Физико-химические свойства и строение мономерных и полимерных ацетиленкарбоксилатов металлов и нанокомпозитов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Шершнев, Виталий Александрович

• Шершнев, Виталий Александрович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Шершнев, Виталий Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Получение, структура и свойства непредельных карбоксилатов металлов

1.1.1. Получение ненасыщенных карбоновых кислот

1.1.2. Получение непредельных карбоксилатов металлов

1.2. Молекулярная структура непредельных карбоксилатов

1.2.1. Колебательная спектроскопия

1.2.2. Образование координационных полимеров

1.2.3. Карбоксилаты металлов с непредельными лигандами ацетиленового типа

1.3. Полимеризация непредельных карбоксилатов

1.3.1. Типы инициирования

1.3.2. Кинетические и стереохимические эффекты полимеризационных процессов

1.3.3. Твердофазная полимеризация непредельных карбоксилатов металлов

1.3.4. Твердофазная УФ- ирадиационно-инициированная полимеризация

1.3.5. Полимеризация с участием лигандов ацетиленового типа

1.4. Металлополимеры как прекурсоры нанокомпозитных материалов

1.4.1. Нанокомпозитные материалы и их получение

1.4.2. Некоторые аспекты применения нанокомпозитных материалов

1.4.3. Карбоксилатные прекурсоры нанокомпозитных материалов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы и растворители

2.2. Экспериментальное оборудование и методики исследования

2.3. Синтез мономерных ацетиленкарбоксилатов

2.4. Полимеризация и термолиз ацетиленкарбоксилатов

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Получение ацетиленкарбоксилатов

3.2. Структура и спектральные характеристики мономерных ацетиленкарбоксилатов металлов

3.2.1. Данные ИК u КР спектроскопии

3.1.2. Кристаллическая структура мономеров

3.3. Полимеризация ацетиленкарбоксилатов металлов

3.3.1. Получение полимерных ацетиленкарбоксилатов

3.3.2. Строение и свойства полимерных ацетилендикарбоксилатов Zn(II)

3.4. Термический анализ ацетиленкарбоксилатов металлов

3.4.1. Анализ ТГА/ДСК кривых в сочетании с масс-спектрами

3.4.3. Изучение изотермической кинетики

3.4.4. Расчёт энергии напряжения дегидратированных ацетиленкарбоксилатов методом функционала плотности

3.5. Нанокомпозиты на основе ацетиленкарбоксилатов металлов

3.5.1. Состав и строение нанокомпозитов

3.5.2. Некоторые свойства получаемых нанокомпозитов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

H2ADC - ацетилендикарбоновая кислота

НРго - пропиоловая кислота

НРе - 4-пентиновая кислота

CoADC - ацетилендикарбоксилат кобальта(И)

CuADC- ацетилендикарбоксилат меди(П)

FeADC- ацетилендикарбоксилат железа(И)

ZnADC- ацетилендикарбоксилат цинка(П)

ZnPro - пропиолат цинка(П)

ZnPe - 4-пентиноат цинка(И)

ZnADC400 - продукт термолиза ацетилендикарбоксилата цинка(П) ZnPro400 - продукт термолиза пропиолата цинка(Н) ZnPe400 - продукт термолиза 4-пентиноата цинка(Н) МСМ - металлосодержащий мономер

MOFs - Metal-organic frameworks - металл-органические каркасные

структуры (координационные полимеры)

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ТГА - термогравиметрический анализ

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ВД+ДС - высокое давление в сочетании со сдвиговой деформацией

ATRP - Atom transfer radical polymerization - радикальная полимеризация с

переносом атома

2,2'-bipy - 2,2'-бипиридин

КЧ - координационное число

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и строение мономерных и полимерных ацетиленкарбоксилатов металлов и нанокомпозитов на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы Карбоксилаты металлов, как класс металлокомплексных соединений органических кислот, находят широкое применение в различных областях человеческой деятельности. Они являются составными элементами полиядерных координационных соединений, включая каталитические и биомиметические системы, и металлопротеинов, входят в состав промежуточных соединений многих метаболических процессов. Специфику биохимического поведения ферментов и антител во многом определяет именно их карбоксилатная функция [1, 2]. Среди большого разнообразия карбоксилатных комплексов особое место занимают соли ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, кротоновой, олеиновой, фумаровой, малеиновой, ацетилендикарбоновой, винилбензойной и др.), являющиеся типичными представителями металлосодержащих мономеров -соединений, включающих кратную связь, способную к раскрытию, и ион металла, химически связанный с органической частью молекулы [3, 4]. Интенсивность развития этого направления в последние годы обусловлена практической значимостью получаемых продуктов - полимеров, каждое повторяющееся звено которых содержит эквивалент металла. Это приводит к улучшению многих свойств полимеров и композиций на их основе. Например, получаемые продукты могут сочетать механические свойства полимера и магнитные, каталитические, и другие свойства металла.

Раскрытие тройной связи при полимеризации различных соединений ацетиленовых кислот приводит к образованию полисопряжённых связей. При этом, если тройная связь находится в непосредственной близости от карбоксильной группы, присутствующие ионы переходных металлов могут выступать в роли допирующих агентов, увеличивая таким образом проводимость полисопряжённой цепи.

Многообразие функций и симметрия лигандов, металл-лигандное координационное окружение, а также различные типы связей в их молекулах определяют уникальные возможности для конструирования перспективных материалов на основе карбоксилатов металлов. Соли переходных металлов и дикарбоновых кислот в силу своего полимерного строения являются прекурсорами металлорганических каркасных структур - кристаллических пористых материалов с развитой удельной поверхностью.

В связи с этим представляет интерес исследовать особенности структуры и свойств наименее изученной группы этого класса соединений -ацетиленкарбоксилатов в зависимости от природы лиганда (удалённость тройной связи, количество карбоксильных групп) и в ряду переходных металлов, что позволяет охватить различные особенности и аспекты применения этого класса соединений. Например, использование магнитных металлов в исходных мономерах даёт возможность получить магнитные нанокомпозиты и сопоставить их свойства. Материалы на основе оксида цинка обладают полупроводниковыми, люминесцирующими свойствами; есть сведения об использовании соединений цинка для придания огнеупорных свойств композитным материалам.

Цели и задачи работы

Цель работы. Исследование реакционной способности ацетиленовых карбоксилатов переходных металлов в их полимеризационных и термических превращениях.

Для достижения цели решались следующие задачи:

1. Разработка методов синтеза и характеристика состава и строения металлосодержащих мономеров - солей ацетиленкарбоновых кислот (на примере ацетилендикарбоксилатов, пропиолатов и пентиноатов металлов).

2. Изучение кинетических закономерностей и механизма термических превращений солей ацетиленкарбоновых кислот в ряду переходных металлов и лигандов.

3. Разработка методов полимеризации ацетиленкарбоксилатов металлов с термическим и радиационным инициированием. Изучить специфику полимеризации ацетиленкарбоксилатов металлов.

4. Получение нанокомпозитов на основе ацетиленкарбоксилатов переходных металлов методом полимер-опосредованного синтеза.

5. Исследование структуры и свойств полученных нанокомпозитов и возможных областей практического применения.

Научная новизна работы

1. Впервые разработаны методы синтеза ацетиленкарбоксилатов переходных металлов с количественным выходом и получены ацетилендикарбоксилаты цинка (II), кобальта (II), меди (II), железа (III), пропиолат и 4-пентиноат цинка (II).

2. Выявлены различные типы координации металла карбоксилат-ионом в данных соединениях.

3. Методами ДСК и ТГА выявлены температурные области основных стадий термических превращений этих соединений.

4. Впервые показано, что исследуемые ацетиленкарбоксилаты способны к полимеризационным превращениям в твердом состоянии и в растворе при термическом и радиационном инициировании, а также при воздействии высокого давления в сочетании со сдвиговой деформацией.

5. Впервые исследованы кинетические закономерности твердофазных превращений ацетиленкарбоксилатов в изотермическом режиме. Выявлено, что существуют критические условия существования дегидратированных комплексов ацетиленкарбоксилатов металлов: при уменьшении содержания координационно-связанной воды до определённых значений происходит резкий выброс газообразных продуктов разложения. Возникающие при этом радикалы, видимо, инициируют твёрдофазную полимеризацию.

6. Изучены микроструктура и свойства впервые полученных нанокомпозитов на основе ацетиленкарбоксилатов переходных металлов.

Практическая значимость работы Получены неописанные ранее мономерные и полимерные комплексы ацетиленкарбоновых кислот. Развит оригинальный подход к получению металлополимерных нанокомпозитов на их основе, включающий согласованные процессы полимеризации и контролируемого термолиза с формированием металлосодержащих наночастиц в стабилизирующей полимерной матрице in situ. Полученные материалы проявляют магнитные и сенсорные свойства, а также являются эффективными добавками к эпоксидным полимерам, улучшающие их термическую стабильность и трещиностойкость.

Положения, выносимые на защиту

1. Подход к синтезу мономерных ацетиленкарбоксилатов переходных металлов с количественным выходом.

2. Способы проведения твердофазной полимеризации ацетиленкарбоксилатов переходных металлов с получением сопряжённых систем.

3. Результаты исследований кинетики термических превращений ацетиленкарбоксилатов переходных металлов. Температурные области и особенности поведения данных соединений при термическом воздействии в ряду металлов и лигандов.

4. Результаты исследования термической стабильности полимеризованных ацетиленкарбоксилатов в ряду лигандов.

5. Полимер-опосредованный метод получения стабилизированных металлосодержащих наночастиц на основе ацетиленкарбоксилатов переходных металлов.

6. Возможность применения нанокомпозитов на основе ацетилендикарбоксилатов переходных металлов в качестве сенсорных материалов и модификаторов для термопластичных композиционных материалов. Результаты исследования магнитных свойств нанокомпозитов на основе ацетиленкарбоксилатов кобальта(П) и железа(Н).

Личный вклад автора Вклад автора в диссертационную работу состоит в непосредственном участии в постановке цели и задач исследования. Представленные в работе результаты получены лично автором или при его непосредственном участии. Анализ и обсуждение результатов выполнены под руководством научного руководителя д.х.н. Джардималиевой Г.И. Синтез мономерных и полимерных ацетилендикарбоксилатов выполнен лично автором. Работы по термической полимеризации и разложению выполнены совместно с с.н.с. Голубевой Н.Д. Радиационно-инициируемая полимеризация проведена совместно с д.х.н. Кирюхиным Д.П. Регистрация ИК-спектров, а также измерения удельной поверхности выполнены с участием к.х.н. Кнерельман Е.И. и н.с. Давыдовой Г.И. KP-спектры получены совместно с д.ф.-м.н. Смирновым В.А. ЯМР-спектры получены к.х.н. Черняком A.B. и к.х.н. Васильевым С.Г. в АЦКП ИПХФ РАН. УФ-спектры получены совместно с к.х.н. Спириным М.Г. ЭПР-спектры были получены и интерпретированы совместно с д.ф.-м.н. Куликовым A.B. РФ А проводился совместно с Колесниковой А. М. Термический анализ мономеров и полимеров выполнен совместно с к.х.н. Джавадян Э.А., инж. Альяновой Е.Е., инж. Блиновой JT.H. Изучение изотермической кинетики термических превращений металлокомплексов проводилось совместно с к.х.н. Волковой H.H. и д.х.н. Крисюком Б.Э. Работы по исследованию магнитных свойств нанокомпозитов проводились в Варшавском технологическом университете в лаборатории проф. Леоновича М. Микрофотографии сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии получены в Институте композиционных и биомедицинских материалов г. Неаполь совместно с д-ром Зарелли М., а также в АЦКП ИПХФ РАН к.ф.-м.н. Дрёмовой H.H. Исследования трещиностойкости композиционных материалов на основе эпоксидной матрицы и нанокомпозита цинка выполнены также совместно с д-ром Зарелли М.

Апробация работы

Материалы диссертации были доложены в форме устных или стендовых докладов на Международной конференции «Polychar 19» в Катманду (Непал, 20-24 марта 2011 г.), Всероссийской конференции «Успехи химической физики» (Черноголовка, 21-23 июня 2011 г. и 19-24 мая 2013 г.), 14 Международной конференции IUPAC «International Symposium on MacroMolecular Complexes» (Финляндия, Хельсинки, 14-17 августа 2011 г.), Всероссийской конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Уфа, 11-14 сентября 2012 г.), Международном симпозиуме «Современные тенденции в металлоорганической химии и катализе» (Москва, 3-7 июня 2013 г.), 21 Международной конференции по композитам и наноинженерии (Испания, Тенерифе, 22-27 июля 2013 г.), 15 Международной конференции IUP АС «International Symposium on MacroMolecular Complexes» (США, Гринвилл, 13-16 августа 2013 г.), Шестой всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2014» (Москва, 27-31 января 2014 г.), Конференции с международным участием «Химия элементоорганических соединений и полимеров 2014» (Москва, 8-10 сентября 2014 г.), 7 Международной конференции IUPAC «International Symposium On Macro- and Supramolecular Architectures and Materials» (ЮАР, Йоханессбург, 23-27 ноября 2014 г.), 12 Международном семинаре по магнитному резонансу (Ростов-на-Дону, 2-7 марта 2015 г.), Международном научном форуме «Бутлеровское наследие-2015» (Казань, 17-22 мая 2015 г.). По материалам диссертации получен и успешно выполнен проект РФФИ (№ 12-03-31662) по конкурсу «Мой первый грант» (2012-2013 гг.).

Публикации

Результаты исследования отражены в 18 печатных работах, из которых 4 статьи в рекомендуемых ВАК журналах, 1 статья в сборнике материалов конференции и 13 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объём и структура диссертации Диссертационная работа состоит из введения, трех глав (обзор литературы, экспериментальная часть, основные результаты исследования и их обсуждение), заключения, выводов и списка цитируемой литературы, состоящего из 181 ссылки. Диссертационная работа изложена на 134 страницах машинописного текста, включая 48 рисунков и 14 таблиц. Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН, где входила в план научно-исследовательских работ лаборатории металлополимеров Отдела полимеров и композиционных материалов по теме «Комплексные исследования влияния наноматериалов на структуру и свойства полимеров и композиционных материалов (угле- и стеклопластиков), создание функциональных полимерных композитов».

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Получение, структура и свойства непредельных карбоксилатов металлов.

1.1.1. Получение ненасыщенных карбоновых кислот.

Изучая строение и свойства ацетиленовых карбоксилатов металлов, как потенциальных мономеров для получения металлополимеров, нельзя не затронуть методы получения и основные характеристики соответствующих непредельных карбоновых кислот.

Некоторые непредельные одноосновные карбоновые кислоты получают в промышленных масштабах, в первую очередь это акриловая и метакриловая кислоты (СН2=СН-СООН и СН2=С(СН3)-СООН). Долгое время акриловую кислоту получали по реакции этинилирования (или реакции Реппе) - введения группы -С=С в молекулу. Этинилирующим агентом при этом выступает ацетилен, который взаимодействует с моноокисью углерода и водой при участии карбонила никеля как катализатора. В последнее время используют парофазное окисление пропилена на висмутовых, кобальтовых или молибденовых катализаторах[5]: СН2=СН-СН3 + 02-> СН2=СН-СООН

Важнейшими представителями класса ненасыщенных дикарбоновых кислот являются малеиновая и фумаровая кислоты НООС-СН=СН-СООН, отличающиеся пространственным строением. Первая из них имеет цис-, вторая - транс-конфигурацию. Обе получаются при нагревании яблочной кислоты, но при разных температурах; в промышленности малеиновую кислоту (в виде ее ангидрида) получают каталитическим окислением бензола кислородом воздуха.

Карбонильная группа является электрон-оттягивающей и существенно повышает акцепторный характер двойной связи олефина при наличии сопряжения между системами С=С и С=0. В том случае, когда с олефиновой системой сопряжены две электроноакцепторные карбонильные группы, то акцепторный характер С=С связи особенно повышается. Среди производных

а, |3-ненасыщенных дикарбоновых кислот малеиновый ангидрид обладает наилучшими акцепторными свойствами. Малеиновая кислота является более сильной: ее водородный атом первой карбоксильной группы легче диссоциирует, чем у фумаровой, для второй карбоксильной группы -наоборот. Константы их диссоциации при 18°С составляют: для малеиновой кислоты рК]=2.0, рК2 =6.23; для фумаровой кислоты рК|=3.03, рК2 =4.38, Для их насыщенного аналога - янтарной кислоты (НООС-СН2-СН2-СООН) - рК1=4.13 и рК2 =5.35. Для ацетилендикарбоновой кислоты (НООС-С=С-СООН) рК]=1.73, рК2=4.40.

а-Хлормалеиновая или а-хлорфумаровая кислоты могут быть использованы для получения ацетилендикарбоновой кислоты посредством добавления спиртового раствора щёлочи. Также её получают при действии КОН на а,р-дибромянтарную кислоту.

Ацетиленкарбоновые кислоты можно получать окислением ацетиленовых спиртов. Так, электролитическое окисление бутиндиола даёт хороший выход ацетилендикарбоновой кислоты. При этом, процесс этинилирования формальдегида, используемый в промышленности для получения бутиндиола, ведёт также к пропаргиловому спирту в качестве побочного продукта. Электролитическим окислением его можно получить пропиоловую (пропаргиловую, пропиновую, ацетиленкарбоновую) кислоту НС=ССООН, из-за которой весь ряд получил название ряда пропиоловой кислоты. Её особенностью является возможность замещения металлом водородного атома не только карбоксильной группы, но и в ацетиленовом остатке [6].

Удобным способом получения ацетиленкарбоновых кислот, у которых тройная связь локализована рядом с карбоксильной группой, является взаимодействие натриевых производных ацетиленовых углеводородов с углекислым газом, например, по схеме:

СпН2п+1ОСКа + С02 СпН2п+1ОССООЫа

Карбоновые кислоты, у которых тройная связь удалена от карбоксильной группы, могут быть получены из соответствующих дибромпроизводных жирных кислот отщеплением бромистого водорода щелочью, например, стеароловая кислота СНз(СН2)7С=С(СН2)7СООН и ее изомер тарариновая кислота СНз(СН2)10С=С(СН2)4СООН. В таблице 1 приведены формулы и характеристики некоторых кислот с тройной связью.

Таблица 1. Характеристика ацетиленовых карбоновых кислот [4].

Кислота Формула Т.кип. (°С/мм.рт.ст ) Т. пл., °С рКа (25 °С) г/мл о п 20

Пропиоловая НОССООН 144/760;83/50; 102 /200 18; 9 16-18 1.84 1.138 1.431

Ацетиленди-карбоновая НООС-С^С-СООН 179, разл. 1,73/ 4,40 (рК2)

2-бутиновая (тетроловая) кислота сн3оссо2н 203/760 78-80 2.50

2-пентиновая кислота сн3сн2с=ссо2н 47-53

4-пентиновая (пропаргил-уксусная) кислота СН=ССН2СН2СООН 110/30 54-57

2-гексиновая кислота сн3сн2сн2с=ссо2н 230 0.992 1.460

2-октановая кислота СНз(СН2)4ССС02Н 148-149/19 2-5 0.961 1.46

Фенилпро-пиоловая (фенил-пропиновая) кислота С6Н5С=ССООН 135-137 (возг.) 137 2.23

2,4-гексадиин-1,6-диоловая кислота НОСН2С=СС=ССН2ОН 109112

1.1.2. Получение непредельных карбоксилатов металлов.

Взаимодействие (гидро) оксидов и карбонатов металлов с непредельными карбоновыми кислотами

При использовании реакции нейтрализации оксид, гидроксид или карбонат металла растворяют в соответствующей кислоте (обычно в водном или водно-спиртовом растворе). Целевой продукт выделяют упариванием конечного раствора до начала кристаллизации или фильтрованием осадка, если образующийся карбоксилат металла нерастворим [7-11].

Для получения солей Б-элементов I и II группы используют стехиометрические количества исходных веществ с небольшим избытком кислоты [12-14]. В случае (мет)акрилатов щелочных металлов, ввиду их высокой полимеризующейся способности, реакцию обычно проводят при пониженных температурах и в разбавленных растворах, нередко в присутствии специальных веществ, ингибирующих полимеризационные превращения [3, 15]. Во многих случаях, когда образующиеся соли гидролизуются, необходимо использовать избыток кислоты или удалять воду путем азеотропной отгонки или связывать ее с каким-либо веществом. Акрилаты и метакрилаты ё-элементов получают по рассматриваемому способу в спиртовых или углеводородных (бензол, толуол) суспензиях [16, 17].

Авторы [18-20] используют водные растворы пропиоловой кислоты для получения комплексов К^(НСС00)2(Н20)2, 2п(НСС00)2(Н20)4, № (НСС00)2(Н20)4, С0(НСС00)2(Н20)4, 8с2(НССОО)3. В работе [21] пропиолат натрия синтезируют в метиловом спирте при 10 °С. Комплекс Ьа20(00СС=СН)6(2,2'-Ь1ру)(Н20)2-2(2,2'-Ыру)-4Н20 был синтезирован в среде этанол-метанол-вода (1:1:2) для сопоставления структуры и реакционной способности относительно полученного в водной среде Ъа20(00СС=СН)6(Н20)4-2Н20 [22].

Использование неводных сред снижает вероятность формирования основных солей и благоприятствует получению более чистых продуктов

реакции с высокими выходами (> 95% в случае акрилатов Zn(II), Co(II), Ni(II) и Cu(II) с содержанием кратных связей >94%). В случае трехвалентных катионов металлов как, например, Fe3+, Cr3+, Sc3+ и т.д., в зависимости от условий реакции и природы исходного реагента, продуктами являются соли нормального строения [20, 23-26] или трехъядерные оксокарбоксилаты.

Дикарбоксилаты металлов обнаруживают схожее поведение. Так, малеиновая кислота при взаимодействии с оксидом цинка в водной среде выступает как одноосновная кислота с образованием смешанного комплекса ZnH(00CCH=CHC00)(0H)H20, при тех же условиях в метаноле она ведет себя как двухосновная [27]. Методами потенциометрического титрования [28-32] и спектрофотометрического анализа [30, 33], изучено комплексообразование в системе ион металла - дикарбоновая кислота. Например, установлено, что комплексы состава 1:1 формируются для системы медь(Н) - малеиновая кислота при рН 4.9-5.2, [30] а в случае таллий(Ш) - фумаровая или малеиновая кислота при рН 2.0-3.5 [28].

В водном растворе получен аммониевый комплекс ацетилендикарбоновой кислоты (NH4)2(C404) [34].

Описан интересный подход, основанный на том, что исходный гидроксид металла формируется in situ, [35] а один из получающихся продуктов является малорастворимым веществом, что способствует полному завершению реакции [36, 37]. Так, реакция сульфата бериллия, малеиновой кислоты и гидроксида бария, взятых в молярных соотношениях 1:2:1, в воде приводит к немедленному образованию осадка сульфата бария:

BeS04 + Ва(ОН)2 + С4Н404 BaS04 + Ве[С4Н204]-2Н20 (2.3) Следует отметить, что проведение реакций в кислой среде необычно для комплексов бериллия(П); монокарбоновые лиганды входят в координационную сферу этого металла лишь в щелочных или нейтральных средах с образованием оксокарбоксилатов (RC00)6[Be40] [38].

Взаимодействие ацетатов и других солей с непредельными карбоновыми кислотами. Данный метод хорошо известен для получения

насыщенных карбоксилатов металлов [39]. Его преимущества заключаются как в доступности исходных соединений, так и в том, что выделяющиеся кислоты легколетучи, что позволяет использовать реагенты в стехиометрических количествах. Среди недостатков метода частое загрязнение продуктов реакции следами уксусной кислоты, а в случае солей сильных кислот замещение последних может приводить к побочным реакциям, в том числе и к полимеризационным превращениям. Использование акцепторов протонов (к примеру, карбонат кальция или натрия) помогает предотвратить побочные процессы [7, 40], реакцию следует проводить при умеренных температурах в инертной атмосфере [41].

Для получения комплексов ацетилендикарбоновой кислоты и переходных металлов чаще всего используют водные растворы соответствующих нитратов: из растворов эквимолярных количеств исходных компонентов выделены карбоксилаты меди(П) [42], кобальта(П) [43], цинка(Н) [44], кадмия(П) [45], серебра(1) [46].

Упоминается механохимический способ получения

ацетилендикарбоксилатов кальция(Н), магния(П) [47], свинца(И) [48]. Авторы перетирали ацетаты соответствующих металлов с ацетилендикарбоновой кислотой в агатовой ступке, после чего удаляли уксусную кислоту при нагревании в атмосфере аргона.

Солъвотермалъный метод. В последние годы получили интенсивное развитие гидротермические способы, представляющие интерес для создания новых материалов с необычными структурами [49]. Такие подходы применительны преимущественно для тех дикарбоксилатных лигандов, которые малоактивны в реакциях гомополимеризации. Так, взаимодействием моногидрата ацетата меди (II) и фумаровой кислоты в мягких условиях удается получить фумарат меди (I), характеризующийся высокой плотностью

л

(р = 3.24 г/см ) и стабильностью на воздухе [50]. Суть способа состоит в следующем: исходные реагенты помещают в автоклав при 150 °С на 1.5 дня. Затем выделяют образовавшиеся кристаллы, промывают водой и сушат. С

помощью этого метода получают, как правило, более конденсированные продукты с двумерным или трехмерным пространственным строением [51]. Например, лантаноидные фумаратные комплексы

[Ьп2(00ССН=СНС00)3(Н20)4]-ЗН20 (Ьп = 8т(Ш) [52] и Еи(Ш) [53]) при одном и том же соотношении Ьп/фумарат = 2:3 содержат в своем составе меньше молекул Н20, чем в соединениях

[Ьп2(00ССН=СНС00)з(Н20)4]-8Н20, полученных растворными методами при комнатной температуре [54]. Тетраядерный комплекс фумарата 2п(Н) [2п4(ОН)2((ООССН=СНСОО)3(4,4'-Ыру)2], синтезированный аналогичным способом, проявляет достаточно высокую термическую стабильность (до 380 °С) [55].

Реакции обмена лигандов. Такие реакции очень распространены для синтеза комплексов и используются для обмена как внутрисферных, так и внешнесферных лигандов. При этом может осуществляться не только замещение лигандом молекул растворителя, но и замещение другого лиганда. Этот метод часто применяется для обмена Б-элементов I группы на с1-элементы, и особенно эффективен в отсутствие устойчивых растворимых солей металла.

К примеру, при взаимодействии солей (мет)акриловой кислоты с бис(циклопентадиенил)титандихлоридом А.Н. Несмеяновым и сотрудниками были впервые получены моно- и дизамещенные ненасыщенные ацильные производные бис(циклопентадиенил) титана [56]. Недостатком подобных подходов явилось образование большого количества трудноотделяемых хлоридов, но решением проблемы может служить использование в системе несмешивающихся фаз, одна из которых является растворителем основного продукта, а другая - побочного [57].

Взаимодействие алкоксидов металлов с органическими кислотами и их ангидридами широко используется для получения карбоксилатов металлов. Реакцией нуклеофильного замещения при взаимодействии алкоксида титана(1У) с метакриловой кислотой в стехиометрическом соотношении

получены Т1(СЖ)зОСОС(СНз)=СН2 (Я := трет-бутил, трет-амил, трет-этилгексил) [58]. Такой способ синтеза может быть особенно важен в тех случаях, когда нужно, например, избежать координации молекул воды.

Получение биметаллических соединений. Совместный синтез гетерометаллических карбоксилатов является одним из вариантов обменных реакций. К раствору карбоксилата металла М] при этом добавляют соль другого металла М2 и при необходимости карбоксилатный и сопутствующий лиганды. В итоге целевое соединение выделяют фильтрованием или кристаллизацией. С использованием такого подхода были получены гетероядерные карбоксилаты, включающие катионы с1- и ^элементов [59, 60]. Так, медленным испарением при 60 °С из растворов малеинатов меди и цинка выделен биметаллический малеинат Сих2п1_хС4Н204-2Н20 (х = 0.06) [40]. Аналогичным способом можно получить гетерометаллические трехъядерные кротонаты с выходом > 80 % [61].

Другие реакции. Транс присоединение НС1 к тройной связи ацетилендикарбоксилатного лиганда с формированием хлорофумарата тригидрата меди(И) {[Си(00ССН=СС1С00)(Н20)2] Н20}п наблюдали в водном растворе ацетилендикарбоновой кислоты и хлорида меди(П) [62]. Аналогичное транс присоединение Н1 по тройной связи происходит в растворе ацетилендикарбоновой кислоты и йодида лития с образованием комплекса [Ы(Н00С-СН=С1-С00)(Н20)](п) [63].

Упоминается получение ацетиленовых карбоксилатов с использованием оснований Шиффа [64]. При взаимодействии комплексов железа(Ш) на основе тетрадентатных лигандов Ы,1чГ-бис(салицилиден)этилендиамин (за1епН2) или бис(салицилиден)-о-фенилендиамин (Ба^рИН?) с раствором ацетилендикарбоновой кислоты в бутиловом спирте были получены биядерные комплексы железа(Ш) с дикарбоксилатными мостиками [{Ре(8а1еп)}2(ООСС=ССОО)] и [ {Ре(5а1орЬ)} 2(ООСС=ССОО)].

Можно отметить, что методы получения непредельных карбоксилатов металлов довольно разнообразны. Синтезы проводят в воде и в органических растворителях в зависимости от желаемого координационного окружения металла. Однако, сведений о количественном получении ацетиленовых карбоксилатов немного, часто целью авторов является лишь изучить структуру соединения, не рассматривая вопросов о его свойствах и полимеризационных превращениях [44, 47, 48, 65].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шершнев, Виталий Александрович, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Не С., Lippard S. J. Aminoguanidinium hydrolysis effected by a hydroxo-bridged dicobalt(II) complex as a functional model for arginase and catalyzed by mononuclear cobalt(II) complexes // Journal of the American Chemical Society. -1998.-T. 120, № l.-C. 105-113.

2. Ruttinger W., Dismukes G. C. Synthetic water-oxidation catalysts for artificial photosynthetic water oxidation // Chemical Reviews. - 1997. - T. 97, № l.-C. 124.

3. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. / Помогайло А. Д., Савостьянов В. С. - Москва: Химия, 1988. - 384 с.

4. Мономерные и полимерные карбоксилаты металлов. / Помогайло А. Д., Джардималиева Г. И. - Москва: Физматлит, 2009. - 400 с.

5. Encyclopedia of Chemical Technology. Под ред. Kirk R., Othmer D. - 4 изд.: Wiley, 2007. Encyclopedia of Chemical Technology. - 22950 c.

6. Химия ацетиленовых соединений. Под ред. Вийе Г. Г. - Москва: Химия, 1973.-416 с.

7. Allan J. R., Billie G. M., Bonner J. G., Gerrard D. L., S. H. Thermal studies on maleic acid compounds of manganese(II), cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) // Thermochimica Acta. - 1989. -T. 143. - C. 283-288.

8. Allan J. R., Baillie G. ML, Bonner J. G., Gerrard D. L., Birnie J. A study of the performance of cobalt(II), nickel(II) and copper(II) complexes of maleic acid as colouring materials for poly(vinyl chloride) and polystyrene // Europ. Polym. J. -1990. - T. 26, № 9. - C. 963-965.

9. Wang Y. Y., Wang X., Shi Q. Z. A novel binuclear copper(II) complex with fumarate and 1,10-phenanthroline // Trans. Metal Chem. - 2002. - T. 27, № 5. - C. 481-484.

10. Кристаллография. / Завалий П. Ю., Мыськив М. Г., Гладышевский Е. И., 1985.

11. Олейник В. В., Мыськив М. Г. Особенности строения кислых малеатов Cu(I) и Ag(I). Кристаллическая структура гидромалеата Ag(I) состава

AgOOCCH=CHCOOH // Журнал неорганической химии. - 1996. - Т. 41. - С. 398-401.

12. Rufino Е. S., Monteiro Е. Е. С. Characterisation of lithium and sodium salts of poly(methacrylic acid) by FTIR and thermal analyses // Polymer. - 2000. - T. 41, № 11.-C. 4213-4222.

13. Vela M. J., Snider В. В., Foxman В. M. Solid-state polymerization of aquabis(3-butenoato)calcium // Chemistry of Materials. - 1998. - T. 10, № 10. -C. 3167-3171.

14. Schlitter S. M., Beck H. P. Crystal structure, solid-state polymerization, and ionic conductivity of alkali salts of unsaturated carboxylic acids .4. Investigations on lithium sorbate // Chemische Berichte-Recueil. - 1996. - T. 129, № 12. - C. 1561-1564.

15. Santiango F., Mucientes A. E., Osorio M., River C. Preparation of composites and nanocomposites based on bentonite and poly(sodium acrylate). Effect of amount of bentonite on the swelling behaviour // Eur. Polym. J. - 2007. - T. 43. -C. 1-9.

16. Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Пономарев В. И., Автомян JI. О., Шульга Ю. М., Стариков А. Г. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 7. Синтез и исследование акрилатов переходных металлов. // Изестия Академии Наук СССР. Серия химическая. - 1988. - С. 1525-1530.

17. Шульга Ю. М., Рощупкина О. С., Джардималиева Г. И., Чернушевич И. В., Додонов А. Ф., Балдохин Ю. В., Колотыркин П. Я., Розенберг А. С., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 33. Изучение методами инфракрасной, рентгенофлюоресцентной, гамма-резонансной и масс-спектроскопии кластерного мономера [Fe30(0C0CH=CH2)6]0H и продукта его полимеризации. // Изестия Академии Наук СССР. Серия химическая. - 1993. № 10.-С. 1739-1742.

18. Case C. B., Foxman B. M. Synthesis, structure and solid-state polymerization of diaquabis(propynoato)magnesium // Inorganica Chimica Acta. - 1994. - T. 222, № 1-2. -C. 339-343.

19. Booth C. A., Foxman B. M., Jaufmann J. D. Design of a Solid-State Reaction //. - 1987. -T. 337. -C. 95-105.

20. Brodkin J. S., Foxman B. M. Structure and solid-state reaction of tris(propynoato)scandium(III), an unusual coordination polymer // Journal of the Chemical Society-Chemical Communications. - 1991. - T. 16. - C. 1073-1075.

21. Jaufmann J. D., Case C. B., Sandor R. B., Foxman B. M. Structure and gamma-ray-induced solid-state polymerization of sodium propynoate: Influence of bilayer formation on solid-state reactivity // Journal of Solid State Chemistry. -2000. - T. 152, № 1. - C. 99-104.

22. Brodkin J. S., Foxman B. M., Clegg W., Cressey J. T., Harbron D. R., Hunt P. A., Straughan B. P. Preparation, structure, and solid-state reactivity of lanthanum propynoates // Chemistry of Materials. - 1996. -T. 8, № 1. - C. 242-247.

23. Ureña-Nuñez F., Díaz-Jiménez P., Barrera-Díaz C., Romero-Romo M., Palomar-Pardavé M. Gamma radiation-induced polymerization of Fe(II) and Fe(III) methacrylates for Cr(VI) removal from wastewater // Radiation Physics and Chemistry.-2003.-T. 68, № 5.-C. 819-825.

24. Sayyah S. M., Bahgat A. A., Sabby A. I., Said F. I. A., El-Hamouly S. H. Physical and spectroscopic studies on methyl methacrylate-chromium acrylate bulk copolymers // Acta Polymerica. - 1988. - T. 39, № 7. - C. 399-403.

25. Anand M. S. A. K. Synthesis and characterization of epoxy resins containing chromium acrylate // Angew. Makromol. Chem. - 1994. - T. 219, № 1. - C. 1-10.

26. Asadov Z. H., Nurbas M., Kabasakai S., Solener M., Nasibova S. M., Agazade A. D. New iron containing water-soluble acrylic copolymers // Iranian Polym. J. -2005.-T. 14, №7.-C. 597-601.

27. Vancso-Szmercsanyi I., Kallo A. Synthesis and investigation of polymers obtained by the reaction of maleic acid with ZnO // J. Polym. Sci. Prt A: Polym. Chem. - 1982. - T. 20, № 3. - C. 639-654.

28. Ghandour M. A., Aboulkazim E. Formation constants of thallium(III) with fumaric, maleic and phthalic acids // J. Indian Chem. Soc. - 1984. - T. 61, № 6. -C. 504-506.

29. Симеу А. С., Радченко А. Ф., Ермолина Г. E., Молодкин А. К. Потенциометрическое исследование образования комплексов меди(П) с глицином, винной и малеиновой кислотами // Журнал неорганической химии. - 1988.-Т. 33, № 12.-С. 3107-3110.

30. Симеу А. С., Ермолина Г. Е., Молодкин А. К. Изучение взаимодействия меди(П) с малеиновой кислотой // Журнал неорганической химии. - 1988. -Т. 33, №5.-С. 1249-1251.

31. Макушова Г. Н., Файфель Б. Л., Пиркес С. Б., Лапицкая А. В., Л.В. Б. Комплексообразование в системе ион РЗЭ-итаконовая кислота // Журнал неорганической химии. - 1989. - Т. 34.

32. Lan М., Young V. Y., Comerford N. В. Formation constants of Aluminum (III)

- Maleate complexes determined by potentiometric titration // J. Chem. Eng. Data.

- 1993.-T. 38.-C. 481-485.

33. Меркулов Д. А., Корнев В. И. Гидразиндиацетатные, дикарбоксилатные и смешанные гидразиндиацетатдикарбоксилатные комплексы ванадия (IV) в водном растворе // Журнал неорганической химии. - 1999. - Т. 44. - С. 439443.

34. Stein I., Nather С., Ruschewitz U. (NH^^C^), an anhydrous salt of acetylenedicarboxylic acid // Solid State Sciences. - 2006. - T. 8, № 3-4. - C. 353358.

35. Sharma P. R. S., Jagannathan R., Vithal M. Optical absorption spectra of Pr3+ in maleato complexes // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. -1992.-T. 4.-C. 723-727.

36. Gal van-Sanchez A., Urena-Nunez F., Flores-Llamas H., Lopez-Castanares R. Determination of the crystallinity index of iron polymethacrylate // Journal of Applied Polymer Science. - 1999. - T. 74, № 4. - C. 995-1002.

37. Schmidt M., Bauer A., Schmidbaur H. Beryllium Chelation by Dicarboxylic Acids in Aqueous Solution // Inorg. Chem. - 1997. - T. 36, № 10. - C. 2040-2043.

38. Wong C. Y., Woolins J. D. Beryllium coordination chemistry // Coord. Chem. Rev. - 1994. - T. 130, № 1-2. - C. 243-273.

39. Metal Carboxylates. / Mehrotra R. C., Bohra R. - London: Academic Press, 1983.-396 c.

40. Cernak J., Chomic J., Kappenstein C., Robert F. Copper zinc oxide catalysts 5. Preparation, structure and thermal properties of a zinc copper maleate precursor Cu0.06Zn0.94C4H22H2O // Journal of the Chemical Society-Dalton Transactions. -1997.-T. 17.-C. 2981-2985.

41. Wu S. Z., Wu Y. F., Zeng F., Tong Z., Zhao J. Q. Tunability of fluorescence property of a terbium-complex-containing polymer via incorporation of a transition-metal complex // Macromolecular Rapid Communications. - 2006. - T. 27, № 12.-C. 937-942.

42. Billetter H., Hohn F., Pantenburg I., Ruschewitz U. Cu{C2(C00)2}H203 H20, the first copper complex of acetylenedicarboxylic acid // Acta Crystallographica Section C-Crystal Structure Communications. - 2003. - T. 59. - C. M130-M131.

43. Pantenburg I., Ruschewitz U. C0(C2(C00)2)(H20)4 2H20 and C0(C2(C00)2)(H20)2: Two co-ordination polymers of the acetylenedicarboxylate dianion // Zeitschrift Fur Anorganische Und Allgemeine Chemie. - 2002. - T. 628, № 7.-C. 1697-1702.

44. Stein I., Ruschewitz U. Poly diaqua-p.4-acetylenedicarboxylato-zinc(II) // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2005. - T. 61. - C. M2680-M2682.

45. Skoulika S., Dallas P., Siskos M. G., Deligiannakis Y., Michaelides A. Crystal structure and solid-state reactivity of a Cd(II) polymeric complex with acetylenedicarboxylic acid // Chemistry of Materials. - 2003. - T. 15, № 24. - C. 4576-4582.

46. Dallas P., Bourlinos A. B., Komninou P., Karakassides M., Niarchos D. Silver Nanoparticles and Graphitic Carbon Through Thermal Decomposition of a

Silver/Acetylenedicarboxylic Salt // Nanoscale Research Letters. - 2009. - T. 4, № 11.-C. 1358-1364.

47. Stein I., Ruschewitz U. Mechanochemical Synthesis of New Coordination Polymers with Acetylenedicarboxylate as Bridging Ligand // Zeitschrift Fur Anorganische Und Allgemeine Chemie. - 2010. - Т. 636, № 2. - С. 400-404.

48. Schuy А., Stein I., Ruschewitz U. PbADC and PbADCH20: Two Coordination Polymers with Acetylenedicarboxylate (ADC ") as Bridging Ligand // Zeitschrift Fur Anorganische Und Allgemeine Chemie. - 2010. - Т. 636, № 6. -С. 1026-1031.

49. Координационная химия. / Скопенко В. В., Цивадзе А. Ю., Саранский JI. И., Гарновский А. Д. - Москва: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 487 с.

50. Young D. М., Geiser U., Schultz A. J., Wang Н. Н. Hydrothermal synthesis of a dense metal-organic layered framework that contains Cu(I)-olefinic bonds, Cu2(02CCH=CHC02) // Journal of the American Chemical Society. - 1998. - T. 120, №6.- C. 1331-1332.

51. Forster P. M., Burbank A. R., Livage C., Ferey G., Cheetham A. K. The role of temperature in the synthesis of hybrid inorganic-organie materials: the example of cobalt succinates // Chemical Communications. - 2004. - T. 4. - C. 368-369.

52. Zhu W.-H., Wang Z.-M., Gao S. A 3D porous lanthanide-fumarate framework with water hexamer occupied cavities, exhibiting a reversible dehydration and rehydration procedure // Dalton Transactions. - 2006. - T. 6. - C. 765-768.

53. Li X., Zou Y.-Q. Hydrothermal synthesis and crystal structure of a new europium fumarate compound // Journal of Chemical Crystallography. - 2005. - T. 35, № 5.-C. 351-355.

54. Michaelides A., Skoulika S., Bakalbassis E. G., Mrozinski J. Cyclic Water Hexamers and Decamers in a Porous Lanthanide-Organic Framework: Correlation between Some Physical Properties and Crystal Structure // Crystal Growth & Design. - 2003. - T. 3, № 4. - C. 487-492.

55. Tao J., Tong M.-L., Shi J.-X., Chen X.-M., Ng S. W. Blue photoluminescent zinc coordination polymers with supertetranuclear cores // Chemical Communications. - 2000. - T. 20. - C. 2043-2044.

56. Nesmeyanov A. N., Nogina О. V., Berlin A. M., Girshovich A. S., Shatalov G. V. Acyl and alkoxy derivatives of dicyclopentadienyltitanium and the refraction increment of the rc-CsHsTi group // Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science. - 1961. -T. 10, № 12. -C. 2008-2012.

57. Ятлук Ю. Г., Суворов A. JI. Синтез алкилортотитанатов в двухфазных системах // Журнал прикладной химии. - 1985. - Т. 58, № 8. - С. 1824-1827.

58. Camail M., Humbert M., Margaillan A., Riondel A., Vernet J. L. New acrylic titanium polymers: 1. Synthesis and characterisation of new titanium trialkoxide methacrylate monomers prepared via the esterification of methacrylic acid by titanium tetraalkoxides // Polymer. - 1998. - T. 39, № 25. - C. 6525-6531.

59. Wu В., Lu W. M., Zheng X. M. Crystal structure and magnetic property of heteronuclear copper-lanthanum carboxylate complex // Chinese Journal of Chemistry. - 2002. - T. 20, № 9. - C. 846-850.

60. Wu В., Guo Y. S. A trinuclear zinc-cerium complex: CeZn2{CH2C(CH3)C00}6(N03)-(2,2 '-bipyridine)2 // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2004. - T. 60. - С. M1356-M1358.

61. Clegg W., Hunt P. A., Straughan B. P., Mendiola M. A. Preparation and characterization of linear mixed-metal trinuclear carboxylate complexes of general formula M2M(02Cr)6(C9H7N)2 - crystal-structure of Zn2Ba(02CCMe3)6(C9H7N)2 // Journal of the Chemical Society-Dalton Transactions. - 1989. - T. 6. - C. 11271131.

62. Billetter H., Pantenburg I., Ruschewitz U. Copper(II) chlorofumarate trihydrate // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2006. - T. 62. - C. M881-M883.

63. Billetter H., Pantenburg I., Ruschewitz U. Lithium hydrogen iodofumarate monohydrate // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. -2005.-T. 61.-C. M1857-M1859.

64. Kopel P., Sindelar Z., Klicka R. Complexes of iron(III) salen and saloph Schiff bases with bridging dicarboxylic and tricarboxylic acids // Transition Metal Chemistry. - 1998. -T. 23, № 2. - C. 139-142.

65. Stein I., Speldrich M., Schilder H., Lueken H., Ruschewitz U. Mn(Py)2(H20)n(ADC)2/2 with M11 = Fe, Co, Ni (n=2) and Mn = Cu (n=l): Four new coordination polymers with acetylenedicarboxylate (ADC"") as bridging ligand // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2007. - T. 633. - C. 1382-1390.

66. Порай-Кошиц M. А. Кристаллохимия и стереохимия карбоксилатов // Итоги науки и техники. Кристаллохимия / Под ред. Гилинской Э. А. -Москва: ВИНИТИ, 1981. - С. 3.

67. Deacon G. В., Phillips R. J. Relationships between the carbon-oxygen stretching frequencies of carboxylato complexes and the type of carboxylate coordination // Coordination Chemistry Reviews. - 1980. - T. 33, № 3. - C. 227250.

68. Порай-Кошиц M. А. Кристаллохимия и стереохимия одноосновных карбоксилатов переходных металлов // Журн. структур, химии. - 1980. - Т. 21.-С. 146-180.

69. Wang Y. Y., Shi Q., Yang В. Q., Shi Q. Z., Gao Y. C., Zhou Z. Y. Synthesis, crystal structure and forming mechanism of two novel copper (II) alpha-methacrylate complexes with benzimidazole // Science in China Series B-Chemistry. - 1999. - T. 42, № 4. - C. 363-372.

70. Prout С. K., Carruthers J. R., Rossotti F. J. C. Structure and stability of carboxylate complexes. Part VIII. Crystal and molecular structures of copper(II) hydrogen maleate tetrahydrate and copper(II) maleate hydrate // J. Chem. Soc. A. -1971. -C. 3342-3349.

71. Guo H. L., Zhu G. S., Hewitt I. J., Qiu S. L. "Twin Copper Source" Growth of Metal-Organic Framework Membrane: Cu3(BTC)2 with High Permeability and Selectivity for Recycling H2 // Journal of the American Chemical Society. - 2009. -T. 131, № 5. -C. 1646-1647.

72. Guerrero V. V., Yoo Y., McCarthy M. C., Jeong H. K. HKUST-1 membranes on porous supports using secondary growth // Journal of Materials Chemistry. -2010. - T. 20, № 19. - C. 3938-3943.

73. Ameloot R., Gobechiya E., Uji-i H., Martens J. A., Hofkens J., Alaerts L., Sels B. F., De Vos D. E. Direct Patterning of Oriented Metal-Organic Framework Crystals via Control over Crystallization Kinetics in Clear Precursor Solutions // Advanced Materials. - 2010. - T. 22, № 24. - C. 2685-2688.

74. Исаева В. И., Кустов Л. М. Металлорганические каркасы - новые материалы для хранения водорода // Российский химический журнал. - 2006. -Т. 50.-С. 56-72.

75. Кискин М. А., Еременко И. Л. Химическое конструирование полиядерных высокоспиновых карбоксилатов марганца(И) и железа(П) // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - С. 627-644.

76. Ни Y., Dong X., Nan J., Jin W., Ren X., Xu N., Lee Y. M. Metal-organic framework membranes fabricated via reactive seeding // Chemical Communications. - 2011. - T. 47, № 2. - C. 737-739.

77. Dybtsev D. N., Yutkin M. P., Peresypkina E. V., Virovets A. V., Serre C., Ferey G., Fedin V. P. Lsoreticular homochiral porous metal-organic structures with tunable pore sizes // Inorganic Chemistry. - 2007. - T. 46, № 17. - C. 6843-6845.

78. Biemmi E., Scherb C., Bein T. Oriented growth of the metal organic framework Сиз(ВТС)2(Н20)3 xH20 tunable with functionalized self-assembled monolayers // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - T. 129, № 26. -C. 8054-8055.

79. Ameloot R., Stappers L., Fransaer J., Alaerts L., Sels B. F., De Vos D. E. Patterned Growth of Metal-Organic Framework Coatings by Electrochemical Synthesis // Chemistry of Materials. - 2009. - T. 21, № 13. - C. 2580-2582.

80. Allendorf M. D., Houk R. J. Т., Andruszkiewicz L., Talin A. A., Pikarsky J., Choudhury A., Gall K. A., Hesketh P. J. Stress-induced Chemical Detection Using Flexible Metal-Organic Frameworks // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - T. 130, № 44. - C. 14404-14405.

81. Wang Z., Chen G., Ding K. L. Self-Supported Catalysts // Chemical Reviews. - 2009. - T. 109, № 2. - C. 322-359.

82. Ramos-Fernandez E. V., Garcia-Domingos M., Juan-Alcaniz J., Gascon J., Kapteijn F. MOFs meet monoliths: Hierarchical structuring metal organic framework catalysts // Applied Catalysis a-General. - 2011. - T. 391, № 1-2. - C. 261-267.

83. Aguado S., Canivet J., Farrusseng D. Facile shaping of an imidazolate-based MOF on ceramic beads for adsorption and catalytic applications // Chemical Communications. - 2010. - T. 46, № 42. - C. 7999-8001.

84. Farha O. K., Eryazici I., Jeong N. C., Hauser B. G., Wilmer C. E., Sarjeant A. A., Snurr R. Q., Nguyen S. T., Yazaydin A. O., Hupp J. T. Metal-Organic Framework Materials with Ultrahigh Surface Areas: Is the Sky the Limit? // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - T. 134, № 36. - C. 1501615021.

85. Ferey G., Mellot-Draznieks C., Serre C., Millange F., Dutour J., Surble S., Margiolaki I. A chromium terephthalate-based solid with unusually large pore volumes and surface area // Science. - 2005. - T. 309, № 5743. - C. 2040-2042.

86. Surble S., Millange F., Serre C., Duren T., Latroche M., Bourrelly S., Llewellyn P. L., Ferey G. Synthesis of MIL-102, a chromium carboxylate metal-organic framework, with gas sorption analysis // Journal of the American Chemical Society. - 2006. - T. 128, № 46. - C. 14889-14896.

87. Yaghi O. M., Li G. M., Li H. L. Selective binding and removal of guests in a microporous metal-organic framework // Nature. - 1995. - T. 378, № 6558. - C. 703-706.

88. Yaghi O. M., Li H. L. Hydrothermal synthesis of a metal-organic framework containing large rectangular channels // Journal of the American Chemical Society. - 1995.-T. 117,№41.-C. 10401-10402.

89. Yaghi O. M., O'Keeffe M., Ockwig N. W„ Chae H. K., Eddaoudi M, Kim J. Reticular synthesis and the design of new materials // Nature. - 2003. - T. 423, № 6941.-C. 705-714.

90. James S. L. Metal-organic frameworks // Chemical Society Reviews. - 2003. -T. 32, №5,- C. 276-288.

91. Dybtsev D. N., Chun H., Kim K. Rigid and flexible: A highly porous metal-organic framework with unusual guest-dependent dynamic behavior // Angewandte Chemie-International Edition. - 2004. - T. 43, № 38. - C. 5033-5036.

92. Stock N., Biswas S. Synthesis of Metal-Organic Frameworks (MOFs): Routes to Various MOF Topologies, Morphologies, and Composites // Chemical Reviews. - 2012. - T. 112, № 2. - C. 933-969.

93. Mueller U., Schubert M., Teich F., Puetter H., Schierle-Arndt K., Pastre J. Metal-organic frameworks-prospective industrial applications // Journal of Materials Chemistry. - 2006. - T. 16, № 7. - C. 626-636.

94. Yang H. W., Orefuwa S., Goudy A. Study of mechanochemical synthesis in the formation of the metal-organic framework Cu3(BTC)2 for hydrogen storage // Microporous and Mesoporous Materials. - 2011. - T. 143, № 1. - C. 37-45.

95. Fujii K., Garay A. L., Hill J., Sbircea E., Pan Z. G., Xu M. C., Apperley D. C., James S. L., Harris K. D. M. Direct structure elucidation by powder X-ray diffraction of a metal-organic framework material prepared by solvent-free grinding // Chemical Communications. - 2010. - T. 46, № 40. - C. 7572-7574.

96. Jhung S. H., Lee J. H., Chang J. S. Microwave synthesis of a nanoporous hybrid material, chromium trimesate // Bulletin of the Korean Chemical Society. -2005.-T. 26, № 6. - C. 880-881.

97. Son W.-J., Kim J., Kim J., Ahn W.-S. Sonochemical synthesis of MOF-5 // Chemical Communications. - 2008. - T. 47. - C. 6336-6338.

98. Kim J., Yang S. T., Choi S. B., Sim J., Kim J., Ahn W. S. Control of catenation in CuTATB-n metal-organic frameworks by sonochemical synthesis and its effect on C02 adsorption // Journal of Materials Chemistry. - 2011. - T. 21, № 9. - C. 3070-3076.

99. Sabouni R., Kazemian H., Rohani S. A novel combined manufacturing technique for rapid production of IRMOF-1 using ultrasound and microwave energies // Chemical Engineering Journal. - 2010. - T. 165, № 3. - C. 966-973.

100. Haque E., Khan N. A., Park J. H., Jhung S. H. Synthesis of a Metal-Organic Framework Material, Iron Terephthalate, by Ultrasound, Microwave, and Conventional Electric Heating: A Kinetic Study // Chemistry-a European Journal. - 2010. - T. 16, № 3. - C. 1046-1052.

101. Yoo Y., Jeong H. K. Rapid fabrication of metal organic framework thin films using microwave-induced thermal deposition // Chemical Communications. -2008.-T. 21.-C. 2441-2443.

102. Yoo Y., Lai Z. P., Jeong H. K. Fabrication of MOF-5 membranes using microwave-induced rapid seeding and solvothermal secondary growth // Microporous and Mesoporous Materials. - 2009. - T. 123, № 1-3. - C. 100-106.

103. Betard A., Fischer R. A. Metal-Organic Framework Thin Films: From Fundamentals to Applications // Chemical Reviews. - 2012. - T. 112, № 2. - C. 1055-1083.

104. Li J. R., Timmons D. J., Zhou H. C. Interconversion between Molecular Polyhedra and Metal-Organic Frameworks // Journal of the American Chemical Society. - 2009. - T. 131, № 18. - C. 6368-6369.

105. Moloney M. J., Foxman B. M. Synthesis, structure and and solid-state polymerization of dimethyl(propynoato)thallium // Inorganica Chimica Acta. -1995. - T. 229, № 1-2. - C. 323-328.

106. Calvo-Perez V., Vega A., Cortes P., Spodine E. Functionalized cobalt clusters. Properties of carboxylate clusters (CO)6Co2HCC-COOH and (CO)ioCo4HCC-COON as related to their structures // Inorganica Chimica Acta. -2002.-T. 333.-C. 15-24.

107. Bañares M. A., Dauphin L., Calvoperez V., Fehlner T. P., Wolf E. E. Activity and characterization of self-supported model catalysts derived from cobalt-based clusters of clusters - hydrogénation of 1,3-butadiene // Journal of Catalysis. - 1995. -T. 152, № 2.-C. 396-409.

108. Kalenik Z., Ladna B., Wolf E. E., Fehlner T. P. Single-source precursors of structured catalysts for the hydrogénation of 1,3-butadiene // Chemistry of Materials. - 1993,-T. 5,№9.-C. 1247-1252.

109. Robl С., Hentschel S. BeC2(COO)2 4H20 - An inorganic derivative of acetylenedicarboxylic acid stabilized by strong hydrogen-bonding // Zeitschrift Fur Naturforschung Section B-a Journal of Chemical Sciences. - 1990. - T. 45, №11. -C. 1499-1502.

110. Kim J., Chen B. L., Reineke Т. M., Li H. L., Eddaoudi M., Moler D. В., O'Keeffe M., Yaghi О. M. Assembly of metal-organic frameworks from large organic and inorganic secondary building units: New examples and simplifying principles for complex structures // Journal of the American Chemical Society. -2001.-T. 123, № 34. - C. 8239-8247.

111. Wang H. Y., Gao S., Huo L. H., Zhao J. G. [Cd(C4O4)(C10H8N2)]n // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2007. - T. 63. - C. M2995-U1212.

112. Wang H. Y., Gao S., Huo L. H„ Zhao J. G. [Co(C404)(C12H8N2)(H20)2]n // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2006. - T. 62. - C. M3152-M3154.

113. Wang H. Y., Gao S., Huo L. H., Zhao J. G. [Mn(C404)(C12H8N2)(H20)2]n // Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online. - 2006. - T. 62. - C. M3281-M3283.

114. Hohn F., Pantenburg I., Ruschewitz U. SrC2(COO)2 : The first anhydrous salt of acetylenedicarboxylic acid // Chemistry-a European Journal. - 2002. - T. 8, № 19.-C. 4536-4541.

115. Высокомолекулярные соединения. / Шур A. M. - Москва: Высшая школа, 1981.

116. Davidov В. Е., Krentsel В. A., Kchutareva G. V. Some peculiarities of the polymerization of propiolic acid and its salts // Journal of Polymer Science Part C: Polymer Symposia. - 1967. - T. 16, № 3. - C. 1365-1374.

117. Jiang P. Y., Zhang Z. C., Zhang M. W. Kinetics of the potassium persulfate-initiated inverse emulsion polymerization of sodium acrylate solutions // Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry. - 1996. - T. 34, № 4. - C. 695-699.

118. Rabe J. P., Rabolt J. F., Brown C. A., Swalen J. D. Order-disorder transitions in Langmur-Blodgett-films .II. IR studies of the polymerization of Cd-octadeculfumarate and Cd-octadecylmaleate // Journal of Chemical Physics. -1986. - T. 84, № 7. - C. 4096-4102.

119. Ashford E. J., Naldi V., O'Dell R., Billingham N. C., Armes S. P. First example of the atom transfer radical polymerisation of an acidic monomer: direct synthesis of methacrylic acid copolymers in aqueous media // Chemical Communications. - 1999. -T. 14. -C. 1285-1286.

120. Marcot L., Maldivi P., Marchon J. C., Guillon D., IbnElhaj M., Broer D. J., Mol G. N. Metallopolymers: Preparation of polymer films with a high content of metal centers via photopolymerization of metal-containing liquid-crystalline monomers // Chemistry of Materials. - 1997. -T. 9, № 10. -C. 2051-2058.

121. Chaturvedi В., Srivastava A. K. Template polymerization of chromium acrylate // Polymer International. - 1993. - Т. 31, № 3. - C. 269-274.

122. Czerniawski Т., Wojtczak Z. Polymerizations of cobalt and nickel acrylate in dimethylformamide // Acta Polymerica. - 1989. - T. 40, № 7. - C. 442-444.

123. Wojtczak Z., Czerniawski T. Polymerization of Zinc Acrylate in dimethylformamide // Acta Polymerica. - 1989. - T. 40, № 6. - C. 409-411.

124. Czerniawski Т., Wojtczak Z. Determination of the initiation rate in the polymerization of zinc, cobalt and nickel acrylates // European Polymer Journal. -1996. - T. 32, № 8. - C. 1035-1036.

125. Berlin A. A., Trofimova G. M., Pakhomova L. K., Prut E. V., Barkalov J. M., Kuzmina S. S., Enikolopyan N. S., Goldanskii V. I. Some aspects of the polymerization in the solid state // Journal of Polymer Science Part C: Polymer Symposia. - 1967. - Т. 16, № 4. - C. 2323-2332.

126. Помогайло А. Д., Джардималиева Г. И. Успехи и проблемы фронтальной полимеризации металлосодержащих мономеров // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 2004. - Т. 48, N° 3. - С. 437-453.

127. Parrish С. F., Kochanny G. L. Solid state polymerization of zinc methacrylate // Die Makromolekulare Chemie. - 1968. - Т. 115, № 1. - С. 119-124.

128. Pomogailo A. D., Dzhardimalieva G. I., Rozenberg A. S., Muraviev D. N. Kinetics and mechanism of in situ simultaneous formation of metal nanoparticles in stabilizing polymer matrix 11 Journal of Nanoparticle Research. - 2003. - T. 5, № 5-6. - C. 497-519.

129. Baysal В. M., Erten H. N., Ramelow U. S. Solid-state polymerization of acrylamide and some acrylates initiated by ultraviolet radiation // Journal of Polymer Science Part A-l: Polymer Chemistry. - 1971. - T. 9, № 3. - C. 581-587.

130. Morawetz H., Rubin I. D. Polymerization in the crystalline state. II. Alkali acrylates and methacrylates // Journal of Polymer Science. - 1962. - T. 57, № 165. -C. 669-686.

131. Robl C., Hentschel S. MnC2(COO)2 2H20 - A stable transition-metal acetylendicarboxylate with 3-dimensional framework structure // Zeitschrift Fur Anorganische Und Allgemeine Chemie. - 1990. -T. 591, № 12. - C. 188-194.

132. Бадмаева И. А., Свешникова JI. Л., Репинский С. М., Колтунов К. Ю., Шварцебрг М. С., Шергнина С. И., Занина А. С., Янусова Л. Г. Фотополимеризация плёнок Ленгмюра-Блоджетт длинноцепных алкиновых кислот // Журнал физической химии. - 2001. - Т. 75. - С. 2249-2255.

133. Свешникова Л. Л., Бадмаева И. А., Дембо К. А., Янусова К. А. Исследование структуры плёнок Лэнгмюра-Блоджетт солей ацетиленовых кислот // Кристаллография. - 2005. - Т. 50. - С. 920-927.

134. Алиев В.Ш. Б. И. А. Кинетика фотополимеризации моно- и бислойных плёнок Ленгмюра-Блоджетт солей ацетиленовых кислот // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - С. 216-222.

135. Наночастицы металлов в полимерах. / Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. - Москва: "Химия", 2000. - 672 с. с.

136. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Джардималиева Г. И. Термолиз металлополимеров и их предшественников как метод получения нанокомпозитов // Успехи химии. - 2011. - Т. 80. - С. 272-307.

137. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Джардималиева Г. И. Металлокомплексы как прекурсоры самоорганизованных нанокомпозитов // Российский химический журнал. - 2009. - Т. 53. - С. 140-151.

138. Metallopolymer Nanocomposites. / Pomogailo A. D., Kestelman V. N.: Springer, 2005.-564 c.

139. Li Y., Shi G. Q. Electrochemical growth of two-dimensional gold nanostructures on a thin polypyrrole film modified ITO electrode // Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - T. 109, № 50. - C. 23787-23793.

140. Selvan S. Т., Spatz J. P., Klok H. A., Moller M. Gold-polypyrrole core-shell particles in diblock copolymer micelles // Advanced Materials. - 1998. - T. 10, № 2.-C. 132-134.

141. Selvan S. T. Novel nanostructures of gold-polypyrrole composites // Chemical Communications. - 1998. - T. 3. - C. 351-352.

142. Pillalamarri S. K., Blum F. D., Tokuhiro А. Т., Bertino M. F. One-pot synthesis of polyaniline - Metal nanocomposites // Chemistry of Materials. - 2005. - T. 17, № 24. - C. 5941-5944.

143. Kulwicki В. M. Humidity sensors // Journal of the American Ceramic Society. - 1991,-T. 74,№4.-C. 697-708.

144. Chen Z., Lu C. Humidity sensors: A review of materials and mechanisms // Sensor Letters. - 2005. - T. 3, № 4. - C. 274-295.

145. Li Y., Yang M. J., She Y. A novel resistive humidity sensor based on sodium polystyrenesulfonate/Ti02 nanocomposites // Chinese Journal of Polymer Science. -2002.-T. 20, № 3. - C. 237-241.

146. Bai H., Shi G. Q. Gas sensors based on conducting polymers // Sensors. -2007. - T. 7, № 3. - C. 267-307.

147. Massera E., Castaldo A., Quercia L., Di Francia G. Fabrication and characterization of polysilsesquioxanes nanocomposites based chemical sensor // Sensors and Actuators B-Chemical. - 2008. - T. 129, № 1. - C. 487-490.

148. Rozes L., Steunou N., Fomasieri G., Sanchez C. Titanium-oxo clusters, versatile nanobuilding blocks for the design of advanced hybrid materials // Monatshefte Fur Chemie. - 2006. - T. 137, № 5. - C. 501-528.

149. Chen Y. C., Zhou S. X., Yang H. H., Wu L. M. Structure and properties of polyurethane/nanosilica composites // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. -T. 95, № 5.-C. 1032-1039.

150. Xiong M. N, Zhou S. X., Wu L. M., Wang B., Yang L. Sol-gel derived organic-inorganic hybrid from trialkoxysilane-capped acrylic resin and titania: effects of preparation conditions on the structure and properties // Polymer. - 2004. -T. 45,№24.-C. 8127-8138.

151. Chou T. P., Cao G. Z. Adhesion of sol-gel-derived organic-inorganic hybrid coatings on polyester // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 2003. - T. 27, № l.-C. 31-41.

152. Yu Y. Y., Chen C. Y., Chen W. C. Synthesis and characterization of organic -inorganic hybrid thin films from poly(acrylic) and monodispersed colloidal silica // Polymer.-2003.-T. 44,№3.-C. 593-601.

153. Kagan C. R., Mitzi D. B., Dimitrakopoulos C. D. Organic-inorganic hybrid materials as semiconducting channels in thin-film field-effect transistors // Science. - 1999.-T. 286, № 5441. - C. 945-947.

154. Sessoli R., Tsai H. L., Schake A. R., Wang S. Y., Vincent J. B., Folting K., Gatteschi D., Christou G., Hendrickson D. N. High-spin molecules -Mn120i2(02Cr)16(H20)4 // Journal of the American Chemical Society. - 1993. - T. 115, № 5.-C. 1804-1816.

155. Sessoli R., Gatteschi D., Caneschi A., Novak M. A. Magnetic bistability in a metal-ion cluster // Nature. - 1993. - T. 365, № 6442. - C. 141-143.

156. Long J. R. Molecular cluster magnets // In Chemistry of Nanostructured Materials / Yang P. - Hong Kong: World Scientific Publishing, 2003. - C. 291315.

157. Barra A. L., Caneschi A., Cornia A., de Biani F. F., Gatteschi D., Sangregorio C., Sessoli R., Sorace L. Single-molecule magnet behavior of a tetranuclear

iron(III) complex. The origin of slow magnetic relaxation in iron(III) clusters 11 Journal of the American Chemical Society. - 1999. - T. 121, № 22. - C. 53025310.

158. Barra A. L., Debrunner P., Gatteschi D., Schulz С. E., Sessoli R. Superparamagnetic-like behavior in an octanuclear iron cluster // Europhysics Letters.-1996.-T. 35,№2.-C. 133-138.

159. Васильев П. А., Иванов А. Л., Глебов A. H. Эволюция электронного состояния иона металла в процессе термического разложения метакрилата железа (III) // Журнал общей химии. - 1998. - Т. 68, № 4. - С. 535-537.

160. Losada G., Mendiola М. A., Sevilla М. Т. Synthesis, characterization and electrochemical properties of trinuclear iron(III) complexes containing unsaturated carboxylate bridging ligands // Inorganica Chimica Acta. - 1997. - T. 255, № 1. -C. 125-131.

161. Kickelbick G., Feth M. P., Bertagnolli H., Moraru В., Trimmel G., Schubert U. EXAFS investigations on nanocomposites composed of surface-modified zirconium and zirconium/titanium mixed metal oxo clusters and organic polymers // Monatshefte Fur Chemie. - 2002. - T. 133, № 6. - C. 919-929.

162. Kickelbick G., Schubert U. Oxozirconium methacrylate clusters: Zr6(0H)404(0Mc)12 and Zr402(0Mc)12 (OMc = methacrylate) // Chemische Berichte-Recueil. - 1997. - T. 130, № 4. - C. 473-477.

163. Помогайло А. Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 1. - С. 60-89.

164. Moraru В., Kickelbick G., Schubert U. Methacrylate-substituted mixed-metal clusters derived from zigzag chains of Zr08 / Zr07 and Ti06 polyhedra // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2001. - T. 5. - C. 1295-1301.

165. De Muro I. G., Mautner F. A., Insausti M., Lezama L., Arriortua M. I., Rojo T. Study of the two-dimensional ММ'(СзН204)2(Н20)4 (M = Ba, Sr and M' = Cu, Mn) systems: Synthesis, structure, magnetic properties, and thermal decomposition // Inorganic Chemistiy. - 1998. - T. 37, № 13. - C. 3243-3251.

166. De Muro I. G., Lezama L., Insausti M., Rojo T. Layered BaM(C3H204)2(H20)4 (M = Fe or Co) complexes - Spectroscopic, magnetic and thermal study // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2003. - T. 16. - C. 2948-2954.

167. Eshel M., Bino A. Polynuclear chromium(III) carboxylates. 3. Cyclic and cubane type hexachromium acetates // Inorganica Chimica Acta. - 2002. - T. 329. -C. 45-50.

168. Stoner C. E., Brill T. B. Thermal-decomposition of energetic materials. 34. Decarbonylation, decarboxylation, and coupling reactions of metal propiolates, M02CC=CH // Inorganic Chemistry. - 1989. - T. 28, № 25. - C. 4500-4506.

169. Masuda T., Niki A., Isobe E., Higashimura T. Effect of organometallic cocatalysts on the polymerization of 1-Phenyl-1-propyne by TaCls and NbCl5 // Macromolecules. - 1985. - T. 18, № 11. - C. 2109-2113.

170. Masuda T., Takahaski T., Niki A., Higashimura T. Polymerization of aliphatic acetylenes. X. Polymerization of internal octynes and hexynes by halides of niobium(v) and tantalum(v) // Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry. - 1986,-T. 24,№4.-C. 809-814.

171. Lin Y. H., Duclaux L., de Rivera F. G., Thompson A. L., Wilton-Ely J. The Pentynoate Ligand as a Building Block for Multimetallic Systems // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2014. - T. 2014, № 12. - C. 2065-2072.

172. Aldoshin S. M., Dzhardimalieva G. I., Pomogailo A. D., Abuzin Y. A. Reactivity of metal-containing monomers 71. Synthesis of nanosized quasicrystals and related metallopolymer composites // Russian Chemical Bulletin. - 2011. - T. 60, № 9. - C. 1871-1879.

173. Dzhardimalieva G. I., Zhorin V. A., Ivleva I. N., Pomogailo A. D., Enikolopian N. S. The copolymerization of heterometallic monomers // Doklady Akademii Nauk Sssr. - 1986. - T. 287, № 3. - C. 654-657.

174. Zharov A. A. Polymerization reactions of solid monomers in their deformation under high-pressure // Uspekhi Khimii. - 1984. - T. 53, № 2. - C. 236-250.

175. Хутарева Г. В. Исследование некоторых особенностей образования и свойств полипропиоловой кислоты и её солей. - Москва, 1965.

176. Usanmaz A., Alturk Е. Radiation induced solid-state polymerization of acetylenedicarboxylic acid // Journal of Macromolecular Science-Pure and Applied Chemistry. -2002. -T. 39, № 5. -C. 379-3.95.

177. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. В., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Montgomery J., J. A., Vreven T., Kudin K. N., Burant J. C., Millam J. M., Iyengar S. S., Tomasi J., Barone V., Mennucci В., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G. A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J. E., Hratchian H. P., Cross J. В., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Ayala P. Y., Morokuma K., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Zakrzewski V. G., Dapprich S., Daniels A. D., Strain M. C., Farkas O., Malick D. K., Rabuck A. D., Raghavachari K., Foresman J. В., Ortiz J. V., Cui Q., Baboul A. G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov В. В., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R. L., Fox D. J., Keith T., AlLaham M. A., Peng C. Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gill P. M. W., Johnson В., Chen W., Wong M. W., Gonzalez C., Pople J. A. Gaussian 03, Revision C.02 // Book Gaussian 03, Revision C.02 / Editor. - Wallingford, CT, USA: Gaussian, Inc., 2004.

178. Sberveglieri G., Depero L. E., Nelli P., Perego C., Sangaletti L., Ferroni M., Guidi V., Martinelli G. A novel method for the preparation of nanosized tio2 thin films // Advanced Materials. - 1996. - T. 8, № 4. - C. 334-337.

179. Attia O., Kinloch A. J., Matthews F. L. Modelling the fatigue life of polymermatrix fibre-composite components // Composites Science and Technology. -2001.-T. 61, № 15. -C. 2273-2283.

180. Соколова Ю. А., Шубанов С. M., Кандырин JI. Б., Калугина Е. В. Полимерные нанокомпозиты. Структура. Свойства. // Пластмассы. - 2009. -Т. З.-С. 18-23.

181. Тренисова А. Л., Аношкин И. В., Горбунова И. Ю., Кербер М. Л. Изучения влияния углеродных нанотрубок на динамические механические свойства эпоксидного полимера // Пластмассы. - 2006. - Т. 11. - С. 10-12.