте // Пластические массы, 1991 — №2. С. 24 - 28.

147. Строительные материалы / под общей ред. В.Г. Микульского.-М: Изд-во АСВ, 2000. 536 с.169