Механохимические реакции в бинарных системах неорганических соединений некоторых 3d-элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Саниева, Динара Винеровна

• Саниева, Динара Винеровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Саниева, Динара Винеровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Химические реакции в условиях ударного воздействия.

1.2 Ударно-сдвиговое воздействие на реакционную смесь. 20 1.3. Компрессионно- сдвиговое воздействие на реакционную систему.

1.4 Классификация механохимических реакций по механизмам. 33 1.4.1 .Тепловая теория инициирования механохимических реакций. 3 3 1.4.2. Образование фаз, обусловленных пластическим течением твер- 35 дых тел.

1.5 Энергетика твердофазных реакций.

1.5.1. Механохимическое активирование и реакционная способность.

1.5.2. Реакции в смесях твердых веществ. 42 v

1.6 Выводы по литературному обзору.

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. МЕТОДЫ 48 <

ИССЛЕДОВАНИЯ. АППАРАТУРА.

2.1 Постановка задачи исследования

2.2 Методы исследования и анализа. 51 2.3. Аппаратура для механохимического синтеза.

ГЛАВА 3. ОБМЕННЫЕ РЕАКЦИИ 60 ГЕКСАЦИАНОФЕРРАТОВ(П),(Ш) С СОЛЯМИ НЕКОТОРЫХ 3d-ЭЛЕМЕНТОВ.

3.1. Обменные реакции гексацианоферрата (II) с солями некоторых 62 Зё-элементов.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА МЕХАНОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ СИНТЕЗА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

4.1. Механохимический синтез сульфидов.

4.2. Механизм обменных механохимических реакций.

ГЛАВА 5. СИНТЕЗ ОКСОГИДРОКСОСОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА

В ЭКСПЕРИМЕНТЕ И В ЕСТЕСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ

5.1 Условия синтеза железооксидных соединений.

5.2. Схема образования железооксидных соединений в условиях водо- 93 заборных скважин.

5.3. Определение технических характеристик пигментов на основе 99 синтезированных продуктов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механохимические реакции в бинарных системах неорганических соединений некоторых 3d-элементов»

Современная химическая наука развивалась за последние 200-300 лет на основе того опыта, который человечество получало, наблюдая за явлениями природы, и соответствующих специальных экспериментов. Эти знания и стали основой современной химии. Большинство реакций, которые наблюдаются в природе и изучаются специально в лабораторных условиях, протекают, в основном, либо в газовой или жидкой фазах, либо в растворе, расплавах и на поверхности твердого тела. В твердом же теле, непосредственно в объеме, химические реакции, как правило, не протекают или протекают чрезвычайно медленно из-за отсутствия диффузии реагентов друг в друга и диффузии продуктов реакции. Еще алхимики говорили, что твердое тело для химии мертво, потому что там нет движения. И только относительно недавно удалось показать, что, если в твердом теле осуществить деформацию сдвига, то в момент деформации сдвига в нем протекают химические реакции.

Эти, так называемые, механохимические реакции имеют широкое распространение и применение в природе и современной технике. В водных потоках горных рек за счет механохимического взаимодействия кусков горной породы значительная часть минеральных компонентов переходит в коллоидное или растворимое состояние, что и определяет минералогический состав природных вод и осадочных пород.

В технике, несмотря на кажущуюся экзотичность механохимиче-ских реакций, их применение решает зачастую неразрешимые задачи. Механохимия - это один из способов получения наночастиц и наномате-риалов. Обычная зажигалка использует эффект высокой реакционной, способности наночастиц сплава железо-церий самовоспламеняться на воздухе. При этом температура окисляющихся частиц может достигать 1500°С. Этот процесс оказался настолько эффективным, что при запуске американских «Шаттлов» для поджигания водородо- кислородной смеси сопла главного двигателя используется тот же железо-цериевый сплав, что и в зажигалке.

Другим широко известным примером механохимической реакции является процесс зажигания обычной «шведской спички». При трении головки спички о терку красный фосфор (сетчатый полимер) с легкостью, в одно движение превращается в белый фосфор (молекула Р4) который и является инициатором зажигания спички.

Особенно широко механохимическое активирование применяется в военной технике. Любой выстрел и многие взрывы требуют предварительного механохимического активирования (удар бойка, трение, сдавливание и т.д.).

Механохимические реакции применяются также в химических технологиях, например, при производстве жидкого стекла, пигментов, композиционных материалов, при обогащении руд и т.д.

При механической активации твердых тел часть механической энергии, сообщенной твердому телу приводит к формированию в нем нового состояния поверхности, появлению дефектов и дислокаций на ней, образованию свободных радикалов и т. п. В механохимии как бы сливаются воедино два потока информации: физико-химическое состояние поверхности твердых тел и химические процессы на границе раздела фаз матрица-кристалл. С помощью механической активации на службу химии ставятся ряд физических явлений, происходящих в твердых телах при больших скоростях деформации, в частности изменение их структуры, ускорение процессов диффузии, образование активных центров, возникновение локальных импульсов высоких температур и давлений. Наиболее отчетливо эти явления наблюдаются в условиях компрессионно-сдвигового и ударно-сдвигового воздействия.

Методом механохимической активации могут быть решены различные задачи повышения реакционной способности твердых тел и ускорения твердофазных реакций. Однако накопленных к настоящему времени теоретических и практических знаний в этой области еще недостаточно, чтобы можно было прогнозировать эффект механохимического воздействия на различные вещества и композиции. Любые усилия в указанном направлении актуальны и позволяют решать конкретные технологические задачи.

Условия механохимического воздействия на вещества весьма различны в зависимости от типа применяемых аппаратов. Всевозможные дробилки реализуют в основном ударное воздействие на вещества. Ударное воздействие особенно эффективно, когда необходимо разрушить зоны спайности микрокристаллов природных минералов и руд, что широко используется при их обогащении. При этом в результате ударного воздействия в шаровых, струйных, вибрационных, планетарных, ударно-дисковых и др. типах мельниц рудные материалы подвергаются дезинтеграции. Результатом такого воздействия является отделение более твердых зерен кварцита от более мягких зерен руды. В дальнейшем осуществляется разделение кварцита и руд с использованием ПАВ в водной среде. Конечным продуктом является обогащенная руда и пустая порода (кварцит) в осадках.

Ударное воздействие в чистом виде осуществляется редко и, как правило, сопровождается сдвиговым воздействием на вещества, что чаще всего является причиной протекания механохимических реакций. Ударно-сдвиговое воздействие характерно для шаровых и вибромельниц. С точки зрения возможности протекания твердофазных химических превращений наиболее эффективным является компрессионно-сдвиговое воздействие на вещества, которое реализуется в различных пружинных мельницах и дезинтеграторах, обеспечивая одновременное воздействие давления и сдвига на смеси веществ.

Весьма заманчивой с точки зрения реализации неорганического синтеза является перспектива проведения всевозможных твердофазных химических реакций в условиях ударно-сдвигового и компрессионно-сдвигового воздействия на смеси веществ для получения конечных продуктов в одностадийном синтезе.

Целью настоящей работы является синтез и исследование продуктов механохимических реакций в бинарных системах неорганических соединений Зс1-элементов на примерах гексацианоферратов (И, III) и сульфидов металлов; установление механизма механохимического взаимодействия реагентов.

Научная новизна:

- проведено систематическое исследование твердофазных механохимических реакций в бинарных системах неорганических соединений 3d-элементов, охарактеризованы продукты реакций;

- показано, что ионные реакции в бинарных системах гексацианоферраты (ИДИ) - соли Зс1-элементов протекают по стехиометрии и характеризуются высоким выходом продуктов реакций (до 95-98%);

- обменные реакции с участием сульфидов металлов протекают лишь в том случае, если значения констант растворимости различаются не менее чем на 10 порядков в сторону более труднорастворимого продукта;

- в реакциях комплексообразования на примере дитиоксамида с донорны-ми атомами серы (мягкое пирсоновское основание) наблюдается координация лиганда через донорные атомы серы; однако в результате ОВР происходит внутрисферное разрушение лиганда с образованием сульфида металла;

- показано, что в условиях мягкого компрессионно-сдвигового воздействия на бинарные неорганические системы предпочтительной моделью для их описания является «роликовая» модель. На примере обменных реакций сульфидов металлов по данным электронной микроскопии установлен че-тырехстадийный механизм взаимодействия кристаллических поверхностей: образование зародышевой фазы (размер частиц 50-100 нм); формирование фрактальных кластеров; образование дисперсной фазы (~1мкм) и рекристаллизация продукта реакции.

Практическая значимость работы:

- на основе бинарных систем: гексацианоферраты (ПДП)-соли 3d-элементов синтезирован ряд неорганических пигментов широкой цветовой гаммы, пригодных для изготовления красок и композиционных материалов;

- по данным исследования механохимической коррозии железа рассмотрен механизм ускоренного коррозионного разрушения водозаборных устройств и магистральных нефтепроводов и предложен способ его решения, который является предметом будущего патентования.

На защиту выносятся:

- данные об условиях твердофазного механохимического синтеза гекса-цианоферратов(П,Ш) широкого круга d-элементов ( более 30 соединений) с высоким выходом продуктов реакции;

- данные об условиях протекания обменных твердофазных механохими-ческих реакций сульфидов металлов; результаты исследования механизма механохимических реакций в твердой фазе, приводящих к высокому выходу продуктов реакций;

- данные об условиях формирования оксогидроксожелеза(Ш) в артезианских скважинах и условиях его перевода в технический пигмент;

- данные о технических характеристиках полученных пигментов.

Личное участие автора. Автор проанализировал состояние проблемы на момент начала исследования, сформулировала его цель, осуществила выполнение экспериментальной работы, приняла участие в разработке теоретических основ предмета исследовании, обсуждении полученных результатов и представлении их к публикации.

Апробация работы. Результаты данного диссертационного исследования были представлены на ежегодных научных конференциях Казанского государственного технологического университета 2005-2007 гг.

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 8 публикациях, среди которых 5 статей в тематических изданиях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1) и четырех глав экспериментальной части. В главе 1 рассмотрены различные варианты механохимического воздействия на твердое вещество: химические реакции в условиях ударного, ударно-сдвигового и компрессионно-сдвигового воздействия на реакционную систему.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Саниева, Динара Винеровна

выводы

1. В твердофазных механохимических реакциях осуществлен одностадийный синтез ряда гексацианоферратов (II,III) некоторых 3d-элементов широкой цветовой гаммы (синтезировано более 20 соединений) с высоким выходом продуктов реакций (до 95-98%). Механохимического разложения исходных веществ в условиях компрессионно-сдвигового воздействия не наблюдается и все изученные реакции протекают по стехиометрии.

2. Механохимические реакции сульфидов металлов подчиняются с одной стороны критерию Гиббса (AG<0), а с другой стороны правилу произведения растворимости (правило ПР), т.е. реакции протекают в сторону систем с меньшим значением ПР, что связано с увеличением прочности ковалентных связей в кристаллических решетках продуктов реакций. В реакциях с ковалентно связанной серой на примере дитиоксамида показано, что на первой стадии происходит координация дитиоксамида к иону металла через донорные атомы серы, а затем происходит внутрисферная деструкция лиганда с образованием сульфида металла.

3. По данным электронной микроскопии объяснен высокий выход продуктов механохимических реакций, связанный с их стадийностью. На первой стадии процесса происходит образование зародышевой фазы, отвечающей стехиометрии продукта' реакции. Далее происходит процесс кластерообразования, включающий образование наноразмерных кластеров из нескольких частиц зародышевой фазы. Следующей стадией является процесс агрегирования кластеров с образованием дисперсных частиц размеров 0,1-1,0 мкм. Эта стадия легко обратима и дисперсные частицы могут распадаться на кластеры без разрыва химических связей. Первоначальный продукт находится в метастабильном состоянии и по истечении нескольких часов происходит рекристаллизация и дисперсная фаза превращается в кристаллическую, отвечающую структуре продукта реакции.

4. При изучении механохимической коррозии железа было установлено, что продуктом реакции является гидроксооксид железа (III). Этот продукт образуется в водозаборных артезианских скважинах в результате электрохимической коррозии стали, усиленной абразивным воздействием частиц кварцита. По данным рентгенофазового анализа был установлен состав продукта и показано, что он отвечает формуле FeO(OH). После термической обработки при 900°С продукт превращается в желтую охру, пригодную для использования в качестве пигмента.

5. В результате одностадийного механохимического синтеза получен большой ряд минеральных пигментов широкой цветовой гаммы, определены их технические характеристики^ показано, что предложенный вариант их синтеза является безотходным и экологически чистым. Г

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Реализованные в данной работе твердофазные обменные механо-химические реакции на примере гексацианоферратов (II,III) и сульфидов Зс1-элементов показывают, что такие реакции могут быть реализованы в одну стадию с высоким выходом продуктов реакции. При этом выход продуктов достигает 95-98%, что необычно для процессов с высокоэнергетическим воздействием, которому подвергается продукт реакции в условиях ударно-сдвигового или компрессионно-сдвигового воздействия как на исходные компоненты, так и на конечный продукт реакции. В целом эти реакции подчиняются критерию Гиббса (AG<0), но так как в ходе реакций происходит обмен ионами, фиксированными в кристаллических решетках исходных компонентов, то решающую роль в конечном результате реакции является прочность кристаллических решеток реагирующих веществ. Косвенным критерием, характеризующим прочность кристаллической решетки труднорастворимых веществ является величина их произведения растворимости (ПР). В связи с этим твердофазные механо-химические реакции протекают в направлении меньших значений ПР для однотипных соединений.

Рассмотрим, однако, как сказывается одновременное влияние двух факторов - правила ПР и критерия Гиббса (AG<0) на примере обменной реакции соединений серебра (I) и сульфида цинка. Произведения растворимости для этих соединений равны соответственно: ITPzns = 1,6-10"24; nPAg2s = 6,3-Ю"50 и по условиям прочности связи в кристаллической решетке реакция должна идти в сторону образования сульфида серебра, однако, это возможно лишь при соблюдении критерия Гиббса.

Так в обменных реакциях с галогенидами серебра:

2AgF + ZnS = ZnF2 + Ag2S AG = -177,8 кДж/моль 2AgCl + ZnS = ZnCl2 + Ag2S AG = +10,1 кДж/моль 2AgBr + ZnS = ZnBr2 + Ag2S AG = +41,9 кДж/моль 2AgI + ZnS = Znl2 + Ag2S AG = +17,0 кДж/моль согласно критерию Гиббса, обменная реакция реализуется лишь с фторидом серебра.

В случае с другими анионами:

2AgN03 + ZnS = Zn(N03)2 + Ag2S AG = -26,4 кДж/моль Ag2S04 + ZnS = ZnS04 + Ag2S AG = -169,3 кДж/моль реакции обмена сульфидов реализуются и протекают с хорошим выходом.

В реакциях синтеза гексацианоферратов(П,Ш) ряда Зс1-элементов ситуация упрощается тем, что исходные соединения K4[Fe(CN)6] и K3[Fe(CN)6] хорошо растворимы, а продукты реакции с солями 3d-элементов - труднорастворимы. Это делает обменные реакции необратимыми как в растворах, так и в твердой фазе при механохимическом воздействии на систему. В качестве примера рассмотрим образование продуктов реакции гексацианоферратов(И,Ш) с солями железа: K4[Fe(CN)6] + FeCl3 = KFe[Fe(CN)6] + ЗКС1

Берлинская лазурь)

K3[Fe(CN)6] + FeCl2 = KFe[Fe(CN)6 + 2KC1

Турнбулева синь)

В действительности образуется одно и тоже соединение с величиной ПР = 3-Ю"41 , что способствует необратимому протеканию реакций с высоким выходом продукта. По критерию Гиббса эти реакции легко протекают в прямом направлении (AG<<0).

При синтезе оксогидроксожелеза(Ш) имеет место аналогичная ситуация. В условиях коррозии и абразивного воздействия в системах водозабора вначале образуются ионы железа(П):

Анод(+): Fe -2е = Fe2+

В присутствии кислорода и гидроксогрупп, образующихся в катодном процессе:

Катод(-): НОН + ОИ'2¥? + 2е = Н2| происходит образование конечного продукта оксогидроксожелеза(Ш):

4Fe2+ + 02 + 8 ОН" = 4FeO(OH) + 2Н20 произведение растворимости для которого составляет ПР = 3,2-10'38. Эта реакция разрешена по критерию Гиббса и по правилу ПР.

Рассмотренные примеры показывают, что для реакций протекающих в растворах и механохимических твердофазных реакций есть много общего, т.к. и те и другие подчиняются принципу смещения химического равновесия при образовании труднорастворимых веществ. Однако есть и существенное различие. При механохимическом активировании легко протекают реакции между труднорастворимыми соединениями, в то время как в растворах эти реакции сильно затруднены кинетически или не протекают вовсе.

В качестве примера рассмотрим образование диметилглиоксимата никеля(П). В растворах диметилглиоксимат никеля образуется из растворимых соединений, а при твердофазной механохимической реакции он легко может быть синтезирован и при использовании труднорастворимых соединений, например, из основного карбоната никеля(П):

Ni(0H)]2C03 + 4CH3C(N0H)-C(N0FI)CH3 =

ДМГ)

2№(ДМГ)2 + 3H20 + С02| В ходе реакции происходит депротонизация диметилглиоксима. Таким образом, возможности твердофазного механохимического синтеза значительно шире, чем при синтезе соединений из растворов и могут быть использованы для промышленных целей при получении различных целевых продуктов, в частности неорганических пигментов широкой цветовой гаммы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Саниева, Динара Винеровна, 2008 год

1.Carey L. M. Transformations of mechanical into chemical energy /L.M. Carey // The London, Edinburgh and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science.- 1984. - V.37. - N 228. - P. 470-475

2. Флавицкий, Ф. M. О новом методе аналитических испытаний между твердыми веществами / Ф.М. Флавицкий // Журн. Русского физ.-хим. о-ва. 1902. -Т.34 - №5. - С. 8-11.

3. Parker L.H. Reactions by trituration / L.H. Parker // J. Chem.Soc., 1914. . V.105. - N 134. - P. 1504-1516

4. Parker L.H. Reactions between solid substances / L.H. Parker // J. Chem.Soc., 1918. V.l 13.-N53.-P.396-409. ^

5. Воскресенский, П.И. Аналитические реакции между твердыми веществами и полевой химический анализ / П.И. Воскресенский. М.: Госгео-лтехиздат, 1963. - 191 с.

6. Исаков, М.П. Качественный химический анализ руд и минералов методом растирания порошков / М:П. Исаков. —'М.: Госгеолтехиздат, 1955. • 183 с.

7. Waneting P. Zur Frage der Zahflussigkeitsanderung von Viskoselosung / P. Waneting // Kolloid Z., 1927. -Bd. 41, H.5 S. 152-158.

8. Staudinger H.,. Mitteilung uber hochpolymere Verbindungen / H. Staudin-ger, E. Dreher // Dtsch. Chem Ges., 1936. -Bd. A69, H. 3 -S. 1091-1099.

9. Берлин, A.A. Механохимические превращения и синтез полимеров / А.А. Берлин // Успехи химии. 1958. -Т.27. - №1. - С. 94-112.

10. Барамбойм, Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / ~ Н.К. Барамбойм. М.: Химия, 1971. -363 с.

11. Симионеску, А.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / А.К. Симионеску, К. Опреа. М.: Мир, 1970. -357 с.

12. Бриджмен, П.В. Новейшие работы в области высоких давлений / П.В. Бриджмен. М.: ИЛ, 1948. - 300 с.

13. Бриджмен, П.В. Исследование больших деформаций и разрыва / П.В. Бриджмен. М.:ИЛ, 1955. - 444 с.

14. Гоникберг, М.Г. Химическое равновесие и скорость реакции при высоких давлениях / М.Г. Гонигберг. М.: Изд-во АН СССР, 1960. -340 с.

15. Капустян, В.М. Полимеризация Мономеров в твердой фазе в условиях . высоких давлений и напряжений сдвига / В.М. Капустян, А.А. Жаров, Н.С. Ениколопян // ДАН СССР, 1968. Т. 179:- №3. - С. 627-632.

16. Clark J. Studies on lead oxides. Polimorphic transformations by grinding, distortion and catalytic activity in PbO / J. Clark, R.J. Rowan // J. Amer. Chem. Soc., 1941.-V.63. -N19.-P. 1302-1305.

17. Хайнике, Г. Трибохимия / Г. Хайнике. —М.: Мир, 1987. 582 с.

18. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии / А.Г. Касаткин. М.: ГНТИ Химической литературы, 1961. - 829 с.

19. Гийо, Р. Проблема измельчения материалов и ее развитие / Р. Гийо. -М.: Стройиздат, 1964. 111 с. ;

20. Tracova К. Zdrobnovanie a aktivacia v uprave a spracovanie nerastov / К. Tracova // Bratislava: VEDA, 1984. 103 s.

21. Verdes S.,. Effect of dringing parametters on the kinetics of dringing. Ban-icke listy (Mimoriadne cislo) / S. Verdes, J. Nemeth, L. Kiraly. Bratislava: VEDA, 1984, s. 88-95.

22. Сиденко, П.М. Измельчение в химической промышленности / П.М. ■ Сиденко. М.: Химия, 1977. - 382 с. ^

23. Krupa V.,. Klassifikacia melitelnosti pomocon energetikotransformacnych merani. Banicke listy (Vivoriadne cislo) /V. Krupa, F. Sekula, M. Merva. Bratislava: VEDA, 1980, s. 208-213.

24. Bernhard C.,. Zur Mahlung und Aktivierung in einer Muhle mit Kalorime-ter. Banicke listy (Mimoriadne cislo) / C. Bernhard, I. Heegn, S. Ilgen. Bratislava: VEDA, 1980, s. 214-220.

25. Ходаков, Г.С. Физика измельчения / Г.С. Ходаков. М.: Наука, 1972. -307 с.

26. Ландау, Л.Д. Механика сплошных сред / Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. -М.: Гостехиздат, 1954. 788 с.

27. Екороби, Т. Физика и механика разрушения и прочности твердых тел / Т. Екороби. М.: Металлургия, 1971. - 263 с.

28. Массалимов, И.А. Образование неравновесных состояний вещества при ударных воздействиях / И.А. Массалимов // Баш. хим. журнал. 1998. -т.5. -№1. - С. 55-58.

29. Массалимов, И.А. Влияние интенсивной механической обработки на разложение пероксида бария / И:А. Массалимов, Ю.А. Сангалов // Журнал прикл. химии. 2001. - т.74. - №5. - С. 545-548.

30. Массалимов, И.А. Возможный механизм передачи энергии механическим ударом / И.А. Массалимов // Химия в интересах устойчивого развития.-2002. №10. - С. 161-164. ч-м .

31. Массалимов, И.А. Структура и свойства пероксида бария после механической обработки / И.А. Массалимов, М.С. Киреева, Ю.А. Сангалов // Неорганические материалы. 2002. - т.38. - №4. - С. 449-453.1 t II ' \1 Ч ! i t I!

32. Массалимов, И.А. Кристаллохимические аспекты образования мета-стабильных фаз тройных металлооксидов в условиях ударных воздействий / И.А. Массалимов // Баш. хим. журнал. 2002, - т.9. -№3. - С.12-15.

33. Массалимов, И.А. О возможности разделения вклада процессов механической и механохимической активации / И.А. Массалимов // Баш. хим. журнал. 2003, - т. 10. - №4. - С. 86-90.

34. Массалимов, И.А. Влияние механической активации кристаллических веществ ударными воздействиями на их физико-химические превращения / И.А. Массалимов, Ю.А. Сангалов1// Химическая промышленность сегодня. 2004. - №5. - С. 11-20.

35. Массалимов, И.А. Флуктуационный механизм разрыва химических связей металлов при интенсивных воздействиях / И.А. Массалимов // Баш. хим. журнал. 2007, - т. 14. - №3. - G. 127-131.

36. Массалимов, И.А. Механохимическая активация иттриевой керамики / И.А. Массалимов, И.В. Файнбух, С.М. Халиков, Х.Т. Шарипов // Дезинте-граторная технология. Тезисы докладов VIII Всесоюзного семинара 1-3 октября 1991. Киев: КТИПП, 1991. С. 94-95.

37. Massalimov, I.A. On the possible mechanism of energy transmission by mechanical impact / Proceedings of FBMT 2001. - Novosibirsk: SB RAN. 2001.-p.51.

38. Массалимов, И.А. Дезинтеграторная технология — метод повышения эффективности технологических процессов / И.А. Массалимов // Труды XVI Международной научно-технической конференции «Реактив 2004». -Уфа, 2004.-С. 107-109.

39. Массалимов, И.А. Механохимические способы переработки техногенного сырья / И.А. Массалимов, P.P. Магданов, Д.Р. Галиева // Труды XVII Международной научно-технической конференции «Реактив 2006». — -Уфа, 2006.-С. 170-171.

40. Ениколопов, Н.С. Твердофазные химические реакции и новые технологии / Н.С. Ениколопов // Журн. Успехи химии. 1991. - Т. 60. - №3. - С. 586-594.

41. Smekal A. Ritzvorgang und molekulare Festigkeit / A. Smekal // Naturwis-senschaften, 1942. Bd. 30. N 5. -S. 224-225. - :

42. Боуден, Ф.П. Трение и смазка твердых тел / Ф.П. Боуден, JI.M. Тейбор. М.: Машгиз, 1960. - 202 с.

43. Bowden, F.P. The surface temperature of sliding solids. / F.P. Bowden, F.R. Thomas I I Proc. Roy. Soc., 1954. -V. A223. N45. - P. 29-40.

44. Bowden, F.P Deformation heating and melting of solids in highspeed frietion / F.P. Bowden, P.A. Persson // Proc. Roy. Soc., 1961. -V. A260. -N122.-P. 443-451

45. Thiessen P.A. Grundlagen der Tribochemie / P.A. Thiessen, K. Meyer, G. Heinicke. Berlin: Akad. Verlag., 1966. -N 1. -194 S.

46. Heinicke, G. Tribochemistry / G. Heinicke. Berlin: Akad. Verlag., 1984. -N 1.-495 S.

47. Мейер, К. Физико-химическая кристаллография / К. Мейер. М.: Металлургия, 1972. - 479 с.

48. Бриджмен, П.В. Новейшие работы в области высоких давлений / П.В. Бриджмен. М.: ИЛ., 1948. - 300 с.

49. Бриджмен, П.В. Исследование больших деформаций и разрыва / П.В. Бриджмен. М.: ИЛ, 1955.-444 с.

50. Верещагин, Л.Ф. Поведение окислов при действии высокого давления с одновременным приложением напряжения сдвига / Л.Ф Верещагин, Е.В. Зубова, К.П. Бурдина и др. // ДАН СССР, 1971. -Т. 196. №5. - С. 1057-1059.

51. Зубова, Е.В. Явления химических превращений в твердой фазе под1. Одавлением 50000 кг/см при одновременном действии сдвига / Е.В. Зубова, Л.А. Коротаева // Журн. Физ. Хим., 1958. -Т. 32. №10. - С. 1575-1585.

52. Larsen Н.А. Chemical effects of plastic deformation at high pressure / H.A. Larsen, H.G. Drickamer // J. Phys. Chem., 1957. -V. 61. N 1\ - P. 1249-1254.

53. Дремин, А.Н. Процессы, протекающие в твердых телах под действием сильных ударных волн / А.Н. Дремин, О.Н. Бреусов // Успехи химии, 1968. Т. 37. - №5. - С. 898-916.

54. Половняк, С.В Активированный твердофазный синтез красного пигмента бис(диметилглиоксимато) никеля (II) /С.В. Половняк, О.В. Михайлов, В.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев; Деп. В ВИНИТИ 3467-В97 от * 27.11.97.

55. Boehm Н.Р., Die rhomboedrische Modification des Graphits / H.P. Boehm, U. Hoffman // Z. anorg. allg. Chem., 1955. -Bd. 278, N 4. S. 58-62.

56. Patz K. Beitrag zur Untersuchurig des Charakterz der Umwandlung des weiben Phosphorus in sien schwarze Modification / P. Patz // Z. anorg. allg. Chem., 1959. -Bd. 299, N 5-6. S. 297-301. .

57. Малютина, T.B. Активирующее влияние размола на фазовые переходы при спекании порошков кобальта / Т.В. Малютина, Т.Б. Горбачева // Изв. СО АН СССР, 1983. -№ 12. Сер. хим. наук, вып. 5. - С. 72-74.

58. Senna М. Polymorphik transformation of PbO by isoyermal wet ball-milling / M. Senna, H. Conny // J. Amer. Ceram. Soc., 1971. -У.54. N 9. - P 259-264. ' ' 11'

59. Редькина, Н.И. Механохимическое модифицирование структуры и активирование окислов свинца / Н.И. Редькина, Г.С. Ходаков // Коллоидный журн., 1976. -Т. 28. №3. - С. 596-598.

60. Jmamura К. Difference between mechanochemical and thermal processes of polymorphic transformation of ZnS and PbO1/ K. Jmamura, M. Senna // Mat. Res. Bui., 1984. -V. 19. N 2. - P. 59-65. ■

61. Write, W.,., Roy R. High-Pressure high-temperature of polymorphism of the oxides of lead // J. Amer. Ceram. Soc., 1961. -V.44, N 2. -P 170-174.1. H/i! >мi

62. Lewis D. Strain-induced phase transformations in lead monooxide / D. Lewis, F. Dachille // J. Appl. Crystallorg., 1962. -V. 2, N 3. -P. 156-164.

63. Lin J.J. Kinetics of the massicotlitharge transformation during comminution / J.J. Lin, S. Niedzwiedz // J. Amer. Ceram. Soc., 1973. -V.56. N 2. - P 6264.

64. Senna M. Polymorphic transformation of y-Fe203 by isothermal ball-milling and vacuum hot-pressing / M. Senna, S. Tojo, H. Kuno // Nippon Ka-gaku Zasshi, 1971. -V. 92. N 9. - P. 780-784.

65. Imai H. Energy storage and liberation of vibro-milled y-Fe203 / H. Imai, M. Senna // J. Appl. Phis., 1978. -V. 49. N 8, - P. 4433-4437.

66. Ross W. Polymorphic transformation of Eu203 by abrasion /W. Ross, R.L. Gibby // J. Appl. Ceram. Soc., 1974. -V. 57. N 2. - P. 46-47.1

67. Wankova J. Durch mechanische Deformatiom hervorherufene Strukturve-randerung am ICristallgitter von Titanoxid /J. Wankova, A. Kochanovska // Krist. und Techn., 1966. -Bd. 1. N 10. - S . 319-331.

68. Воробейник, А.И. О механической активации рутильной и анатазной модификаций диоксида титана и изменении их реакционной способности / Воробейчик А.И., Пряхина Т.А., Болдырев BiB. и др. // Изв. СО АН СССР, 1983. №12. Сер. хим. наук, вып.5. С. 121-127.

69. Bailey J.E. Phase transformation of milled zirconia /' J.E. Bailey // J. Brit. Ceram. Soc., 1972.-V. 71.-Nl.-P. 25-30. ' > '

70. Dachille F. Phase transformation ■ Pb02I- Pb02II / F. Dachille, R. Roy // Proc. IV Invert. Symp. on Reactivity of Solids (Amsterdam), 1960. P. 501.

71. Schrader R. Das mechanochemische Gleichgewicht der Phasen a- und p-Pb02 / R. Schrader, D. Weigelt // Z. anorg. allg. Chem., 1970. -Bd. 372, N 7. -S. 228-235. ■ ■ •

72. Senna M. Change in the enthalpy and structure of Pb02 by dringing and pressing M. Senna, K. Schonert // Powder Technology, 1982. N 31. P. 269275.

73. Авакумов, Е.Г. Механически стимулированные фазовые переходы в окислах ниобия и тантала / Е.Г Авакумов, JI.E. Разворотнева // Изв. СО АН СССР, 1977. -№9. Сер. хим. наук, вып. 4. С. 19-22.

74. Schort М. The effect of dringing on the structure and luminescence of zinc and zinc-cadmium sulphides / M. Schort, E.G. Steward // Z. Phis. Chem., N. F., 1957.-Bd. 13, N 8. -S. 298-315.

75. Imamura K. Change in phase stability of zinc blende and wurtzite on drind-ing / K. Imamura, M. Senna // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1982. -V. 78. N 1,-P. 1131-1140.

76. Абдикамалов, Б.А. Фазовый переход при пластической деформации кристаллов сернистого цинка / Б.А. Абдикамалов, С.И. Бредихин, А.П. Кулаков и др. // Физ. Твердого тела, 1976. -Т.18. №9. - С. 2468-2470.

77. Farkas-Jahnke М. Changes in structure of ZnS crystals due to mechanical stresses / M. Farkas-Jahnke, P. Gacs // Krist. Und Techn., 1979. -Bd. 14, N 12. -S. 1475-1482.

78. Hashimoto K. On the grinding of CdS and CdSe / K. Hashimoto, Y. Toda // J. Chem. Soc. Jap., 1968. -V. 71. N 12. - P. 1402-1418.

79. Sigrist K. Zu einigen energetischen Aspekten tribomechanisch bewirkter Modifications umwandlungen / K. Sigrist, G. Heinicke, U. Steinicke // Krist. und Techn., 1973. -Bd. 8, N 8. -S . 393-397.

80. Burns I.N. Transformation of calcite to aragonite'by grinding / I.N. Burns, M.A. Breding//J. Chem. Phis., 1956. -V. 25. -N 120. P. 1281-1286.

81. Shrader R. Enantiotropic Transformation of Calcite-Aragonite by Mechanics Forces / R. Shrader, B. Hoffman // Z. Chem., 1966. -Bd. 6, N 10. -S. 388389.

82. Northwood D.O. Strein induced calcite-aragonite transformation in calcium carbonate / D.O. Northwood, D. Lewis // Can. Mineralogist, 1970. -V. 10. N 12.-P. 216-224.

83. Criado J. M. Effect of mechanical grinding on the texture and structure of calcium carbonate / J.M. Criado, J.M. Trillo // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1975. -V. 7. N 21. - P. 961-966.

84. Синяков, E.B. Влияние одномерных механических напряжений на двухмерную структуру кристаллов ВаТЮ3 в ромбической фазе / Е.В. Синяков, С.А. Флерова, В.Н. Аршинов // Физ. Твердого тела, 1973. -Т. 15. -№ 12.-С. 1239-1246.

85. Зозуля, П.В. Влияние ультразвука и вибропомола на полиформизм двухкальциевого силиката / П.В. Зозуля, Л.А. Яковлева /АИзв. АН СССР. Неорганические материалы, 1973. -Т. 9. №1. - С. 159-160.

86. Uehara Y. Polymorphic transformation in copper ferrite and magnetite by grinding / Y. Uehara // Bull. Chem. Soc. Japan., 1972. -V.45. N 225. - P. 3209-3211.

87. Burger M.I. Phase transformation1 in solids / M.I. Burger. New York.: John Wiley and Sons, 1951. -183 p.

88. Calvert P. Thermal effects of shear in opposedanvile high-pressure devices / P. Calvert, T.J. Brown, D.R. Unlman // Amer. Mineralogist, 1969. -V. 54. -N27.-P. 1732-1735.

89. Tyler W.W. Plastic flow in alkali halide crystals / W.W.Tyler // Phys. Rev., 1952.-V. 86. -N46.-P. 801-803. '

90. Зубова, Е.В. Разложение бихромата аммония при высоком давлении и пластической деформации /Е.В. Зубова, Г.С. Апарников // ДАН СССР, 1974.-Т. 215.- №5.-С. 1150-1153.

91. Авакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Авакумов. Новосибирск: Наука, 1986. - 296 с.

92. Ван Бюрен. Дефекты в кристаллах / Ван Бюрен. М.: ИЛ, 1962. - 584 с.

93. Чайкина, М.В. Механохимический синтез фтор- и хлорапатитов / М.В. Чайкина, В.Л. Шапкин, А.С. Колосов и др. // Изв. СО АН СССР, 1978. -№ 7. Сер. хим. наук, вып. 3. — С. 69-101. :

94. Михайлов, О.В. «Динамический» твердофазный синтез хелата Ni(II) с диметилглиоксимом / О.В. Михайлов, С.В. Половняк, В.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев // Ж. общ. Химии. -1998. Т.68. - №7. - С.1207-1208.

95. Горловский, И.А., Индейкин Е.А, Толмачев'И.А. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам: Учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1990. -240 с.

96. Ходаков, Г.С. Физика измельчения / Г.С. Ходаков. М.: Наука, 1972. -307 с. * 1

97. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С. Ахметов. М.: Высш.шк., 1998.-743 с.

98. Гоноровский, И.Т. Краткий справочник по химии / И.Т. Гоноровский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев:. Наукова'думка, 1974. - 992с.

99. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. М.: Мир, 1969. - 494 с.

100. Воронков, М.Г. Реакции серы с органическими соединениями / М.Г. Воронков. Наука, Сиб. Отд., Новосибирск, 1979. - 357 с.I

101. Ормонт, Б.Ф. Структуры неорганических веществ / Б.Ф. Ормонт. -ГИТТЛ.-М.-Л., 1950. 968 с.

102. Справочник химика. T.III. Л.-М.; 1963. 1070с

103. Тимофеева, И.Ф., О механизме ингибирования сероводородной коррозии стали фосфорилированными ортометиламинфенолами / И.Ф. Тимофеева, О.Н. Быстрова, В.К. Половняк, О.П. Шмакова, Л.А. Кудрявцева,

104. A.Р. Пантелеева // Защита металлов. Т.34. - 1998. - №1. - С. 47-50.

105. Половняк, В.К. Механохимический синтез пигментов на основе гексацианоферратов (II, III) 3<1-элементов / В.К. Половняк, Д.В. Саниева, С.В. Половняк, Р.Я. Дебердеев // Вестник Удмуртского университета. 2005. -№8.-С. 111-116.

106. Саниева, Д.В. Механохимический синтез сульфидов /Д.В. Саниева,1. П " , «

107. B.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев // Вестник Удмуртского университета. -2005.-№8. -С. 117-122.

108. Саниева, Д.В. Механизм обменных механохимических реакций / Д.В. Саниева, В.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев, С.В. Половняк 7/ Вестник Удмуртского университета.- 2006. №8. - С. 59-62.

109. Саниева, Д.В. Механохимический синтез неорганических пигментов / Д.В. Саниева, В.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев, С.В. Половняк // Бутлеров-ские сообщения. 2005. - Т.7. - №4. - С.43-46.

110. Саниева, Д.В. Механохимический синтез неорганических пигментов нанокластерной структуры / Д.В. Саниева, В.К. Половняк, Р.Я. Дебердеев,

111. C.В. Половняк / Вестник Казанского технологического университета. -2008.-№2.-С. 12-18.