Металлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот, их полимеризационные и термические превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ивлева, Наталья Петровна

• Ивлева, Наталья Петровна
• кандидат химических наук
• 1997

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ивлева, Наталья Петровна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИЕ МОНОМЕРЫ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБО-

НОВЫХ КИСЛОТ (литературный обзор)

1.1. Основные методы получения МСМ на

основе непредельных карбоновых кислот

1.1.1. Получение металлопроизводных

непредельных монокарбоновых кислот

1.1.2. Получение металлопроизводных

непредельных дикарбоновых кислот

1.2. Структура и свойства металломономеров

на основе непредельных карбоновых кислот

1.3. Полимеризационные превращения МСМ

на основе непредельных карбоновых кислот

1.3.1. Гомополимеризация МСМ

1.3.2. Сополимеризация МСМ с

виниловыми мономерами

1.4. Термические превращения металлопроизводных непредельных карбоновых кислот

1.5. Применение металлопроизводных непредельных

карбоновых кислот и полимеров на их основе

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные реагенты

2.1.1. Получение и очистка реагентов

2.2. Препаративные методы синтеза металло-

производных непредельных дикарбоновых кислот

2.3. Изучение процессов полимеризации

2.4. Исследование термических превращений

2.5. Изучение каталитической активности полимеров

2.6. Инструментальные методы исследования

Глава III. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА МЕТАЛЛОПРОИЗВОД-

НЫХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

3.1. Синтез и состав солей непредельных дикарбоновых кислот

3.2. Валентное состояние переходного металла и координация

3.3. Молекулярная и кристаллическая структура солей

3.3.1. Полиядерные комплексы на основе солей

непредельных дикарбоновых кислот

Глава IV. ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫЕ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МЕТАЛЛОПРОИЗВОДНЫХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

4.1. Полимеризационные превращения

4.1.1. Гомополимеризация МСМ

4.1.2. Сополимеризация МСМ с

виниловыми мономерами

4.1.3. Свойства металлополимеров

4.2. Термические превращения

4.2.1. Кинетика термических превращений

4.2.2. Возможные пути термических превращений

4.2.3. Продукты термических превращений

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

АИБН - азобисизобутиронитрил

АК - акриловая кислота

ДМФА - диметилформамид

ИТ - итаконовая кислота

КЧ - координационное число

МА - малеиновый ангидрид

МАК - метакриловая кислота

МАЛ - малеиновая кислота

МП - металлополимер

МСМ - металлосодержащий мономер

МСП - металлосополимер

ПБ - перекись бензоила

РСА - рентгеноструктурный анализ

СП - сополимеризация, сополимер

ТГФ - тетрагидрофуран

ФУМ - фумаровая кислота

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот, их полимеризационные и термические превращения»

ВВЕДЕНИЕ

Металлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот стали в последние годы объектом пристального внимания специалистов в области физической, координационной и макромолекулярной химии. Это во многом определяется практической значимостью солей малеиновой, фу-маровой и итаконовой кислот, которые уже нашли применение в качестве покрытий с особыми свойствами, лекарственных веществ и т.п.

В то же время соли непредельных дикарбоновых кислот, ввиду наличия кратной связи, являются потенциальными металлосодержащи-ми мономерами (МСМ), полимеризационные и термические превращения которых могут открыть новые способы получения важных продуктов, поскольку с наличием металла в полимерной цепи может быть связан ряд ценных свойств металлополимеров (МП), например, высокая термо- и хемостойкость, негорючесть. Полимеры, содержащие переходные металлы, могут служить в качестве высокомолекулярных проводников, полимерных материалов, обладающих магнитными свойствами, гетерогенных металлокомплексных катализаторов.

Успехи в синтезе полимеров в значительной степени определяются доступными методами синтеза и особенностями структуры металло-мономеров. В то же время, если в области синтеза металлопрозводных на основе малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот имеются определенные достижения, значительно меньше внимания уделяется вопросам структуры МСМ, специфика которых обусловлена широкими лигандны-ми возможностями непредельных дикарбоновых кислот.

Немногочисленны сведения о реакционной способности солей ма-леиновой, фумаровой и итаконовой кислот. Недостаточно внимания уделяется полимеризационным превращеиям этих МСМ. Отсутствуют данные о кинетических закономерностях термолиза металлопроизвод-ных непредельных дикарбоновых кислот.

Цель работы заключалась в исследовании структуры и свойств МСМ на основе непредельных дикарбоновых кислот, выявлении кинетических закономерностей их полимеризационных и термических превращений, а также в изучении основных свойств получаемых продуктов. Стратегия исследований включала решение следующих задач:

- оптимизация методов синтеза малеинатов, фумаратов, итако-натов Со(П), №(Н), Си(И), гп(П), Ре(И), Ре(Ш), Сг(Ш);

- выявление особенностей структуры и свойств металлопроизвод-ных непредельных дикарбоновых кислот;

-изучение кинетических закономерностей гомополимеризации МСМ, определение сополимеризационых параметров МСМ со стиролом и последовательностей распределения звеньев в сополимерах;

-исследование основных свойств металлосополимеров, характеристика координционного узла и валентного состояния переходного металла в полимерной цепи;

-апробация синтезированных металлополимеров в качестве метал-локомплексных катализаторов;

-анализ особенностей термических превращений металлопроиз-водных непредельных дикарбоновых кислот.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней разработаны легкодоступные методики синтеза широкого ряда металлопроизводных непредельных дикарбоновых кислот и проведено систематическое исследо-

вание их структуры и свойств, в том числе неописанных ранее цз -оксокомплексов на основе непредельных дикарбоксилатов Ре(Ш) и Сг(Ш). Установлено образование кислых солей, цепочечных и трехмерных координационных полимеров, в которых кратная связь не принимает участия в координации. Впервые изучены кинетические закономерности гомо- и сополимеризации МСМ с традиционными мономерами и выявлена специфика распределения последовательностей звеньев в полимерной цепи. Выявлены высокая термостабильность и каталитическая активность синтезированных металлополимеров в окислительно-восстановительных реакциях. Определены основные характеристики процесса пиролиза МСМ и показано образование наноразмерных частиц метал-лосодержащей фазы, стабилизированных полимерной матрицей.

Практическая ценность работы заключается в том, что синтезированные кобальт-содержащие сополимеры могут быть использованы как металлокомплексные катализаторы ряда окислительно-восстановительных процессов.

Полученные металлополимеры обладают высокой термостабильностью и могут быть рекомендованы как ингредиенты полимерных композиций.

Термолиз МСМ в твердой фазе является перспективным методом, сочетающим синтез и стабилизацию высокодисперсных частиц, а образующиеся в результате термических превращений металлополимерные композиты, содержащие наноразмерные частицы, могут представлять интерес для микроэлектроники и микромагнетоники.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Экспериментальные данные и выводы, касающиеся особенностей состава и структуры малеинатов, фумаратов и итаконатов переход-

ных металлов (в том числе полиядерного строения), обусловленных широкими лигандными возможностями непредельных дикарбоновых кислот.

2. Результаты исследования кинетических закономерностей (со)по-лимеризационных превращений МСМ на основе непредельных дикарбоновых кислот и расчеты последовательностей распределения звеньев в цепи металлосополимеров, как альтернантного, так и статистического типа.

3. Экспериментальные данные по исследованию свойств синтезированных металлополимеров, в том числе термомеханических и каталитических.

4. Закономерности и механизм термических превращений металлопроизводных непредельных дикарбоновых кислот, приводящих к образованию наноразмерных частиц металлосодержащей фазы, стабилизированных полимерной матрицей.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертации докладывались и обсуждались на XIII Международном симпозиуме по реакционной способности твердых тел (Гамбург, 1996), V Международной конференции по молекулярным магнетикам (Осака, 1996), VII Международном симпозиуме по макромолекулярным металлокомплексам (Лейден, 1997), VI Всероссийской конференции по метеллоорганической химии ( Нижний Новгород, 1996), II Всероссийской конферении по химии кластеров, полиядерных комплексов и наночастиц (Чебоксары, 1997).

Публикации. По результатам работы опубликовано 3 статьи и тезисы 7 докладов.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 151 страницах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав, заключения,

выводов и списка литературы, включающего 161 наименование. Работа иллюстрирована 22 таблицами и 36 рисунками.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ивлева, Наталья Петровна

ВЫВОДЫ

1. Проведена оптимизация методов синтеза малеинатов, фумаратов и итаконатов Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Fe(II), Fe(III), Cr(III), позволившая получить MCM с выходом 70-95%. Охарактеризовано строение металлопроизводных непредельных дикарбоксилатов, валентное состояние металла и тип его координации. На основании данных РСА показано, что лиганды на основе непредельных дикарбоновых кислот могут быть moho-, би- и тетрадентатными, что приводит к образованию кислых солей, цепочечных и трехмерных полимеров, кратная связь в которых не принимает участия в координации и сохраняет способность к раскрытию.

2. Впервые показано, что непредельные дикарбоксилаты Fe(III) и Сг(Ш) представляют собой цз-оксокомплексы, имеющие полиядерную структуру, где атомы металла образуют правильный треугольник с атомом кислорода в центре, а карбоксильные группы лигандов формируют мостики между атомами металла.

3. Радикальная гомополимеризация малеината Co(II) протекает по традиционному механизму: Жп=/ср[М]0>91[1]°>58. Зависимость скорости со-полимеризации для пары: средний малеинат кобальта - стирол имеет экстремальный характер с максимумом при эквимольном составе исходной мономерной смеси. В случае пары: кислый малеинат кобальта -стирол скорость реакции монотонно убывает при увеличении доли МСМ. Порядок по инициатору составляет 0,53 и 0,55 для кислой и средней соли, соответственно, что характерно для радикальной полимеризации традиционных виниловых мономеров.

4. Активность МСМ в реакциях сополимеризации ниже, по сравнению со стиролом. Для сополимеров среднего малеината кобальта явно выражена склонность к образованию альтернантных структур, в то время как для сополимеров на основе кислой соли в большей мере свойственно статистическое распределение последовательностей мономерных звеньев в макромолекулярной цепи.

5. Синтезированные металлополимеры имеют невысокие молекулярные массы (Мп=11000-12000). Валентное состояние металла в ходе поли-меризации не изменяется. Металлополимеры характеризуются повы-шенной термостабильностью (300-400 °С).

6. Полученные металлополимеры апробированы в качестве катализаторов разложения пероксида водорода в низкопроцентных растворах при комнатной температуре, показана высокая активность СП и возможность их повторного использования.

7. Комплексное исследование кинетики и механизма термических превращений МСМ показало, что термолиз представляет собой темпе-ратурно разделенный последовательный процесс, включающий: дегидратацию, полимеризацию в твердой фазе и декарбоксилирование. В результате пиролиза образуются наноразмерные частицы оксида металла, стабилизированные полимерной матрицей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полимеризационные и термические превращения металлопроиз-водных непредельных дикарбоновых кислот являются эффективными методами получения ряда ценных продуктов.

Оптимизация путей синтеза МСМ на основе непредельных дикарбоновых кислот позволяет получить с количественным выходом, как кислые соли, так и цепочечные и трехмерные координационные полимеры (так называемые "галатополимеры"), кратная связь в которых не участвует в координации и сохраняет способность к раскрытию.

Особенности строения металлопроизводных непредельных дикарбоновых кислот проявляются в кинетических закономерностях (со)поли-меризации и пиролиза и свойствах получаемых продуктов. Специфические особенности металлополимеров, связанные с наличием металла в макромолекулярной цепи, обусловливают широкие возможности их применения в качестве инградиентов полимерных композиций и метал-локомплексных катализаторов. Образующиеся в результате термических превращений наноразмерные частицы металлосодержащей фазы, пассивированные полимерной матрицей могут представлять интерес для микроэлектроники и микромагнетоники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ивлева, Наталья Петровна, 1997 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе. - М.: Химия, 1988. -384с.

2. Гонюх Е.А., Серова В.Н., Хозряков Л.Х., Бусыгина А.Д. и др. Инфракрасные спектры некоторых акрилатов и метакрилатов щелочных и переходных элементов и их интерпретация // Деп. ОНИИТЭХим №890 хп - Д 82; РЖХим. -1993. - 1Б197.

3. Hopkins R.P. Complexes based on salts of unsaturated mono-carboxylacids // Ind. Eng. Chem. - 1955. - V. 47, № 11. - P. 2258-2265.

4. O'Donnel J.H., Pomeri P.J., Sothman R.D. Radiation-induced, solidstate polymerizability of barium methacrylate anhydrate // Makromol. Chem. - 1980. - V. 181, № 9. - P. 409-419.

5. Котон M.M., Киселева T.M., Флоринский Ф.С. Синтез и полимеризация непредельных металлосодержащих соединений // Высокомол. соед. - 1960. - Т. 2, № 22. - С. 1639-1644.

6. Мищенко В.Ф., Рзаев З.М., Зубов В.А. Биостойкие оловосодержащие полимеры. - М.: Химия, 1995. -432с.

7. Заявка 3305121 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung von Trialkyl- oder Triarylzinn(meth)acrulaten. Muller M., Besecke S., Schroder G., Arndt P. -Опубл. в РЖХим,- 1984,- 8Н105П.

8. Заявка 57-139033 (Япония) Способ получения цинковой соли метакриловой кислоты. Томига А. - Опубл. в РЖХим. - 1984. - 2Н65П.

9. Wojtczak Z., Gronowski A. Otzymywanie i niertore wtasciwosci ac-rylanow Zn(II), Cu(II), Co(II), Ni(II) // Polimery. - 1982. - V. 27, № 12. - P. 471-474.

10. Заявка 3224927 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung von Salzen der Acrul oder Methacrulsaure. Besecke S., Seeheim J., Schroder G. - Опубл. в РЖХим. - 1984. - 20Н46П.

11. Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д., Пономарев В.И. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 7. Синтез и исследование акрилатов переходных металлов // Изв. АН СССР сер. хим. - 1988. - С. 1525-1530.

12. Заявка 3137840 (ФРГ) Zirkonmethacrylat,Verfaren zu seiner Herstellung and Anwendung als Vernetzungsmittel. Besecke S., Seeheim J., Ganzler W. - Опубл. в РЖХим. - 1984. - 4Н56П.

13. Заявка 59-21640 (Япония) Получение акрилата цинка. Томига А., Накахари А. - Опубл. в РЖХим. - 1985. - 8Н53П.

14. Филд Р., Коув П. Органическая химия титана. - М.: Мир, 1969. -

263с.

15. Saraswati R., Raoor P.N. Synthesis and some properties of furul-acrylates of Al(III) and titanium (VI) // Transit. Metal. Chem. - 1984. - V. 9, № 1. - P. 35-38.

16. Preuss F., Towae W., Woitshach J. Darstellung und reaktionen der oxovanadin (V)-tricarboxylate // Z. Naturforsch. - 1980. - V. 35B, № 7. - P. 817-823.

17. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. -М.: Наука, 1980. -232с.

18. Felicio Е.С., De Montauzon D., Poilblane R. Comportement redox de noureaux complexes a liaison metal-metal duadruple: premier cas de reduction electrochimigue dun carboxylate de dimolybdene (II) // Rev. Chem. Minner. - 1984. -V. 21, № 1. - P. 114-122.

19. Economy J., Masson J.H., Wohrer L.C. Halatopolymers // J. Polym. Sei. - 1970. - Y. 1A, № 8. - P. 2231-2244.

20. Vancso-Szmercsanyi I., Kallo A. Synthesis and Investigation of Polymers Obtained by the Reaction of Maleic Acid with ZnO // J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed. - 1982. - V. 20, № 3. - P. 639-654.

21. Сергеев B.A., Бекасова H.И., Сурикова М.А., Барышникова Е.А. и др. Синтез солей м-карборандикарбоновой кислоты и их исследование для получения металлополимеров // Докл. АН. - 1993. - Т. 332, № 5. -С. 601-602.

22. Сергеев В.А., Бекасова Н.И., Сурикова М.А., Барышникова Е.А. и др. Олигомерные соли м-карборандикарбоновой кислоты и двухвалентных металлов // Высокомол. соед. - 1996. - T. 38А, № 8. - С. 12921296.

23. Jams M.N., Williams G.J. Crystal and Molecular Structure of Disodium Maleate Monohydrate // Acta Cryst. - 1974, V. ЗОВ. - P. 1257-1262.

24. Maury L., Bardet L., Brunei R., Vierne R. Spectres Raman du Monocristal de Fumarate de Potassium Dihydrate // J. Raman Spectroscopy. -1981.-V. 11.-P. 14-19.

25. Avfery F., Hodoscek M., Hadzi D. Vibrational analysis of the hydrogen maleate ion using scaled force constants // Spectrochimica Acta. -1985.-V.41A, №1.-P. 89-97.

26. Zelsmann H.R., Mielke Z., Ilczyszyn M.M. Far IR spectra of potassium hydrogen maleate // Spectrochimica Acta. - 1988. - Y. 44A, № 7. -P. 705-708.

27. Beck H.P., Trubenbach P. Untersucsunger an Litiumcrotonat, Di-litiumfumarat-tetrahydrat und Dilitium maleat-monohydrat // Chem. Ber. -1993. -V. 126. - P. 339-343.

28. Завалий П.Ю., Мыськив M.Г. Кристаллическая структура моногидрата кислого малеината меди (I) // Кристаллография. - 1985. - Т. 30, № 4. - С. 688-692.

29. Олейник В.В., Мыськив М.Г. Особенности строения гидро-малеината Cu(I) и Ag(I) // Ж. неорг. хим. - 1996. - Т. 41, № 3. - С. 398-401.

30. Hsu В.В., Schlemper Е.О. Calcium Di(hidrogenmaleate) Pentahyd-rate // Acta Cryst. - 1978. - V. 34. - P. 930-932.

31. Vancso'-Szmercsa'nyi J. Femtartalmu koordinacion Polimers // Mady. Ke'm. Folyo'irat. - 1981. - V. 87. - P. 1944-1952.

32. Анцышкина A.C., Порай-Кошиц M.А., Гусейнов М.Г. Строение тетрагидратов Со, Ni, Zn состава М^НзС^г-НгО // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1974. - № 1. - С. 273.

33. Post М.1., Trotter J. Crystal and molecular Structure Cadmium (II) maleate Dihydrate // J. Chem. Soc. Dalton. - 1974. - P.674-678

34. Hempel A., Hull S.E. Cadmium (II) Maleate Dihydrate (Cc Form) // Acta Cryst. - 1979. - V. 35B. - P. 2215-2216.

35. Dewan J.C., Silver J., Andrew R.H., Donaldson J.D., Langlin D.R. Cristal Structure of Tin (II) Maleate Monohydrate // J. Chem. Soc. Dalton. -1977.-P. 368-371.

36. Iklalious N.E., Shaaban A.F. Organotin polymers. 6 // Polymer. -1983.-V. 24.-P. 1635-1638.

37. Shaaban A.F., Arief M.M., Mahmoud A.A. Organotin polymer. 11 //J. Appl. Polym. Sci. - 1987. - Y. 38, № 8. - P. 492-495.

38. Shaaban A.F., Arief M.M. Mahmoud A.A. Organotin polymer // J. Appl. Polym. Sci. - 1987. - P. 1735-1743.

39. Рзаев З.М. Синтез олово(свинец)органических малеатов // Журн. общ. хим. - 1974. - Т. 39. - С. 544-546.

40. Мам едова С.Г., Рзаев З.М., Медякова J1.B., Рустамов Ф.Б. и др. Комплексно-радикальная сополимеризация N-ацетат- и N-три-н-бутил-станнилацетатмалеимидов с виниловыми мономерами // Высокомол. соед. - 1987. - Т. 29, № 9. - С. 1922-1926.

41. Рзаев З.М., Губанов К.И., Мамедова С.Г., Гусейнов М.М. и др. Закономерности радикальной сополимеризации три-н-бутил-станнил-аллилмалеината и моноаллилмалеата со стиролом // Высокомол. соед. -1984. - Т. А XXVI, № 4. - С. 736-742.

42. Mu L., Young V.Y., Comerford N.B. Formation Constants of Aluminium (III) Maleate Complexes Determined by Potentiometric Titration // J. Chem. and Eng. Data. - 1993. - V. 38. - P. 481-485.

43. Демченко JI.M., Кутепов Д.Ф., Волгин А.Д. Синтез и исследование мономеров - ускорителей отверждения, вводимых в цепь олиго-меров // Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. - 1975. - выпуск 86. - С. 130131.

44. Весновский Б.П. Термическое разложение дикарбоксилатов меди // Коорд. химия. - 1976. - Т. 2. - № 1. - С. 3-8.

45. Prout С.К., Corruthers J.R., Rossotti F.J.С. Structure and Stability of Carboxylate Complexes // J. Chem. Soc. (A). -1971. - P.3342-3350.

46. Allan I.R., Bonner J.G., Werninck A.R., Bowley H.J. Termal studies of itaconie acid compounds of some transition metal ions // Termochimica Acta. - 1987. - V. 122. - P. 295-301.

46. Dopper K., Sanchez-Delgado R., Klein H. Thewalt Darstellung, struktur und eideigenschaften von bis(cuclopentadienyl)oxalatotitan (IV) und bis(cuclopentadienyl)-bis(hydrogenmaleinato) Titan (VI) // J. Organometallic Chem. - 1982. - V. 233. - P. 205-213.

48. Francesconi L.C., Corbin D.R., Clauss A.W., Hendricson D.N. Binuclear Dicyclopentadienyltitanium (III) complexs // Inorg. Chem. - 1981. -V. 20. - P. 2078-2083.

49. Красовская T.A., Пиркес С.Б., Молотков A.C. Соединения редкоземельных элементов с итаконовой кислотой // Журн. неорг. хим. -1984.-Т. 29.-С. 1964-1969.

50. Макушева Г.Н., Файфель Б.Л., Пиркес С.Б., Лапицкая A.B. и др. Комплексообразование в системе ион РЗЭ - итаконовая кислота // Журн. неорг. хим. - 1989. - Т. 34. С. 628.

51. Colin H.L., Smith G., Greaney T.M., White A.H. Crystal structure of anhydridious barium metacrylate // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1976. -№ 3. - P. 302-305.

52. Пономарев В.И., Атовмян Л.О., Джардималиева Г.И., Помо-гайло АД. и др. Кристаллические структуры металлосодержащих мономеров. Строение акрилатных двухъядерных комплексов меди с этанолом и метанолом // Коорд. хим. - 1988. - Т. 27. - № 11. - С. 1537-1541.

53. Шульга Ю.М., Рощупкина О.С., Джардималиева Г.И., Черну-шевич И.В. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 33. Изучение методами инфракрасной, рентгенофлюоресцентной, гамма-резонансной и масс-спектроскопии кластерного строения мономера |ТезО(ОСОСН=СН2)б]ОН и продукта его полимеризации // Изв. АН СССР сер. хим. - 1993. - № 10. - С. 17391742.

54. Шульга Ю.М., Чернушевич И.В., Джардималиева Г.И., Рощупкина О.С. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 38. Изучение методами ИК-, РФ- и масс-спектроскопии кластерного мономера [СгзО(ОСОСН=СН2)б]ОН и

продукта его полимеризации // Изв. АН СССР сер. хим. - 1994. - № 6. -С. 1047-1051.

55. Котон М.М., Кисилева Т.М. О реакционноспособности аллиль-ных производных олова // Журн. общ. хим. - 1957. - Т. 27, № 9. - С. 25532558.

56. Котон М.М., Кисилева Т.М., Запеванова Н.П. Реакционно-способность непредельных соединений олова и свинца // Журн. общ. хим. - 1960. - Т. 30, № 1. - С. 186-190.

57. Клюев М.В., Терещенко JT.B., Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров // Изв. АН СССР сер. хим. - 1986. - С. 2531-2536.

58. Селенова B.C., Джардималиева Г.И., Байшиганов Е.Б., Ефимов О.Н. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров в воде и органических растворителях // Изв. АН СССР сер. хим. - 1989. - С. 1025-1028.

59. Gupta M.P., Mohanta В. Tetraaguabis (hydrogenmaleato) manganese (II) // Cryst. Struct. Comm. - 1978. - № 7. - P. 179-182.

60. Carraher C.E., Sheats J.E., Pittman C.U. Advances in organometallic polymer science // J. Macromol. Sei. A. - 1981. - V. 16, № 1. -P. 431-439.

61. Коршак B.B., Козырева H.M. Успехи в области элемент-органических полимеров // Успехи химии. - 1985. - Т. 54. - № 1. - С. 18411865.

62. Seihi К., Tadanao А. // Kobushifronbunshu. - 1981. - Y. 38, № 9. -P. 821-827.

63. Huiying С., Bing Y., Danhang S., Xinde F. // Polym. Commun. -1984. -№ 1. - P. 33-38.

64. Yoshiro A., Shuichi M., Takeshita M., Kanamore S. // Yukagaku. -1982.-V. 31,№9.-P. 586-590.

65. Verneker V.R., Vasanthakuriman R. Solid State Thermal polymerization of Sodium Acrylate // J. Polym. Sei. Polym Chem. Ed. - 1983. -V. 21, №6. -P. 1657-1664.

66. Селенова B.C., Джардималиева Г.И., Циколова M.B., Курмаз C.B. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров // Изв. АН СССР сер. хим. - 1993. - № 3. - С. 500-503.

67. Labadie T.W., Macdonald S.A., Willson С.G. Telomerisation du chlorure de vinylidene // J. Imag. Sei. - 1986. - V. 30, № 4. - P. 169-173.

68. Zhewen H., Zhuging Y., Maokuan J., Kungong C. // Polym. Commun. (China). - 1986. - № 4. - P. 317-320.

69. Deb P.C., Samui A.B. Temperature dependence of polumerization of tin methacrylate // Angew. Macromol. Chem. - 1982. - V. 103B. - P. 77-85.

70. Dambatta B.B., Ebdon T.R. Polymerisation of tributyltin methacrylate // Macromol. Chem. Rapid. Commun. - 1987. - V. 8, № 4. -P. 197-202.

71. Han Z., Zhang Q., Chen K. Stydy of the kinetics of polymerisation of tributyltin methacrylate // J. Macromol. Sei. - 1987. -V. 24A, № 3-4. - P. 303-309.

72. Han Z. // J. China Univ. Sei. fnd Technol. - 1987. - V. 17, № 1. - P.

51-58.

73. Dambatta B.B., Ebdon T.R. Organotin polymers // Brit. Polym. J. -1987.-V. 16,№2.-P. 69-70.

74. Mamedova S.G., Rzaev Z.M., Yusiva G.A., Rustamov F.B. Complex Radical Copolymerization of Di-n-Butylstannyl Dimethacrylate

with Maleic Anhydride // J. Polym. Sci. Polym. Chem. - 1988. - V. 26A. - P. 849-854.

75. Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д., Давтян С.П., Пономарев В.И. и др. Получение и реакционная способность металло-содержащих мономеров. Сообщение 8. Полимеризация акрилатов переходных металлов // Изв. АН СССР сер. хим. - 1988. - С. 1531-1536.

76. Муйдинов М.Р., Джардималиева Г.И., Селенова Б.С., Помогайло А.Д. и др. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 9. Низкотемпературная постадийная полимеризация металлосодержащих мономеров при расстекловании матриц // Изв. АН СССР сер. хим. - 1988. - С. 2507-2511.

77. Sarma P.R., Tripahi К.С., Cupta Н.М. Mossbauer Study of the Induced Polymerization of Iron Methacrylate //J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. - 1980. - V. 18, № 8. - P. 2609-2614.

78. Алексеева И.А., Абрамова О.И., Суворов A.JI. Полимеризация титаносодержащих мономеров и олигомеров // Высокомол. соед. Кр. сообщ. - 1976. - Т. 18, № 1. - С. 31-34.

79. Алексеева И.А., Абрамова О.И., Суворов А.Л. Реакции перекиси бензоила с некоторыми органическими производными ортотитановой кислоты // Журн. общ. хим. - 1975. - Т. 45, № 4. - С. 856860.

80. Семчиков Ю.Д., Щербаков В.И., Хватова Н.Л., Столярова Н.Е. и др. Новые оловоорганические имидосодержащие полимеры // Высокомол. соед. Б. - 1982. - Т. 24, № 7. - С. 516-518.

81. Pat. 2940957 (U.S.) Titaniferrous organic polymers. Herman D.F. // Chem. Abstr. - 1960. - Y. 54, № 17. - P. 1796.

82. Woitczak Z., Suchockogalas K. Kopolimeri styrenu solami kwasu acrilowego // Wilkoczasteczk. - 1982. - V. 27, № 11. - P. 425-427.

83. Gronowski C., Wojtczak Z. Copolimerization of styrene dimethylsulphoxide // Eur. Polym. J. - 1989. - V. 25, № 3. - P. 241-243.

84. Агаев У.Х., Пономарева Г.З., Алиева Ф.М., Гасанова Р.З. и др. Электрохимическая сополимеризация (мет)акрилатов кальция с метак-риловой кислотой // Высокомол. соед. - 1996. - Т. 38, № 10. - С. 1769-1772.

85. Garg b.K., Corredor J., Subramanian R.V. Organotin Polymers // J. Macromolec. Sci. - 1977. - V. 11 A, № 9. - P. 1567-1601.

86. Yamada В., Yoneno H., Otsu T. Radical Polymerizations and Copolymerizations of Dimethylstannyl Dimethacrylate and Trimethylstannyl Methacrylate // J. Polym. Sci. - 1970. - V.8A, № 8. - P. 2021-2033.

87. Рзаев 3.M., Мамедова С.Г., Медякова JI.B. Вклад комплексо-образования в механизм чередующейся сополимеризации три-н-бутил-станнилметакрилата и малеинового ангидрида // Высокомол. соед. -1983.-Т. 25Б,№2. - С. 111-116.

88. Messiha N.N. Organotin polymers. V. Binary and ternary copo-lymerization reactions of tributyltin acrylate and methacrylate with vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone // Polymer. -1981. - V.22, № 6. - P. 807-811.

89. Mamedova S.G., Rasulov N.S., Rzaev Z.M. Alternationg copoly-meruzation of maleic anhydride with allyl chloroacetate // J. Polym. Chem. -1986. - V. 24, № 10. - P. 7140-7146.

90. Кочкин Д.А., Тертерян Р.Я. Свойства сополимеров этилена с триэтилметакрилоксистаннаном // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. - 1974. - Т. 17, № 5. - С. - 742-744.

91. Submanian R.V., Garg В.К., Corredor J. Copolymeryzation of tri-N-butyltin acrylate and methacrylate with functional group monomers // Amer. Chem. Soc. Polym. - 1977. - V. 18, № 1. - P. 850-855.

92. Dharia J.R., Rathar C.P., Babu G.N., Gypta S.K. Organotin Polymers. I. Copolymerization on Tributyltin Methacrylates // J. Polym. Sci. -1988. - V.26A, № 2. - P. 595-599.

93. Марина Н.Г., Дувакина H.B., Монаков Ю.Б. Сополимеризация бутадиена с кислородсодержащими мономерами на неодимовом катализаторе // Докл. АН. СССР. - 1984. - Т. 286, № 3. - С. 635-638.

94. Cronowski Н., Wojtczak Z. Investigation of reactivities of some transition metal acrylates in copolymerization with styrene // Abstr. IUPAC Macro 83. Bucharest. - 1983. - Sect. 1. - P. 423-424.

95. Wojtczak Z., Czerniawski Т., Rozwadowska B. Copolymerization of acrylonitrile with some transition metal acrylates // Acta Polymerica. -1983. -V. 34, №2. - P. 125-126.

96. Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 19. Сополимеризация акрилатов переходных металлов // Изв. АН СССР сер. хим.-1991.-С. 352-357.

97. Czerniawski Т., Wojtczac Z. Copolymerization of acrylonitrile with some transition metal acrylates II // Acta Polymerica. - 1984. - V. 35, № 6. - P. 443-446.

98. Shukla P., Srevastava A.K. Acetyl Benzylidene Triphenylarsenium Ylide Initiated Radical Terpolymerization of Styrine, acrylonitrile and Properties // Polym. International. - 1986. - V. 41. - P. 407-412.

99. Higgy E.S., Sayyah S.M., Rashed I. H. Mamoun E.E. Some physical and spectroscopic studies on methyl methacrylate - copper acrylate bulk copolymers // Acta Polymerica. - 1986. - V. 37, № 10. - P. 606-609.

100. Chaturredi В., Srivastava A.K. Copolymerization of acrylonitrile with chromium acrylate initiated by a styrene - arsenic sulfide complex // Polymer. - 1994. - V. 35, № 3. - P. 642-646.

101. Мамедова С.Г., Гурбанов К.И., Рзаев З.М. О механизме комплексно - радикальной сополимеризации малеинового ангидрида с моноаллил- и три-н-бутилстаннилаллилмалеатами. // Высокомол. соед. -1986. - Т. 28А, № 4. - С. 642-646.

102. Гурбанов К.И., Мамедова С.Г., Рзаев З.М. // Органический и хлорорганический синтез. - 1980. - С. 50-51.

103. Wu Y. // China J. Appl. Chem. - 1985. - V. 2, № 3. - P. 18-22.

104. Wu Y., Yang M., Gan J. // China J. Appl. Chem. - 1986. - V. 3, № 6. - P. 40-43.

105. Nakamura H., Seno M., Tanaka H., Sato T. Kinetic and ESR studies on the radical polymerization of the diethyl itaconate- SnCU complex and styrene // Makromol. Chem. - 1993. - V. 194. - P. 1773-1783.

106. Gronowski A., Wojtczak Z. The thermal decompositions of some transition metal acrylates and polyacrylates // J. Thermal Analysis. - 1983. - V. 26. - P. 233-244.

107. Александрова Е.И., Джардималиева Г.И., Розенберг А.С., Помогайло А.Д. Получение и реакционная способность металло-содержащих мономеров. Сообщение 27. Термический распад акрилата кобальта (2+) // Изв. РАН. сер. хим. - 1993. - С. 308-313.

108. Александрова Е.И., Джардималиева Г.И., Розенберг А.С., Помогайло А.Д. Получение и реакционная способность металлосодер-

жащих мономеров. Сообщение 26. Термический распад акрилата меди // Изв. РАН. сер. хим. - 1993. - С. 303-307.

109. Розенберг А.С., Александрова Е.И., Джардималиева Г.И., Титков А.Н. и др. Получение и реакционная способность металлосодер-жащих мономеров. Сообщение 27. Термический распад диакрилата кобальта (II) // Изв. РАН. сер. хим. - 1993. - С. 308-313.

110. Розенберг А.С., Александрова Е.И., Джардималиева Г.И., Кирьяков Н.В. и др. Получение и реакционная способность металло-содержащих мономеров. Сообщение 41. Образование и термические превращения наноразмерных частиц феррита кобальта при разложении соосажденных акрилатов Fem и Со11 // Изв. РАН. сер. хим. - 1995. - С. 885-893.

111. Весновский Б. П. Термографическое изучение цинковых солей дикарбоновых кислот//Журн. неорг. химии. - 1976. - Т. 21. С. 2651-2655.

112. Боцман А.В., Фудорова JI.H., Джардималиева Г.И. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 20. Фотохимическое структурирование желатиновых композиций с участием акрилатов переходных металлов // Изв. РАН. сер. хим. - 1992. -№ 3. - С. 576-581.

113. Yang Q. -X., Zhou Q. -L. ESCA and AES studies of the interfacial chemical bonding between Aluminium and Chromium (III) Fumarato-coordination compound // Adhes. Chem.:Dev. and Trends. Proc. Symp. Recent. Dev. Seattle Wash. March 21-23. - 1983. New York. London. - 1984. -P. 799-819.

114. Alam К. M., Kaniz F. M., Gulzar A. Stadies on the production of fumaric acid and ferrous fumarate // Pakistan J. Sci. and Ind. Res. - 1987. - V. 30. - P. 707. - Опубл. в РЖХим. - 1988. - 170116.

115. Novrocik J., Pecha J., Nowrocikova M. Zpusob vyroby fumaranu zeleznateho 1984, A.C. 243823, ЧССР. - Опубл. в РЖХим. - 1988. -11Н53П.

116. Чук Ф. Т., Колева М., Михайлова С. Методы количественного определения микрокапсулированных фумарата железа, аскорбиновой и фолевой кислот в твердых желатиновых капсулах // Фармация. - 1988. -V. 38, № 1. - Р. 16-20

117. Заявка 2943566 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung eines ionisch vernetzten acrylkunstsyoffes. Besecke S., Scsroder G., Granzlar W. - Опубл. в РЖХим. - 1982. -6С436П.

118. Савостьянов B.C., Жорин В.А., Джардималиева Г.И., Помо-гайло А.Д. и др. Получение иттриевой ВТСП-керамики с помощью предварительного полимерного синтеза // Физич. хим. - 1995. - С. 378380.

119. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C., Джардималиева Г.И., Дубовицкий A.B. Получение и реакционная способность металло-содержащих мономеров. Сообщение 42. Сополимеризация металло-содержащих мономеров как путь синтеза предшественников высокотемпературной сверхпроводящей керамики // Изв. РАН. сер. хим. - 1995. №6. -С. 1096-1101.

120. Помогайло А.Д., Архипов Н.П., Мешалкин Т.С., Джардималиева Г.И. и др. О селективном связывании стронция "настроенными" полимерными сорбентами // Докл. РАН. - 1994. - Т. 335, № 6. - С. 749-752.

121. A.C. 2159274 (СССР). Способ получения соли полиакриловой кислоты. Воронков М.Г., Анненкова В.З., Платонова А.Т. - Опубл. в РЖХим. - 1980. - 13С399П.

122. Анненкова В.З., Анненкова В.M., Угрюмова Г.С. Физико-химические характеристики Fe-содержащей полиакриловой кислоты // Пласт, массы. - 1985. - № 3. - С. 11-13.

123. Huiying С., Bing Y., Danhang S., Xinde F. // Polym. Commun. -1984. -№1,- P. 33-38.

124. Ouchi T., Inava M., Tadano K., Imoto M. Vinyl Polymerization // J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed. - 1982. - V. 20, № 8. - P. 2089-2096.

125. Гонюх E.A., Кузнецов E.B., Хазрякова JI.X. Исследование влияния метакрилатов кобальта и меди на сополимеризацию метил-метакрилата с метакриловой кислотой // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 1984. - Т. 27, № 9. - С. 1070-1073.

126. Джардималиева Г.И. Металлосодержащие мономеры а-типа на основе металлов первого переходного ряда и их полимеризационные превращения. Дисс. на соискание уч.степени канд.хим.наук, Москва, 1987.

127. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. - М.: ИЛ, 1963. -

477с.

128. Рубина Х.М., Добринская М.А., Романчук Л.А. Практикум по физической и коллоидной химии. - М.: ВШ, 1972. - 152с.

129. Ширяев А.Н. Вероятность. - М.: Наука, 1980. - 576с.

130. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. - 273 с.

131. A.C. 1681340 (СССР). Бюл. изобрет. -1991. - № 36.

132. Шуваев А.Т., Хельмер Б.Ю., Любезнова Т.А. Спектрометр -приставка к рентгеновскому дифрактометру ДРОН-3 для исследования структуры ближайшего окружения атомов в кристаллических и неупо-

рядоченных системах // Приборы и техника эксперимента. - 1988. - № 3. -С. 234-237.

133. Sheldrick G. М. //J. Appl. Cryst. - 1993. - V. 26. - P. 593.

134. Поролло (Ивлева) Н. П., Джардималиева Г. И., Уфлянд И. Е., Помогайло А. Д. Металлосодержащие производные непредельных дикарбоновых кислот: синтез, структура, свойства. Тез. докл. VI Всерос. конф. по металлоорганической химии, 6-12 сент. 1995 г. - Нижний Новгород, - С. 99.

135. Поролло (Ивлева) Н.П. Малеинаты, фумараты и итаконаты переходных металлов // Сборник научных работ аспирантов и молодых преподавателей. - Ростов н/Д: Изд. РГПУ. - 1997. - №3. - С. 122-128.

136. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 258 с.

137. Porollo (Ivleva) N.P., Dzhardimalieva G.I. Uflyand I.E., Ivleva I.N., Pomogailo A.D Investigation of transition metal complexes on the base of unsaturated dicarboxylic acid by IR-, mossbauer, mass- spectroscopy, X-ray and Magnetochemistry analysis. Тез. докл. XII Междунар. конф. по физическим методам в координационной химии, 17-19 сент. 1996 г. -Кишинэу, - С. 72.

138. Поролло (Ивлева) Н. П., Джардималиева Г. И., Уфлянд И.Е., Помогайло А. Д. Координационные полимеры на основе непредельных дикарбоновых кислот // Российский хим. журнал. - 1996. - № 4-5. - С. 190193.

139. Поролло (Ивлева) Н. П., Алиев 3. Г., Джардималиева Г. И., Ивлева И.Н. и др. Получение и реакционная способность металлосодер-жащих мономеров. Сообщение 47. Синтез и структура солей непре-

дельных дикарбоновых кислот // Изв. РАН. сер. хим. - 1996. - № 12. - С. 375-382.

140. Oh S.M., Wilson S.R., Hendrickson D.N., Woehler S.E. Micromodulation: Induction of Intramolecular Electron Transfer by Solvate Molecule Dunamics in Mixed - Valence [Рез0(02ССНз)б(3-Ме-ру)з] (solvate) //J. Amer. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - P. 1073-1090.

141. Figgis B.N., Robertson G.B. // Nature. - 1965. - V. 205. - P. 649651.

142. Long G.J., Robinson W.T., Tappmeyer W.P., Bridges D.L. The Magnetic, Mossbauer Spectral Properties of Several Trinuclear Iron (III) Carboxylate Complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1973. - P. 573-575.

143. Chang S.C., Jeffrey G.B. // Acta Crystallogr. - 1970. - V. 26B. - P. 673-677.

144. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969.-236 с.

145. Тео В.К., Lee P.A. Ab Inito Calculations of Amplitude and Phase Functions for Extended X-ray Absorption Fine Structure Spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - P. 2815-2820.

146. Porollo (Ivleva) N.P., Aliev Z.G., Ovanesyan N.S., Pomogailo A.D., Atovmyan L.O. Synthesis and Characterization of Co(II) Maleinate Complex [C0(CHCH(C00)2(H20)2)]-H20, a 3D coordination Polymer. Abstr. V Int. Conf. on Molecule-Based Magnets, 15-20 Jun. 1996. - Osaka, -P. 159.

147. Савада X. Термодинамика полимеризации. M.: Химия, 1979. -

312с.

148. Хем Д. Сополимеризация. М.: Химия, 1971. - 616 с.

149. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: В.Ш., 1981. -

656 с.

150. Fineman М., Ross S. Linear Method for Determining Monomer Reactivity Ration in Copolymerization // J. Polym. Sci. - 1950. - V. 5, № 2. -P. 259-265.

151. Dzhardimalieva G.I., Ivleva N.P., Olkhov Yu. A., Uflyand I.E., Pomogailo A.D. Macromolecule-Metal Complexes based on salts of unsaturated mono- and dicarboxyl acids: synthesis, structure and properties. Abstr. VII Int.Symp. on Macromolecule-Metal Complexes, 6-10 Oct. 1997. -Leyden,- P. 18.

152. Бемфорд К., Барб У., Дженкинсон А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М: ИЛ, 1961. - 348 с.

153. Гиндин Л.М., Абкин А.Д., Медведев С.С. Некоторые вопросы бинарной сополимеризации // Докл. АН. СССР. - 1947. - Т. 56, № 2. - С. 177-180.

154. Полимеризация виниловых мономеров. Под ред. Хема. М.: Химия, 1973. - 311 с .

155. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968. - 544 с.

156. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металло-комплексные катализаторы. М.: Наука, 1988. - 304 с.

157. Сычев А.Я., Тхо Б.Н., Недопекина С.Ф. Катализ разложения перекиси водорода некоторыми комплексными соединениями кобальта (И) в смешанных растворителях // Кинетика и катализ. - 1972. - Т. 13, № 2.-С. 308-313.

158. Джардималиева Г.И., Поролло Н.П., Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Композиции полиолефинов с металлополимерами. Тез. докл. IV

Междунар. Конф. по наукоемким химическим технологиям, 9-14 сент. 1996 г. - Волгоград, - С. 76.

159. Porollo (Ivleva) N.P., Dzhardimalieva G.I., Rozenberg A.S., Pomogailo A.D. The Thermal Transformation of Unsaturated Carboxylates is a Perspective Way for the Production of Nanosized Metal Particles in Polymer Matrices. Abstr. XIII Int. Symp. on the Reactivity of Solids, 8-12 Sept. 1996. Hamburg, - P. 6-OC-038.

160. Розенберг A.C., Джардималиева Г.И., Поролло (Ивлева) Н.П., Помогайло А.Д. Новые пути получения наноразмерных частиц металлов и их оксидов, стабилизированных полимерной матрицей. Тез. докл. IV Междунар. Конф. по наукоемким химическим технологиям, 9-14 сент. 1996 г. - Волгоград, - С. 89.

161. Химическая энциклопедия. М: Советская энциклопедия, 1990. -Т. 2. С. 825.