Механизм функционирования каталитических систем реакции арилирования алкенов (реакция Хека) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Халайка, Айман

• Халайка, Айман
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халайка, Айман

Оглавление

Список сокращений

Введение

1. Реакция Хека: механизм катализа, каталитические системы, условия проведения (Литературный обзор)

1.1.Механизм катализа реакции Хека

1.1.1. Общие сведения о реакции Хека

1.1.2.Механизм реакции Хека

1.1.2.1.Формирование каталитически активных частиц в реакции Хека

1.1.2.2.Стадия окислительного присоединения

1.1.2.3.Стадия внедрения алкена

1.1.2.4. Стадия р-элиминирования

1.1.2.5.Процессы дезактивации и регенерации катализатора в ходе реакции ХекаЗЗ

1.2.Новые методы арилирования алкенов на основе реакции Хека

1.2.1.Новые каталитические системы реакции Хека 35 1.2.1.1 .Гетерогенные и микрогетерогенные катализаторы

1.2.1.2.Каталитические системы Джеффери

1.2.1.3.Другие каталитические системы реакции арилирования алкенов по Хеку41

1.2.2. Проведение реакции Хека в водных средах

1.2.3.Новые типы субстратов в реакции Хека 45 Заключение _

2. Результаты и их обсуждение

2.1.Традиционные каталитические системы арилирования алкенов по Хеку

2.1.1. Механизм формирования in situ каталитически активных комплексов палладия в реакциях фенилирования пропилена, акриловой кислоты и метилакрилата

2.1.2. Кинетика фенилирования пропилена, акриловой кислоты, метилакрилата и акриламида

2.1.3. Роль основания в катализе реакции.Хека 64 2.1.3.1. Влияние основания на стадии каталитического цикла реакции арилирования Синергический эффект смешанных оснований

2.1.4 Влияние природы алкена на региоселективностъ реакции арилирования 76 2.1.4.1. Региоселективностъ стадии внедрения алкена и распределение

региоизомеров в реакции Хека

2.1.4.2. Региоселективность как линейная комбинация факторов

2.1.4.3. Региоселективность с позиций принципа "жестких и мягких кислот и оснований" (ЖМКО) и теории возмущения

2.1.4.4. Механизм элементарной стадии внедрения алкенов по связи Pd-Ar в реакции Хека

2.1.5. Влияние фосфиновых лигандов на активность и региоселективность реакции арилирования

2.1.6. Реакционная способность субстратов в каталитическом арилировании алкенов

2.1.7. Арилирование алкенов арилбромидами в присутствии гетерогенного

катал изатора Pd/C

2.1.8. Фенилирование алкинов по реакции Хека

2.2. Нетрадиционные каталитические системы реакции арилирования алкенов!

2.2.1. Применение восстанавливающих реагентов в реакции Хека

2.2.2. Механизм формирования in situ каталитически активных комплексов в присутствии восстанавливающих реагентов

2.2.2.1. Взаимодействие формиата натрия с комплексами Pd(+2) в присутствии кислорода воздуха

2.2.2.2. Взаимодействие формиата натрия с комплексами Pd(+2) в инертной атмосфере

2.2.2.3. Взаимодействие комплексов Pd(+2) с другими восстановителями

2.2.3 Кинетика фенилирования стирола в присутствии каталитической системы с восстанавливающими реагентами

2.3. Каталитическая реакция Хека как пример самоорганизующейся системы

2.3.1. Механизм функционирования каталитической системы реакции Хека

2.3.2. Взаимовлияние процессов формирования и регенерации каталитически активных комплексов 1-го типа с основным каталитическим циклом реакции Хека

2.3.2.1. Каталитические системы с солями и гидроксидами щелочных металлов в качестве оснований

2.3.2.2. Каталитические системы с третичными аминами в качестве основания14

2.3.2.3. Каталитические системы с применением восстанавливающих реагентов

2.3.3. Взаимовлияние процессов отравления и регенерации каталитически активных комплексов 2-го типа с основным каталитическим циклом реакции Хека

2.3.3.1 Каталитическая система с третичными аминами в качестве оснований145 2.3.3.2. Каталитическая система с применением формиата натрия

3. Экспериментальная часть

3.1.Исходные вещества, растворители

147

3.2.Кинетические эксперименты

3.3. Взаимодействие комплексов палладия(+2) с компонентами реакции Хека и восстанавливающими реагентами

3.4.Методы исследования 152 Выводы

Список литературы

157

Список сокращений

ДМФА - К,М,-диметилформамид Ь - лиганд

с!Ьа - транс,транс-дибензилиденацетон

ОРРР - дифенилфосфинопропан

ОТ5 - трифлатный заместитель

АсасН - ацетилацетон

Асас" - ацетилацетонатный лиганд

Ру - пиридин

ТГФ - тетрагидрофуран

N11 - нуклеофил

НО Ас - уксусная кислота

ОАс - ацетатный анион Бо1у - растворитель X - ацидолиганд

ОЮР

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизм функционирования каталитических систем реакции арилирования алкенов (реакция Хека)»

Введение

Актуальность темы. Суть реакции Хека заключается в замещении атома водорода при двойной связи алкена на арильный радикал с сохранением двойной связи. Такое нетипичное превращение алкенов, склонных прежде всего к реакциям присоединения, таит в себе практически неограниченные синтетические возможности и, безусловно, сразу же нашло широкое применение в органической химии. Лучшим подтверждением этому являются количество статей, опубликованных за последние 27 лет, прошедших с момента открытия Ричардом Хеком этой реакции. С одной стороны, огромный интерес химиков к реакции Хека обусловлен тем, что она позволяет в одну стадию, в относительно мягких условиях, с высоким выходом получать желаемые вещества, с другой стороны, простотой процедуры проведения процесса и доступностью реагентов. При этом следует отметить, что известно не так много методов прямого ароматического замещения алкенов и их функциональных производных. По крайней мере отсутствуют методы, имеющие настолько же общий характер, как и реакция Хека.

Идея использования органического галогенида и каталитического количества палладия при обязательном присутствии эквивалента основания оказалась чрезвычайно плодотворной и для разработки целого ряда других методов синтеза веществ, в которых формируются новые углерод-углеродные связи (карбонилирование и восстановительное сочетание арилгалогенидов, арилирование алкинов, винилирование алкенов и.т.д.). Предложенный Хеком метод позволяет в настоящее время химикам-синтетикам получать вещества, принадлежащие к различным классам органических соединений, что свидетельствует об его общем характере. Все это делает реакцию Хека мощным инструментом конструирования углерод-углеродной связи в современном органическом синтезе.

Однако, до сих пор реакция Хека остается лишь лабораторным методом синтеза и внедрение ее в промышленность сдерживается рядом нерешенных проблем. Во-первых, это необходимость повышения производительности как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов, разработка способов их регенерации; во-вторых, замена третичных аминов, используемых в реакции в качестве основания на более доступные неорганические основания, в-третьих, снижение жесткости условий и повышение стабильности каталитических систем, что особенно важно при арилировании алкенов менее реакционноспособными, чем арилиодиды, арилбромидами и арилхлоридами.

Решение этих проблем невозможно без изучения детального механизма катализа реакции Хека, без наличия информации о природе каталитически активных комплексов, закономерностях их формирования и гибели. Данные вопросы до настоящего времени остаются открытыми, что вызвано, в первую очередь, синтетической направленностью подавляющего большинства работ, посвященных исследованию реакции Хека. Кроме того, следует отметить, что новые данные, касающиеся механизма реакции Хека могут оказаться важными и для развития некоторых других методов каталитического превращения органических галогенидов в присутствии палладия. Это связано с тождественностью ряда элементарных стадий этих процессов.

Таким образом, изучение детального механизма катализа реакции Хека является необходимым и актуальным.

Цель работы. Целью работы являлось установление механизма катализа реакции Хека в присутствии различных комплексов двухвалентного палладия и разработка на базе полученных данных новых эффективных каталитических систем и методов арилирования алкенов. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. изучение процесса формирования каталитически активных низковалентных комплексов палладия из исходных комплпексов Рс1(+2) как непосредственно в

ходе каталитической реакции арилирования (in situ), так и в модельных стехиометрических процессах;

2. Определение роли основания в системе, исследование его влияния на процессы формирования и гибели активных комплексов, а так же на стадии каталитического цикла реакции арилирования;

3. исследование состава каталитически активных комплексов путем изучения закономерностей региоселективности и активности каталитической системы реакции арилирования;

4. изучение реакционной способности различных алкенов и арилгалогенидов, влияния природы алкена на региоселективость реакции, исследование электронного механизма стадии внедрения алкена по связи Pd-Ar;

5. разработка новых каталитических систем и способов арилирования непредельных соединений.

Поставленные задачи решались с помощью комплекса физических и физико-химических методов (УФ-, ЯМР-спектроскопия, хромато-масс-спектрометрия, ГЖХ). Большое место отводилось кинетическим исследованиям, квантовомеханическим расчетам и анализу зависимостей типа структура-активность.

Научная новизна. Установлено, что формирование каталитически активных комплексов палладия при арилировании различных алкенов происходит по автокаталитическому механизму. При этом существует обратная положительная связь между скоростью формирования активных комплексов и скоростью базовой каталитической реакции арилирования. Показано, что в состав каталитически активных комплексов входят иодидные или ацетатные анионы при использовании в качестве оснований NB113 или NaOAc, соответственно. Доказано, что высокая эффективность NB113 связана с выполнением им одновременно двух функций - основания и восстановителя. Это позволило создать принципиально новый тип каталитических систем реакции

арилирования, в основу которых легло использование восстанавливающих агентов. Впервые экспериментально установлено, что присоединение арильного радикала к стерически незатрудненным алкенам определяется не распределением эффективных зарядов на атомах углерода винильной группы, а вкладами их АО в НВМО алкена, что свидетельствует об орбитальном, а не зарядовом контроле реакции. Показано, что на достаточно доступном и способном долго храниться катализаторе Рс1/С марки ИКБ-3-20 могут быть достигнуты близкие к полученным на коллоидном палладии частота оборотов каталитического цикла и выход продуктов.

Практическая значимость. На базе проведенных исследований по изучению роли основания в каталитическом арилировании алкенов была разработана новая высокоэффективная каталитическая система, позволяющая использовать вместо традиционных третичных аминов доступные неорганические основания. Реакция арилирования в этом случае протекает с высокими значениями селективности и выхода продуктов. При этом существенно упрощается процедура проведения процесса и достигается более полное препаративное выделение веществ. Последнее важно для применения реакции Хека в качестве лабораторного метода синтеза (в особенности лекарственных препаратов). Впервые реакция арилирования арилбромидами осуществлена на каталитической системе, не содержащей третичных фосфинов. Предложена новая концепция катализаторов арилирования малореакционноспособными арилгалогенидами.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, содержит выводы и список использованной литературы.

Первая глава посвящена обзору литературных данных, касающихся механизма реакции Хека, а так же применения в ней новых каталитических систем и субстратов. В второй главе обсуждаются результаты собственных исследований. Третья глава содержит описание процедур проведения

кинетических и спектральных экспериментов, методов синтеза и очистки исходных соединений.

Диссертация изложена на 174 страницах машинописного текста, включая 24 таблицы, 21 рисунок и 14 схем.

1. Реакция Хека: механизм катализа, каталитические системы, условия проведения (Литературный обзор)

1.1.Механизм катализа реакции Хека

1.1.1. Общие сведения о реакции Хека

Возможность использования палладия и его соединений в реакциях органического синтеза известна давно и весь комплекс исследований, проведенных к настоящему времени, указывает на актуальность и, по-видимому, неисчерпаемость идей использования палладиевых соединений в качестве катализаторов для получения различных ценных с практической точки зрения веществ. Ярким подтверждением этому служат начатые в 60-е годы американским исследователем Р. Хеком исследования реакций металлоорганических соединений непереходных металлов, где в качестве сореагентов использовались соли палладия [1-7]. Однако открытая Хеком и японскими исследователями Фудживарой и Моритани [8] реакция окислительного сочетания металлоорганических соединений не были истинно каталитическими, так как для их проведения требовались стехиометрические количества соединений палладия. Позднее в работах японских исследователей и самого Хека [9,10], эта проблема была решена. Ими проводилась следующая каталитическая по палладию реакция:

+ АгХ

+ НХ

+ НХ

(1)

где Х= I, Вг.

В качестве основания использовался МА1к3 или ацетат щелочного металла. Кроме арилгалогенида в реакцию были вовлечены бензил- и винилгалогениды [10], а в качестве алкенов - этилен, пропилен, виниловые эфиры [11,12], >1-винилпирролы [13], амиды [14], непредельные кислоты [15], аллилтриметилсиланы [16]. В последнее время в реакцию были вовлечены дизамещенные алкены, в частности, бутилметакрилаты [17]. В качестве растворителей использовались ДМФА [18-21], ТГФ [22], ]М,Ндиметилацетамид [23], толуол [24-26], бензол [27], ацитонитрил [28], метанол [29]. Иногда реакция проводилась без растворителя [30]. В случае водорастворимых субстратов в качестве растворителя применялась вода [31].

Реакция (1) с момента ее открытия была связана с именем Р. Хека, по этому в литературе широко применяется понятие "реакция Хека". Обычно под этим понимается взаимодействие арил-, бензил- и алкенилгалогенидов (и не только галогенидов, но и соединений, содержащих трифлатные заместители) с алкенами , в присутствии основания и каталитических количеств палладия.

В настоящее время в литературе опубликовано большое количество работ, посвященных реакции Хека. Однако, в основном, эти работы затрагивают препаративные возможности реакции (1) и разработку новых методов органического синтеза. В этом направлении химиками-синтетиками достигнуты большие успехи, что подтверждает перспективность реакции Хека как метода конструирования углерод-углеродных связей. В последние годы развиваются новые направления, касающиеся асимметрического арилирования алкенов по реакции Хека [27,32], применения ее в реакциях тандемного типа, каскадных процессах и реакциях внутримолекулярной циклизации [33,34].

Все это делает необходимым проведение систематических исследований механизма катализа реакции арилирования. Однако, число публикаций, посвященных этой проблеме, относительно невелико. Причем, основное их количество появилось только в 90-е годы. Таким образом, необходимость

исследования механизма катализа реакции Хека сохраняется до сих пор. Актуальность изучения механизма реакции арилирования связана и с тем, что ключевой интермедиат реакции арилирования, Аг-Рс1-Х, образующийся в результате протекания стадии окислительного присоединения, является одновременно промежуточным соединением ряда других реакций, катализируемых палладием и имеющих большое значение в органическом катализе (Схема!).

Заключение диссертации по теме «Катализ», Халайка, Айман

Выводы

1. На базе данных, полученных в ходе изучения процесса формирования каталитически активных комплексов и выяснения роли основания в катализе реакции арилирования, разработан новый тип каталитических систем с применением восстанавливающих реагентов. Впервые реакция арилирования проведена в присутствии восстановителя без основания.

2. Получено прямое доказательство автокаталитического механизма процесса формирования активных комплексов. Впервые показана возможность образования л-аллильных комплексов палладия в реакции арилирования пропилена.

3. Установлено, что алкен, влияя на природу формирующейся в ходе катализа каталитически неактивной палладиевой черни, изменяет эффективность процесса регенерации из нее активных комплексов, что может быть причиной существенного падения каталитической активности, в том числе и в реакциях с участием реакционноспособных алкенов.

4. Показано, что при использовании в качестве основания ИВиз в состав промежуточных комплексов каталитического цикла входят иодидные, а при использовании ЫаОАс - ацетатные анионы. Последние увеличивают каталитическую активность комплексов палладия, что обуславливает синергическое ускорение реакции арилирования в присутствии смешанного основания (КВиз+МаОАс).

5. Впервые для анализа закономерностей региоселективности реакций применены уравнения, объединяющие теорию возмущения МО и принцип ЖМКО. Для реакции внедрения алкенов по связи Рс1-Аг, являющейся элементарной стадией каталитического цикла реакции Хека, установлено, что присоединение арильного фрагмента к стерически незатрудненным алкенам не зависит от распределения эффективных зарядов на атомах углерода винильной группы и лучше всего коррелирует с вкладами их АО в НВМО алкена. Это свидетельствует о реализации орбитального контроля реакции и ключевой роли процесса электронного переноса с атома палладия на молекулу алкена в элементарной стадии внедрения.

6. Установлено, что конкуренция процесса каталитического окисления формиата натрия кислородом воздуха со стехиометрическим окислением в реакции с палладием для некоторых комплексов сопровождается практически полным подавлением последней. Однако, в условиях функционирования каталитических циклов восстановительных превращений арилгалогенида или арилирования алкенов формиат натрия способен эффективно восстанавливать комплексы Рс1(+2), осуществляя тем самым формирование и регенерацию активных комплексов и позволяя проводить реакцию на воздухе без существенных потерь каталитической активности.

7. Установлено, что восстановление Рс1(Асас)2 формиатом натрия в анаэробных условиях протекает автокаталитически по восстановленному палладию. Показано, что в условиях каталитической реакции из-за расходования формиата натрия в побочных восстановительных превращениях арилгалогенида не происходит полного превращения исходного комплекса в каталитически активные соединения Рс1(0). Предложен и обоснован механизм функционирования каталитической системы реакции Хека, учитывающий экспериментально обнаруженные закономерности процессов формирования, отравления и регенерации каталитически активных частиц.

8. Показано, что в каталитической системе реакции Хека проявляются сильные эффекты обратной связи между процессами формирования, отравления и регенерации активных комплексов, с одной стороны, и основным каталитическим циклом, с другой. Эта взаимосвязь возникает, как благодаря наличию общих интермедиатов в этих процессах и каталитическом цикле, так и благодаря зависимости скоростей этих процессов от концентрации анионов галогена, являющихся продуктами основного каталитического цикла.

Заключение

В данном обзоре мы попытались осветить основные взгляды исследователей на механизм катализа реакции Хека в целом и механизмы составляющих его элементарных стадий. Безусловно, существует большое количество не обсуждавшихся нами работ, в которых авторы касались проблем механизма, но в качестве главной задачи ставили препаративное использование реакции Хека.

В этой связи нельзя не отметить возникшую в последнее время в ряде публикаций дискуссию о возможном протекании каталитического цикла арилирования, а именно стадии окислительного присоединения с образованием комплексов Рё(1У). Возникновение этой проблемы связано с успешным использованием в ряде случаев в качестве исходных соединений чрезвычайно стабильных комплексов Pd(+2) с а-связью Pd-Ar [113,115]. Поскольку имеющиеся к настоящему времени экспериментальные данные (в том числе и полученные нами в ходе выполнения настоящей диссертационной работы) могут быть интерпретированы и без привлечения этой гипотезы, то их обсуждение будет проведено при обсуждении полученных нами результатов.

В заключении данного обзора можно отметить, что несмотря на то, что реакция Хека стала полезным инструментом в руках химиков-синтетиков (см. обзоры [33,34,52,53]) и по ее применению накоплен огромный объем экспериментальных данных, остается целый ряд нерешенных вопросов, касающихся механизма катализа процесса арилирования.

1. Недостаточное количество экспериментальных данных о механизме формирования in situ каталитически активных комплексов в различных каталитических системах.

2. Глубокое и всестороннее изучение роли основания в катализе реакции Хека. Имеющиеся в настоящее время данные немногочисленны и противоречивы. Абсолютно ясно, что роль основания не ограничивается нейтрализацией кислоты, образующийся в ходе реакции.

3. Привлечение кинетических методов исследования, необходимых для проверки предполагаемых вариантов механизма реакции арилирования.

4. Необходимость исследования закономерностей динамического взаимовлияния процессов формирования, отравления и регенерации каталитически активных комплексов с основным каталитическим циклом.

5. Поиск более эффективных каталитических систем на основе доступных оснований, открывающих перспективу промышленного использования реакции Хека.

2. Результаты и их обсуждение

2.1.Традиционные каталитические системы арилирования алкенов по Хеку

В настоящей главе обсуждаются результаты исследований так называемых традиционных каталитических систем арилирования алкенов по Хеку. Под этими системами мы подразумеваем проведение реакции Хека в присутствии комплексов двухвалентного палладия и третичных аминов в качестве оснований.

По общепринятым на сегодняшний день представлениям каталитически активными в реакции Хека являются частицы, содержащие палладий в нулевой степени окисления. Первая стадия каталитического цикла реакции арилирования заключается в окислительном присоединении низковалентных комплексов палладия к органическому галогениду. Однако, анализ литературных данных показывает, что в подавляющем количестве работ, посвященных реакции Хека, в качестве предшественника катализатора использовались не комплексы Pd(0), а соединения Pd(+2). Столь широкое их применение вызвано тем, что как гомогенные, так и гетерогенные катализаторы, содержащие палладий в нулевой степени окисления, зачастую оказываются менее эффективными. Таким образом, при использовании соединений Pd(+2) важнейшую роль в процессе формирования in situ каталитически активных частиц играет процесс восстановления (см. раздел 1.1.2.1.).

Исследование процесса формирования каталитически активных комплексов будет намного информативнее, если иметь данные о взаимодействии как исходных, так и образующихся в ходе катализа соединений палладия со всеми компонентами реакционной среды. Следует отметить, что в [54] процесс формирования каталитически активных комплексов исследовался на примере реакции фенилирования этилена. При этом было показано, что процесс формирования протекает по автокаталитическому механизму. С целью выяснения основных закономерностей процесса формирования каталитически активных комплексов в реакции Хека нами было предпринято аналогичное исследование для выбранных в качестве модельных реакций фенилирования пропилена, акриловой кислоты и ее метилового эфира.

2.1.1. Механизм формирования in situ каталитически активных комплексов палладия в реакциях фенилирования пропилена, акриловой кислоты и метилакрилата

В таблице 1 представлены результаты исследования взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с компонентами реакции фенилирования различных алкенов. Из данных таблицы 1 следует, что для всех изученных нами алкенов время индукции реального каталитического процесса, а в случае метилакрилата, и самой каталитической реакции было меньше, чем время полного расходования бис-ацетилацетоната палладия при взаимодействии с отдельными компонентами каталитической системы и всеми возможными их комбинациями. Таким образом, для всех изученных алкенов присутствие реакционноспособных промежуточных продуктов самой каталитической реакции фенилирования дает наиболее оптимальные условия для формирования каталитически активных частиц.

Основываясь на доказательстве автокаталитического характера процесса формирования каталитически активных комплексов [54], можно допустить, что при этом происходит взаимодействие исходного Pd(Acac)2 с одним или несколькими из этих реакционноспособных промежуточных продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халайка, Айман, 1999 год

Список литературы

1. Heck R.F. Arylation, Methylation and Carboxyalkylation of Olefins by Group 8 Metal Derivatives // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V, 90, № 20,- P. 55185526.

2. Heck R.F. The Arylation of Ally lie Alcohol with Organopalladium Compounds. A New Synthesis of 3-ArylAldehydes and Ketones // J. Am. Chem. Soc., 1968,-V. 90, №20,-P. 5526-5531.

3. Heck R.F. Allylation of Aromatic Compounds with Organopalladium Salts // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, № 20,- P. 5531-5534.

4. Heck R.F. The Palladium-Catalyzed Arylation of Enol Eesters and Halides. A New Synthesis of 2-Arylaldehydes and Ketones // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, №20,-P. 5535-5538.

5. Heck R.F. Aromatic Haloethylation with Palladium and Copper Halides // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, № 20,- P. 5538-5542.

6. Heck R.F. The Addition of Alkyl and Arylpalladium Chlorides to Conjugated Dienes // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, № 20,- P. 5542-5546.

7. Heck R.F. A Synthesis of Diaryl Ketones from Arylmercuric Salts // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, № 20,- P. 5546 -5548.

8. Moritani I., Fujiwara J. Aromatic Substitution of Styren-palladium Chloride Complexes//Tetrahedron Lett.- 1967,- № 12,- P. 1119-1112.

9. Mizoroki T., Mori K., Ozaki A. Arylation of Olefins with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium//Bull. Chem. Soc. Jap.- 1971,- V. 44, №. 2,-P. 581.

10. Heck R.F., Nolley J.P. Palladium-Catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aryl, Benzyl and Styryl Halides // J. Org. Chem.- 1972,- V. 37, № 14,-P. 2320-2322.

11. Kasahara A., Izumi Т., Fukuda N. The Palladium-Catalyzed Phenylation of Enol Esters with Iodbenzene // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1977,- V. 50, № 2,- P. 551552.

12. Hallberg A., Westfel L., Holm B. Palladium-Catalyzed Arylation of Methyl Vinyl Ether // J. Org. Chem.- 1981.- V. 46, № 26,- P. 5414-5416.

13. Региоселективное а-арилирование N-винил пирролов по реакции Хека / А.Ф. Шмидт, Т.А. Владимирова, Е.Ю. Шмидт, Т.В. Дмитриева // Изв. АН. Сер. хим.- 1995,- № 4,- С. 786-787.

14. Melpolder J.P., Heck R. F. Palladium-Catalyzed Vinylic Substitution Reactions of N-Vinyl Amides // J. Org. Chem.- 1978,- V. 43, № 15,- P. 2949-2952.

15. Bumagin N.A., More P.G., Beletskaya I.P. Synthesis of Substitution Cinnamic Acids and Cinnamanitriles via Palladium Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Halides with Acrylic Acid and Acrylonitrile in Aqueous Media // J. Organomet. Chem.- 1989,- V. 371, № 3,- P. 397-401.

16. Karabelas K., Westerlund C., Hallberg A. The Effect of Added Silver Nitrate on the Palladium-Catalyzed Arylation of Allyltrimethylsilanes // J. Org. Chem.- 1985,- V. 50, № 20,- P. 3896-3900.

17. Beller M., Riermeier Т.Н. First Efficient Palladium-Catalyzed Heck Reactions of Aryl Bromides with Alkyl Methacrylate // Tetrahedron Lett.- 1996,- V. 37, №36,-P. 6535-6538.

18. Desarbe E., Merour J.Y. Heck Annulation on 2-Position of Indoles or 1H-Pyrrolo[2,3-b]pyridine // Heterocycles.- 1995,- V. 41, № 9,- P. 1987-1998.

19. Synthesis of Spiro Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Intramolecular Palladium-Catalyzed Arylation / J.J. Gonzalez, N. Garcia, B. Gomez-Lor, A.M. Echavarren // J. Org. Chem.- 1997,- V. 62, № 5,- P. 1286-1291.

20. Chen Q.Y., Yang Z.Y. Palladium-Catalyzed Reactions of Phenyl Fluoroalkanesulfonates with Alkynes and Alkenes // Tetrahedron Lett.- 1986,- V. 27, № 10,- P. 1171-1174.

21. Comins D.L., Joseph S.P, Zhang Y. Regio- and Stereoselective Intramolecular Heck Reactions of Ar-Acyl-2,3-dihydro-4-pyridones // Tetrahedron Lett.- 1996,- V. 37, № 6,- P. 793-796.

22. Kojima A., Boden C.D.J., Shibasaki M. Synthesis and Evaluation of a New Chiral Arsine Ligand; 2,2-bis(diphenylarsino)-1,1-binaphtyl(BINAs) // Tetrahedron Lett.- 1997,- V. 38, № 19,- P. 3459-3460.

23. Wipf P., Yokokawa F. Synthetic Studies toward Diazonamide A. Preparation of the Benzofuranone-lndolyloxazole Fragment // Tetrahedron Lett.-1998.- V. 39, № 16,- P. 2223-2226.

24. Grigg R., Sridharan V., York M. Sequential and Cascade Olefin Metathesis-Intramolecular Heck Reaction // Tetrahedron Lett.- 1998,- V. 39, № 23.-P. 4139-4142.

25. Ali H., van Lier J.E. Synthesis of Monofunctionalised Phthalocyanines using Palladium Catalysed Cross-coupling Reactions // Tetrahedron Lett.- 1997,- V. 38, №7,- P. 1157-1160.

26. Intramolecular Heck-Diels-Alder Cascade Processes of Alkylallenes / R. Grigg, S. Brown, V. Sridharan, M.D. Uttley // Tetrahedron Lett.- 1998,- V. 39, № 20,-P. 3247-3250.

27. Loiseleur O., Meier P., Pfaltz A. Chirale Phosphanyldihydrooxazole in der Asymmetrischen Katalyse: Enantioselektive Heck-Reaktionen // Angew. Chem.-1996,-V. 108, №2,-P. 218-220.

28. Knight S.D., Overman L.E. Preparation of Spirocyclic Polyethers by Intramolecular Heck Reactions // Heterocycles.- 1994,- V. 39, № 2.- P. 497-501.

29. Mori K., Mizoroki T., Ozaki A. Arylation of Olefin with Iodobenzene Catalyzed by Palladium // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1973,- V. 46, № 5,- P. 15051508..

30. Chalk A.J., Magennis S.A. Palladium-Catalyzed Vinyl Substitution Reactions. I. A New Synthesis of 2- and 3-Phenyl Substituted Allylic Alcohols,

Aldehydes, and Ketones from Allylic Alcohols // J. Org. Chem.- 1976,- V. 41, № 2,- P. 273-278.

31. Катализируемое палладием арилирование стирола в воде / Н.А. Бумагин, Л.И. Сухомлинова, Т.П. Толстая, И.П. Белецкая // Докл. АН,- 1993.Т. 332, № 4,- С. 454-456.

32. Hayashi Т., Kubo A., Ozawa F. Catalytic Asymmetric Arylation of Olefins // Pure and Appl. Chem.- 1992,- V. 64, № 3,- P. 421-427.

33. Cyclic Carbopalladation. A Versatile Synthetic Methodology for the Construction of Cyclic Organic Compounds / E. Negishi, C. Coperet, S. Ma et al. // J. Am. Chem. Soc.- 1996,- V. 96, № 1,- P. 365-393.

34. Transition Metal-Catalyzed Carbocyclizations in Organic Synthesis / I. Ojima, M. Tzamarioudaki, Z. Li, R.J. Donovan// J. Am. Chem. Soc.- 1996,- V. 96, №2,-P. 635-662.

35. Clark F.R.S.,. Norman R.O.C., Thomas C.B. Reactions of Palladium(II) with Organic Compounds. Part III. Reactions of Aromatic Iodides in Basic Media // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I,- 1975,- № 2,- P. 121-124.

36. Torii S., Tanaka H., Morisaki K. Pd(0)-Catalyzed Electro-reductive Coupling of Aryl Halides // Tetrahedron Lett.- 1985,- V. 26, № 13,- P. 1655-1658.

37. The Reductive Coupling of Organic Halide using Hydrazine and a Palladium Amalgam Catalyst / N. Riichiro, O. Kazuya, T. Takashi, H. Tadashi // Pure and Appl. Chem.- 1986,- V. 26, № 4,- P.274-279.

38. Riichiro N., Yuji S., Tadashi H. Palladium-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of para-Iodkcelol in the presence of Hydrazine // J. Chem. Soc. Jap.-1981,-№2,-P. 249-254.

39. Helquist P. Palladium Hydrides in Organic Synthesis. Reduction of Aryl Bromides by Sodium Formate Catalyzed by Tetrakis(triphenylphosohine) Palladium // Tetrahedron Lett.- 1978,- № 22,- P. 1913-1914.

40. Schoenberg A., Bartoletti L, Heck R.F. Palladium-Catalyzed Carboalkoxylation of Aryl, Benzyl and Vinylic Halides // J. Org. Chem.- 1974,- V. 39, №23,-P. 3318-3326.

41.Bumagin N.A., Nikitin K.V., Beletskaya I.P. Palladium-Catalyzed Carbonylation of Aryl Iodides in Aqueous Media // J. Organomet. Chem.- 1988,- V. 358, № 1-3,-P. 563-565.

42. Inorganic Base-Mediated Double Coronylation of lodobenzen to Give Acid Catalyzed by Palladium Complexes / K.T. Aki, Y. Hiroshi, S. Toshiyasu, T. Masato // J. Mol. Catal.- 1987,- V. 41, № 3,- P. 379-383.

43. Sakakura T., Hayashi T., Tanaka M. Effective Synthesis of Flouranhydrides by Carbonylation of Organic Halides // J. Nat. Chem. Lab. Ind. Jap.- 1988,- V. 83, №2,-P. 67-71.

44. Yves C., Andre M., Francis P. Palladium-Catalyzed Double and Monocarbonylation of Phenyliodide by Methyl Formate // J. Mol. Catal.- 1990,- V. 63, №3,- P. 313-317.

45. Xian H., Wu J.L. Palladium(II)-Catalyzed Carbonylation of Aromatic Halides under Conditions of Phase Transpher Catalysis // Chem. and Ind.- 1990,- № 17,-P. 548.

46. Sonogashira K., Tohda Y., Hagihara N. A Convenient Synthesis of Acetylenes: Catalytic Substitution of Acetylenic Hydrogen with Bromoalkenes, Iodoarenes and Bromopyridines // Tetrahedron Lett.- 1975,- № 50,- P. 4467-4470.

47. Li C.J., Chen D.L., Costello C.W. Highly Efficient Palladium-Catalyzed Coupling Acetylene Gas with Aryl Iodides in Aqueous Medium // Organic Process Research and Development.- 1997,- V. 1, № 4,- P. 325-327.

48. Arcadi A., Cacchi S., Marinelli F. The Palladium-Catalysed Reductive Addition of Aryl Iodides to Propargyl Alcohols: A Route to y,y-Diaryl Allylic Alcohols // Tetrahedron.- 1985,- V. 41, № 22,- P. 5121-5131.

49. Cacchi S. The Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Iodides with Mono and Disubstituted Acetylenes: A New Synhtesis of Trisubstituted Alkenes // Tetrahedron Lett.- 1984,- V. 25, № 29,- P. 3137-3140.

50. Катализируемое комплексами палладия кросс-сочетание арилиодидов с солями карбонилов переходных металлов / Г.А. Артемкина, А.Ю. Мильченко, Н.А. Бумагин, И.П. Белецкая // Изв. АН СССР. Сер. хим,-1987,-№3,- С. 700-701.

51. Transition Metal-Catalyzed Coupling of [l-(Arylimino)alkyl]Zinc with Aromatic Iodides / M. Masahiro, I. Hirohide, B. Azalee et al. // Chem. Lett.- 1989.-№9,-P. 1603-1606.

52. de Meijere A., Meyer F.E. Heck-Reaktion im neuen Gewand // Angew. Chem.- 1994,- V. 106, № 23-24,- P. 2473-2506.

53. Daves G.D., JR., Hallberg A. 1,2-Additions to Heteroatom-Substituted Olefins by Organopalladium Reagents // J. Am. Chem. Soc.- 1989,- V. 89, № 7,- P.

1433-1445.

54. Шмидт А.Ф. Арилирование олефинов (реакция Хека) в присутствии палладиевых комплексов:- Дисс. ... канд. хим. наук,- Иркутск: ИГУ, 1991.209 с.

55. Белецкая И.П., Бумагин Н.А. Катализируемые палладием реакции образования связей углерод-углерод в органических и водных средах // Журн. орган, химия.- 1996,- Т. 32, вып. 12,- С. 1771-1812.

56. Dieck Н.А., Heck R.F. Palladium-Catalyzed Conjugated Diene Synthesis from Vinylic Halides and Olefinic Compounds // J. Org. Chem.- 1975,- V. 40, № 8,-P. 1083-1090.

57.Patel B.A., Heck R.F. Palladium-Catalyzed Synthesis of Allylic Tertiary Amines from Vinylic Bromides Olefins and Secondary Amines // J. Org. Chem.-1978,- V. 43, № 20.-P. 3898-3903.

58. Amatore С., Jutand A., MBarki M.A. Evidence of the Formation of Zerovalent Palladium from Pd(OAc)2 and Triphenylphosphine // Organometallics.-1992,-V. 11.- P. 3009-3013.

59. Взаимодействие соединений фосфора(Ш) с бис- ацетилацетонатом и диацетатом палладия / Л.Б. Белых, Ф.К. Шмидт, О.В. Бурлакова и др. // Координац. химия,- 1990,- Т. 16, вып. 11.- С. 1549-1553.

60. Evidence for the Ligation of Palladium (0) Complexes by Acetate ions: Consequences on the Mechanism of Their Oxidative Addition with Phenyl lodid and PliPd(OAc)(PPh3)2 as Intermediate in the Heck Reaction / C. Amatore, E. Carre, A. Jutand et al. // Organometallics.-1995.- V. 14, № 12,- P. 5605-5614.

61. Benhaddou R., Czernecki S., Ville G. Palladium Catalysed Phenylation of Allylic alcohols; Dramatic Effect of Tertiary Amines on the Reaction Rate // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1988,- № 4,- P. 247-248.

62. Fonnation and Characterisation of Enamine Complexes of Palladium (II) Chloride. Crystal Structure Analysis of Di-p.-chlorodichlorobis 2-(N,N-di-isopropilimino) ethyldipalladium (II) / R. McCrindle, G. Ferguson, G.J. Arsenault et al. // J. Chem. Research (S).- 1984,- P.360-361.

63. Fauvarque J.F., Pfluger F., Troupel M. Kinetics of Oxidative Addition of Zerovalent palladium to Aromatic Iodides // J. Organomet. Chem.- 1981,- V. 208, №3,-P. 419-427

64. Электрохимические потенциалы и реакционная способность металлоорганических соединений. Использование механизма реакции окислительного присоединения комплексов палладия (0) к арилгалогенидам / К.П. Бутин, Т.В. Магдесиева, В.В. Башилов и др. // Металлоорган. химия.-1988,- Т. 1, № 5,- С. 1024-1032.

65. Fitton P., Rick Е.А. The Addition of Halides to Tetrakis(triphenylphosphin) Palladium(O) // J. Organomet. Chem.- 1971,- V. 28, P. 287-291.

66. Amatore С., Jutand A., Suarez A. Intimate Mechanism of Oxidative Addition to Zerovalent Palladium Complexes in the Presence of Halide Ions and Its Relevance to the Mechanism of Palladium-Catalyzed Nucleophilic Substitution 11 J. Am. Chem. Soc.-1993.- V. 115, № 21.- P. 9531-9541.

67. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ,- М.: Мир, 1980,-421 с.

68. Identification of the Effective Palladium (0) Catalytic Species Generated in Situ from Mixtures of Pd(dba)2 and Bidentate Phosphine Ligands. Determination of Their Rates and Mechanism in Oxidative Addition / C. Amatore, G. Broeker, A. Jutand, F. Khalil // J. Am. Chem. Soc.- 1997,-V. 119, №22,- P. 5176-5185.

69. Davidson J.B., Simon N.M., Sojka S.A. Palladium-catalyzed olefin arylation: Extending the Scope of the Heck Reaction to Aryl Chlorides // J. Mol. Catal. 1984.- V. 22, № 3,- P. 349-352.

70. de Lany R.J. Transition Metal Catalysed Cross Coupling in Organic Synthesis:- Utrecht,- 1997,- 109 c.

71. A Kinetic Investigation of Some Eletronic and Steric Factors in Oxidative Addition Reactions to Vaska's Compound / R. Ugo, A. Pasini, A. Fusi, S. Cenini // J. Org. Chem.- 1972,- V. 94, № 21,- P. 7364-7370.

72. Яцимирский A.K., Рядов А.Д., Березин И.В. Механизмы реакций сочетания под действием соединений палладия // Сб. научн. ст. Комплексы металлов платиновой группы в синтезе и катализе:- Черноголовка,- 1983,- С. 4-16.

73. Ryabov A.D., Sakodinskaya I.К., Yatsimirsky А.К. Kinetics and Mechanism of Vinylation of ortho-Palladated N,N-Dialkylbenzylamines by para-Substituted Styernes // J. Chem. Soc. Perkin II,- 1983.-№ 10,- P. 1511-1517

74. Сольватация основного и переходного состояния реакции орто-палладированного ацетиленида со стиролом в органических растворителях /

И.К. Сакодынская, А.Д. Рябов, A.A. Неверов, А.К. Яцимирский // Кинетика и катализ,- 1986,- Т. 27, № 1,- С. 49-55.

75. Albeniz A.C., Espinet P., Lin Y.S. Regioselectivity of the Insertion of Dienes into Pd-R Bonds. Diastereoselection in the Isomerization of an (r]1-!]2-Enyl)palladium Complexes to an (ri3-Allyl)palladium Complex // Organometallics.-1995,- V. 14, № 6,- P. 2977-2986.

76. Anderson C.M., Hallberg A. Regiochemistry of Palladium-Catalyzed Arylation Reactions of Enol Ethers. Electronic Control of Selection for a- or ß-Arylation // J. Org. Chem. 1987,- V. 52, № 16,- P. 3529-3536.

77. Ligand-Controled a-Regioselectivity in Palldium-Catalyzed Arylation of Butylvinyl Ether / W. Carbri, I. Candiani, A. Bedeschi, R. Sant // J. Org. Chem.-1990,- V. 55, № 11.-P. 3654-3655.

78. Nilson K., Hallberg A. Regioselecttive Palladium-Catalyzed Tandem a-Arylation / Isomerization of Cyclic Enamides // J Org. Chem.- 1990,- V. 55, № 8,-P. 2464-2470.

79. Larched M., Anderson C.M., Hallberg A. Chelation-Controled, Palladium-Catalyzed Arylation of Vinyl Ethers // Acta. Chem. Scand.- 1993,- V.47, № 2,-P.212-217.

80. 1,10-Phenanthroline Derivatives: A New Ligand Class in the Heck Reaction. Mechanistic Aspects / W. Cabri, I. Candiani, A. Bedeschi, R. Santi // J. Org. Chem.- 1993,- V. 58, № 26,- P. 7421-7426.

81.Yamamoto A. Comparison of Reactivities of Neutral and Cationic Transition Metal Alkyls and Hydrides // J. Organomet. Chem.- 1995,- V.500, № 12,- P. 337-348.

82. Brown J., Hii (Mimi) K.K. Die Charakterisierung Reaktiver Zwischenstufen in der Palladium- katalysierten Arylierung von Methylacrylat (Heck-Reaktion) // Angew. Chem.- 1 996,- V. 108, № 6,- P. 679-682.

83. Dieck H.A., Heck R.F. Organophosphinpalladium Complexes as Catalysts for Vinylic Hydrogen Substitution Reactions // J. Am. Chem. Soc.- 1974,- V. 96, № 4.-P. 1133-1136.

84. Melpolder J.B., Heck R.F. A Palladium-Catalyzed Arylation of Allylic Alcohols with Aryl Halides // J. Org. Chem.- 1976,- V. 41, № 2,- P. 265-272.

85. Palladium-Catalyzed Double Heck Arylation of Cyclopenten / M. Prashad, J.C. Tomesch, J.R. Wareing et al. // Tetrahedron Lett.- 1989,- V. 30, № 20,- P. 2877-2880.

86. Шмидт А.Ф., Маметова Л.В., Ткач B.C. Лимитирующая стадия реакции Хека // Кинетика и катализ,- 1991.- Т. 32, № 3,- С. 760-761.

87. Сарычева Т.А., Новиков А.Н., Яцимирский А.К. Кинетика арилирования стирола замещенными иодбензолами в присутствии палладия на угле // Кинетика и катализ,- 1989,- Т. 30, вып. I,- С. 138-141.

88. Сарычева Т.А. Введение стирольных и фенилэтинильных групп в ароматическое соединения:- Дисс. ... канд. хим. наук,- Иркутск: 1985.-134 с.

89. The Heck Olefination Reaction; A DFT Study of the Elimination Pathway / R. Deeth, A. Smith, K.K. Hii (Mii), J. Brown // Tetrahedron Lett.- 1998,- V. 39, № 20,-P. 3229-3232.

90. Grushin V.V. Hydrido Complexes of Palladium // J. Am. Chem. Soc.-1996.-V. 96, №6,-P. 2011-2033.

91. Влияние основания на состояние палладия в процессе синтеза стирола по реакции Хека / А.Ф. Шмидт, Л.В. Маметова, B.C. Ткач, Т.В. Дмитриева // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1991.- № 1.- С.208.

92. Шмидт А. Ф. Маметова Л.В. Особенности катализа реакции фенилирования стирола // Кинетика и катализ,- 1996,- Т. 37, № 3,- С. 431-433.

93. Augustine R.L., O'Leary S.T. Heterogeneous Catalysis in Organic Chemistry. Part 101. Effect of the Catalyst Support on the Regiochemistry of the Heck Arylation Reaction // J. Mol. Catal. A: Chemical,- 1995,- V. 95,- P. 229-242.

94. Augustine R.L., O'Leary S.T. Heterogeneous Catalysis in Organic Chemistry Part 8*. The Use of Supported Palladium Catalysts for the Heck Arylation // J. Mol. Catal- 1992,- V. 12.- P. 229-242.

95. Heterogeneous Palladium Catalysts for the Heck Reaction / J. Kiviaho, T. Hanaoka, Y. Kubota, Y. Sugi // J. Mol. Catal. A: Chemical,- 1995,- V. 101.- P. 2531.

96. A Coordinatively Unsaturated, Polymer-Bound Palladium(O) Complex. Synthesis and Catalytic Activities / M. Terasawa, K. Kaneda, T. Imanaka, S. Teranishi // J. Organomet. Chem.- 1978.-V. 162, № 3,- P. 403-414.

97. Jang S.B. Polymer-Bound Palladium-Catalyzed Coupling of Allylic Alcohols with Hypervalent Iodonium Salts // Tetrahedron Lett.- 1997,- V. 38, № 25,-P. 4421-4424.

98. First Palladium-Catalyzed Heck Reactions with Efficient Colloidal Catalyst Systems / M. Beller, H. Fischer, K. Kuhlein et al. // J. Organomet. Chem.- 1996,- V. 520, № 2,- P. 257-259.

99. Reetz T.M., Brienbauer R., Wanninger K. Suzuki and Heck Reactions Catalyzed by Performed Palladium Clusters and Palladium/Nickel Bimetallic Clusters // Tetrahedron. Lett.- 1996.- V. 37, № 26,- P. 4499-4502.

100. Preparation of Palladium Colloids in Block Copolymer Micelles and Their Use for the Catalysis of the Heck Reaction / S. Klingelhoefer, W. Heitz, A. Greiner et al. // J. Am. Chem. Soc.- 1997,- V. 119, № 42,- P. 10116-10120.

101. Palladium Catalysed Heck Reactions and Allylic Substitution Reactions using Glass Bead Technology / L. Tonks, M.S. Anson, K. Hellgardt et al. // Tetrahedron Lett- 1991.- V. 38, № 24,- P. 4319-4322.

102. Jeffery T. Palladium-Catalyzed Vinylation of Acetylenic Iodides under Solid-Liquid Phase-Transfer Conditions // J. Synth. Org. Chem.- 1987,- № 1.- P. 70-71.

103. Jeffery T. Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides under Solid-Liquid Phase Transfer Conditions 11 J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1984.-№ 19,- P. 1287-1289.

104. Jeffery T. Highly Stereospcific Palladium-Catalysed Vinylation of Vinylic Halides under Iodid-Liquid Phase Transfer Conditions // Tetrahedron. Lett.- 1985.-V. 26, № 22,- P. 2667-2670.

105. Larock R.C., Baker B.E. Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylic Arylation of Cycloalkenes // Tetrahedron Lett.- 1988,- V. 29, № 8,- P. 905-908.

106. Larock R.C., Johuson P.L. Palladium-Catalyzed Intermolecular Arylation and Alkenylation of Bicyclic Alkenes // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1989,- № 18,- P. 1368-1370.

107. Ciattini P.G., Ortar G. A Palladium-Catalyzed Synthesis of 4-Aryl-2-oxo-2,5-Dihydrofiirans and 4-Aryl-2(5H)-Furanones // Synthesis.- 1986,- № 1,- P. 7071.

108. Spenser A. Homogeneouse Palladium-Catalyzed Arylation of Activated Alkenes with Aryl Chlorides // J. Organomet. Chem.- 1984,- V. 270,- P. 115-120.

109. Davidson J.B., Simon N.M., Sojka S.A. Palladium-catalyzed Olefin Arylation: Exlending Scope of the Heck Reaction to Aryl Chlorides // J. Mol. Catal.- 1984,- V. 22, № 3,- P. 349-352.

110. Portnoy M., Milstein D. Mechanism of Aryl Chloride Oxidative Addition to Chelated Palladium(O) Complexes // Organometallics.- 1993,- V. 12, № 5,- P. 1665-1673.

111. Huser M., Youinou M.T., Obsorn J.A // Angew. Chem.- 1989,- V. 101.-P. 1427.

112. Bozell J.J., Vogt C.E. Bimetallic Catalysis. A New Method for the Activation of Chloroarenes toward Palladium-Catalyzed Coupling with Olefins // J Am. Chem. Soc.- 1988,- V. 110, № 8,- P. 2655-2657.

113. Palladacyclen als Strukturell Definierte Katalysatoren fur die Heck-Olefmienmg von Chlor- und Bromarenen / W.A. Herrmann, C. Brossmer, K. Ofele et al. //Angew. Chem. 1995,- V. 107, № 17.- P. 1989-1992.

114. Reetz M.T., Lohmer G., Schwickardi R. A New Catalyst System for the Heck Reaction of Unreactive Aryl Halides // Angew. Chem. Int. Ed.- 1998,- V. 37, №4. P. 481-483.

115. Highly Active Pd(II) PCP-Type Catalysts for the Heck Reaction / M. Ohff, A. Ohff, М.Е. van der Boom, D. Milstein // J. Am. Chem. Soc.- 1997,- V. 119, № 48,- P. 11687-11688.

116. Reetz M.T., Lohmer G., Schwickardi R. Synthese und Katalytische Wirkung von Dritischen Diphosphan-Metallkomplexen // Angew. Chem.- 1997,- V. 109, № 13/14,-P. 1559-1561.

117. Бумагин H.A., Андрюхова Н.П., Белецкая И.П. Катализируемое комплексами палладия арилирования акриловой кислоты в водных средах // Металлоорган. химия. - 1989,- Т. 2, № 4,- С. 911-914.

118. Бумагин H.A., Быков В.В., Белецкая И.П. Катализируемое палладием фенилирование и винилирование арилгалогенидов в водной среде // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1990.- № 11,- С. 2672.

119.Kiji J., Okano Т., Hasegawa Т. Palladium-Catalyzed Arylation of Ethylene (the Heck Reaction) under Aqueous Conditions // J. Mol. Catal. A: Chemical- 1995.- V. 97,- P. 73-77.

120. Intramolecular Heck-type Reactions in Aqueous Medium. Dramatic Change in Regioselectivity / S. Lemaire-Audoire, M. Savignac, C. Dupuis, J.P. Genet // Tetrahedron. Lett.- 1996,- V. 37, № 12,- P. 2003-2006.

121. Palladium-Catalyzed Coupling Reactions in Superheated Water / R. Preshious, M. Sean, C. Chad et al // Organometallics.- 1995,- V. 14, № 8,- P. 3810-3816.

122. Heck Reactions without Salt Formation: Aromatic Carboxylic Anhydrides as Arylating Agents / M.S. Stephan, A.J.J.M. Teunissen, G.K.M. Verzijl, J.G. De Vries // Angew. Chem.- 1998,- V. 37, № 5,- C. 662-664.

123. Cacchi S., Morera E., Ortar G. Palladium-Catalyzed Vinylation of Enol Triflates // Tetrahedron Lett.-1984.- V. 25, № 21,- P. 2271-2274.

124. A Concise, Palladium-Catalyzed Approach to (±)-Lysergic Acid / S. Cacchi, P.G. Ciattini, E. Morera, G. Ortar // Tetrahedron Lett.- 1988,- V. 29, № 25.- P. 3117-3120.

125. Grigg R., Loganathan V., Sukirthalingam S. The Effect of Thallium(I) Salts on Palladium Catalysed Tandem Cyclisation-Anion Capture Processes // Tetrahedron Lett.- 1990,- V. 31, № 45,- P. 6573-6576.

126. Perron F., Albizati K.F. Intramolecular Alkene Arylations for Rapid Assembly of Polycyclic Systems Containing Quaternary Centers. A New Synthesis of Spirooxindoles and other Fused and Bridged Ring Systems // J. Org. Chem.-1987,- V. 52, № 18,- P. 4130-4133.

127. Palladium-Catalyzed Oleflnation of Vinyl Triflates / W.J. Scott, M.R. Репа, K. Sward et al. // J. Org. Chem.- 1985,- V. 50, № 13.- P. 2302-2308.

128. Echavarren A.M., Stille J.K. Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Triflates with Organostannanes // J. Org. Chem.- 1987,- V. 109, №> 18,- P. 54785486.

129. Andersson C.M., Hallberg A. Regioselective Palladium-Catalyzed Arylation of Vinyl Ethers with 4-Nitrophenyl Triflate. Control by Addition of Halide Ions // J. Org. Chem.- 1988,- V. 53, № 9,- P. 2112-2114.

130. Исследование процесса комплексообразования бис-ацетилацетоната палладия с трифенилфосфином и трициклогексилфосфином / Г.В. Ратовский, О.В. Бурлакова, B.C. Ткач, Ф.К Шмидт.// Координац. химия,- 1990,- Т. 16, вып. 7,- С. 997-1002.

131.Baba S., Ogura Т., Kawaguchi S. Reactions of bic(acetylacetonato) Palladium(II) with Triphenylphosphin and Nitrogen Bases // Bull. Chem. Soc. Jap.-1974,- у. 47, №3,- P. 665-668.

132. Херберхольд M. ^-комплексы металлов,- M.: Мир, 1975,- 450 с.

133. Hughes R.P., Powell J. The Reaction of Allene with Acetylacetonata-Ti:-Palladium(II): Formation of 2,2'-bi-7U-Allyl Complexes of Palladium(II) // J. Organomet. Chem.- 1969,- V. 20,- P. 17-19.

134. Blaser H.U., Spenser A. The Palladium-Catalyzed Arylation of Activated Alkenes with Aryl Chlorides // J. Organomet. Chem.- 1982,- V. 233, № 2,- P. 267274.

135. Шмидт А.Ф., Маметова JI.В., Ткач B.C. Повышение эффективности неорганических оснований в реакции Хека // Металлоорган. химия,- 1991,- Т. 4,№ 1.-С. 189.

136. A Kinetics Investigation of Some Electronic Factors and Ligand Effects in the Heck Reaction with Allylic Alcohols / R. Benhaddou, S. Czerncki, G. Ville, A. Zegar // Organomegalies.- 1988,- V. 7, № 12,- P. 2435-2439.

137. Amatore C., Azzabi M., Jutand A. Role and Effects of Halide Ions on the Rate and Mechanism of Oxidative Addition of Iodobenzene to Low-Ligated Zerovalent Palladium Complexes Pd°(PPh3)2 // J. Am. Chem. Soc.- 1991,- V. 113, №22,-P. 8375-8384.

138. Шмидт Ф.К. Катализ комплексами металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации.- Иркутск: Изд-во ИГУ, 1986,- 232 с.

139. Fukui F. Theory of Orientation and Stereo Selective.- West Berlin: Springer Verlag, 1974. 230 c.

140. Рентгеноструктурное и спектроскопическое исследование комплекса PdCl2 с 2-метил-5-винилтетразолом / З.Г. Алиев, Т.К. Гончаров, В.П. Грачев и др. // Координац. химия,- 1991,-Т. 17, №8,-С. 1101-1105.

141.Klopman G. Chemical Reactivity and the Concept of Charge- and Frontier-Controlled Reactions // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V. 90, № 2,- P. 223233.

142. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов,- М.: Химия, 1985,- 196 с.

143. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущения молекулярных орбиталей в органической химии.- М.: Мир, 1977,- 695 с.

144. Захаров И.И., Захаров В.А., Жидимиров Г.М. Неэмпирические расчеты реакции присоединения этилена по связям металл-водород и металл-метил в гидридных и алкильных комплексах Ti, А1 и В // Кинетика и катализ.-1994,-Т. 35, № 1,- С. 74.

145. Формирование катализатора гидрирования на основе комплекса [Pd(Acac)2PBii3] / Л.Б. Белых, Т.В. Дмитриева, С.В. Зинченко, Ф.К. Шмидт // Координац. химия.- 1995,- Т. 21, № 6,- С. 476-481.

146. Темкин О.Н. Кинетика каталитических реакций в растворах комплексов металлов. М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1980. -86с.

147. Рощупкина О.С., Клюев М.В. ИК спектры и динамическая структура комплексов палладия (II) с 4-винилпиридином. Поли (4-винилпиридином) и привитым к поверхности полиэтилена поли(4-винилпиридином) // Координац. химия,- 1982.- Т. 8, вып. 2,- С. 188-190.

148. Сладков A.M., Ухин Л.Ю., Коршак В.В. Взаимодействие ацетиленидов меди с галоидными производными // Изв. АН СССР. Сер. хим,-1963,-№ 12,-С. 2213-2215.

149. Castro С.Е., Stephens R.D. Substitutions by Ligands of Low Valent Transition Metals. A Preparation of Tolanes and Heterocyclics from Aryl Iodides and Copper (I) Acetylides // J. Org. Chem.- 1963,- V. 28,- P. 2163.

150. Stephens R.D., Castro C.E. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics // J. Org. Chem.-1963,- V. 28,- P. 3313-3315.

151. Cassar L. Synthesis of Aryl- and Vinil-Substituted Acetylenes Derivatives by the Use of Nikel and Palladium Complexes // J. Organomet. Chem.- 1975,- V. 93, №2,-P. 253-257.

152. Dieck H.A., Heck R.F. Palladium-Catalyzed Synthesis of Aryl, Heterocyclic and Vinylic Acetylene Derivatives // J. Organomet. Chem.- 1975,- V. 93, №2,- P. 259-263.

153. Palladium-Catalyzed Annelation of Aryl Iodides with Diphenylacetylene / G. Wu, A.L. Rhiengold, S.J. Gieb, R.F. Heck // Organometallics.- 1987.- V. 6, № 9,-P. 1941-1946.

154. Fuerstner A. Active Metals.- Weinheim: VCH, 1996. 464 c.

155. Metallkomplexe Heterocyclischer Carben-ein neues KatalysatorStrukturprinzip in der Homogenen Katalyse / W.A. Herrmann, M. Elison, M. Fischer et al. // Angew. Chem.- 1995,- V. 107, №> 21.- P. 2602-2605.

156. Ueber die durch Riesencluster des Palladiums katalysierte Oxydation von Ameisensaeure / N.M. Zhavoronkov, Ya.A. Pazdersky, M.K. Starchevsky et al. // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1989,- V. 576, S. 284-292.

157. Тюкалова O.B., Ратовский Г.В., Белых JI.Б., Шмидт Ф.К. Влияние воды на процессы каталитического окисления Ph3P и восстановления Pd(+2) до Pd(0) при взаимодействии Pd(Acac)2 и комплекса Pd(Acac)2-PPh3 с избытком PPh3 // Журн. общ. химия,- 1997.- Т. 67, вып. 1.- С. 58-62.

158. Механизм взаимодействия Pd(Acac)2-PPh3 с муравьиной кислотой / Ф.К. Шмидт, Т.Ф. Яцун, Т.В. Дмитриева и др. // Металлорган. химия,- 1992.Т. 5, № 3,- С. 525-532.

159. [(dppp)Pd]2(S03CF3)2: A Palladium® Dimer with "Side-on" Phosphine Coordination / P.H.M. Budzelaar, P.W.N.M. van Leeuween, C.F. Roobeek. // Organometallics.- 1992,- V. 11, № 1,- P. 23-25.

160. Yoshida Т., Okano Т., Otsuka S., Some Square-Planare Alkoxo- and Hydroxo Complexes of Groupe 8. Preparation, Bonding, and Novel Condensation Reaction with Active Methyl Compounds // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1976,- № 11,-P. 993-998.

161. Шмидт А.Ф., Маметова Л.В., Тумасьев Р.В. Кинетический анализ процесса формирования каталитически активных соединений палладия в реакции Хека // Кинетика и катализ,- 1994,- Т. 35, № 3,- С. 397-399.

162. Электрохимия металлов в неводных растворах / Под ред. Я.М Колотыркина,- М.: Мир, 1974. С. 27-28.

163. Талалаева Т.В., Кочешников К.А. Методы элементоорганической химии:-М.: Наука, 1971.-кн. 2,-1011 с.

164. Mallens J.L., Wood L.L. Способ получения ацетилацетонатов / Пат. № 3474464, США // РЖХим.- 1970,- 19HI102II.

165. Шмидт А.Ф. Математические методы в химической кинетике. Иркутск: Изд-во ИГУ, 1996,- 16 с.