Модификация дисперсных систем полимерами при механическом воздействии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Булычев, Николай Алексеевич

• Булычев, Николай Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Булычев, Николай Алексеевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Дисперсные системы и их модификация.

2.2. Исследование дисперсных систем методом Электрокинетической Звуковой Амплитуды.

2.3. Свойства неорганических пигментов ТЮг и РегОз,.

2.4. Свойства органических пигментов фталоцианина меди и сажи.

2.5. Свойства эфиров целлюлозы.

2.6. Интенсивное воздействие на дисперсные системы.

2.7. Способы проведения интенсивного воздействия.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Методы исследования.

3.3. Погрешность производимых измерений.

4. Результаты и обсуждение.

4.1. Исследование седиментационной стабильности дисперсных систем.

4.2. Сравнение эффективности различных методов интенсивного воздействия на дисперсные системы и оптимизация параметров воздействия.

4.3. Исследования дисперсных систем методом ИК-Фурье-спектроскопии.

4.4. Исследование модификации поверхности дисперсных систем методом электрокинетической звуковой амплитуды.

4.5. Исследование дисперсных систем методом проникающей электронной микроскопии.

4.6. Модификация поверхности органических пигментов термочувствительными сополимерами полиметилвинилового эфира.

4.7. Температурно-контролируемая модификация поверхности пигментов различной природы сополимерами полиметилвинилового эфира.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация дисперсных систем полимерами при механическом воздействии»

Значение гетерофазных, в частности, дисперсных систем в жизни современного общества трудно переоценить. Создание практически любых новых материалов, начиная от применяющихся в бытовых целях и заканчивая космической техникой невозможно без участия дисперсных систем. Дисперсные системы находят применение везде - как наполненные полимерные и композитные материалы, лакокрасочные композиции, пищевые продукты и т.д.

Одно из центральных мест во всем многообразии дисперсных систем как по объемам потребления, так и по важности занимают дисперсии твердых материалов в жидких средах, т.е. суспензии. Наиболее широкой областью применения таких дисперсных систем являются всевозможные лакокрасочные материалы, которые представляют собой пигменты и наполнители, диспергированные в водной или органической среде. При этом одним из важнейших условий повышения качества таких систем является максимально возможная гомогенизация, т.е. диспергирование в сочетании с изменением свойств поверхности дисперсной фазы для повышения сродства к дисперсной среде. Это является залогом успешного применения таких систем для практических целей.

В связи с этим особую актуальность приобретает развитие методов модификации поверхности в дисперсных системах химическими соединениями различных классов для улучшения свойств материалов.

Одним из таких методов является физико-химическое модифицирование поверхности в гетерофазных системах ПАВ и полимерами. Адсорбция дифильных соединений позволяет существенно влиять на свойства поверхности и добиваться необходимого взаимодействия с дисперсной средой.

Известен также другой способ создания полимерного слоя, связанного с поверхностью пигмента или наполнителя — метод механохимической активации поверхности. Он основан на повышенной реакционной и адсорбционной способности свежеобразованных поверхностей. Достоинствами этого метода являются его универсальность и возможность одновременной реализации процессов диспергирования и модифицирования твердой фазы в дисперсных системах. Метод позволяет существенно интенсифицировать процесс диспергирования твердых материалов, что особенно важно в случае плохо измельчающихся наполнителей и пигментов, а также обеспечивает возможность химического или физического взаимодействия на границе раздела твердая фаза-модификатор, приводящего к модификации поверхности твердой фазы. Качество получаемых в этом случае дисперсных систем значительно выше, чем полученных традиционными методами. Все это говорит о несомненной важности и перспективности развития этой области научного знания. Эта область находится на стыке таких бурно развивающихся разделов химии, как физика и химия полимеров и коллоидная химия. Она в равной мере принадлежит как к полимерной, так и к коллоидной химии, т.к. исследования с участием полимеров невозможны без квалифицированного рассмотрения вопросов, касающихся их структуры, особенностей синтеза, свойств, способов влияния на них, и в то же время необходимо изучение поверхностной активности полимеров, свойств поверхности твердой фазы, адсорбционного взаимодействия твердой фазы и полимеров и других аспектов, имеющих выраженную коллоидно-химическую направленность. Лишь взаимодополняющий симбиоз этих областей знания способен обеспечить прогресс в изучении такого, безусловно, значимого как с научной, так и с практической точки зрения процесса, как модификация поверхности в дисперсных системах. Однако многие имеющиеся на сегодняшний момент результаты исследований в этом направлении носят в основном сугубо эмпирический характер, мало систематизированы и вряд ли могут служить основой как для дальнейших исследований в этой области, так и для выработки способов практического применения обнаруженных эффектов.

Ряд важных аспектов процесса модификации поверхности в гетерофазных системах также нуждается в дополнительной достоверной информации. Недостаточно полно и подробно исследовано влияние интенсивного воздействия на свойства поверхности в дисперсных системах, отсутствуют или носят сугубо феноменологический характер данные о связи адсорбции полимерных модификаторов со свойствами получаемых дисперсных систем, не изучен механизм адсорбции полимеров в условиях механического воздействия, нет точных данных о параметрах получаемых при этом адсорбционных слоев полимеров, отсутствуют практические рекомендации по методике проведения модификации поверхности в дисперсных системах.

В связи с этим в работе преследовались следующие цели:

1) Систематическое исследование процесса модификации поверхности в водных дисперсных системах пигментов полимерами различного состава и структуры.

2) Оценка эффективности использования интенсивного воздействия на такие системы.

3) Получение точной количественной информации о структуре и параметрах получаемых при этом адсорбционных слоях полимеров.

2. Литературный обзор

Широкое применение дисперсных систем открывает ряд проблем, связанных с повышением долговечности и надежности изделий на их основе. Решение этих проблем может быть осуществлено с помощью синтеза дисперсных систем с заданными свойствами и модифицированием свойств промышленных материалов. К последнему можно отнести направленное изменение свойств поверхности твердой дисперсной фазы (пигментов и наполнителей) в системах с полимерсодержащей дисперсионной средой (примером которых являются различные наполненные полимерные материалы) путем адсорбции этих полимеров и регулирование тем самым свойств системы.

Дисперсные системы, поверхность которых модифицирована полимерами, или наполненные полимеры можно рассматривать как коллоидные системы, в которых дисперсная фаза (пигменты и наполнители различной природы) распределены в полимере (его растворе, расплаве). Процесс наполнения полимерных систем связан с совмещением твердой дисперсионной фазы с полимерным связующим. Характер и прочность возникающих при этом структур, определяющих свойства наполненных полимеров, в значительной степени обуславливаются процессами взаимодействия компонентов на границе раздела фаз наполнитель - полимер. Определение путей создания оптимальных структур и улучшение тем самым свойств материалов на основе дисперсных систем - одна из важнейших задач физико-химической механики дисперсных систем, созданной П.А. Ребиндером [1]. Ю.С. Липатовым с сот.[2] были проведены исследования различных типов взаимодействия полимеров с поверхностями дисперсных минеральных наполнителей. Они показали, что граница раздела фаз является одной из причин, определяющих свойства и структуру дисперсных систем с участием полимеров. Поэтому направленное изменение свойств поверхности твердой фазы, достигаемое с помощью ее модифицирования путем создания на поверхности частиц слоев ПАВ, полимеров или других органических соединений, сближающих ее природу с дисперсионной средой, можно считать одним из наиболее перспективных направления улучшения качества и технологии получения дисперсных систем и полимерных композиционных материалов с заданными свойствами [3].

Основная роль модификатора сводится к получению лучшего распределения -пептизации твердой фазы в дисперсной среде и, следовательно, к достижению максимально возможной его дисперсности [4]. Было отмечено [5], что активность твердой фазы возрастает с ростом поверхности раздела среды, содержащей полимер-модификатор и твердой фазы, т.е. с увеличением дисперсности последней. Чем больше дисперсность твердой фазы, тем больше точек соприкосновения ее с полимером и тем интенсивнее их взаимодействие.

Однако высокая дисперсность твердой фазы не является гарантией ее высокой активности по отношению ко всем полимерам-модификаторам, т.к. в дисперсных системах и наполненных полимерах большинство применяемых гидрофильных твердых наполнителей малоактивны не только вследствие их низкой дисперсности, но и, главным образом, ввиду резкого отличия молекулярной природы наполнителя и полимера. При совмещении полимеров и твердых наполнителей, отличающихся по молекулярной природе, первоначально высокая дисперсность наполнителя может резко снижаться из-за отсутствия интенсивного взаимодействия частиц твердой фазы с полимером, как, например, в случае сочетания сажи с полярными полимерами (акриловыми и нитроцеллюлозными) [6]. Следовательно, необходимым условием активности твердой фазы является лиофильность ее поверхности по отношению к полимеру. Это способствует интенсивному смачиванию твердой фазы полимером.

Связь между смачиванием твердой поверхности и адсорбционным взаимодействием полимера с наполнителем была обнаружена в работе В.А.Каргина с сот. [7]. Под смачиванием понимают такое распределение макромолекул на поверхности, которое определяет возможность образования ими сплошного плотно упакованного слоя, что связано с изменением конформации цепей полимеров (например, разворачивания глобул).

Природа поверхности твердой фазы определяется его химическим составом. Известно [8], что поверхность твердой фазы может иметь основные, кислые и амфотерные свойства. Природа поверхности твердых тел определяется числом и силой кислотных и основных центров или тех и других вместе [8].

Было показано [3, 6, 9-11], что на поверхности пигментов и наполнителей основного характера адсорбируются полимеры и ПАВ с карбоксильными группами; на поверхности кислого характера — с аминными и амидными группами; пигменты и наполнители, обладающие амфотерными свойствами поверхности, хемосорбируют полимеры и ПАВ обоих типов.

Таким образом, взаимодействие твердой фазы с дисперсной средой, характеризующее свойства дисперсной системы в целом, зависит от степени дисперсности и природы поверхности частиц, которая, в свою очередь, определяется химическим составом, условиями получения и обработки и должна по своим молекулярным свойствам соответствовать природе дисперсной среды.

В связи с этим эффективным методом активации частиц твердой фазы является модифицирование их поверхности органическими соединениями - полимерами и ПАВ, что позволяет приблизить их природу к полимеру, улучшить смачивание и распределение частиц наполнителя в полимере.

Возможность активации минеральных наполнителей путем создания на их поверхности ориентированного адсорбционного слоя ПАВ показана в работе [5]. Были установлены закономерности и механизм действия ПАВ в наполненных полимерных системах. Согласно [3,6, 9,10], активирующее действие ПАВ в дисперсных системах проявляется при покрытии поверхности частиц твердой фазы адсорбированным слоем ПАВ, имеющем сродство к дисперсной среде. Эти условия являются универсальными правилами модифицирования для самых различных наполненных систем.

Основные закономерности модифицирования адсорбционно-активными полимерами не отличаются от установленных для ПАВ [3,10,11].

Преимуществом полимерных модификаторов по сравнению с ПАВ является возможность создания на поверхности твердой фазы наиболее прочного адсорбционного слоя, позволяющего задействовать наряду с адсорбционно-сольватным и электростатическим структурно-механический и энтропийный факторы устойчивости.

Физико-химия поверхностных явлений в гетерофазных системах с участием полимеров в настоящее время является одним из важнейших разделов физической химии полимеров и коллоидной химии. Это связано с тем, что создание новых материалов, непосредственно связано с использованием гетерогенных систем. Действительно, большая часть современных полимерных материалов является гетерогенными системами с высокоразвитыми поверхностями раздела фаз. Это армированные пластики, наполненные термопласты, усиленные резины, лакокрасочные покрытия, клеи и др.

Вследствие этого поверхностные явления в полимерах и полимерных материалах играют существенную роль во всем комплексе их свойств, и прежде всего, в структурно-механических свойствах, а исследование особенностей поведения макромолекул на границе раздела фаз является сейчас одной из важнейших задач в этой области. Говоря о проблеме поверхностных явлений с участием полимеров, нельзя забывать, что она имеет большое значение не только с технической точки зрения, но и с биологической, поскольку роль поверхностных явлений в биологических процессах, где принимают участие молекулы биополимеров, также очень велика. Наконец, проблема существенна и для решения вопросов новой развивающейся области - применения полимеров в медицине, где поверхностные явления происходят на границе раздела фаз с живыми тканями.

Проблема адсорбции полимеров - весьма разносторонняя и многообразная. Она включает такие важные для техники вопросы, как адгезию полимеров к твердым поверхностям, структуру и свойства монослоев, структурно-механические свойства граничных слоев полимеров, находящихся в контакте с твердыми телами, и многие другие.

Однако все эти вопросы тесно связаны с одним, центральным, вопросом всей проблемы -адсорбцией полимеров на твердых поверхностях.

Действительно, взаимодействие на границе раздела полимер-модификатор - твердое тело есть, прежде всего, адсорбционное взаимодействие между двумя телами. Адсорбция полимеров на поверхности твердого тела определяет особенности структуры граничного слоя, характер упаковки макромолекул в граничных слоях, а отсюда - молекулярную подвижность цепей и их релаксационные и другие свойства. Процессы адсорбции играют существенную роль не только в комплексе конечных физико-химических и физико-механических свойств материалов, но и в ходе формирования материала, при его переработке или синтезе в тех случаях, когда эти процессы протекают в присутствии твердых тел иной природы - наполнителей и пигментов, на поверхности металлов, стекла и др. Образование клеевых соединений, нанесение лакокрасочных покрытий и ряд других технологических процессов также включают в себя как первую стадию адсорбцию полимеров. Отсюда вытекает важная роль исследования процессов адсорбции полимеров на твердых поверхностях в большинстве технологических процессов.

Обобщение и развитие представлений об адсорбции как основе процесса модификации поверхности в гетерофазных, в частности, дисперсных системах должно стать фундаментом для дальнейшего развития этого важнейшего раздела физической химии полимеров, а также физико-химии дисперсных систем.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Булычев, Николай Алексеевич

5. Выводы

1) Установлена эффективность совместного воздействия поверхностно-активных полимеров и механической обработки на стабильность, дисперсность пигментных суспензий и их качество.

2) Показано, что устойчивые высокодисперсные суспензии пигментов ТЮг и РегОз можно получить при одновременном воздействии этилгидроксиэтилцеллюлозы (115% по отношению к пигменту) и ультразвуковой обработки (2-5 мин.).

3) С помощью современных методов физико-химического анализа - ИК-спектроскопии, проникающей электронной микроскопии, электрокинетической звуковой амплитуды оценены свойства суспензий органических и неорганических пигментов, полученных в присутствии поверхностно-активных полимеров различной природы.

4) Исследование ряда температурно-чувствительных сополимеров метилвинилового эфира показало, что они способны к температурно-контролируемому осаждению на поверхности органических (фталоциании меди) и неорганических (диоксид титана) пигментов.

5) Установлено, что стабильные высокодисперсные системы как органических, так и неорганических пигментов могут быть получены в присутствии блок- и графтсополимеров метилвинилового эфира с изобутилвиниловым эфиром и этиленоксидом в сочетании с механическим воздействием, показано влияние температуры и строения сополимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Булычев, Николай Алексеевич, 2006 год

1. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избр. Тр.- М.: Наука, 1979, с. 384.

2. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.- Киев, 1977, с. 304

3. Толстая С.Н., Шабанова С.С. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности. М.: Химия, 1976, с. 12-15.

4. Толстая С.Н. Классификация поверхностно-активных модификаторов по эффективности их действия в наполненных полимерах. В кн.: Проблемы полимерных композиционных материалов.- Киев.: Наук, думка, 1979, с. 3-13.

5. Ребиндер П.А., Маргаритов В.Б. Физико-химические основания активности и активации наполнителей каучука, ч.1.- Журн. резиновой промышленности, 1935, Т. 12, № 11, 9911005.

6. Толстая С.Н. Физико-химические основы адсорбционной активации минеральных наполнителей и пигментов в полимерных системах.- Дисс. д-ра хим. наук- М., 1970, с. 305.

7. Каргин В.А., Константинопольская М.Б., Берестнева З.Я. Изучение смачиваемости твердой поверхности полимерами.- Высокомолекул. соед., 1959, Т. 1, № 7, 1074-1076.

8. Танабе К. Твердые кислоты и основания. Пер. с англ.- М.: Мир, 1973, с. 183.

9. Таубман А.Б., Толстая С.Н., Михайлова С.С., Бородина В.Н. Адсорбционное модифицирование наполнителей и пигментов и структурообразовапие в растворах полимеров. Докл. АН. СССР, Т. 142,1962,407-410

10. Эрман В.Ю., Толстая С.Н., Таубман А.Б. Адсорбционное взаимодействие поверхностно-активных веществ и полимеров с двуокисью титана, модифицированной неорганическими соединениями,- Коллоид, журн., 1969, Т. 31, № 4, 617-622

11. П.Толстая С.Н. Закономерности модифицирования наполнителей полимерами.- В кн.: Поверхностные явления в полимерах.- Киев: Наук, думка, 1976, с. 3-13

12. Урьев Н.Б. Физико-химическая механика в технологии дисперсных систем. М.: Знание, 1975, с. 3.

13. Зимон А.Ф., Лещенко Н.Ф. Коллоидная химия,- М.: Владмо, 1999, с. 144.

14. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии.- М.: Химия, 1976, с. 172-190.

15. С. А. Кукушкин, В. В. Слезов. Дисперсные системы на поверхности твёрдых тел (эволюционный подход): механизмы образования тонких плёнок. Наука, С.-Петербург, 1996, с. 55-57.

16. Е. J. Verwey, J. Th. G. Overbeek. Theory of Stability of Hydrophobic Colloids. Amsterdam, 1948, p. 123.

17. S. J. Oldenburg. Pigment/dispersant interactions in water-based coatings. Chem. Phys. Lett., 288,243 (1998).

18. V. V. Hardikar, E. Matijevic. Influences of monomer and oligomer structures in their adsorption on metal oxide surfaces. J. Collid Interface Sci., 221,133 (2000).

19. Langmuir. J. Adsorption at interfaces. Am. Chem. Soc., 39,1848 (1917).

20. A. M. Блинов. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. Успехи физ. наук, 155, 443 (1988).

21. Г. П. Ямпольская, В. Н. Измайлова, Г. Ц. Разпикова, П. В. Нусс. Активные промежуточные состояния при механическом разрушении полимеров. Изв. АН СССР, сер. Физ., 59,109(1995).

22. Таубман А.Б. Краткая химическая энциклопедия.- М.: Сов. энциклопедия, 1965, с. 315.

23. Дж. Гордон. Органическая химия растворов электролитов. Мир, Москва, 1979, с. 132.

24. О .Я. Самойлов. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. Изд-во АН СССР, Москва, 1957, с. 92-93.

25. А.И. Русанов. Мицеллообразование в водных растворах поверхностно-активных веществ. Химия, С.-Петербург, 1992, с. 46-49.

26. П.А. Ребиндер. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Наука, Москва, 1979, с. 215.

27. Duivenvoorde, F. L.; van Nostrum, С. F.; Laven, J.; van der Linde, R. Improving pigment dispersing in powder coatings with block copolymer dispersants. Journal of Coatings Technology (2000), 72(909), 145-152.

28. Reuter, E.; Silber, S.; Psiorz, C. Blockcopolymeric dispersing agents for waterborne paints. Verfkroniek (2000), 73(6), 29-35.

29. Duivenvoorde, F. L.; Van Nostrum, C. F.; Van der Linde, R. Improving pigment dispersing in powder coatings with block copolymer dispersants. Proceedings of the International Waterborne, High-Solids, and Powder Coatings Symposium (1999), 26th, 262-272.

30. Duivenvoorde, F. L.; van Nostrum, C. F.; van der Linde, R. Improving pigment dispersing in powder coatings with block copolymer dispersants. Progress in Organic Coatings (1999), 36(4), 225-230.

31. Legrand, P.; Riess, G.; Lerch, J.-P.; Lefevre, D. Graft copolymers, method for their preparation, compositions containing the copolymers, and their use for preparing pigment dispersions. France, Patent No. 9728200 (1997), 59 pp.

32. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. (Под ред. К. Миттела). Мир, Москва, 1980, с. 185-190.

33. Structure and Reactiviity in Reversed Micelles. Elsevier, Amsterdam, 1989, p. 167.

34. Creutz, S.; Jerome, R. Key criteria for the design of polymeric stabilizers for aqueous titanium dioxide dispersions of high solid content. e-Polymers, (2001), Paper No. 14.

35. Silber, S; Reuter, E. The use of block-copolymeric wetting and dispersing additives for water-based coatings. FATIPEC Congress (2000), 25th(Vol. 3), 107-120.

36. T.A. Айзатуллин, B.Jl. Лебедев, K.M. Хайлов. Океан. Активные поверхности и жизнь. Гидрометеоиздат, Ленинград, 1979, с. 67-73.

37. Н. Маркина. В кн. Успехи коллоидной химии. Наука, Москва, 1973. с. 234.

38. L. De Mayer, С. Trachchimov, U. Kaatze. Surface modification of pigments with temperature-responsive polymer grafted by plasma-induced polymerization. J. Phys. Chem. B, 102, 8480 (1998).

39. А.И. Русанов, Ф.М. Куни, A.K. Щекин. Мицеллообразование в растворах ПАВ. Коллоид, журн., 62, 199 (2000).

40. А.И. Русанов, Ф.М. Куни, А.К. Щекин, А. П. Гринин. Микроэмульгирование при механическом воздействии. Коллоид, журн., 62,204 (2000).

41. В.А. Волков. В кн. Успехи коллоидной химии. Химия, Ленинград, 1991, с. 185.

42. P. Hansson. Swelling and dispertion of smectite clay colloids: determination of structure by neutron diffraction and small-angle neutron scattering. Langmuir, 14,2269 (1998).

43. Abou-Nemeh, H. J. Bart. Formation and properties of clay-polymer complexes. Langmuir, 14, 4451 (1998).

44. D. Liu, J. Ma, H. Cheng, Z. Zhao. Surface fractal and structural properties of layered clay minerals monitored by small-angle X-ray scattering and low-temperature nitrogen adsorption experiments. Colloid Surf. A, 143,59 (1998).

45. Z. A. Schelly. Interaction of a cationic surfactant with bentonite: a colloid chemistry study. J. Mol. Liq., 72,3(1997).

46. M. Antonietty, S. Lohmann. Immobilization of diatase onto acid-treated bentonite clay surfaces. C. van Niel. Macromolecules, 25,1139 (1992).

47. M. Antonietty, W. Bremser, D. Muschenborn, C. Rsenauer, B, Schupp, M. Schmidt. Polymer melt intercalation in organically-modified layered silicates: model prediction and experiment Macromolecules, 24, 6636 (1991).

48. D. Donescu, M. Teodorescu, L. Fusulan, C. Petcu. Determination of surface areas by adsorption of cetil piridimium bromode from aqueous solution. J. Disp. Sci. Technol., 20, 1085 (1999).

49. С. Sonesson, К. Holmberg. The intercalation of a vermiculite by cationic surfactants and its subsequent swelling with organic solvents. J. Colloid Interface Sci., 141, 239 (1991).

50. A. V. Levashov. Interlayer structure of molecular enviroment of alkylammonium layered silicate. Pure Appl. Chem., 64, 1125 (1992).

51. G. Headstrom, J. P. Slotte, M. Baclund, O. Molander, J. B. Rosenholm. Thermal characteristics of organoclay and their effects upon the formation of polypropylene/organoclay nanocomposites. Biocatalysis, 6,281 (1992).

52. V. L. Colvin, A. N. Goldstein, A. P. Alivisatos. Secondary structure and elevated temperature crystallite morphology of nylon-6/layered silicate nanocomposites. J. Am. Chem. Soc., 114, 5221 (1992).

53. R. H. Tredgold, R. A. Allen, P. Hodge, E. Khoshdel. Swelling and mechanical behavior of poly(N-isopropyacrilamide)/Na-montmorillonite layered silicates composite gels. J. Phys. D, Appl. Phys., 20,1385 (1987).

54. К. B. Blodjett. Surface Synthesis. J. Am. Chem. Soc., 57,1007 (1937).

55. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества.- М.: Знание, 1961, № 14, с. 44

56. Ребиндер П.А. ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1966, Т. 11, № 4, с. 362-368

57. Ю.С. Липатов, В.П. Максимова. JI.M. Сергеева. Наполненные полимерные системы. Высокомол. соед., 1960,2, 596.

58. Ю.С. Липатов. Н.Г. Перышкина, Л.М. Сергеева. Полимерные композиционные материалы. Высокомол. соед., 1962,4, 596.

59. Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева. В кн.: Ионообмен и сорбция из растворов. Изд-во АН БССР. Минск. 1963. с. 63.

60. Clayton, John. Pigment/dispersant interactions in water-based coatings. Pigment & Resin Technology (1998), 27(4), 231-239.

61. Елисеева В.И., Назарова И.В., Таубман А.Б. Поверхностная активность полимеров, ДАН (1967), 175(5), 1082-3.

62. Park, S.; Jeong, Н.; Kim, М.; Kim, S.; Nam, К. The dispersion stability of hydrophilic pigments in solution of oligomer type anionic surfactants with fluorescent structure. Kongop Hwahak (2002), 13(4), 330-335.

63. Somasundaran, P.; Krishnakumar, S. Adsorption of surfactants and polymers at the solid-liquid interface. Colloids and Surfaces, A: Physicochemical and Engineering Aspects (1997), 123-124, 491-513.

64. Bouvy, A. Polymeric surfactants in polymerization and coatings. European Coatings Journal (1996), (11), 822,824,826.

65. Schmitz, J.; Frommelius, H.; Pegelow, U.; Schulte, H-G.; Hoefer, R. Synthesis and adsorption behaviour of polymeric wetting and dispersing additives for water-based formulations. Farbe + Lack (1998), 104(7), 22-24,26-28.

66. Jerome, R.; Creutz, S.; Leemans, L.; Teyssie, P. Efficiency of amphiphilic block copolymers as surfactants and dispersion agents. FATIPEC Congress (1996), 23rd(Vol. A), A100-A111.

67. Spinelli, H. J. Group transfer polymerization and its use in water based pigment dispersants and emulsion stabilizers. Progress in Organic Coatings (1996), 27(1-4), 255-260.

68. Duivenvoorde, F. L.; Jansen, K.; Laven, J.; Van der Linde, R. Use of poly(2-vinylpyridine)-b-poly(caprolactone) copolymers as pigment stabilizers in powder coatings. Journal of Coatings Technology (2002), 74(931), 49-57.

69. Schaller, C.; Schauer, T.; Dirnberger, K.; Eisenbach, C. D. Targeted stabilization of pigments. Farbe + Lack (2001), 107(11), 58-73.

70. B. Verdonck, E.J. Goethals, F.E. Du Prez, Thermo-responsive copolymers of vinyl ether. Macromol. Chem. Phys., 2003,204,2090.

71. O. Confortini, B. Verdonck, E.J. Goethals, Synthesis of grailt-copolymers of vinyl methyl ether. e-Polym., 2002, no. 043.

72. E.J. Goethals, W. Reyntjens, X. Zhang, B. Verdonck, T. Loontjens, Thermoadjustable colloid stabilizers. Macromol. Symp., 2000, 157,93.

73. C. Schaller, T. Schauer, K. Dirnberger, C.D. Eisenbach, Synthesis and stabilizing properties of amphipolar polyelectrolytes. Eur. Phys. J., E 6,2001,365-376.

74. C. Schaller, A. Schoger, K. Dirnberger, T. Schauer, C.D. Eisenbach, Stabilizing pigments in full-mixing-systems. Macromol. Symp., 2002,179,173-188.

75. Неппер Д. Стабилизация коллоидов полимерами, M.: 1984. с. 217-221.

76. Schauer, Т.; Eisenbach, С. D. Organic polymer treatment the way to modern pigments. European Coatings Journal (2003), (3), 114,116,118,120.

77. Philipoom, M.; Riemersma, D. Recent developments in polymeric dispersants for water- and solvent-borne industrial coatings. Advances in Coatings Technology, ACT '02, International Conference, 5th, Katowice, Poland, Nov. 5-8,2002,28.

78. Pirrung, F. О. H.; Loen, E. M.; Noordam, A. Hyperbranched polymers as a novel class of pigment dispersants. Macromolecular Symposia (2002), 187,683-693.

79. Talens-Alesson, F. Test for estimation of relative stability of suspensions by measure of zeta-potential. Chemical Engineering & Technology (2001), 24(2), 185-187.

80. Simms, J. A. A new graft polymer pigment dispersant synthesis. Progress in Organic Coatings (1999), 35(1-4), 205-214.

81. Schaller, C.; Schauer, Т.; Dirnberger, K.; Eisenbach, C. D. Synthesis and properties of hydrophobically modified water-borne polymers for pigment stabilization. Progress in Organic Coatings (1999), 35(1-4), 63-67.

82. Banash, Mark A.; Croll, Stuart G. A quantitative study of polymeric dispersant adsorption onto oxide-coated titania pigments. International Conference in Organic Coatings: Waterborne, High Solids, Powder Coatings, 24th, Athens, July 6-10, 1998, 67-86.

83. P.J. Debye, Vibration potential. J. Chem. Phys., 1933, 1, 13.

84. R.W. O'Brien, Determination of Particle Size and Zeta-Potential. J. Fluid. Mech., 1988, 190, 71.

85. R.W. O'Brien, B.R. Midmore, A. Lamb, R.J. Hunter, Interface characteristics in dispersed pigment systems. Faraday Discuss. Chem. Soc., 1990,90,301.

86. M. Loewenberg, R.W. O'Brien, Electroacoustic Signals of Colloidal Silica. J. Colloid Interface Sci., 1992, 150,158.

87. P.F. Rider, R.W. O'Brien, Dynamic Mobility of a Colloidal Particle. J. Fluid. Mech., 1993, 257, 607.

88. H. Maier, J.A. Baker, J.C. Berg, Elucidating pigment interactions with ESA. J. Colloid Interface. Sci., 1987,119,512-517.

89. N.P. Miller, J.C. Berg, Novel methods to determine particle sizes and interface characteristics in dispersed pigment systems. Colloids and Surfaces, 1991, 59,119-128.

90. M.L. Carasso, W.N. Rowlands, R.W. O'Brien, The Effect of Neutral Polymer and Nonionic Surfactant Adsorption on the Electroacoustic Signals of Colloidal Silica. J. Colloid Interface Sci., 1997, 193,200-214.

91. R.W. O'Brien, The Effect of a Adsorbed Polyelectrolyte Layer on the Dynamic Mobility of a Colloidal Particle. Part. Syst. Charact., 2002,19,1-9.

92. Горощенко Я.Г. Химия титана.- Киев, 1972, Т. 2, с. 126-156

93. Primet М., Pichat P., Mathien M-V., Infrared study of the surface of titania. J. Phis. Chem. V.75,1971, P.1216-1226

94. Nakajama Т., Miata H., Kubokawa Y., Infrared studies of the effect of preadsorbed piridine on the oxidation of butan2-ol adsorbed on Ti02. J. Am. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. V. 79, 1983,2559-2568

95. Зарифьянц Ю.А., Киселев В.Ф., Чукин Г.Д., Хрусталев С.В., Петров А.С., Исследование механизма адсорбции донорных молекул на поверхности рутила. II Данные инфракрасной и масс-спектрометрии . Кинетика и катализ, 1974, Т. 15, С. 1230-1236

96. Рахматкариев Г.У., Рахматуллаева Т.К., Ахмедов К.С., ИК-спектроскопическое исследование адсорбции воды на ТЮ2. Узб. Хим. журн., 1987, №2, С. 12-16

97. Flaig-Baumann R., Hermann М., Boehm Н.Р., Uber die chemie der oberflache des titandioxides. 3. Reactionen der basishen hydroxylgruppen auf der oberflache. Z. Anorg. und Allgem. Chem. Bd 372,1970, 296-307

98. Платонов В.В., Третьяков Н.Е., Филимонов В.Н. Инфракрасные спектры гидроксильных групп поверхности окислов металлов.- JL: Сб. Успехи фотоники, Вып.2, 1971, с. 92-101

99. Уваров А.В., Лакокрасочные материалы и их применение.- 1965, № 5, с. 25-30

100. Ywaki Н., Chemistry of titania. 1. Acidic property of OH-surface group. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1., V. 77,1981, P. 2456

101. Parfitt G.D., Surface chemistry of titania. Progr. Surface and Membrane Sci., 1976, № 2, P. 181-220

102. Jackson P., Parfitt G.D., Infrared studies of the surface properties of rutile water and surface hydroxyl species. Trans. Faraday Soc., V. 67, 1971, P. 2469-2483

103. Kita H., Henmi N., Tanabe K., Measurment of acid base properties on metal oxide surfaces in aqueous solution. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1., V. 77,1981, P. 2451-2463

104. Черкашин A.E., Володин A.M., Кащеев C.B., Захаренко B.C. Энергетическое строение, фотосорбционные и фотокаталитические свойства двуокиси титана в реакциях окислительного катализа.- Л.: Сб. Успехи фотоники, Вып. 7,1980, с. 86-142

105. Индейкин Е.А., Лейбзон Л.Н., Толмачева И.А. Пигментирование лакокрасочных материалов.-Л., 1986, с. 103

106. Борзенкова Л.А., Гузаирова А.А., Бобыренко Ю.Я. Характеристика активных групп поверхности промышленных образцов двуокиси титана. Сб. неорганические ионообменные материалы. Вып.2.- Л., 1980, с. 72-76

107. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров.- Киев, 1972, с. 194

108. Croll, S. DLVO theory applied to ТЮг pigments and other materials in latex paints. Progress in Organic Coatings (2002), 44(2), 131-146.

109. Banash, M.; Croll, S. A quantitative study of polymeric dispersant adsorption onto oxide-coated titania pigments. Progress in Organic Coatings (1999), 35(1-4), 37-44.

110. Kaczmarski, J.; Tarng, M; Glass, J. E.; Buchacek, R. J. Development of and results from a chromatographic technique for the analysis of competitive adsorption on stabilized ТЮ2 surfaces. Progress in Organic Coatings (1997), 30(1-2), 15-23.

111. Arellano, M.; Manas-Zloczower, I.; Feke, D. L. Effect of surfactant treatment on the formation of bound polymer on titanium dioxide powders. Powder Technology (1995), 84(2), 117-26.

112. Farrokhpay, S.; Morris, G.E.; Fornasiero, D.; Self, P. Influence of polymer functional group architecture on titania pigment dispersion. Colloids and Surfaces, A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2005, 253(1-3), 183-191.

113. Tarng, M.; Kaczmarski, J. P.; Glass, E.; Buchacek, R. Development of and results from a chromatographic technique for the analysis of competitive adsorption on stabilized ТЮ2 surfaces. J. Polymeric Materials Science and Engineering, 1995,73, 57-8.

114. Толстая C.H., Михайлова C.C., Кулешова И.Д., Уваров А.В., Эрман В.Ю., М.: Сб. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз, 1972, с. 222-229.

115. Энциклопедия полимеров. М.: Изд. Сов. Энциклопедия, 1977, т. 3.

116. A.W.M. de Laat, H.F.M. Schoo, Novel Poly (vinyl ether) Block Copolymers: Adsorption from Aqueous Solution on РегОз (Hematide) and the Mechanism of Colloidal Stabilization. J. Colloid Interface Sci., 1997,191,416.

117. A.W.M. de Laat, H.F.M. Schoo, Reversible Thermal Floculation of Aqueous РегОз Dispersions Stabilized with Novel Poly (vinyl ether) Block Copolymers. J. Colloid Interface Sci., 1998,200, 228.

118. Tsuchiya, K.; Sadakuni, H., Aqueous copper phthalocyanine pigment dispersions and aqueous inks containing them. Japan, Patent No. JP 2003342492 (2003), 11 pp.

119. Hayashi, K.; Iwasaki, K.; Morii, H., Modified carbon black powders, their manufacture, and coatings and resin compositions therewith. Japan, Patent No. JP 2003327867 (2003), 16 pp.

120. Lelu, S.; Novat, C.; Graillat, C.; Guyot, A.; Bourgeat-Lami, E. Encapsulation of an organic phthalocyanine blue pigment into polystyrene latex particles using a miniemulsion polymerization process. Polymer International (2003), 52(4), 542-547.

121. Дворецкий С.И., Клинков A.C., Карнишев B.B., Утробин Н.П., Хрущев С.П. Непрерывный метод приготовления пигмента из бета-модификации фталоцианина меди. Россия, Патент № RU2148601 (2000), 10 с.

122. Schauer, Т.; Entenmann, М.; Eisenbach, С. D. Pigments and other substrates coated with LCST polymers and their production. EC J, 2003,3, 114.

123. Zhang, Т.; Zhou, C. Properties of copper phthalocyanine blue (C.I. Pigment Blue 15:3) treated with polyethylene glycols. Dyes and Pigments (1997), 35(2), 123-130.

124. Lee, H. W.; Yun, Y. K.; Park, H. Ch.; Nam, K. D. Dispersion stability of pigments in aqueous solution of anionic oligo type surfactants (Parts 1). Dispersion of phthalocyanine or carbon black. Kongop Hwahak (1998), 9(1), 1-5.

125. Роговин З.А. Химия целлюлозы .- M., 1972, с. 113-115.

126. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. JL, 1962, с. 68.

127. Давыдов Е.В. Исследование процесса структурного измельчения пигментов, наполнителей и порошковых композиций и его интесификация с помощью добавок поверхностно-активных модификаторов. Дисс. канд. техн. наук. Харьков. 1975, с. 26.

128. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений.- 3-е изд., перераб. и доп.- М.: Химия, 1975, с. 145.

129. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений: Пер. с англ.-JI.: Химия, 1983, с. 78.

130. Ребиндер П.А., Калиновская H.A., Понижение прочности поверхностного слоя твердых тел при адсорбции поверхностно-активных веществ. Журн. Техн. Физ., 1932, Т. 2, С. 726-755

131. Ходаков Г.С. Физика измельчения.- М.: Наука. 1972. с. 308.

132. Бутягин П.Ю., Активные промежуточные состояния при механическом разрушении полимеров. ДАН, 1961, Т. 140, № 1, С. 145-148

133. Химический энциклопедический словарь.- М: изд-во Сов. энциклопедия, 1983. с 341.

134. Хинт И.А. Об основных проблемах механической активации. Материалы пятого всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел.- Таллин, 1977, Т. 1, с. 12-22

135. Хинт И.А. Основы производства силикальцитных изделий.- Л.: Госстройиздат, 1962, с. 25.

136. Бергман J1. Ультразвук и его применение в науке и технике. 2-е изд.- М.: Изд-во иностр. лит., 1957, с 67-71.

137. Общетехнический справочник, под ред. Скороходова Е.А., 2-е изд.- М: Машиностроение, 1982, с. 86-88.

138. Бреховских J1.M., Красильников В.А., Розенберг Л.Д. В сб. Применение ультразвука в промышленности, под ред. В.Ф.Ноздрева.- М.: Машгиз, 1959, с. 56.

139. Stengl, V.; Subrt, J. Power ultrasound and its applications. Chemicke Listy (2004), 98(6), 324-327.

140. Miura, H. Promotion of sedimentation of dispersed fine particles using underwater ultrasonic wave. Japanese Journal of Applied Physics, Part 1: Regular Papers, Short Notes & Review Papers (2004), 43(5B), 2838-2839.

141. Schutyser, P.; Van Eecke, M.-Cl.; Piens, M. Ultrasonic pigment dispersion. FATIPEC Congress (2000), 25th(Vol. 3), 197-214.

142. Van Eecke, M. C.; Piens, M. Announcement Ultrasonic pigment dispersion. Progress in Organic Coatings (2000), 40(1-4), 285-286.

143. Cordemans, E. Sonochemistry or ultrasonic chemistry. Chemie Magazine (Leuven) (1999), (2), 12-14.

144. Фридман B.M. Звуковые и ультразвуковые колебания и их применение в легкой промышленности.- М.: Гизлегпром, 1957, с 97.

145. Contreras N.J., Extraction processes under ultrasound. Int. J. Food and Technol., 1992, V. 27, №5, P. 515

146. Булычев H.A., Арутюнов И.А., Зубов В.П., Проведение экстракции под действием ультразвука. Ученые Записки МИТХТ, №12,2005, с. 26.

147. Ганиев Р.Ф., Украинский JI.E., Колебательные движения в многофазных средах. Киев: Наук. Думка, 1975, с. 168

148. Ганиев Р.Ф. Кобайко Н.И., Кулик. В.В., Энергия механических колебаний. Киев: Техника, 1980, с. 67.

149. Ганиев В.Ф., Механические колебания. М:, Логос, 1993, с. 103.

150. Ганиев Р.Ф., Кононенко В.О., Вибрационное перемешивание. М:, Наука, 1976, с. 35.

151. Нигматуллин Р.И., Акустические волны в металлах. М:, Наука, 1978, с. 215.

152. Нигматуллин Р.И., Распространение колебаний в многофазных средах. М:, Наука, 1987, с. 300.

153. Y.V. Pan, R.A. Wesley, R. Luginbuhl, D.D. Denton, B.D. Ratner, Capillary Techniques for Testing of Surface Layers. Biomacromolecules, 2001, 2, 32.

154. Гагина И.А., Серебрякова Н.В., Соколова Н.П., Исследование адсорбции полимеров методом ИК-спектроскопии. ЖФХ, 1993, Т. 67. №1,123-126.

155. Гагина И. А. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности. Дисс. канд. техн. наук. М.:, 1993.

156. Zubov V.P., Kuzkina I.F., Ivankova IЛ., Schmitz О.J., Effect of Ultrasonic Treatment on Stability ofTi02 Aqueous Dispersions. European Coating Journal, 1998, 11, 856.

157. Kuzkina I.F., Ivankova I.I., Zubov V.P., Schauer Т., Entermann M., Eisenbach C.D., Aqueous Dispersions of Copper Phthalocyanine. European Coating Journal, 2000,12, 18.

158. N. Bulychev, K. Dirnberger, V. Zubov, C.D. Eisenbach, Application of Surface Active polymers for Obtaining of High Stable Dispersions of Pigments. 19. Stuttgarter KunststoffKolloquium, Stuttgart, Germany, 9-10 March 2005.

159. Buron H., Mengual O., Meunier G., Cayre I., Snabre P., Polym. Int., 2004, 53, 1205-1209.

160. Костров С.А., Расчет энергии вибрационных колебаний. Дисс. канд. техн. наук. М., ИМАШ АН СССР, 1988.

161. Langkilde F.W., Svantesson F., IR-analysis of Ti02 Surface. J. of Pharmaceutical & Biomedical Analysis, 1995,13, N 4/5,409-414.

162. Kapsabelis S., Prestidge C.A., Adsorption-desorption phenomena as observed by IR study. J. Colloid Interface Sei., 2000,228,297-305.