Моделирование структуры жидкокристаллических комплексов меди (II) и лантаноидов (III) с основаниями Шиффа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гайнуллина, Фарида Камильевна

• Гайнуллина, Фарида Камильевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гайнуллина, Фарида Камильевна

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ МЕТОДАМИ МОЛЕКУЛЯРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Жидкие кристаллы и их классификация

1.2. Металлсодержащие жидкие кристаллы

1.3. Теоретические методы исследования структуры молекул

1.4. Применение молекулярного моделирования для исследования жидких кристаллов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методики получения образцов

2.2. Методы исследования 66 ^ 2.3. Квантово-химические исследования

ГЛАВА III. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

3.1. Объекты исследования: получение, исследование жидкокристаллических свойств

3.2. Структура жидкокристаллических оснований Шиффа и их комплексов с медью по данным молекулярного моделирования 83 3.2.1. Оценка реакционной способности комплексов меди с основаниями Шиффа при их взаимодействии с каликсрезорцинаренами

3.3. Строение и мезоморфное поведение жидкокристаллических комплексов некоторых d-элементов 102 3.3.1. Влияние геометрии координационного узла на мезоморфные свойства комплексов

3.3.2. Анизотропия геометрии и мезоморфные свойства в салицилальдиминатах меди

ГЛАВА IV. СТРОЕНИЕ И МЕЗОМОРФНОЕ ПОВЕДЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА

4.1. Строение жидкокристаллических комплексов лантаноидов с основаниями Шиффа по данным молекулярного моделирования

4.2. Исследование зависимости мезоморфного поведения в ряду комплексов лантаноидов от их геометрической анизотропии 113 ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ 134 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ жк - жидкий кристалл; жкд - жидкокристаллический дисплей

I - изотропная жидкая фаза;

SA - смектическая А фаза;

N - нематическая фаза;

Сг - кристаллическая фаза;

ДСК-дифференциальная сканирующая калориметрия; РСА - рентгеноструктурный анализ; ДМ - дипольный момент; МД - молекулярная динамика; МК - метод Монте-Карло;

DFT - Density Functional Theory, теория функционала плотности; ММ+ - molecular mechanics methods, метод молекулярной механики; РМЗ - parametric model 3, параметрическая модель

ZINDO/1 - Intermediate Neglecting of Differential Overlap, частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием/1;

ZINDO/S - Intermediate Neglect of Differential Overlap/Spectroscopic, частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием/ спектральное;

LEAH - Lanthanide Electrostatic AMI Hamiltonian, электростатическая модель Остина 1 расчета Гамильтониана для лантаноидов;

SMLC/AM1 - Sparkle Model for Lanthanide Compounds/Austin Model 1, модель Спаркла для соединений лантаноидов/модель Остина 1;

CI - Configuration Interaction, конфигурационное взаимодействие;

MNDO - Modified Neglect of diatomic overlap, модифицированное пренебрежение атомным перекрыванием;

RHF - restricted Hartree-Fock, ограниченный метод Хартри-Фока; SCF - self consistend field theory, теория самосогласованного поля;

РСНЗ - 4-(транс-4-и-пропилциклогексил]бензонитрил; РСН5 - 4-(транс-4-;/-пентилциклогексил]бензонитрил; 5СВ - 4-//-пентил-4'-цианобифенил;

ССН5 - 4-(транс-4-н-пентилциклогексил)циклогексилкарбонитрил.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование структуры жидкокристаллических комплексов меди (II) и лантаноидов (III) с основаниями Шиффа»

Благодаря наличию уникальных свойств жидкие кристаллы (жк) давно и успешно применяются в разных областях науки и техники. Способность мезогенов к самосборке и самоорганизации активно исследуются в медицине и биологии; а способность мезофазы, образованной из супрамолекулярных ансамблей, откликаться на слабые внешние воздействия привлекла интерес специалистов в области микроэлектроники и оптики. Введение атома лантаноида в состав мезогенных комплексов приводит к созданию жидких кристаллов с высоким выходом люминесценции, а также с большой величиной магнитной анизотропии, т.е. соединений, легко управляемых слабыми магнитными полями. В последние годы исследуются лантаноидсодержащие металломезогены с целью их применения в качестве эмиттеров в гибридных металлполимерных композициях, на основе которых создаются гибкие дисплеи и другие устройства обработки, отображения и хранения оптической информации. Возможность практического использования металломезогенов обуславливает интенсивные фундаментальные исследования строения, физико-химического поведения соединений этого класса. При этом данные о структуре металломезогенов являются основополагающими для понимания свойств их мезофаз, взаимодействия с другими материалами (полимерами, силиконами), и предсказания их физико-химического поведения под влиянием управляющих внешних магнитных, электрических и оптических воздействий. Однако данные о строении жидких кристаллов весьма ограничены из-за трудности получения и исследования методом рентгеноструктурного анализа монокристалла. В связи с этим использование методов молекулярного моделирования для определения структуры металломезогенов и понимания закономерностей влияния различных структурных факторов на их жидкокристаллические, магнитные и оптические свойства несомненно является актуальным и послужит основой для проведения целенаправленного синтеза новых практически важных материалов.

Цель работы. Диссертационная работа посвящена теоретическому исследованию различными методами молекулярного моделирования строения координационных соединений d- и f-элементов с основаниями Шиффа с целью установления связи их молекулярной структуры с надмолекулярной организацией в жидкокристаллическом состоянии.

Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1. Проведение квантово-химического расчета структуры оснований Шиффа и их комплексов с d- и f-элементами. Исследование возможности использования экспериментальных значений дипольных моментов в качестве меры адекватности данных моделирования.

2. Расчет анизотропии геометрии и определение конфигурации хелатного узла в исследуемых соединениях. Установление характера влияния строения металлсодержащих координационных соединений на их жидкокристаллические свойства.

Научная новизна работы. Впервые показана возможность теоретического исследования структуры исследуемых металлсодержащих жидких кристаллов и их геометрических параметров с использованием различных методов молекулярного моделирования (молекулярной механики, полуэмпирических и неэмпирических методов), где в качестве критерия адекватности применяется экспериментальное значение дипольного момента.

На основе данных квантово-химических расчетов получены данные о влиянии структурных факторов на жидкокристаллические свойства металломезогенов. Определена связь молекулярной геометрии и способами надмолекулярной организации в мезофазе.

Практическая значимость работы. Возможность установления геометрических параметров позволяет определить потенциальную способность исследуемого соединения проявлять мезоморфизм, ответить на вопросы о строении изучаемых жидкокристаллических соединений. Появляется возможность предсказания температур существования мезофазы и перехода в изотропную жидкость, характера надмолекулярной организации для металлсодержащих жидких кристаллов в мезофазе. Данные моделирования используются при оценке реакционной способности, при определении магнитных (анизотропия магнитной восприимчивости) и оптических характеристик (параметры кристаллического поля).

На защиту выносятся:

1. Принцип выбора наиболее приемлемого метода квантово-химических расчетов для оснований Шиффа и их комплексов с медью и лантаноидами.

2. Результаты квантово-химического исследования геометрической структуры оснований Шиффа и комплексов d-, f-элементов и выявленные закономерности влияния структурных факторов на жидкокристаллические свойства в исследуемых соединениях.

3. Возможность определения структуры упаковки молекул в жидкокристаллической фазе.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были представлены и обсуждались на II и III научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2001, 2003); IV Научно-практической конференции молодых ученых и специалистов Республики Татарстан (Казань, 2001); IX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2002); 19th International Liquid

Crystal Conference 2002 (Edinburg, UK, 2002); 2nd pan-European Younger Chemists' Conference 2002: Highlights of Chemistry Research and R&D (Heidelberg, Germany, 2002); 7th European Conference on Liquid Crystals (Jaca, Spain, 2003); 8th International symposium on metallomesogens (Namur, Belgium, 2003); XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Киев, 2003). Кроме того, результаты работы докладывались на итоговых научных сессиях в Казанском государственном технологическом университете в 2002-2003гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 2 статьи и 11 тезисов докладов на Всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 159 страницах, содержит 26 таблиц, 53 рисунка, список литературы включает 191 наименование. Работа содержит введение, четыре главы, выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гайнуллина, Фарида Камильевна

1. в результате систематического исследования ряда металлсодержащих жидких кристаллов впервые апробирована применимость квантово химических методов и предложены подходы к моделированию структуры металломезогенов.2. Для оснований Шиффа и их комплексов с d-элементами показана возможность использования экспериментальных значений дипольных моментов в качестве критерия адекватности при квантово-химических расчётах. Установлено, что при моделировании структуры комплексов лантаноидов использование данного критерия не корректно, ввиду их ассоциации в растворах.3. На основе совместного использования результатов молекулярного моделирования и экспериментальных данных по дипольным моментам определены геометрические параметры жидкокристаллических лигандов и их комплексов с некоторыми d- и f-элементами.4. Показано, что в салицилальдиминатах меди с увеличением анизометрии, связанной с увеличением длины углеводородного радикала, у высших гомологов (п=8-^12) происходит уменьшение температуры просветления и рост температурного интервала существования мезофазы.5. Результаты расчетов геометрии потенциально мезогенных комплексов d-элементов с основаниями Шиффа показали, что соединения с тетраэдрической или искаженной геометрией хелатного узла (цинк,

никель) обладают недостаточной для проявления жидкокристаллических свойств анизометрией, тогда как жидкокристаллические свойства комплексов меди связаны с их высокой анизометрией, обусловленной плоско-квадратным строением координационного узла.6. В комплексах неодима с основаниями Шиффа и нитратным противоионом увеличение анизометрии, связанное с увеличением длины углеводородного радикала, приводит к росту температуры просветления и температурного интервала существования мезофазы для начальных членов гомологического ряда, и к уменьшению таковых характеристик мезофазы для высших гомологов.7. Показано, что жидкокристаллическое поведение соединений лантаноидов существенным образом определяется объемом противоиона (С1*, NO3", NCS', BF4', PFg", SbFg', Ci2H25S04', BPh4"), при этом с увеличением объема противоиона температура перехода мезофазы в изотропную жидкость имеет тенденцию к снижению.Исключение составили комплексы с перфторалкилсульфатными противоионами, для которых температура просветления не зависит от их объема.8. При сравнительном анализе рассчитанной молекулярной геометрии координационных соединений лантаноидов и экспериментально определенных геометрических параметров образуемых ими мезофаз установлено, что в жидкокристаллическом состоянии имеет место взаимное проникновение N-алкильных и алкоксильных цепей, из одного смектического слоя в другой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гайнуллина, Фарида Камильевна, 2004 год

1. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1966. - 128 с.

2. Чандрасекар Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 334 с. 3. де Же В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.:Мир, 1982.-152 с. 4. де Жен П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. - 400 с.

3. Усольцева В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. - 1983. - Т. 28. - № 2. -С. 122-131.

4. Жидкие кристаллы. / Под ред. СИ. Жданова. - М.: Химия, 1979. - 328 с.

5. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. - М.: Наука, 1978. - 368 с.

6. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. - М.: Наука, 1981. — 288 с.

7. Усольцева Н.В. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. - 1983. - Т. 28. - № 2. - 156-165.

8. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура. - Иваново.: Иван. гос. ун-т, 1994. -220 с.

9. Сонин А.С. Жидкие кристаллы. Что же все-таки это такое? // Ж. структ. ХИМИИ.-1991.-Т. 32 . -№ 1 - С . 137-155.

10. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов. - М.: Наука, 1983.-319С.

11. Готра З.Ю., Курик М.В., Микитюк З.М. Структура жидких кристаллов. - Киев: Наукова думка, 1989. - 112 с.

12. Зоркий П.М. Структурные исследования жидких кристаллов / П.М. Зоркий, Т.В. Тимофеева, А.П. Полищук // Усп. химии. - 1989. - Т . 58.-Вып. 12.-С. 1971-2010.

13. Беляков В.А., Сонин А.С. Оптика холестерических жидких кристаллов. - М.: Наука, 1982. - 360 с.

14. Brown G. Liquid crystals а colorful state of matter / G. Brown, P. Crooker // Liquid Crystals. - 1983. - V. 1. - P. 24-37.

15. Doucet J. Ро1утофЫ5т of the mesomoфhic compound terephtal- bis-butylamine (TBBA) / J. Doucet, A. Levelut // Phys. Rev. Lett. -1974.-V. 32.-No. 6 . -P . 301-303.

16. Destrade С Disc-like mesogens: a classification / C. Destrade, N. Tinh, H. Gasparaus, J. Malthete, A.M. Levelut // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1981. - V. 71. - P. 111-135.

17. Галяметдинов Ю.Г. Жидкокристаллические комплексы некоторых переходных металлов с Р-аминовинилкетоном / Ю.Г. Галяметдинов, Г.И. Иванова, И.В. Овчинников // ЖОХ. - 1991. - Т. 61.-ВЫП.1.-С. 234-237.

18. Bruce D.W. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals / D.W. Bruce, D.A. Dunmur, P.M. Maitlis, M.M. Manterfield, R. Orr // J. Mater. Chem. - 1991. - V. 1. - P. 255-258.

19. Bruce D.W.// in Inorganic Materials (eds. Bruce D.W. and D.O'Hare), Chichester, England. - 1992 - P. 405-490.

20. Полищук А.П. Жидкокристаллические металлсодержащие фазы / А.П. Полищук, Т.В. Тимофеева // Усп. химии. - 1993. - Т. 62. -Вып. 4 . -С . 319-350.

21. Collinson S.R., Bruce D.W. Metallomesogens - supramolecular organization of metal complexes in fluid phases // in Transition metals in supramolecular chemistry, eds. Sauvage J.-P., Wiley, Chichester, England-1999.-5.-P. 285.

22. Serrano J.L Metallomesogens: synthesis, properties and applications. - Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH. - 1996. - 498 P-

23. Молочко B.A. Жидкокристаллические комплексные соединения / B.A. Молочко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2000. - Т. 26. - № 11 -С. 803-822.

24. Молочко В.А. Мезоморфные комплексные соединения / В.А. Молочко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2000. - Т. 26. - № 12 - 883-902.

25. Овчинников И.В. Магнитные жидкие кристаллы на основе координационных соединений / И.В.Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов // Ж. Рос. хим. об-ва. им. Д.И. Менделеева. - 2001. -Т. 45 . -№3. -0 .74 -79 .

26. Giroud-Goquin A.M. Discotic mesaophase of copper (II) laurate / A.M. Giroud-Goquin, J.C. Marchon, D. Guillon, A. Skoukios // J. Physique Lett. - 1994. - V. 45. - P. 1681-1884.

27. Giroud A.M. Mesomoфhic Transition Metal Complexes, 2 // Ann. Phys. - 1978. - V. 3. - P. 147-150.

28. Muller-Westerhoff M. Mesomoфhic transition metal complexes. 3. Smectic and nematic nickel dithienes / M. Muller-Westerhoff, A. Nazzal, A.-M. Cox, A.-M. Giroud // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1980. -V. 56.-No. 7 - P . 225-228.

29. Muller-Westerhoff M., Nazzal A., Cox A.-M. Giroud A.-M. // J. Chem. Soc, Chem. Commun. - 1980. - V. - No. - P. 497-

30. Bulkin B.J. Synthesis and thermal properties of a possibility mesomoфhic palladium chelate / B.J. Bulkin, R.K. Rose, A. Santoro // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1977. - V. 43. - P. 53-58.

31. Giroud-Goquin A.M. Un organometallique disquagene thermotrope / A.M. Giroud-Goquin, J. Billard // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1981. -V. 66. - No. 2. - P. 147-150.

32. Giroud-Goquin A.M. Metailomesogens: Metal Complexes in organised fluid phases. / A.M. Giroud-Goquin, P.M. Maitlis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1991. - V. 30. - P. 375-402.

33. Giroud-Goquin A.M., Gauthier M.M, Sigaud J., Hardouin F., Achard M.F. // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1986. - V. 132. - P. 35-.

34. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Srikanta B.S. // Mol. Cryst. Liquid Cryst.-1989.-V. 166-P.231-.

35. Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы оснований Шиффа с медью / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, Г.И. Иванова, Л.М. Ягофарова // Докл. АН СССР. - 1984. - Т. 276. - № 1.-С. 126-127.

36. Галяметдинов Ю.Г. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс образующий нематическую фазу / Ю.Г. Галяметдинов, Д.З. Закиева, Г.И. Иванова, И.В. Овчинников // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1986.-№2.-С.491.

37. Овчинников И.В. Парамагнитные жидкокристаллические металлокомплексы / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, И.Г. Бикчантаев // Изв. АН СССР. Сер. физ. - 1989. - Т. 53. - № 10. - 1870-1879.

38. Caruso U. Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu(II) organometallic complexes / U. Caruso, A. Roviello, A. Sirigu // Liquid Cryst. - 1990. - V. 7. - № 3. - P. 421^30.

39. Caruso U. Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu (II) metallorganic complex. II / U. Caruso, A. Roviello, A. Sirigu // Liquid Cryst. - 1990. - V. 7. - No. 3. - P. 431-438.

40. Bui E. Synthese de complexes nematiques du cuivre a partir da ligands substitues par des halogenes / E. Bui, J.P. Bayl, F. Perez, L. Liebert, J. Courtien // Liquid Cryst. - 1990. - V. 8. - No. 4. - P. 513-526.

41. Овчинников И.В. Металломезоген с большой магнитной анизотропией / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, А.В. Просвирин // Изв. РАН. Сер. хим. - 1995. - № 4. - 787- 788. Russ. Chem. Bull. - 1995. - No. 44. - P. 768..

42. Галяметдинов Ю.Г. Мезогенный комплекс тербия(111) с рекордной магнитной анизотропией / Ю.Г. Галяметдинов, М. Атанассопоуло, В. Хаазе, И.В. Овчинников // Коорд. химия. - 1995. -Т. 21 . -№ 9. -С. 751-752.

43. Wang K.Z. Liquid-crystalline behaviors of lanthanide complexes containing hemicyanine / K.Z. Wang, C.H. Huang, G.X. Xu, Q.F. Zhou // Solid State comm. - 1995. - V. 95. - No. 4. - P. 223-225.

44. Haase W. Recent results on liguid crystalline metallopolymers ACS National Meeting. New Orleans / W. Haase, E. Soto-Bustamante, S. Grossmann, R. Werner, Yu. Galyametdinov // Am. Chem. Soc. Polymer Preprints. - 1996. - P. 37, 783-784.

45. Yada M. Yttrium - based porous materials templated by anionic surtactant assemblies. / M. Yada, H. Kitamura, M. Machida, T. Kijima // Inorg. Chem. - 1998. - Vol. 37. - No. 25. - P. 6470-6475.

46. Binnemans K. Reduction transition temperatures in mesomoфhic lanthanide complexes by the exchange of counterion / K. Binnemans, Yu. Galyametdinov, S. Collinson, D. Bruce // J. Mater. Chem. - 1998. - V. 8. - P . 1551-1553.

47. Binnemans K. On the mesomoфhism of lanthanum(III) alkanoates / K. Binnemans, B. Heinrich, D. Guillon, D.W. Bruce // Liquid Cryst. -1999.-V. 26.-P. 1717-1721.

48. Binnemans K. Structure and mesomoфhism of neodimium (III) alkanoates. / K. Binnemans, L. Jongen, C. Bromant, D. Hinz, G. Meyer // Inorg. Chem. - 2000. - Vol. 39. - P. 5938-5945.

49. Martin F. The synthesis of low melting liquid crystalline lanthanide complexes with triflate counter-anions / F. Martin, S.R. Collinson, D.W. Bruce // Liquid Cryst. - 2000. - V. 27. - P. 859-863.

50. Binnemans K. Towards Magnetic Liquid Crystals / K. Binnemans, D.W. Bruce, S.R. Collinson, R. Van Deun, Yu.G. Galyametdinov, F. Martin // Phil. Trans. R. Soc. - 1999. - A 357. - P. 3063-3077.

51. Малыхина Л.В. Структура и ориентация в мезофазе комплексов с ал кил сульфатным противоионом / Л.В. Малыхина, А.В. Просвирин, И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов // Сборник статей "Структура и динамика молекулярных систем". - 2000. - 134-138.

52. Буркерт У., Аллинжер Н. Молекулярная механика. - М.: Мир, 1986.-364 с.

53. Кларк Т. Компьютерная химия. - М.: Мир, 1990. - 384 с.

54. Wilson M.R. Molecular modelling. In Handbook of liquid crystals. Demus D., Goodby J., Gray G.W., Spiess H.-W., Vill V. -Weinheim; New York; Chichester; Brisbane; Singapore; Toronto: Weley-VCH. Vol. 1. Fundamentals. - 1998. - 914 p. (P. 72-86)

55. Немухин A.B. Компьютерное моделирование в химии. http://wwvv.chem.msu.su/rus/teaching/papers/nemuch.html.

56. Allinger N. Conformational analysis. 130. MM2. A hydrocarbon force field utilizing VI and V2 torsional terms // J. Amer. Chem. Soc. - 1977. -V. 99.-NO. 25. - P . 8127-8134.

57. Brooks B.R. CHARMM: a program for macromolecular energy, minimization, and dynamics calculations / B.R. Brooks, R.E. Bruccoleri, B.D. Olafson, D.J. States, S.Swaminathan, M.KaфIus // J. Comput. Chem. - 1983. -V. 4. - P. 187-217.

58. Weiner S. A New force field for molecular mechanical simulation of nucleic acids and proteins / S. Weiner, P. Kollman, D. Case, U. Singh, С Ghio, G. Alagona, S. Profeta, P. Weiner // J. Amer. Chem. Soc. -1984. -V. 106. - No. 3. - P. 765-784.

59. Van Gunsteren W.F., Berendsen H.J.C. GROMOS manual, BIOMOS b.v., Biomolecular software, Univ. of Groningen, The Netherlands. 1987.

60. Mayo S. DREIDING: A generic force field for molecular simulations / S. Mayo, B. Olafson, W. Goddaed III // J. Phys. Chem. - 1990. - V. 94. - P . 8897.

61. Allinger N. L. Molecular mechanics. The MM3 force field for hydrocarbons. 1. / N. L. Allinger, Y.H. Yuh, J. Lii // Am. Chem. Soc. -1989.-V. 111.-No. 23.-P. 8551-8566.

62. Allinger N. L. Conformational analysis. LXIX. Improved force field for the calculation of the structures and energies of hydrocarbons / N.L. Allinger, M.T. Tribble, M.A. Miller, D.H. Wertz // J. Am. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - No. 7. - P. 1637-1648.

63. Jorgensen W.L. Theoretical studies of medium effects on conformational equilibria // Phys. Chem. 1983. - V. 87. - No. 26. - P 5304-5314.

64. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. - М.: Химия, 1989. - 256 с.

65. Wilson M.R. Computer Simulations of Mesogenic Molecules using Realistic Atom-Atom Potentials / M.R. Wilson, M.P. Allen // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1991. - Vol. 198. - P. 465-477.

66. Wilson M.R. Structure of the trans-4(trans-4-n- pentylcyclohexyl)carbonitrile (CCH5) in the isotropic and nematic phases: a computer simulation study / M.R. Wilson, M.P. Allen // 1.iq. Cryst. - 1992. - V. 12. - No. 1. - P. 157-176.

67. Jung В., Schumann B.L. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1990. - V. 785. - P . 141-153.

68. Komolkin A.V. Computer simulation of a real liquid crystal / A.V. Komolkin, Yu.V. Molchanov, P.P. Yakutseni // Liq. Cryst. - 1989. - V . б . -No. 1.-P. 39-45.

69. Ono I., Kondo S. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1991. - V. 8. - P. 69.

70. Ono I. A computational approach to the structure and motion of hexakis(pentyloxy)triphenylene (THE5) in discotic mesophase / I. Ono, S. Kondo // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1992. - Vol. 65. - P. 1057-1061.

71. Ono I., Kondo S. // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1993. - V. 66. - P. 633- 638.

72. Cross C.W. A simplified approach to molecular dynamics simulations of liquid crystals with atom-atom potentials / C.W. Cross, B.M. Fung // Chem. Phys. - 1994. - V. 101. - No. 8. - P. 6839-6848.

74. Yoneya M. Molecular dynamics simulations of chiral nematic liquid crystals / M. Yoneya, H.J.C. Berendsen // Phys. Soc .Jpn. - 1994. -Vol. 63.-No. 3 . -P . 1025-1030.

75. Weiner S.J. A new force field for molecular mechanical simulation of nucleic acids and proteins / S.J. Weiner, P.A. Kollman, D.A. Case, U.C. Singh, Ghio, G. Alagona, S. Profeta, P. Weiner // J. Am. Chem. Soc. -1984 . -V. 106.-No. 3-P. 765-784.

76. Gelin B.R. Side-chain torsional potentials: effect of dipeptide, protein, and solvent environment / B.R. Gelin, M. Karplus // Biochemistry. -1979.-V. 18.-No. 7 . -P . 1256-1268.

77. Pepper M.J.M., Shavitt I., Schleyer P.V., Glukhovtsev M.N., Janoscheic R., Quack M. // J. Comput. Chem. - 1995. - V. 16. - P. 207-225.

78. Dunmur D.A. Structure-property relationships in dopant-induced ferroelectric liquid crystals. / D.A. Dunmur, M. Grayson, S.K. Roy // 1.iq. Cryst. - 1994. - Vol. 16. - No. 1. - P. 95-104.

79. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.V.R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theory. - J. Wiley & Sons, NY, 1986. - 350 p.

80. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. - М.: Высшая школа. 1979. - 407 с.

81. Заградник Р., Полак Р. Основы квантовой химии. - М. Наука. 1976.-218 с.

82. Степанов Н.Ф., Пупышев В.И. Квантовая механика молекул и квантовая химия. - М.: Изд. МГУ. 1991.

83. Вот М. Quantum theory of the molecules. / M. Born, R. Oppenheimer //Ann. Physik. - 1927. - V. 84. - P. 457-485.

84. Буштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. - М.: Наука, 1989.-104 с.

85. Hoffmann R. An extended Hueckel theory. Hydrocarbons. // J. Chem. Phys. - 1963. - V. 39. - P. 1397-1412.

86. Wolfsberg M. The spectra and electronic structure of the tetrahedral ions MnOr, CrO/", and CIO4". / M. Wolfsberg, L. Helmholtz // J. Chem. Phys. - 1952. -V. 20. - P. 837-843.

87. Longuet-Higgins H.C. The electronic structure of the borides МВб. / H.C. Longuet-Higgins, M. de V. Roberts // Proc. Roy. Soc. - 1954. -A224.-P. 336-347.

88. Ballhausen C.J., Grey H.B. Molecular orbital theory. - New York: Benjamin, 1964.

89. Cusachs L. In: Rept. Intern. Symp. Atom. Mol. Quant. Theory. Saubiel Isl., 1964.-P. 36.

90. Pople J.A. Approximate self-consistent molecular-orbital theory. Intermediate neglect of differential overlap. / J.A. Pople, D.L. Beveridge, P.A. Dobosh // J. Chem. Phys. - 1967. - V. 47. - P. 2026-2033.

91. Dewar M.J.S. AMI: a new general рифозе quantum mecanical molecular model. / M.J.S. Dewar, E.G. Zoebisch, E.F. Healy // J. Am. Chem. Soc.-1985.-V. I07.-No. 15.-P. 3902-3909.

92. Stewart J.J.P. Optimization of parametres for semiempirical methods. I. Method. II Applications. // J. Сотр. Chem. - 1989. - V. 10. - No. 2. - P. 209-220.

93. Stewart J.J.P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program. // J. Сотр. Aided Mol. Des. - 1990. - V. 4. - No. 1. - P. 1-105.

94. Stewart J.J.P. Optimization of parametres for semiempirical methods. III. Extensions of PM3 to Be, Mg, Zn Ga, Ge, As, Se, Cd, In, Sn, Sb, Те, Hg, Tl, Pb, and Bi. // J. Сотр. Chem. - 1991. - V. 12. - No. 3. - P. 320-341.

95. Stewart J.J.P. // J. Comput. Aided Mol. Design. - 1990. - V. 4. - P. 1- 45.

96. Berdague P. New laterally alkoxy-branched metaliomesogens with a large nematic range. / P. Berdague, F.Perez, P.Judeinstein, J.-P. Bayle // New J. Chem. - 1995. - V. 19. - No. 3. - P. 293-302.

97. Castellano R.K. Hierarchy of order in liquid crystalline polycaps. / R.K. Castellano, С Nuckolls, S.H. Eichhotn, M.R. Wood, A.J. 1.ovinger, J. Rebek Jr. // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. - V. 38. - No. 17.-P. 2603-2606.

98. Binnemans K. Mixed copper-lanthanide metaliomesogens. / K. Binnemans, K. Lodewyckx, B. Donnio, D. Guillon // Chemistry A European Journal. - 2002. - V. 8. - No. 5. - P. 1101-1105.

99. Mironov V.S. On the magnetic anisotropy lanthanide - containing metaliomesogens. / V.S. Mironov, Yu. Galymetdinov, A. Ceulemans, K. Binnemans // J. Chem. Phys. - 2000. - V. 113. - No. 22. - P. 10293-10303.

100. Cundari T.R. Modeling ianthanide coordination complexes, comparison of semiempirical and classical methods. / T.R. Cundari, 1..C. Saunders // J. Chem. Inf Comput. Sci. - 1998. - V. 38. - P. 523-528.

101. Le Q.T.H. «-Substituted /3-diketones: effect of the a substituent on the complexation and selectivity for lanthanides / Q.T.H. Le, S. Umetani, M. Suzuki, M. Matsui // J. Chem. Soc, Dalton Trans. - 1997. - P. 643-647.

102. Drew M.G.B. Experimental and theoretical studies of a triazole ligand and complexes formed with the lanthanides / M.G.B. Drew, M.J. Hudson, P.B. Iveson, С Madic, M.L.Russell // J. Chem. Soc, Dalton Trans. - 1999. - P. 2433-2440.

103. Hebbink G.A. Visible and near-infrared light emitting calix4.arene- based ternary lanthanide complexes. / G.A. Hebbink, S.I. Klink, P.G.B. Oude Alink, F.C.J.M. van Veggel // Inorganica Chimica Acta. - 2001. -У.317.-Р. 114-120.

104. Longo R. A theoretical study of the energy-transfer process in Eucbpy.bpy.bpy. cryptates: a ligand-to-metal charge-transfer state? / R. Longo, F.R. Gon9alves e Silva, O.L. Malta // Chemical Physics 1.etters. - 2000. - V. 328. - P. 67-74.

105. Maron L. DFT modeling of ligands in lanthanide chemistry: Is 1.nN(SiH3)2.3 a model for Ln[N(SiMe3)2]3? / L. Maron, O. Eisenstein // New Journal of Chemistry. - 2001. - V. 25. - No. 2. - P. 255-258.

106. You B. Design of efficient electroluminescent lanthanide(III) complexes / B. You, H.J. Kim, N.G. Park, Y.S. Kim // Bull. Korean Chem, Soc. - 2001. - Vol. 22. - No. 9. - P. 1005-1008.

107. Picken S.J. A molecular dynamics study of the nematic phase of 4-n- pentyl-4'-cyanobiphenyI / S.J. Picken, W.F. van Gunsteren, P.T. van Duijnen, W.H. de Jew // Liq. Ciyst. - 1989. - Vol. 6. - P. 357-371.

108. Kromer G., Paschek D., Geiger A. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1993.-V. 97.-P. 1188-1192. #>

109. Rebertus D.W. Molecular dynamics simulation of a fluid of hard spherocylinders / D.W. Rebertus, K.M. Sando // J. Chem. Phys. - 1977. - Vol. 67. - No. 6. - P. 2585-2590.

110. Picken S.J,, van Gunsteren W.F., van Duijnen P.T., de Jew W.H. A molecular dynamics study of the nematic phase, in Proc. 10th Int. Liq. Cryst. Conf., York, - 1984. - P. A27.

111. Glaser M.A. Atomic detail simulation studies of tilted smectics / M.A. Glaser, R. Malzbender, N.A. Clark, D.M. Walba // J. Phys.: Condens. Matter. - 1994. - Vol. 6. - No. 23 A. - P. A261-A268.

112. Biswas A. Molecular dynamics simulation of a dense model bilayer of chain molecules with fixed head groups / A. Biswas, B.L. Schurmann //J. Chem. Phys. - 1991.-V. 95 -No. 7 . -P . 5377-5386.

113. Moller M.A. Molecular dynamics simulation of a Langmuir-Blodgett film / M.A. Moller, D.J. Tildesley, K.S. Kim, N. Quirke // Chem. Phys. - 1991.-V. 94.-No. 12.-P. 8390-8401.

114. Ikeda M., Ooumi M., Shigeno M., Kitajima I., Suginoya M., Muzutani W. Computer chemistry study of scanning tunnelling microscopy images of liquid crystal molecules, in Proc. 17th Jpn. Annual Meeting on Liq. Cryst. - 1991. - P. 334.

115. Cleaver D.J. Computer modelling of the structure of 4-n-alkyl-4- cyanobiphenyls adsorbed on graphite / D.J. Cleaver, D.J. Tildesley // Mol. Phys. - 1994. -Vol. 81 - P. 781.

116. Fan Z.X. Determination of the translational order parameter in the liquid crystalline smectic A phase using the X-ray diffraction method. / Z.X. Fan, W. Haase // J. Chem. Phys. - 1991. - Vol. 95. - No. 8. - P. 6066-6087.

117. Минкин В.И., Осипов О.А. Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. - Л.: Химия, 1968. - 248 с.

118. Нигматуллин Р.И., Вяселев М.Р. Шатунов B.C. Измеритель дипольных моментов // Завод.лаб. - 1964. - 500 с.

119. HyperChem. HyperCube, Inc., 1995-2000.

120. Laikov D.N. Fast evaiution of density-functional exachange- correiation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett. - 1997. - V. 281. - P. 151 -156.

121. Торгова СИ., Лазарева B.T., Болотин Б.М. В сб.: Жидкие кристаллы и их практическое применение. — Иваново.: Изд-во Ивановск. гос. ун-та. - 1976. - 130-134.

122. Гайнуллина Ф.К. Жидкокристаллические комплексы лантанидов с перфторалкилсульфатным анионом / Ф.К. Гайнуллина, Л.В. Малыхина, Л.М. Тинчурина, Г.И. Иванова, К. Биннеманс, Ю.Г.Галяметдинов // Коорд. химия. - 2003. - Т, 29. - № 5. - 382-386.

123. Freedman Н.Н, Intramolecular H-bonds. А spectroscopic study of the hydrogen bond between hydroxyl and nitrogen. // J. Am. Chem. Soc. -1961. - Vol. 83. -No . 13. - P. 2900-2905.

124. K. Накамото. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. - М: Мир. 1991. - 536 с.

125. Коган В.А. Строение комплексных соединений титана и олова с некоторыми ароматическими шиффовыми основаниями / В.А. Коган, О.А. Осипов, В.И. Минкин, В.П. Соколов // ЖНХ. - 1965. - Т. 10. -Вып. 1.-С. 83-87.

126. Захаров А. А. Исследование инфракрасных спектров оксокупратов лантаноидов La2Cu04 и их твердых растворов / А.А. Захаров, А.П. Курбаков, Б.В. Лапшин // Коорд. химия. - 1995. - Т. 21 . -№ 12.-С. 939-943.

127. Badger G.W. Intermolecular hydrogen bonding in 8-hydroquinolines. / G.W. Badger, A.G. Moritz // J. Chem. Soc. - 1958. - No. 10. - P. 3437-3442.

128. Percy G.C. Infrared spectra of Л -^Aryl salicylaldimine complexes substituted in both aryl rings. / G.C. Percy, D.A. Thornton // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1973. - V. 35. - No. 8. - P. 2319-2327.

129. Казицина Л.А., Куплецкая Н.Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс- спектроскопии в органической химии. - М.: МГУ, 1979. - 238 с.

130. Thornton D.A. Crystal field aspects of the vibratinal spectra of metal complexes. // Coord. Chem. Rev. - 1984. - V. 55. - No. 1-2. - P. 113-149.

131. Гайнуллина O.K. Ориентационное поведение некоторых жидкокристаллических комплексов в магнитном поле / Ф.К. Гайнуллина, Л.В. Малыхина, Ю.Г. Галяметдинов // Научная сессия. Аннотация сообщений. Казань, КГТУ, 2002. - 14.

132. Тинчурина Л.М. Дипольные моменты и структура мезогенных N-арилсалицилальдиминатов меди / Л.М. Тинчурина, Ф.К. Гайнуллина, Ю.Г. Галяметдинов // XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Киев. 10-13 июня, 2003. -С. 374.

133. Осипов О. А. Дипольные моменты и строение координационных соединений / О.А. Осипов, А.Д. Гарновский, В.И. Минкин // Журнал структурной химии. - 1967. - Т.8. - № 5. - 913-927.

134. Коган В.А. Дипольные моменты и строение внутрикомплексных соединений меди с ароматическими шиффовыми основаниями. / В.А. Коган, О.А. Осипов, В.И. Минкин, М.И. Горелов //Доклады Академии наук СССР. - 1963. - Т. 153. - № 3 . -С. 594-596.

135. Коган В.А. К вопросу о строении некоторых внутрикомплексных соединений меди (II) с салицилаларилиминами / В.А. Коган, О.А. Осипов, А.Э. Лемперт, Л.П. Егорова // Журнал структурной химии. 1966. Т.7, № 2. 277-278.

136. Коган В.А. Строение хелатных соединений меди (II) с азо- и азометиновыми лигандами / В.А. Коган, О.А. Осипов, СИ. Щербак, Т.Н. Жученко // Доклады Академии наук СССР. - 1968. - Т. 181. - № 6.-С. 1416-1419.

137. Gajnullina F. Molecular modelling geometry and dipole moments of some metallomesogen / F. Gajnullina, L. Tinchurina, Yu. Galyametdinov // 7^*^ European Conference on Liquid Crystals. Jaca, Spain, 6-11 April, 2003, - P. 37.

138. Гайнуллина Ф.К. Моделирование анизотропии геометрии некоторых жидкокристаллических комплексов лантаноидов / Ф.К. Гайнуллина, Ю.Г. Галяметдинов // Научная сессия. Аннотация сообщений. Казань, КГТУ, 2003. - 11-12.

139. Ионова Г.В., Вохмин В.Г. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. - М.: Наука, 1990 - 240 с.