Механизм начальных стадий радикальной полимеризации метилметакрилата, стирола и аллилхлорида в присутствии фуллерена C60 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Диниахметова, Диана Радиковна

• Диниахметова, Диана Радиковна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Диниахметова, Диана Радиковна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Экспериментальные данные о радикальных реакциях с участием фуллерена Сбо

1.1.1 Взаимодействие фуллерена С60 со свободными радикалами

1.1.2 Димеризация фуллеренильных радикалов

1.2 Радикальная полимеризация в присутствии фуллерена С60

1.2.1 Особенности механизма радикальной полимеризации виниловых и алилловых мономеров в присутствии фуллерена С60

1.2.2 Взаимодействие фуллерена С60 с инициирующими радикалами

1.2.3 Взаимодействие фуллерена С60 с макрорадикалами

1.2.4 Участие фуллерена С60 в реакции роста цепи

1.3 Квантово-химическое моделирование радикальных реакций фуллерена С60

1.3.1 Моделирование взаимодействия фуллерена С60 со свободными радикалами

1.3.2 Моделирование реакций димеризации фуллеренильных радикалов

1.3.3 Моделирование взаимодействия фуллерена С60 с различными компонентами полимеризационной смеси

1.4 Заключение по литературному обзору

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика проведения квантово-химических расчетов

2.2 Апробация расчетных методов

2.3 Модельные частицы

2.4 Расчет энергетических параметров реакций

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Моделирование элементарных актов радикальной полимеризации стирола, ММА, аллилхлорида, аллилбензола, аллилацетата

3.1.1 Взаимодействие фуллерена С60 с молекулами мономеров (стирол, ММА)

3.1.2 Инициирование и рост цепи

3.1.3 Однократное присоединение инициирующих радикалов и модельных радикалов роста к фуллерену С60 с образованием моноаддуктов ЯС60^

3.1.4 Особенности взаимодействия фуллерена С60 с радикалами аллильного типа

3.1.5 Сопоставление реакций инициирования, роста цепи и присоединения инициирующих радикалов и радикалов роста к фуллерену С60

3.2 Многократное присоединение радикалов к фуллерену С60

3.2.1 Многократное присоединение изоцианпропильного радикала к фуллерену С6о

3.2.2 Многократное присоединение модельных ПММА- и ПС-радикалов к фуллерену С60

3.2.3 Анализ реакционной способности радикалов по отношению к аддуктам фуллерена С60 в зависимости от строения их аддендов

3.3 Реакционная способность коротких радикалов роста по отношению к фуллерену С60 и мономерам

3.3.1 Образование коротких радикалов роста ММА, стирола и аллилхлорида и их взаимодействие с фуллереном С60 с образованием моноаддуктов

3.3.2 Образование бисаддуктов фуллерена С60 с радикалами роста ММА, стирола и аллилхлорида разной длины

3.3.3 Образование трисаддуктов фуллерена С60 с радикалами роста ММА, стирола и аллилхлорида разной длины

3.4 Димеризация фуллеренильных радикалов

3.5 Возможность участия фуллеренильных радикалов в реакцияхпродолжения

цепи

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

136

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

М - мономер

АА - аллилацетат

АБ - аллилбензол

АМА - аллилметакрилат

АХ - аллилхлорид

ВА - винилацетат

ВП - винилпирролидон

ДМАЭМА - диметиламиноэтилметакрилат

МА - метилакрилат

ММА - метилметакрилат

Ст - стирол

ТГФ - тетрагидрофуран

ДАК - динитрил азобисизомасляной кислоты

ДМАИБ - диметил 2,2'-азобисизобутират

TEMPO - (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксильный радикал

ЭДГМА - этилен гликоль диметакрилат

ФР - фуллеренильные радикалы

ФСП - фуллеренсодержащие полимеры

ПВА - поливинилацет

ПАМА - полиаллилметакрилат

ПВФ - поливинилфенантрен

ПВН - поливинилнафталин

ATRP - радикальная полимеризация с переносом атома

РП - радикальная полимеризация

ИП - индукционный период

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ППЭ - поверхность потенциальной энергии

PCM - модель поляризованного континуума

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизм начальных стадий радикальной полимеризации метилметакрилата, стирола и аллилхлорида в присутствии фуллерена C60»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Одним из актуальных направлений современной химии высокомолекулярных соединений является получение полимеров с уникальными оптическими, магнитными, электронными свойствами. К таковым относятся, в частности, фуллеренсодержащие полимеры, а наиболее простым и доступным способом получения таких полимеров является свободно-радикальная полимеризация ряда мономеров в присутствии фуллерена С60. Однако целостной картины механизма участия С60 в процессе радикальной полимеризации до сих пор нет, поскольку ряд его аспектов исследовать экспериментальными методами просто невозможно, а имеющихся в литературе результатов экспериментальных и теоретических исследований для этого недостаточно. В вопросах, касающихся механизма указанного процесса, существуют значительные пробелы, не позволяющие получить полное представление о нём, что, в свою очередь, необходимо для определения условий целенаправленного синтеза полимера с требуемыми свойствами.

Благодаря псевдоароматической структуре фуллерена при радикальной полимеризации виниловых и аллиловых мономеров могут протекать реакции многократного присоединения радикалов к С60. Существует гипотеза, что фуллерен С60 образует в этих условиях звездообразные структуры, однако в большинстве работ доказано лишь присоединение двух полимерных цепей к С60. Противоречивы данные и о механизме начальных стадий радикальной полимеризации виниловых и аллиловых мономеров в присутствии С60. Однозначно не определены реакционные способности компонентов полимеризационной смеси (радикалов инициатора, мономеров и радикалов роста) по отношению к С60 и фуллеренильным радикалам. В связи с этим представляется актуальным определение роли и механизма участия фуллерена С60 в начальных стадиях радикальной полимеризации виниловых и аллиловых мономеров с использованием методов квантово-химического моделирования.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ УфИХ РАН по теме: «Высокоэффективные каталитические системы ионно-координационной и радикально-координационной (со)полимеризации 1,3-диенов и виниловых мономеров с регулируемой стереоспецифичностью и полицентрово-стью» (№ ГР 01201458025, 2014-2016 гг.), «Развитие фундаментальных основ управления структурой полимеров и кинетикой процесса в каталитической полимеризации, направленной модификации синтетических и биогенных полимеров и получение полимерных систем для биомедицинских приложений» (№ ГР АААА-А17-117011910026-3, 2018-2020 гг.).

Цель работы: установление механизма участия фуллерена С60 в начальных стадиях процессов радикальной полимеризации ММА, стирола и аллилхлорида методами квантово-химического моделирования.

Задачи исследования:

1. Квантово-химическое моделирование гипотетически возможных элементарных актов, протекающих в системе «мономер - инициатор - фуллерен С60», и расчет их термодинамических параметров (активационных барьеров, тепловых эффектов).

2. Сравнение реакционной способности ряда радикалов (инициирующего изоцианпропильного радикала; коротких радикалов роста ММА, стирола и аллилхлорида, содержащих от 1 до 4 мономерных звеньев) по отношению к фуллерену С60 и к молекулам исследуемых мономеров.

3. Оценка возможности участия фуллеренильных радикалов в реакциях ди-меризации и продолжения цепи при полимеризации ММА и стирола.

4. Квантово-химическое моделирование последовательного четырехкратного присоединения радикалов роста стирола и ММА к фуллерену С60.

5. Сопоставление полученных результатов с литературными экспериментальными данными и составление схем процессов радикальной полимеризации ММА, стирола и аллилхлорида, протекающих в присутствии фуллерена С60.

Научная новизна. Впервые на основании результатов квантово-химического моделирования показано, что:

• реакционная способность коротких радикалов роста, содержащих от 1 до 4 мономерных звеньев, по отношению к фуллерену С60, различна: активационный барьер реакции роста цепи ^ + M) меньше активационного барьера реакции R• + С60 в случае полимеризации ММА, а в случае полимеризации стирола наблюдается обратная закономерность;

• при радикальной полимеризации ММА, стирола и аллилхлорида в присутствии фуллерена С60 реакция присоединения радикала инициатора к мономеру (Г + М) термодинамически вероятнее, чем реакция присоединения радикала инициатора к фуллерену (Г + С60);

• различия в схеме последовательного присоединения радикалов роста стирола и ММА к фуллерену С60 появляются начиная с присоединения третьего радикала. Кратность присоединения радикалов роста ММА к фуллерену С60 не более трех, а для радикалов роста стирола она достигает четырех и, возможно, больше;

• при радикальной полимеризации стирола и ММА фуллерен С60 встраивается в цепь по механизму сополимеризации;

• фуллеренильные радикалы, содержащие полистирольные и полиметилме-такрилатные цепи, способны взаимодействовать друг с другом с образованием 1,4-4',1' и 1,4-11',1'-димеров, соответственно.

Теоретическая и практическая значимость полученных результатов. Полученные результаты формируют представления о механизме участия фулле-рена С60 в начальных стадиях радикальной полимеризации стирола, ММА и ал-лилхлорида. Результаты, полученные в диссертационной работе, могут быть использованы для разработки математических моделей кинетики полимеризацион-ных процессов, которые, в свою очередь, позволяют определять оптимальные условия синтеза фуллеренсодержащих полимеров с требуемыми свойствами.

Методология и методы исследования. Для достижения цели и решения поставленных задач применена методология моделирования химических реакций при помощи квантово-химических расчетов. Основные результаты получены с использованием метода РВЕ/3реализованного в программе Рпгоёа 09.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Относительная реакционная способность инициирующих радикалов и радикалов роста по отношению к фуллерену С60:

• реакция инициирования цепи (Г + М) преобладает над реакцией обрыва инициирующих радикалов на фуллерене С60 (Г + С60);

• в начальной стадии радикальной полимеризации короткие радикалы роста стирола и аллилхлорида активнее присоединяются к фуллерену С60, чем к мономеру, в отличие от коротких радикалов роста ММА, которые преимущественно присоединяются к мономеру.

2. Многократное присоединение радикалов роста стирола и ММА наиболее вероятно по вершинам радилена в фуллерене С60. Кратность присоединения радикалов роста ММА к фуллерену С60 равна трем, а радикалов роста стирола больше или равна 4.

3. Реакционная способность мономеров (стирол, аллилхлорид и ММА) по отношению к фуллеренильным радикалам. Стирол и ММА способны присоединяться к фуллеренильным радикалам, продолжая рост цепи. Активационные барьеры таких реакций в среднем в два раза выше барьеров обычного роста цепи. Присоединение аллилхлорида к фуллеренильным радикалам имеет барьер в 3.5 раза выше барьера обычного роста цепи, поэтому такой рост цепи маловероятен.

4. Димеризация фуллеренильных радикалов, образующихся в результате присоединения стирольных и метилметакрилатных радикалов роста к С60, приводит к образованию 1,4-4',1' и 1,4-11',1'-димеров, соответственно.

5. Схемы процессов радикальной полимеризации стирола, ММА и ал-лилхлорида, протекающей в присутствии фуллерена С60.

Степень достоверности результатов и апробация работы. Применение современных надежных методов квантово-химического моделирования обеспечивает достоверность и надежность результатов, которая подтверждается хорошим соответствием результатов и выводов, полученных в настоящей работе, литературным и экспериментальным данным по радикальной полимеризации виниловых и аллиловых мономеров в присутствии фуллерена С60.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на VI, VIII, IX Международной школе-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (Уфа, 2013, 2015, 2016 гг.), V Всероссийской научно-практической конференции студентов, магистрантов, аспирантов «Иностранный язык в профессиональной коммуникации» (Уфа, 2015), Всероссийской молодежной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки» (Уфа, 2015), III, IV, V, VI Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа, 2015, 2016, 2017, 2018 гг.), X Международной конференции молодых учёных по химии «МЕНДЕ-ЛЕЕВ-2017» (Санкт-Петербург, 2017), Всероссийской конференции по квантовой и математической химии (Уфа, 2017).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и включенных в базу данных Web of Science, 4 статьи в сборниках материалов конференций и тезисы 16 докладов на конференциях различного уровня.

Личный вклад автора. Автором самостоятельно выполнены все квантово-химические расчеты, апробация результатов и их оформление в виде научных публикаций. В совместных публикациях автору принадлежат все результаты, полученные с помощью квантово-химических расчетов. Диссертация написана автором самостоятельно.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 32 таблицы, 7 рисунков и 24 схемы. Состоит из введения, литературного обзора, описания теоретических методик, обсуждения результатов, заключения, выводов, списка цитируемой литературы (173 наименования) и приложения.

Расчеты выполнены на оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ УФИЦ РАН. Автор выражает благодарность заведующему лабораторией стереорегуляр-ных полимеров д.х.н., проф. Колесову С.В. за помощь, поддержку и полезные советы при выполнении работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Настоящая работа посвящена теоретическому исследованию механизма свободно-радикальной полимеризации стирола (Ст), метилметакрилата (ММА) и аллилхлорида (АХ) в присутствии фуллерена С60. Поэтому в литературном обзоре целесообразно рассмотреть известные экспериментальные данные об участии фуллерена С60 в радикальных реакциях и в процессах радикальной полимеризации (РП) виниловых и аллиловых мономеров, а также проанализировать литературные данные по квантово-химическому моделированию процессов с участием фуллерена С60.

1.1 Экспериментальные данные о радикальных реакциях с участием

фуллерена С60

Фуллерен С60 обладает высокой реакционной способностью по отношению к свободным радикалам. Данное свойство используется для создания различных функциональных производных, антиоксидантов для медицинских целей и термоокислительной стабилизации полимеров, получения полимеров совмещающих свойства как фуллерена С60, так и полимеров, что описано в ряде обзоров, например [1-4]. Фуллерен С60 используют в модификации полимеров в следующих аспектах: 1) улучшение электрофизических свойств; 2) улучшение физиологической активности полимеров и полимерных систем, используемых в медицине; 3) улучшение механических и потребительских свойств полимера. Перспективы применения фуллерена С60 в получении материалов широкого использования требуют использование наиболее простых методов синтеза фуллеренсодержащих полимеров (ФСП). Одним из таких методов является РП в присутствии фуллерена С60. Однако данный метод недостаточно изучен и существуют проблемы, которые могут быть решены с использованием квантово-химического моделирования. Поэтому для настоящей работы интерес представляют работы посвященные изучению механизма РП в присутствии фуллерена С60.

1.1.1 Взаимодействие фуллерена С60 со свободными радикалами

Известно, что фуллерен С60 активно взаимодействует с радикалами различного строения, начиная с радикалов водорода и галогенов [5-6]. При этом кратность присоединения к фуллерену С60 небольших радикалов составляет от 6 до 24 (для С1 и Вг) и 48 (для Б). Наибольший интерес для данной работы представляют реакции присоединения алкильных радикалов к фуллерену С60, а также электронное строение радикальных аддуктов. В одной из первых работ по изучению присоединения алкильных радикалов к С60 изучалось присоединение трет-бутильного, 1-адамантильного, изопропильного, этильного и бензильного радикалов [7]. По данным спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) было предположено, что неспаренный электрон может локализоваться в положениях 2, 4 и 4' относительно присоединенного радикала (схема 1.1.1) [8].

Схема 1.1.1. Схематичное расположение атомов с наибольшей вероятностью нахождения неспаренного электрона в моноаддуктах RC6( [8]

Стабильность радикалов RC6( в значительной степени зависит от природы R. Объемные группы, такие, как трет-бутильная, дают более устойчивые радикалы RC6( [9-11]. Наименее стабильный радикал НС6( можно исследовать только in situ [12]. Примечательно, что в моноалкильных радикальных аддуктах RC6^ вращение вокруг связи R-С существенно заторможено [13].

Облучение растворов С6( в присутствии избытка предшественника радикалов приводит к многократному радикальному присоединению [14-15]. Так С60 способен присоединить от 1 до 15 бензильных радикалов [15], при этом образуются как радикальные, так и молекулярные продукты. Отдельные радикалы RnC6(/

(п =1, 3, 5) хорошо изучены методами ЭПР-спектроскопии. Последовательное присоединение радикалов к С6о происходит согласно схеме 1.1.2 и приводит к образованию трисаддуктов, являющихся аллильными радикалами, и пентакисаддук-тов, являющихся циклопентадиенильными радикалами [13]. Также в случае, когда адденды являются объемными группами, данные аддукты являются стабильными радикалами, а в случае небольших радикалов происходит присоединение следующего радикала по атому углерода циклопентадиенильного радикала.

Схема 1.1.2. Схематичная последовательность присоединения пяти радикалов к

фуллерену С60 [13]

Масс-спектрометрическое изучение продуктов радикального полиприсоединения свидетельствует, что к С60 присоединяется свыше 9 бензильных и 34 ме-тильных групп [15]. Однако в работе [16] было показано, что невозможно присоединение пяти 3,5-диметилфенилметильных радикалов к С60 из-за стерических препятствий. Хотя позднее было показано, что при использовании металлоорга-нических соединений возможно присоединение большого числа объемных адден-дов, например к моноаддукту С60 с тетрагидрофураном (ТГФ) возможно присоединение 4 арильных групп [17] и до 7-9 арильных групп к С60 [18].

Определены константы присоединения алкильных радикалов к фуллерену С60. Так для 1-Ви радикала константа скорости присоединения к фуллерену С60 составляет по данным работы [19] 1.6х1010 л моль-1с-1, а по данным [20] 3х109 лмоль-1с-1. Для •СОз - (2.7±0.5)х108 лмоль-1с-1[19], для ^СН2РИ - (1.4±0.2)х107 согласно [19] и 9.3х108 по данным [20], для РИ(СИ3)2С в толуоле - (1.9±0.2)х108 лмоль-1с-1 [21], для присоединения РИ(СИ3)2С к смеси С60/С70 с соотношением

о 11

93/7 константа присоединения составляет (2.3±0.2)х10 л моль- с- и (2.7 ± 0.2) х 10 лмоль-1с-1 при соотношении С60/С70 равном 80/20 [21].

1.1.2 Димеризация фуллеренильных радикалов

Известно, что фуллерен С60 образует различные виды димеров: димеры, связанные одной С-С связью из различных фуллеренильных радикалов (ФР); [2+2]-димеры из двух молекул фуллерена.

Экспериментально димеризацию ФР обнаружили при изучении ЭПР-спектров аддуктов RC60•, когда было выявлено резкое увеличение интенсивности спектра с увеличением температуры и уменьшение интенсивности при уменьшении температуры. Предположительно, такой эффект объясняется уменьшением разницы заселенности высших и низших спиновых состояний при увеличении температуры [7, 10], причем этот цикл может быть повторен несколько раз без значительной гибели радикалов. Температурная зависимость этого типа свидетельствует о равновесии между радикалом и его димером, что типично для классического радикала Гомберга (С6И5)3С\ Также интенсивность сигнала растет с уменьшением концентрации: например, при разбавлении раствора в два раза при 320 К интенсивность уменьшается на 35%, а не на 50%. Авторы работы [8] предполагают, что данная особенность обусловлена термической диссоциацией диме-ра, которая контролирует концентрацию радикалов.

При этом прочность связи димера зависит от размера R, т.е. зависит от сте-рических факторов. Энтальпии димеризации для RC60•, где R = (СИ3)2СИ, (СИ3)3С\ 1-С^10И15а, \СС13, \СВг3, составляют 146.4, 92.0, 87.9, 71.1, 71.1 кДж/моль,

соответственно [7]. Эти значения намного меньше, чем для обычной связи С-С (334 кДж/моль), что показывает зависимость прочности связи в димере от стери-ческих взаимодействий между группами R. Авторы работы [7] предполагают, что наиболее вероятно образование 1,2-2',1'-, 1,4-2',1'- и 1,4-4',1'- димеров, т.к. в положениях 2 и 4, 4' локализован неспаренный электрон: с учетом размеров радикалов вероятнее образование 1,4-4',1' димера. В 2000 г. авторам работы [22] удалось по интенсивности ЭПР перфторэтильных аддуктов с С60 определить, что ФР связываются атомами углерода фуллеренильной части аддукта в положении 4 или 4'. Также считается, что ФР с небольшими радикалами (Н, Б, СН3) могут образовывать устойчивые к диссоциации 1,2-2',1'-димеры и 1,4-4',1'-димеры с нормальной связью С-С. Позднее были получены 1,2-2',1'-димеры НС60-С60Н при димеризации НС60, полученного протонированием радикального аниона С6(/~ [23].

Стабильность димеров зависит не только от природы присоединяемого радикала, но и от взаимного расположения аддендов Я в димерах [24]. Так, Б. Osawa и его коллеги [25] обнаружили, что ротамеры 1,2-2',1'- и 1,4-4',1'-димеров ЯС60-С60Я (Я=Н, Ме, /-Би) с аддендами расположенными близко друг к другу, как в случае гош-формы, более стабильны, чем ротамеры с максимально отдаленным расположением аддендов (транс-). При этом получены димеры ФР с довольно объемными аддендами, например с морфолиновой, трет-бутильной, 1-адамантильной группой [10].

Константа скорости димеризации (К0)2(0)Р-С60 равна 1.9* 106 лмоль-1с-1 при 273 К. По температурной зависимости 1п с2, где с - концентрация радикала, оценили энтальпию равновесия радикал - димер, равной 54.4 кДж/моль [26].

Склонность ФР к димеризации и свойства димеров в дальнейшем изучали на более стабильных аддуктах, в которых аддендом Я являлись более объемные группы. При димеризации ЯС60\ где Я- фторированные алкильные группы (СЕ3(СБ2)п, п=2, 3, 5) [27], СН(С00Ме)2 и СЩСООЕ^ [28], -Р(0)Я2 (Я2 - (0Ме)2, (0Е^2, -0СН2С(СН3)2СН20-, РИ2) [29], м-С02Ме-СбН4-СН2- [30] использовались в качестве катализаторов различные производные переходных металлов ((Ме3Бп)2,

(n-Bu3Sn)2, Mn(OAc)3*2H2O, Cu(OAc)2). В данных работах показано, что димеры представлены в виде мезо- и рацемических изомеров (схема 1.1.3.).

meso racemic

R = CF3(CF2)2; CF3(CF2)3; CF3(CF2)5;

(O)P(OMe)2; (O)P(OEt)2; (O)P-OCH2C(CH3)2CH2O-; (O)P-Ph2;

C(COOMe)2; C(COOEt)2

Схема 1.1.3. Димеризация ФР с образованием мезо- и рацемических изомеров

Образование данных димеров доказано спектральными исследованиями (широкая полоса при 445 нм в УФ-спектре, 1Н ЯМР-, ИК-Фурье спектры) [28, 29]. Однако димеры ФР с фосфоновыми эфирами не изучены методами ЭПР-спектро-скопии из-за их малой растворимости [29]. Данные димеры являются стабильными в твердом состоянии, в растворах в темноте и при комнатной температуре.

Однако при увеличении времени реакции эфиров малоновой кислоты с фуллереном С60 после реакции димеризации образуются 1,4-бисаддукты, а димеры присутствуют лишь в следовых количествах [28]. При этом нагревание в течение часа выделенного из смеси димера в 1 -хлорбензоле привело к образованию бисаддукта и С60 с выходами 23% и 59%, соответственно (схема 1.1.4). К тому же авторы предполагают, что димер может находиться в равновесии с соответствующим ФР, который диссоциирует с образованием С60 и первичного радикала.

ССцме

МсО^С:

Схема 1.1.4. Диссоциация димера [28]

Дальнейшее взаимодействие димера, в котором аддендом является бензиль-ная группа, с радикалом также приводит к диссоциации на моноаддукт и 1,4-бисаддукт [30]. При этом авторы утверждают, что в дальнейшем моноаддукты в присутствии радикала образуют димер и 1,4-бисаддукт.

Другим способом получения димеров ФР является окисление анионов

С601Г, где Я = ^и [31], ""сн2р(°й)2 р2], (* [33], °'Рг [34] и аддуктов С60ЯН, где Я - «-п-Би-С6Н4СН2, м-Ме0-С6Н4СН2, п-Рг02ССН2, СбН5СН20(СН2)2СН2, Н0(СН2)5СН2, П-С6Н5СН20-С6Н4, П-СН3(СН2)70-СбН4 [35]. Данным способом были получены димеры с объемными группами. К тому же данный метод позволяет получить различные кросс-димеры, с трудом получаемые при обычной кросс-димеризации разных гидрофуллеренов. Однако в растворе кросс-димеры находятся в состоянии равновесия с гомо-димерами [36].

В настоящее время известно о присоединении радикалов к фуллереновому ядру димера без его разрушения [37]. Данная реакция используется для получения производных фуллерена, которые невозможно получить функционализацией С60, но можно получить при распаде модифицированного димера [38].

Таким образом, из литературных данных видно, что фуллерен проявляет высокую реакционную способность по отношению к свободным радикалам, которая уменьшается при увеличении объема радикала. Данный факт проявляется в виде некоторого снижения константы взаимодействия объемных радикалов с фуллереном С60, появлении стабильных аллильных и циклопентадиенильных радикалов. Так же сами ФР, несмотря на большой размер молекул, способны взаимодействовать друг с другом с образованием димеров, причем данная реакция является обратимой и через некоторое время образуются ФР или бисаддукты. При этом некоторые димеры ФР являются нерастворимыми в обычных растворителях.

1.2 Радикальная полимеризация в присутствии фуллерена С60

1.2.1 Особенности механизма радикальной полимеризации виниловых и алилловых мономеров в присутствии фуллерена С60

Исследования влияния фуллерена С60 на РП начались с 90-х годов прошлого века. При этом основная их часть приходится на РП Ст и ММА в присутствии фуллерена С60. Несмотря на многочисленные работы в этой области, до сих пор не существует единого мнения о влиянии С60 на кинетику процесса, о структуре получаемых полимеров и о механизме участия С60 в элементарных актах РП.

Кинетика процесса. Так как фуллерен С60 является ловушкой радикалов, предположено, что он является ингибитором РП за счет взаимодействия с инициирующими радикалами на ранней стадии РП [39, 40]. Авторы цитируемых работ объясняют наличие длительного индукционного периода (ИП) более высокой реакционной способностью радикалов динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) по отношению к С60, нежели к Ст. В ряде других работ [41-51] показано, что при РП в присутствии фуллерена С60 появляется ИП, обусловленный взаимодействием радикалов роста и радикалов инициатора с С60. Фуллерен С60 в качестве эффективного ингибитора РП ^винилпирролидона (ВП) описан в работе [41]. Авторы работы [41] предположили, что Ме2ССК взаимодействует с ВП, т.к. в системе С60-ДАК-агент передачи цепи степень превращения С60 понижается, а образующийся радикал роста присоединяется к С60 с большей скоростью, чем Ме2ССК к С60. При этом скорость РП в присутствии С60 (концентрация 3.4* 10-4 моль/л) после ИП практически равна скорости РП в его отсутствие, а при больших концентрациях С60 в 1.5 раза ниже, что связывают с взаимодействием аддук-тов С60 с макромолекулами. При сополимеризации ВП с ММА длительность ИП уменьшается по сравнению с гомополимеризацией ВП в присутствии С60. Фулле-рен С60 считается эффективным ингибитором РП винилацетата (ВА) в бензоле, инициированной диметил 2,2'-азобисизобутиратом (ДМАИБ), при этом скорость РП после ИП не зависит от концентрации С60 [42]. К тому же во время ИП образу-

ется небольшое количество низкомолекулярного поливинилацетата (ПВА). Эти же авторы в работе [43] утверждают, что С60 является замедлителем РП ММА, но при больших концентрациях С60 появляется ИП, обусловленный взаимодействием С60 с инициирующими радикалами ДМАИБ.

ИП наблюдался и в работах [44-46] посвященных РП метилакрилата (МА), акрилонитрила [45], ВА [46], инициированных илидом. При этом скорость РП увеличивается при увеличении концентрации инициатора и МА, и уменьшается при увеличении концентрации С60. Величина ИП увеличивается при увеличении концентрации С60. Предположено, что при низких концентрациях С60 преобладает инициирование. Авторы предположили, что наличие ИП обусловлено взаимодействием С60 с радикалами инициатора с образованием ФР, к которым присоединяются радикалы роста, образуя полимеры с концевым фуллереновым фрагментом.

Фуллерен С60 является ингибитором РП в массе Ст инициированной как термически, так и вещественно (ДАК) [47]. При этом влияние фуллерена менее выражено при повышенных температурах (больше 323 К). Авторы считают, что образование стабильных радикалов, которое доказано ЭПР-спектроскопией, уменьшает скорость РП и выход продуктов. Такая же кинетика процесса наблюдалась и в случае термического инициирования, что привело авторов к выводу о присоединении радикалов роста Ст к С60.

В других же работах присутствует небольшой ИП для РП Ст [48-51]. В работе [49] сообщается, что при низкой конверсии ММА и Ст лишь 28-38% изоци-анпропильных радикалов присоединяются непосредственно к фуллерену С60, а 6272% инициируют рост цепи. Авторы также предположили, что фуллерен в начальной стадии находится в состоянии кластеров, а с течением РП и присоединения макромолекул к С60 кластер распадается. При этом не остается свободного С60 уже с 10%-ной конверсии. Также ИП наблюдался для РП Ст в работе [50] из-за взаимодействия С60, как с радикалами инициатора, так и с радикалами роста. Этим же объясняли и наличие ИП полимеризации ММА в присутствии С60 [51].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Диниахметова, Диана Радиковна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Yan, W. Synthesis of highly functionalized C6o fullerene derivatives and their applications in material and life sciences / W. Yan, S. M. Seifermann, Ph. Pierratd, S. Brase // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2015. - V. 13. - Iss. 1. - P. 25-54.

2. Giacalone, F. New Concepts and Applications in the Macromolecular Chemistry of Fullerenes / F. Giacalone, N. Martin // Advanced Materials. - 2010. - Iss. 38. - V. 22. -P. 4220-4248.

3. Giacalone, F. Fullerene Polymers: Synthesis and Properties / F. Giacalone, N. Martin // Chemical Reviews. - 2006. - V. 106. - Iss. 2.- P. 5136-5190.

4. Wang, C. Polymers containing fullerene or carbon nanotube structures / C. Wang, Z.-X. Guo, S. Fu, W. Wu, D. Zhu // Progress in Polymer Science. - 2004. - V. 29 - Iss. 11. - P. 1079-1141.

5. Hirsch, A. Fullerenes, Chemistry and Reactions / A. Hirsch. M. Brettreich -Weinheim, Germany: Wiley-VCH, 2005. - 445 p.

6. Tzirakis, M.D. Radical Reactions of Fullerenes: From Synthetic Organic Chemistry to Materials Science and Biology / M.D. Tzirakis, M. Orfanopoulos // Chemical Reviews. - 2013. - V. 113. - Iss. 7. - P. 5262-5321

7. Morton, J. R. Review of Recent EPR and Theoretical Studies on the Addition of Free Radicals to C60 and C70 / J. R. Morton, F. Negri, K. F. Preston // Magnetic Resonance in Chemistry. - 1995. - V. 33 - Iss. 13. - P. S20-S27.

8. Morton, J. R. Electron Paramagnetic Resonance Spectra of R-C60 Radicals. Evidence for RC60C60R Dimers / J. R. Morton, K. F. Preston P. J. Krusic, E. Wasserman // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1992. - Iss. 9. - P. 1425-1429.

9. Morton, J. R. ESR studies of the reaction of alkyl radicals with fullerene (C60) / J.R. Morton, K.F. Preston, PJ. Krusic, S.A. Hill, E. Wasserman // Journal of Physical Chemistry. - 1992. - V. 96. - Iss. 9. - P. 3576-3578.

10. Morton, J. R. The dimerization of fullerene RC60 radicals [R = alkyl] / J.R. Morton, K.F. Preston, P.J. Krusic, S.A. Hill, E. Wasserman // Journal of the Americal Chemical Society. - 1992. - V. 114 - Iss. 13. - P. 5454-5455.

11. Трошин, П.А. Органическая химия фуллеренов: основные реакции, типы соединений фуллеренов и перспективы их практического использования / П.А. Трошин, Р.Н. Любовская // Успехи химии. - 2008. - Т. 77. - № 4. - C. 323-369.

12. Morton, J. R. The proton hyperfine interaction in HC60, signature of a potential interstellar fullerene / J.R. Morton, K.F. Preston, P.J. Krusic, L.B. Knight // Chemical Physics Letters. - 1993. - V. 204. - Iss. 5-6. - P. 481-485.

13. Сидоров, Л.Н. Фуллерены: учебное пособие / Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. - М.: Издательство «Экзамен», 2005. - 688 с.

14. Krusic, P.J. Electron spin resonance study of the radical reactivity of C60 / P.J. Krusic, E. Wasserman, B.A. Parkinson, B. Malone, E.R Holler, P.N. Keizer, J.R. Morton, K.F. Preston // Journal of the American Chemical Society. - 1991. - V. 113. -Iss. 16. - P. 6274-6275.

15. Krusic, P.J. Radical reactions of C60 / P.J. Krusic, E. Wasserman, P.N. Keizer, J.R. Morton, K.F. Preston // Science. - 1991. - V. 254. - P. 1183-1185.

16. Tumanskii, B. L. Radical functionalization of [60]fullerene and its derivatives initiated by the C(CF3)2C6H4F radical / B.L. Tumanskii, O.G. Kalina, V.V. Bashilov, A.V. Usatov, E.A. Shilova, Y.I. Lyakhovetskii, S.P. Solodovnikov, N.N. Bubnov, Y.N. Novikov, A.S. Lobach, V.I. Sokolov // Russian Chemical Bulletin. - 1999. - V. 48. -Iss. 6. - P. 1108-1112.

17. Matsuo, Y. Addition of Tetrahydrofuran to [60]Fullerene through C-H Bond Activation Induced by Arylzinc Reagents / Y. Matsuo, Y. Zhang, E. Nakamura // Organic Letters. - 2008. - V. 10. - Iss. 6. - P. 1251-1254

18. Matsuo, Y. Syntheses, Structure, and Derivatization of Potassium Complexes of Penta(organo)[60]fullerene-Monoanion, -Dianion, and -Trianion into Hepta- and Octa(organo)fullerenes / Y. Matsuo, E. Nakamura // Journal of American Chemical Society. - 2005. - V. 127. - Iss. 23. - P. 8457-8466.

19. Walbiner, M. Rate Constants for the addition of the Benzyl Radical to C60 solution / M. Walbiner, H. Fischer // Journal of Physical Chemistry. - 1993. - V. 97. - P. 48804881.

20. Dimitrijevic, N.M. Radical adducts of fullerenes C6o and C70 studied by laser flash photolysis and pulse radiolysis / N.M. Dimitrijevic, P.V. Kamat, R. W. Fessenden // Journal of the Physical Chemistry. - 1993. - V. 97. - Iss. 3. - P. 615-618.

21. Zeynalov, E. B. Antioxidant capacity of novel amine derivatives of buckminsterfullerene: Determination of inhibition rate constants in a model oxidation system / E.B. Zeynalov, N.S. Allen, N.I. Salmanova // Polymer degradation and stability. - 2009. - Т. 94. - Iss. 11. - C. 1932-1940.

22. Fagan, P.J. Production of Perfluoroalkylated Nanospheres from Buckminsterfullerene / P.J. Fagan, P.J. Krusic, C.N. McEwen, J. Lazar, D.H. Parker, H. Herron, E. Wasserman // Science. - 1993. - V. 262. - P. 404-407.

23. Tanaka, T. Synthesis of the singly bonded fullerene dimer C120H2 and the

л

difullerenylacetylene C122H2, and generation of the all-carbon dianion C122 - / T. Tanaka, K. Komatsu // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1999. - Iss. 12. - P. 1671-1676.

24. Segura, J.L. [60]Fullerene dimers / J.L. Segura, N. Martin // Chemical Society Reviews. - 2000. - V. 29. - Iss. 1. - P. 13-25.

25. Osawa, S. Internal Rotation in the Singly Bonded Dimers of Substituted C60. A Molecular Lever / S. Osawa, E. Osawa, M. Harada // Journal of Organic Chemistry. -1996. - V. 61. - Iss. 1. - P. 257-265.

26 Туманский, Б.Л. ЭПР исследование обратимой димеризации фосфонилфуллеренильных радикалов. / Б.Л. Туманский, В.В. Башилов, Н.Н. Бубнов, С.П. Солодовников, В.И. Соколов // Известия Академии наук, Серия химическая. - 1992. - № 8. - C. 1936-1937.

27. Yoshida, M. Efficient Synthesis of Fullerene Dimers Containing a Fluoroalkyl Group / M. Yoshida, F. Sultana, N. Uchiyama, T. Yamada, M.O Iyoda // Tetrahedron Letters. - 1999. - V. 40. - P. 735-736.

28. Zhang, T.-H. Reaction of [60]fullerene with free radicals generated from active methylene compounds by manganese(III) acetate dihydrate / T.-H. Zhang, P. Lu, F. Wang, G.-W. Wang // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2003. - V. 1. - Iss. 24. -P. 4403-4407.

29. Wang, G.-W. Manganese(III) acetate-mediated radical reaction of [60]fullerene with phosphonate esters affording unprecedented separable singly-bonded [60]fullerene dimmers / G.-W. Wang, C.-Z. Wang, S.-E Zhua, Y. Murata // Chemical Communications. - 2011. - V. 47. - Iss. 21. - P. 6111-6113.

30. Si, W. Ni-Catalyzed direct 1,4-difunctionalization of [60]fullerene with benzyl bromides / W. Si, X. Zhang, N. Asao, Y. Yamamoto, T. Jin // Chemical Communications. - 2015. - V. 51. - Iss. 29. - P. 6392-6394.

31. Fagan, P.J. Synthesis, Chemistry, and Properties of a Monoakylated Buckminsterfullerene Derivative, t-BuC60 Anion / P.J. Fagan, P.J. Krusic, D.H. Evans, S.A. Lerke, E. Johnston // Journal of the American Chemical Society. - 1992. - V. 114.

- Iss. 24. - P. 9697-9699.

32. Cheng, F. Synthesis, X-ray Structure, and Properties of the Singly Bonded C60 Dimer Having Diethoxyphosphorylmethyl Groups Utilizing the Chemistry of C60 - / F. Cheng, Y. Murata, K. Komatsu // Organic Letters. - 2002. - V. 4. - Iss. 15. - P. 25412544.

33. Schick, G. Reaction of [60]Fullerene with Morpholine and Piperidine: Preferred 1,4-Additions and Fullerene Dimer Formation / G. Schick, K.-D. Kampe, A. Hirsch // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1995. - Iss. 19. - P. 2023-2024.

34. Zhang, Y. A Scalable Synthesis of Methano[60]fullerene and Congeners by the Oxidative Cyclopropanation Reaction of Silylmethylfullerene / Y. Zhang, Y. Matsuo, C.-Z. Li, H. Tanaka, E. Nakamura // Journal of the American Chemical Society. - 2011.

- V. 133. - Iss. 21. - P. 8086-8089.

35. Lu, S. Highly Efficient Cu(OAc)2-Catalyzed Dimerization of Monofunctionalized Hydrofullerenes Leading to Single-Bonded [60]Fullerene Dimers / S. Lu, T. Jin, E. Kwon, M. Bao, Y. Yamamoto // Angewandte Chemie International Edition. - 2012. -V. 51 - Iss. 4. - P. 802-806.

36. Lu, S. NaOH-Catalyzed Dimerization of Monofunctionalized Hydrofullerenes: Transition-Metal-Free, General, and Efficient Synthesis of Single-Bonded [60]Fullerene

Dimers / S. Lu, T. Jin, M. Bao, Y. Yamamoto // Organic Letters. - 2012. - V. 14. - Iss. 13. - P. 3466-3469.

37. Li, Z.-J. Oxazoline and Imidazoline Functionalization of a C60 Dimer via the Reaction of C60HBn and Aromatic Nitriles with a Bifunctional Hydroxide / Z.-J. Li, S.-H. Li, T. Sun, X. Gao // Journal of Organic Chemistry. - 2014. - V. 79 - Iss. 1. - P. 197-203.

38. Li, Z.-J. Reductive Benzylation of Singly Bonded 1,2,4,15-C60 Dimers with an Oxazoline or Imidazoline Heterocycle: Unexpected Formation of 1,2,3,16-C60 Adducts and Insights into the Reactivity of Singly Bonded C60 Dimers / Z.-J. Li, S.-H. Li, T. Sun, H.-L. Hou, X. Gao // Journal of Organic Chemistry. - 2015. - V. 80. - Iss. 7. - P. 3566-3571.

39. Cao, T. Free Radical Copolymerization of Styrene and C60 / T. Cao, S.E. Webber // Macromolecules. - 1996. - V. 29. - Iss. 11. - P. 3826-3830.

40. Cao, T. Free-Radical Copolymerization of Fullerenes with Styrene / T. Cao, S. E. Webber // Macromolecules. - 1995. - V. 28. - Iss. 10. - P. 3741-3743.

41. Курмаз, С.В. Влияние фуллерена на законо-мерности радикальной гомо- и со-полимеризации N-винилпирролидона с (ди)метакрилатами / С. В. Курмаз, А. Н. Пыряев, Н. А. Образцова // Высокомолекулярные соединения, Cерия Б. - 2011. -Т. 53. - № 9. - C. 1633-1641.

42. Seno, M. Effect of Fullerene on Radical Polymerization of Vinyl Acetate / M. Seno, M. Maeda, T. Sato // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. -V. 38. - Iss. 14. - P. 2572-2578.

43. Seno, M. Kinetic and ESR Studies on Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Fullerene / M. Seno, H. Fukunaga, T. Sato // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1998. - V. 36. - Iss. 16. - P. 2905-2912.

44. Singh, R. Kinetics of Fullerene (C60) inhibition on polymerization of methyl acrylate using bismuthonium ylide and bismuthonium ylide mercuric chloride complex as initiators / R. Singh, D. Srivastava, S. K. Upadhyay // Journal of Macromolecular Science, Part A. - 2011. - V. 48. - Iss. 8. - P. 595-606.

45. Singh, R. Fullerene as Radical Inhibitor in Polymerization of Acrylonitrile Initiated by Arsonium Ylide / R. Singh, D. Srivastava, S. K. Upadhyay // Polymer Science, Ser. B. - 2012. - V. 54. - № 1-2. - P. 88-93.

46. Singh, R. Kinetics of Fullerene (C60) Inhibition in Polymerization of Vinyl Acetate (VA) Using Bismuthonium Ylide as Initiator / R. Singh, D. Srivastava, S. K. Upadhyay // Designed Monomers and Polymers. - 2012. - V. 15 - Iss. 3. - P. 311-328.

47. Araslani, N. Radical Bulk Polymerization of Styrene in the Presence of Fullerene[60] / N. Araslani, K.E. Geckler // Fullerene Science&Technology. - 1996. -V. 4. - Iss. 5. - P. 897-912.

48. Ford, W.T. Incorporation of C60 into Poly(methyl methacrylate) and Polystyrene by Radical Chain Polymerization Produces Branched Structures / W.T. Ford, T. Graham, T.H. Mourey // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - Iss. 21. - P. 6422-6429.

49. Ford, W.T. Structure and Radical Mechanism of Formation of Copolymers of C60 witn Styrene and with Methyl Methacrylate / W.T. Ford, T. Nishioka, Sh. C. McCleskey, T.H. Mourey, P. Kahol // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - Iss. 7. - P. 2413-2423.

50. Chen, Y. Radical polymerization of styrene in the presence of C60 / Y. Chen, K.-C. Lin. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1999. - V. 37. - Iss. 15. - P. 2969-2975.

51. Курмаз, С.В. Разветвленные полиметакрилаты, модифицированные фуллереном С60 / С.В. Курмаз, В.В. Неделько, Е.О. Перепелицына, М.П. Березин, А.А. Батурина // Журн. общей химии. - 2013. - Т. 83. - № 3. - С. 443-456.

52. Stewart, D. Role of C60 in the free radical polymerisation of styrene / D. Stewart, C. T. Imrie // Chemical Communications. - 1996. - Iss. 11. - P.1383-1384.

53. Kirkwood, K. Role of C60 in the free radical polymerisation of methyl methacrylate / K. Kirkwood, D. Stewart, C.T. Imrie // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1997. - V. 35. - Iss. 15. - P. 3323-3325.

54. Юмагулова, Р.Х. Особенности формирования фуллерен(С60)содержащих макромолекул стирола и метилметакрилата / Р.Х. Юмагулова, Н.А. Медведева,

С.И. Кузнецов, О.В. Стоянов, Г.Е. Заиков, С.В. Колесов // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - T. 16. - № 3. - C. 136-138.

55. Юмагулова, Р.Х. О начальной стадии радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии фуллерена С60 / Р.Х. Юмагулова, С.И. Кузнецов, Д.Р. Диниахметова, А.К. Фризен, В.А. Крайкин, С.В. Колесов // Кинетика и катализ. - 2016. - Т. 57. - № 3. - С. 383-391.

56. Юмагулова, Р.Х. Закономерности формирования структуры фуллерен(С60)содержащих полимеров в системах радикальной (со)полимеризации: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.06 / Юмагулова Роза Хайбулловна. - Уфа, 2017 - 300 с.

57. Huang, Y. Linear or branched Structure? Probing molecular architectures of fullerene-styrene copolymers by size exclusion Chromatographs with online right-angle laser-light scattering and differential viscometric detectors / Y. Huang, H. Peng, J. W.Y. Lam, Zh. Xu, F. S.M. Leung, J. W. Mays, B. Zh. Tang. // Polymer. - 2004. - V. 45. -Iss. 14. - P. 4811-4817.

58. Zeynalov, E. B. Fullerenes C60/C70 and C70 as antioxidants for polystyrene / E. B. Zeynalov, M.Y. Magerramova, N.Y. Ishenko // Iranian Polymer Journal. - 2004. - V. 13. - Iss. 2. - P. 143-148.

59. Ford, W.T. Addition of Polystyryl Radicals from TEMPO-Terminated Polystyrene to C60 / W.T. Ford, A.L. Lary, T.H. Mourey // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - Iss. 17. - P. 5819-5826.

60. Camp, A.G. Free-Radical Polymerization of Methyl Methacrylate and Styrene with C60 / A.G. Camp, A. Lary, W.T. Ford // Macromolecules . - 1995. - V. 28 . - Iss. 23 . -P. 7959-7961.

61. Li, Y. A new adduct of C60 and its langmuir trough study / Y. Li, Y. Xu, Y. Mo, F. Bai, Y. Li, z. Wu, H. Han, D. Zhu // Solid State Commun. - 1994. - V. 92. - Iss. 3. - P. 185-187.

62. Atovmyan, E.G. Sunthesis of (Polycyanoisopropyl)[60]fullerene / E.G. Atovmyan, A.A. Grishchuk, T.N. Fedotova, Yu. N. Chirkova, Ya. I. Estrin // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2012. - V. 85. - № 1. - Р. 159-160.

63. Gasanov, R.G. Addition of Me^CCN, Me2^CPh and CCbC^CHPh radicals to fullerene C60 / R.G. Gasanov, B.L. Tumanskii // Russian Chemical Bulletin, International Edition. - 2002. - V. 51. - № 2. - P. 240-242.

64. Ford, W.T. Structure determination and electrochemistry of products from the radical reaction of C60 with azo(bisisobutironitrile) / W.T. Ford, T. Nishioka, F.Qiu, F. D'Souza, J.-p. Choi, W. Kutner, K. Noworyta // Journal of Organic Chemistry. - 1999. -V. 64. - Iss. 17. - P. 6257-6262.

65. Ford, W.T. Dimethyl Azo(bisisobutyrate) and C60 produce 1,4- and 1,16-Di(Carbomethoxy-2-propyl)-1,x-dihidro[60]fullerenes / W.T. Ford, T. Nishioka, F.Qiu // Journal of Organic Chemistry. - 2000. - V. 65. - Iss. 18. - P. 5780-5784.

66. Ohno, M. Reaction of fullerenes with radicals generated by thermal decomposition of azo compounds / M. Ohno, S. Shibata, S. Eguchi // Fullerene Science and Technology. - 1995. - V. 3. - Iss. 1. - P. 29-35.

67. Кузнецов, С.И. Количественный УФ спектрофотометрический анализ смесей замещенных фуллеренов С60 / С.И. Кузнецов, Д.С. Юнусова, Р.Х. Юмагулова, М.С. Мифтахов, С.В. Колесов, С.И. Спивак, О.Г. Кантор // Журнал прикладной спектроскопии. - 2015. - Т. 82. - № 4. - С. 608-615.

68. Юнусова, Д.С. Оценка значимости измерений при опредлении концентрации фуллерена в фуллеренсодержащих продуктах: дисс. ... канд. физ.-мат. наук: 02.00.04 / Юнусова Дарья Сергеевна. - Уфа, 2016 - 110 с.

69. Nambo, M. Palladium-Catalyzed Tetraallylation of C60 with Allyl Chloride Allylstannane: Mechanism, Regioselectivity, and Enantioselec-tivity / M. Nambo, A. Wakamiya, K. Itami // Chemical Science. - 2012. - V. 3. - Iss. 12. - P. 3474-3481.

70. Wang, C. Synthesis and photoconductivity study of polystyrene-fullerene / C. Wang, B. Pan, S. Fu, K. Jiang, H. Chen, M. Wang // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1996. - V. 197. - Iss. 11. - P. 3783-3790.

71. Zgonnik, V.N. Synthesis and Chromatographic Study of Fullerene-Containing Polystyrenes / V.N. Zgonnik, E.Y. Melenevskaya, L.V. Litvinova, E.E. Kever, L.V. Vinogradova, I.V. Terent'eva // Polymer Science Series A. - 1996. - V. 38. - № 2. - С. 203-209.

72. Ederle, Y. Grafting of Anionic Polymers onto C60 in Polar and Nonpolar Solvents / Y. Ederle, C. Mathis. // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - Iss. 9. - P. 2546-2555.

73. Ederle, Y. Control of the addition of various carbanions onto C60 in polar and non polar solvents / Y. Ederle, C. Mathis // Synthetic Metals. - 1997. - V. 86. - Iss. 1-3. - P. 2275-2276.

74. Nuffer, R. Preparation of networks with C60 knots using anionic polymers./ R. Nuffer, Y. Ederle, C. Mathis // Synthetic Metals. - 1999. - V. 103. - Iss. 1-3. - P. 23762377.

75. Torok, Gy. Molecular correlations in bulk star-shaped polystyrene with fullerene С60 center / Gy. Torok, V.T. lebedev, L.V. Vinogradova, D.N. Orlova, V.V. Shamanin // Fullerenes, nanotubes and carbon nanostructures. - 2010. - V. 18. - Iss. 4-6. - P 431436.

76. Pantazis, D. Synthesis and Stability of Linear and Star Polymers Containing [C60] Fullerene / D. Pantazis, S. Pispas, N. Hadjichristidis // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2001. - V. 39. - Iss. 14. - P. 2494-2507.

77. Samulski, E.T. Flagellenes: Nanophase-Separated, Polymer-Substituted Fullerenes / E.T. Samulski, J.M. DeSimone, M.O. Hunt Jr., Y.Z. Menceloglu, R.C. Jarnagin, G.A. York, K.B. Labat, H. Wang // Chemistry of Materials. - 1992. - V. 4. - Iss. 6. - P. 1153-1157.

78. Лебедева, В.Т. Внутренняя огранизация и конформационные свойства звездообразного полистирола с фуллереном С60 в качестве центра ветвления в дейтеротолуоле / В.Т. Лебедева, Gy. Torok, Л.В. Виноградова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2011. - Т. 53. - № 7. - С. 1011-1019.

79. Ederle, Y. Addition of "Living" Polymers onto C60 / Y. Ederle, C. Mathis // Fullerene Science and Technology. - 1996.- V. 4. - Iss. 6. - P. 1177-1193.

80. Webber, V. Physico-chemical behavior in solution of star-shaped polystyrene with a C60 core / V. Webber, M. Duval, Y. Ederle, C. Mathis // Carbon. - 1998. - V. 36. - Iss. 5-6. - P. 839-842.

81. Schmaltz, B. Synthesis and self-assembly in bulk of six-arm star-block copolymers with a Сбо core / B. Schmaltz, C. Mathis, M. Brinkmann // Polymer. — 2009. — V. 50. — Iss. 4. - P. 966-972.

82. Picot, С. Solutions of Stars Based on C60. Structural Behavior As Revealed by Small Angle Neutron Scattering / C. Picot, F. Audouin, С. Mathis // Macromolecules. - 2007.

- V. 40. - Iss. 5. - P. 1643-1656.

83. Mathis, C. Controlled grafting of polymer chains onto C60 and thermal stability of the obtained materials / C. Mathis, B. Schmaltz, M. Brinkmann // C. R. Chimie. - 2006.

- V. 9. - Iss. 7-8. - P. 1075-1084.

84. Audouin, F. Asymmetric and mikto-arm stars with a C60 core by grafting of macro-radicals or anionic polymer chains // F. Audouin, T. Renouard, B. Schmaltz, R. Nuffer,

C. Mathis // Polymer. - 2005. - V. 46. - Iss. 19. - P. 8519-8527.

85. Ederle, Y. Palm-tree architectures derived from C60-terminated polystyrene / Y. Ederle, C. Mathis // Macromolecular Rapid Communications. - 1998. - V. 19. - Iss. 11.

- P. 543-547.

86. Mathis, C. Palm-tree and dumbbell like polystyrene structures based on C60 / C. Mathis, Y. Ederle, R. Nuffer // Synthetic Metals. - 1999. - V. 103. - Iss. 1-3. - P. 23702371.

87. Ederle, Y. Palm Tree- and Dumbbell-Like Polymer Architectures Based on C60 / Y. Ederle, C. Mathis // Macromolecules. - 1999. - V. 32. - Iss. 3. - P. 554-558.

88. Ederle, Y. Carbanions on Grafted C60 as Initiators for Anionic Polymerization / Y. Ederle, C. Mathis // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - Iss. 15. - P. 4262-4267.

89. Mathis, C. Controlling the Number of Arms of Polymer Stars with a Fullerene C60 Core / C. Mathis, F. Audouin, R. Nuffer // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2005. - V. 12. - Iss. 1. - P. 341-347.

90. Uhrig, D. Molecular Heterogeneity of Polystyrene-Modified Fullerene Core Stars /

D. Uhrig, G. C. Morar, M. Goswami, J. Huang, B. G. Sumpter, J. Zhou, S. M. Kilbey, D. L. Pickel // Macromolecules. - 2013. - V. 46. - Iss. 18. - P. 7451-7457.

91. Melenevskaja, E.Yu. Synthesis, thermodesruction and solution behavior of fullerenecontaining polystyrenes / E.Yu. Melenevskaja, L.V. Vinogradova, L.S.

Litvinova, E.E. Kever, L.A. Shibaev, T.A. Antonova, E.N. Bikova, S.I. Klenin, V.N. Zgonnik // Polymer Science Series A. - 1998. - V. 40. - №. 2. - P. 115-122.

92. Yevlampieva, N.P. Charge-separation Effect on Dielectric and Electro-optical Properties of 6-arm Polystyrene Stars with Fullerene Core in Solutions / N.P. Yevlampieva, P.P. Khliabich, L.V. Vinogradova, P.N. Lavrenko, E.I. Rjumtsev // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2008. - V. 16. - Iss. 5-6. - P. 659665.

93. Евлампиева, Н.П. Влияние фуллерена С60 на молекуляррные и поляризационные свойства звездообразных полистиролов / Н.П. Евлампиева, Л.В. Виноградова, Е.И. Рюмцев // Высокомолекулярные соединения, Серия А. - 2006.

- V. 48. - № 1. - P. 106-113.

94. Kawauchi, T. Synthesis, Isolation via Self-Assembly, and Single-Molecule Observation of a [60]Fullerene-End-Capped Isotactic Poly(methyl methacrylate) / T. Kawauchi, J. Kumaki, E. Yashima // Journal of the American Chemical Society. - 2005.

- V. 127. - №. 28. - P. 9950-9951.

95. Mouri, E. Fabrication of Structure-Preserving Monodisperse Particles of PMMA-grafted Fullerenes / E. Mouri, M. Moriyama // Fibers and Polymers. - 2017. - V.18 -№. 12. - P. 2261-2268.

96. Ravi, P. Self-assembly of C60 containing poly(methyl methacrylate) in ethyl acetate/decalin mixtures solvent / P. Ravi, Sh. Dai, Kh.M. Hong, K.Ch. Tam, L.H. Gan // Polymer. - 2005. - V. 46. - Iss. 13. - P. 4714-4721.

97. Zhou, P. Synthesis of C60-End-Bonded Polymers with Designed Molecular Weights and Narrow Molecular Weight Distributions via Atom Transfer Radical Polymerization / P. Zhou, G.-Q. Chen, H. Hong, F.-Sh. Du, Z.-C. Li, F.-M. Li // Macromolecules. -2000. - V. 33. - Iss. 6. - P. 1948-1954.

98. Guo, C.-D. Synthesis of Fullerene-end Functionalized Poly(methyl methacrylate) via Reverse Atom Transfer Radical Polymerization / C.-D. Guo, W.-R. Teng, H.-X. Wu, J.-Zh. Shen, X.-M. Deng, R.-F. Cai // Chinese Journal of Chemistry. - 2005. - V. 23. - P. 1113-1119.

99. Ravi, P. Self-assembly of alkali-soluble [60]fullerenecontaining poly(methacrylic acid) in aqueous solution / P. Ravi, S. Dai, C.H. Tan, K.C. Tam // Macromolecules. -2005. - V. 38. - Iss. 3. - P. 933-939.

100. Audouin, F. Grafting polymers onto C60 via an atom transfer reaction / F. Audouin, S. Nunige, R. Nuffer, C. Mathis // Synthetic Metals. - 2001. - V. 121. - Iss. 1-3. - P. 1149-1150.

101. Audouin, F. Synthesis of Di- and Tetra-Adducts by Addition of Polystyrene Macroradicals onto Fullerene C60 / F. Audouin, R. Nuffer, C. Mathis // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2004. - V. 42. - Iss. 14. - P. 3456-3463.

102. Blencowe, A. Synthesis of buckminsterfull-erene С60 functionalised core cross-linked star polymers / A. Blencowe, T.K. Goh, S.P. Best, G.G. Qiao // Polymer. - 2008.

- V. 49. - Iss. 4. -P. 825-830.

103. Okamura, H. Solubility and micellization behavior of C60 fullerenes with two well-defined polymer arms / H. Okamura, N. Ide, M. Minoda, K. Komatsu, T. Fukuda. // Macromolecules. - 1998. - V. 31. - Iss. 6. -P. 1859-1865.

104. Okamura, H. Synthesis of 1,4-Dipolystyryldihydro[60]fullerenes by Using 2,2,6,6-tetramethyl-1-polystyroxypiperidine as a radical source / H. Okamura, T. Terauchi, M.Minoda, T. Fukuda, K. Komatsu // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - Iss. 18. -P. 5279-5284.

105. Okamura, H. Synthesis of Novel C60-containing Polymers Based on Poly(vinyl phenol) and Their Photo-transformation Properties / H. Okamura, T. Takemura, M. Tsunooka, M. Shirai // Polymer Bulletin. - 2004. - V. 52. - Iss. 6. -P. 381-391.

106. Hurtgen, M. Mechanistic investigation and selectivity of the grafting onto C60 of macroradicalsprepared by cobalt-mediated radical polymerization / M. Hurtgen, A. Debuigne, D. Gigmes, C. Jérôme, C. Detrembleur // Polymer. - 2012. - V. 53. - Iss. 20.

- P.4353-4358.

107. Detrembleur, C. Preparation of Well-Defined PVOH/C60 Nanohybrids by Cobalt-Mediated Radical Polymerization of Vinyl Acetate / C. Detrembleur, O. Stoilova, R. Bryaskova, A. Debuigne, A. Mouithys-Mickalad, R. Jérôme // Macromolecular Rapid Communications. - 2006. - V. 27. - Iss. 7. - P. 498-504.

108. Troitskii, B.B. Investigation of Fullerenes as High Temperature Stabilizers of Poly(methyl methacrylate) and Polystyrene / B.B. Troitskii, L.S. Troitskaya, A.S. Yakhnov, A.A. Dmitriev, L.I. Anikina, M.A. Novikova, V.N. Denisova // International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. - 2000. - V. 46. - Iss. 1-2. - P. 301-314.

109. Zaitseva, I. C60 Degradation Effect on Polystyrene under the Fullerene-Polymer Interaction / I. Zaitseva, N. Yevlampieva, E. Melenevskaja, E. Chubarova, E. Rjumtsev // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2006. - V. 14. - Iss. 2-3. -P. 457-462.

110. Martinez, G. Synthesis of a [60]Fullerene-Functionalized Poly(vinylchloride) Derivative by Stereospecific Chemical Modification of PVC / G. Martinez, M. A. Gomez, R. Gomez, J.L. Segura // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2007. - V. 45. - Iss. 23. -P. 5408-5419.

111. Martinez, G. Synthesis of a [60] Fullerene-Functionalized Isotactic Polypropylene Derivative / G. Martinez, M. A. Gomez, C. Marco, G. Ellis, R. Gomez, J.L. Segura. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2008. - V. 46. - Iss. 20. -P.6722-6733.

112. Гинзбург, Б.М. О механизме термодеструкции полистирола, привитого к фуллерену C60 / Б.М. Гинзбург, А.О. Поздняков, О.Ф. Поздняков, Б.Л. Редков // Письма в Журнал технической физики. - 1999. - T. 25. - №. 20. - С. 25-30.

113. Pozdnyakov, O.F. Thermal degradation in bulk and thin films of 2-, 4-, and 6-arm polystyrene stars with a C60 core / O.F. Pozdnyakov, A.O. Pozdnyakov, B. Schmaltz, C. Mathis // Polymer. - 2006. - V. 47. - Iss. 4. - P.1028-1035.

114. Mathis, C. Thermal stability of a C60-polystyrene bond / C. Mathis, S. Nunige, F. Audouin, R. Nuffer // Synth. Met. - 2001. - V. 121. - Iss. 1-3. -P. 1153-1154.

115. Bunker, C.E. Fullerene-Styrene Random Copolymers. Novel Optical Properties / C.E. Bunker, G.E. Lawson, Y.-P. Sun // Macromolecules. - 1995. - V. 28. - Iss. 10. -P. 3744-3746.

116. Mehrotra, S. Effect of [60]fullerene on the radical polymerization of alkenes / S. Mehrotra, A. Nigam, R. Malhotra // Chemical Communications. - 1997. - Iss. 5. - P. 463-464.

117. Юмагулова, Р.Х. Радикальная сополимеризация хлористого аллила с метилметакрилатом в присутствии фуллерена С60 / Р.Х. Юмагулова, Ю.Н. Биглова, С.И. Кузнецов, О.В. Стоянов, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Известия вузов, Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50. - № 6 . - C. 62-64.

118. Zverev, V.V. Stable and Unstable 6,6- and 5,6- Closed and Open Adducts of Fullerene C60 / V.V. Zverev, V.I. Kovalenko // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2008. - V. 16. - Iss. 5-6. - P. 563-566.

119. Beheshtian, J. Functionalization of [60] fullerene with butadienes: A DFT study / J. Beheshtian, A.A. Peyghan, Z. Bagheri // Applied Surface Science. - 2012. - V. 258. -Iss. 22. - P. 8980-8984.

120. Makarets, N.V. Computer Simulation of Fullerite C60 Modification by a Swarm of Secondary Electrons Generated by Bombarding Electrons in keV Energy Range / N.V. Makarets, Yu.I. Prylutsky, V.M. Mikoushkin, V.V. Shnitov, Yu.S. Gordeev // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2006. - V. 14. - № 2-3. - P.513-518.

121. Sabirov, D.Sh. Polarizability of C60 fullerene dimer and oligomers: The unexpected enhancement and its use for rational design of fullerene-based nanostructures with adjustable properties / D.Sh. Sabirov // RSC advances. - 2013. - V. 3. - Iss.42. - P. 19430-19439.

122. Senyavin, V.M. Ab Inition and DFT-BAsed Assignment of the Vibrational Spectra of Polymerized Fullerenes / V.M. Senyavin, A.A. Popov, A.A. Granovsky, V.A. Davydov, V.N. Agafonov // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2005. - V. 12. - Iss. 1-2. - P. 253-258.

123. Rogers, K.M. A model for pathways of radical addition to fullerenes / K.M. Rogers, P.W. Fowler // Chemical Communications. - 1999. - Iss. 23. - Р. 2357-2358.

124. Fowler, P.W. Independent sets and the prediction of addition patterns for higher fullerenes / P.W. Fowler, K.M. Rogers, K.R. Somers, A. Troisi // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1999. - Iss. 10. - P. 2023-2027.

125. Fowler, P.W. C60Br24 as a chemical illustration of graph theoretical independence / P.W. Fowler, P. Hansen, K.M. Rogers, S. Fajtlowicz // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1998. - Iss. 7. - P. 1531-1533.

126. Ioffe, I.N. Computational Study of Structure and Thermochemistry of Some Endo-and Exohedral Fullerene Derivatives / I.N. Ioffe, A.A. Goryunkov, O.V. Boltalina, A.Y. Borschevsky, L.N. Sidorov // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. -2005. - V. 12. - Iss. 1-2. - P. 169-173.

127. Slanina, Z. Computations of the Energetics of C60F36 Isomers / Z. Slanina, F. Unlik, K. Ishimura, S. Nagase // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2006. -V. 14. - Iss.1. - P. 57-65.

128. Ghafouri, R. A Computational Investigation of the Electronic Properties of Partially Hydrogenated Fullerenes C60Hn ( n = 18, 20 , 24, 36 and 48) / R. Ghafouri, M. Anafcheh // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2015. - V. 23. - Iss. 1. - P. 40-48.

129. Sabirov, D.Sh. General formula for accurate calculation of halofullerenes polarizability / D.Sh. Sabirov, R.R. Garipova, R.G. Bulgakov // Chemical Physics Letters. - 2012. - V. 523. - P. 92-97.

130. Murata, Y. The Reaction of [60]Fullerene with Lithium Fluorenide: Formation of a Novel 1,4-Adduct of [60]Fullerene / Y. Murata, K. Komatsu, T. S.M. Wan // Tetrahedron Letters. - 1996. - V. 37. - Iss. 39. - P. 7061-7064.

131. Franco, J.U. C60Cl6, C60Br8 and C60(NO2)6 as Selective Tools in Organic Synthesis / J.U. Franco, J.R. Ell, A.K. Hilton, J.C. Hammons, M. M. Olmstead // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2009. - V. 17. - Iss. 4. - P. 349-360.

132. Stankevich, I.V. On Some Complexes of Allyl Derivatives of C60 Fullerene: Simulation of Molecular and Electron Structure by DFT / I.V. Stankevich, A.L. Chistyakov // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2005. - V. 12. - Iss. 1-2. - P. 431-435.

133. Al-Matar, H. Isolation and characterisation of symmetrical C6oMe6, C6oMe5Cl and C6oMe5O2OH, together with unsymmetrical C60Me5O3H, C60Me5OOH, C60Me4PhO2OH, and C60Me12; fragmentation of methylfullerenols to C58 / H. Al-Matar, A.K. AbdulSada, A.G. Avent, P.W. Fowler, P.B. Hitchcock, K.M. Rogers, R. Taylor // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 2002. - Iss. 1. - P. 53-58.

134. Евлампиева, Н.П. Синтез, полярные и электрооптические свойства бутиламинопроизводного фуллерена С60 / Н.П. Евлампиева, А.В. Якиманский, А.В. Доброумов, О.В. Назарова, Ю.Б. Пашков, Е.Ф. Панарин, Е.И. Рюмцев // Журнал общей химии. - 2005. - Т. 75. - № 5. - С. 795-802.

135. Сабиров, Д.Ш. Квантовохимическоемоделированиефуллеренильных радикалов ^CnH (n = 20, 36, 50, 60, 70) / Д.Ш. Сабиров, Е.А. Камалетдинова, Р.Г. Булгаков // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14. - № 4. - С. 1328-1330.

136. Сабиров, Д.Ш. Квантовохимическое моделирование метилфуллеренильных радикалов МеСп (n = 20, 24, 30, 36, 40, 60, 70, 76) / Д.Ш. Сабиров, Р.Г. Булгаков, С.Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2010. - Т. 15. - № 2. - С. 298-300.

137. Сабиров, Д.Ш. Квантовохимическое моделирование фуллеренильных радикалов T^F (n = 20, 24, 30, 36, 40, 60, 70, 76) / Д.Ш. Сабиров, Р.Г. Булгаков, С.Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2010. - Т. 15. - № 1. - С. 1517.

138. Sabirov, D.Sh. Density Functional Theory Study on the Decay of Fullerenyl Radicals RC60 Polarizability of the Formed Fullerene Dimers / D.Sh. Sabirov, R.R. Garipova, R.G. Bulgakov // Journal of Physical Chemistry A. - 2013. - V. 117. - Iss. 49. - P. 13176-13183.

139. Sabirov, D.Sh. Reactivity of fullerenes family towards radicals in terms of local curvature / D.Sh. Sabirov, R.G. Bulgakov // Computational and Theoretical Chemistry. - 2011. - V. 963. - Iss. 1. - P. 185-190.

140. Сабиров, Д.Ш. Оценка реакционной способности фуллеренов методами квантовой хими / Д. Ш. Сабиров, Р. Г. Булгаков, С. Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14. - №3. - C. 734-742.

141. Yang, W.-W. Vis-Near-IR Spectroscopic and Time-Dependent DFT Study of Reduced Singly Bonded C60 Species / W.-W. Yang, Z.-J. Li, S.-H.i Li, X. Gao // Journal of Physical Chemistry A. - 2015. - V. 119. - Iss. 36. - P. 9534-9540.

142. Yang, W.-W. Formation of Singly Bonded PhCH2C60-C60CH2Ph Dimers from 1,2-(PhCH2)HC60 via Electroreductive C60-H Activation / W.-W. Yang, Z.-J. Li, X. Gao // Journal of Organic Chemistry. - 2011. - V. 76. - Iss. 15. - P. 6067-6074.

143. Гарипова, Р.Р. Реакционная способность фуллеренов по отношению к пероксильным радикалам и реакции гибели пероксифуллеренильных радикалов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Гарипова Ралия Расимовна. - Уфа, 2016 - 109 с.

144. Моливер, С.С. Квантовая химия гидрирования и метилирования молкулы фуллерена С60 / С.С. Моливер, Ю.Б. Бирюлин // Физика твердого тела. - 2000. - Т. 42. - № 10. - С. 1899-1903.

145. Maleki, F. The effect of fullerene and some electron donating/withdrawing substituents on the molecular orbitals, strength and the nature of C=N bond in a number of RCH=NR' imines, A theoretical study / F. Maleki, S. Salehzadeh // Computational and Theoretical Chemistry. - 2015. - V. 1059. - P. 18-26.

146. Yevlampieva, N.P. Adducts AnC60Hn: Electro-optical Properties and Quantum Chemical Calculation Data / N.P. Yevlampieva, E.F. Sheka // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. - 2006. - V. 14. - Iss. 2-3. - P. 343-348.

147. Zhou, J. Revisit of polystyrene-modified fullerene core stars: A computational study / J. Zhou // Journal of Molecular Graphics and Modelling. - 2015. - V. 61. - P. 102-106.

148. Strutyn'ski, K. The subtle effect of vdW interactions upon the C60 fullerene structure / K. Strutyn'ski, J. A.N.F. Gomes // Computational and Theoretical Chemistry. - 2013. - V. 1026. - P. 12-16.

149. Teh, S.-L. Controlling Non-Covalent Interactions to Modulate the Dispersion of Fullerenes in Polymer Nanocomposites / S.-L. Teh, D. Linton, B. Sumpter, M.D. Dadmun // Macromolecules. - 2011. - Т. 44. - Iss. 19. - P. 7737-7745.

150. Banerjee, D. Theory of the Miscibility of Fullerenes in Random Copolymer Melts / D. Banerjee, M. Dadmun, B. Sumpter, K.S. Schweizer // Macromolecules. - 2013. - V. 46. - Iss. 21. - P. 8732-8743.

151. Campbell, K. Role of Conformation in n-n Interactions and Polymer/Fullerene Miscibility / K. Campbell, B. Gurun, B.G. Sumpter, Y.S. Thio, D.G. Bucknall // Journal of Physical Chemistry B. - 2011. - V. 115. - Iss. 29. - P. 8989-8995.

152. Лайков, Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач: дис. ... канд. физ-мат. наук: 02.00.17 / Лайков Дмитрий Николаевич. -М., 2000 -103 с.

153. Laikov, D. N. PRIR0DA04: a quantumchemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing / D. N. Laikov, Y. A. Ustynyuk // Russian Chemical Bulletin, International Edition. - 2005. -V. 54. - No. 3. - Р. 820-826.

154. Perdew, J.P. Generalized gradient approximation / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // Physical Review Letters. - 1996. - V. 77. - № 18. - P. 3865-3868.

155. Zverev, V.V. Structure and Relative Energies of Regioisomers and Valence Isomers of C60 Adducts. HF and DFT Study / V.V. Zverev, V.I. Kovalenko, I.P. Romanova, O.G. Sinyashin // International Journal of Quantum Chemistry. - 2007. - V. 107. - Iss. 13. - P. 2442-2453.

156. Misochko, E.Ya. High resolution EPR spectroscopy of C60F and C70F in solid argon: Reassignment of C70F regioisomers / E.Ya. Misochko, A.V. Akimov, V.A. Belov, D.A. Tyurin, D.N. Laikov // The Journal of Chemical Physics. - 2007. - V. 127. - Iss. 8. - Р. 084301.

157. Shestakov, A.F. Reactivity of fullerene C60 / A.F. Shestakov // Russian Journal of General Chemistry. - 2008. - V. 78. - Iss. 4. - P. 811-821.

158. Sabirov, D.Sh. Polarizability of oxygen-containing fullerene derivatives C60On and С70О with epoxide/oxidoannulene moieties / D.Sh. Sabirov, R.G. Bulgakov // Chemical Physics Letters. - 2011. - V. 506. - Iss. 1-3. - P. 52-56.

159. ^emCrnA: Lite. Graphical program for visualization of quantum chemistry computations [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http//www.chemcraftprog.com.

160. Humphrey, W. VMD: Visual molecular dynamics / W. Humphrey, A. Dalke, K. Schulten // Journal of Molecular Graphics. - 1996. - V. 14. - Iss. 1. - P. 33-38.

161. Sokolov, V.I. The fullerenes - new allotropic forms of carbon: molecular and electronic structure, and chemical properties / V.I. Sokolov, I.V. Stankevich // Russian Chemical Reviews. - 1993. - V. 62. - № 5. - P. 419-435.

162. Yoo, R.K. Vacuum ultraviolet photoionization mass spectrometric study of C60 / R.K. Yoo, B. Ruscic, J. Berkowitz // Journal of Chemical Physics. - 1992. - V. 96. -Iss. 2. - P. 911-918.

163. Hertel, I.V. Giant plasmon excitation in free C60 and C70 molecules studied by photoionization / I.V. Hertel, H.Steger, J. DeVries, B. Weisser, C. Menzel, B. Kamke, W. Kamke // Physical Review Letters. - 1992. - V. 68. - Iss. 6. - P. 784-787.

164. M.J. Frisch, G.W. Trucks, H.B. Schlegel, G.E. Scuseria, M.A. Robb, J.R. Cheeseman, G. Scalmanil, V. Barone, B. Mennucci, G.A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H.P. Hratchian, A.F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J.L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery, Jr., J.E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J.J. Heyd, E. Brothers, K.N. Kudin, V.N. Staroverov, T. Keith, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J.C. Burant, S.S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J.M. Millam, M. Klene, J.E. Knox, J.B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R.E. Stratmann, O. Yazyev, A.J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J.W. Ochterski, R.L. Martin, K. Morokuma, V.G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J.J. Dannenberg, S. Dapprich, A.D. Daniels, O. Farkas, J.B. Foresman, J.V. Ortiz, J. Cioslowski, and D.J. Fox, Gaussian 09, Revision C.01, Gaussian, Inc.: Wallingford CT, 2010.

165. Ochterski, J.W. Thermochemistry in Gaussian / J.W. Ochterski // Gaussian, Inc. -2000.

166. Ермаков, А.И. Квантовая механика и квантовая химия: учебное пособие / А. И. Ермаков. - М.: Издательство Юрайт; ИД Юрайт, 2010. - 555с.

167. Дорофеева, О.В. Развитие и применение методов расчета термодинамических свойств газообразных соединений: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.04/ Дорофеева Ольга Витальевна. - М., 2011. - 318 с.

168. Володина, В.И. Полимеризация аллиловых соединений / В.И. Володина, А.И. Тарасов, С.С. Спасский // Успехи химии. - 1970. - Т. 39. - № 2. - С. 276-303.

169. Биглова, Ю.Н. Фуллерен С60 в реакции радикальной сополимеризации аллиловых виниловых мономеров: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.06 / Биглова Юлия Николаевна. - Уфа, 2008 - 122 с.

170. Wudl, F. Nomenclature and terminology of fullerenes: a preliminary survey / F. Wudl, R.E. Smalley, A.B. Smith, R. Taylor, E. Wasserman, E.W. Godly // Pure and Applied Chemistry. - 1997. - V. 69. - Iss. 7. - P. 1412-1434.

171. Taylor, R.J. С60, C70, C76, C78 and C84: Numbering, п-Bond Order Calculations and Addition Pattern Considerations / Taylor R.J. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1993. - V. 2. - P. 813-824.

172. Litt, M. Polumerization of Allyl Acetate / M. Litt, F.R. Eirich // Journal of Polymer Science. - 1960. - V. 45. - Iss. 146. - P. 379-396.

173. Евлампиева, Н.П. Состав и молекулярные свойства продукта взаимодействия полистирола с фуллереном С60 в среде бензола / Н.П. Евлампиева, Т.С. Дмитриева, Е.Ю. Меленовская, И.И. Зайцева, Е.И. Рюмцев // Высокомолекулярные соединения, Серия А. - 2007. - Т. 49. - № 3. - С. 447-455.

Сбо - 814 Сбо - 815

Рисунок. Координация от 1 до 5 молекул стирола по поверхности фуллерена С60